CN111088549B - 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝 - Google Patents

一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝 Download PDF

Info

Publication number
CN111088549B
CN111088549B CN201911346751.8A CN201911346751A CN111088549B CN 111088549 B CN111088549 B CN 111088549B CN 201911346751 A CN201911346751 A CN 201911346751A CN 111088549 B CN111088549 B CN 111088549B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
zone
low
melting
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911346751.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111088549A (zh
Inventor
张伟禄
姜亦天
刘若望
樊宏斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou University
Original Assignee
Wenzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou University filed Critical Wenzhou University
Priority to CN201911346751.8A priority Critical patent/CN111088549B/zh
Publication of CN111088549A publication Critical patent/CN111088549A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111088549B publication Critical patent/CN111088549B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，以多元胺和多元酸作为反应物进行聚合反应，同时添加了催化剂和改性剂等助剂进一步反应而成；多元胺上选择了癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)‑(‑)‑N‑(对甲基苯磺酰基)‑1,2‑二苯基乙二胺的混合物；多元酸上选择了癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物；催化剂上选择了双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N‑二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物；改性剂上选择了为3,5‑二氨基‑1,2,4‑三氮唑、双环(2.2.2)辛‑5‑烯‑2，3‑二羧酸酐和2,2‑双[4‑(4‑氨基苯氧基)苯基]‑1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷的混合物。锦纶热熔丝不但具有较低的熔点，而且具有较大的纤维强力和伸长率，还具有较强的抗紫外线性能和较好的色牢度，完全能够用于制备飞织鞋面。

Description

一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝
技术领域
本发明涉及新材料领域，更具体的说是涉及一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝。
背景技术
热熔丝分为涤纶热熔丝和锦纶热熔丝两大类，又可分为全熔和半熔两种类型。目前市面上热熔丝的熔点一般在85-180℃之间；在应用时，将其它纤维与热熔丝混织，然后在干热/湿热状态下，对织物施加压力。当温度高于热熔丝熔点时，热熔丝逐渐熔融。而其它纤维保持不变，从而被热熔丝粘合在一起。因此，采用热熔丝可替代其他化学溶剂型粘合剂，避免了有机挥发物的污染，具有环保绿色的优点。同时，热熔丝的采用可简化工艺流程，降低下游行业的生产成本。热熔丝赋予了织物优秀的热粘合性能，稳定的可加工性以及优异的整体效果。因此，热熔丝的出现和应用重新定义了产品的性质和界限，积极带动了新产品的开发，为创新创业提供了强有力支持，为传统行业带来了新的经济增长点。
目前，飞织面料是热熔丝最主要的应用领域之一。飞织鞋面一体成型，省去了传统制鞋的剪裁、缝纫等流程，减少了鞋面废料；飞织鞋面的定型温度也较低，相较于传统的高温高压定型，极大节省了能源成本。飞织面料的出现标志着鞋面用料的重要变革，同时也为低碳生活做出了贡献。与传统制鞋行业相比，飞织技术在原材料的使用、鞋面的制造及成型等流程均实现了低碳节能。现在用于飞织鞋面上的热熔丝主要为涤纶热熔丝，与涤纶热熔丝相比，应用在针织鞋面中的锦纶热熔丝，能够使鞋面弹性更好、伸缩感更强，其未来应用潜力不可估量；目前市场上用于制备飞织鞋面的锦纶热熔丝其熔点大多在130-160℃之间，该熔点依然相对较高，从而导致了制备飞织鞋面的成本相对较高，工艺更加复杂。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，该热熔丝的较低，制备飞织鞋面的成本更低。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，包括下列重量份物质组成：
多元胺90-110份；
多元酸90-110份；
催化剂1-3份；
改性剂10-20份；
颜料10-15份；
消泡剂5-10份；
分散剂4-6份；
防老剂3-5份；
稳定剂2-4份；
所述多元胺为癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物，其质量比为4:2:1；
所述多元酸为癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物，其质量比为2:1:1。
作为本发明的进一步改进，所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1。
作为本发明的进一步改进，所述改性剂为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，其质量比为3:2:1。
作为本发明的进一步改进，所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
作为本发明的进一步改进，所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
作为本发明的进一步改进，所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
作为本发明的进一步改进，所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为有机颜料或无机颜料。
作为本发明的进一步改进，所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度190-220℃，反应压力0.15-0.25MPa，反应时间为4-6h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物和改性剂加入第一聚合釜中，在常压下进行聚合反应，反应温度240-260℃，反应时间为6-10h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度280-300℃，反应压力0.25-0.35MPa，反应时间为4-6h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至60-80℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于60-80℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
作为本发明的进一步改进，一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
作为本发明的进一步改进，所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
本发明的有益效果：通过以多元胺和多元酸作为反应物进行聚合反应，同时添加了催化剂，改性剂和消泡剂等助剂进一步反应而成。作为本发明的创造性之一，在多元胺上选择了癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物；多元酸上选择了癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物；通过癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺这三种多元胺和癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸这三种多元酸之间发生的聚合反应，大大提高了聚合程度和聚合质量，能够形成更加致密的链段，最终使得热熔丝具有较大的纤维强力和伸长率，能够满足用于制备飞织鞋面的要求；其熔点均在110℃以下，符合市场对热熔丝的要求，并且相较于市面上的锦纶热熔丝，本发明制得的锦纶热熔丝具有更低的熔点，使其具有更广泛的应用范围，制备飞织鞋面成本更低，工艺更加简单。
在催化剂上选择了双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其中双(五甲基环戊二烯)二氯化锆是一种茂金属催化剂，能够有效缩短反应时间，在N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐能够对双(五甲基环戊二烯)二氯化锆起到活化作用，提高催化作用，从而进一步缩短了聚合时间，大大降低了成本，节约了资源。
并且，为了进一步提高本发明锦纶热熔丝的力学性能，本发明中加入了改性剂，在改性剂上选择了为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，这三种物质中均含有氨基或者羧基，能够与多元酸或者多元胺发生聚合反应，起到进一步扩链的作用，使得链段更加致密，刚性，从而进一步提高热熔丝的纤维强力和伸长率；此外由于这三种物质中含有苯基，氟基等基团，这些基团能够提高热熔丝的抗紫外线性能。
本发明中选择了聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物作为消泡剂，在这两种物质的协同作用下，能够很好得解决起泡问题，降低了传质传热阻力，从而提高反应速率，产品质量的稳定性，间接提高了产品竞争力。
本发明在体系中加入了防老剂和稳定剂，其中防老剂为为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，在这种两种物质的共同作用下，能够大大提高锦纶热熔丝的抗紫外性能；而稳定剂选择了2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，在这三种物质的协同作用下，能够大大提高热熔丝的色牢度，在干摩擦，湿摩擦，汗渍，水渍等外部因素下，都不容易发生退色，能够满足实际应用的需求。
本发明制得的锦纶热熔丝不但具有较低的熔点，而且具有较大的纤维强力和伸长率，还具有较强的抗紫外线性能和较好的色牢度，完全能够用于制备飞织鞋面。
具体实施方式
实施例1
一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，包括下列重量份物质组成：
多元胺100份；
多元酸100份；
催化剂2份；
改性剂15份；
颜料12份；
消泡剂8份；
分散剂5份；
防老剂4份；
稳定剂3份；
所述多元胺为癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物，其质量比为4:2:1；
所述多元酸为癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物，其质量比为2:1:1。
所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1。
所述改性剂为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，其质量比为3:2:1。
所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为无机颜料钴蓝；
所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度200℃，反应压力0.20MPa，反应时间为5h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物和改性剂加入第一聚合釜中，在常压下进行聚合反应，反应温度250℃，反应时间为8h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度290℃，反应压力0.30Pa，反应时间为5h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至70℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于70℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
所述步骤五中螺杆挤出机的各段温度为一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
实施例2
一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，包括下列重量份物质组成：
多元胺110份；
多元酸90份；
催化剂2份；
改性剂15份；
颜料12份；
消泡剂8份；
分散剂5份；
防老剂4份；
稳定剂3份；
所述多元胺为癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物，其质量比为4:2:1；
所述多元酸为癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物，其质量比为2:1:1。
所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1。
所述改性剂为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，其质量比为3:2:1。
所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为无机颜料钴蓝。
所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度200℃，反应压力0.20MPa，反应时间为5h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物和改性剂加入第一聚合釜中，在常压下进行聚合反应，反应温度255℃，反应时间为8h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度290℃，反应压力0.30MPa，反应时间为5h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至70℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于70℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
所述步骤五中螺杆挤出机的各段温度为一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
实施例3
一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，包括下列重量份物质组成：
多元胺90份；
多元酸110份；
催化剂2份；
改性剂15份；
颜料12份；
消泡剂8份；
分散剂5份；
防老剂4份；
稳定剂3份；
所述多元胺为癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物，其质量比为4:2:1；
所述多元酸为癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物，其质量比为2:1:1。
所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1。
所述改性剂为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，其质量比为3:2:1。
所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为无机颜料钴蓝。
所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度200℃，反应压力0.20MPa，反应时间为5h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物和改性剂加入第一聚合釜中，在常压下进行聚合反应，反应温度245℃，反应时间为8h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度290℃，反应压力0.30MPa，反应时间为5h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至70℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于70℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
所述步骤五中螺杆挤出机的各段温度为一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
对比例1
一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，包括下列重量份物质组成：
多元胺100份；
多元酸100份；
催化剂2份；
改性剂15份；
颜料12份；
消泡剂8份；
分散剂5份；
防老剂4份；
稳定剂3份；
所述多元胺为癸二胺；
所述多元酸为癸二酸。
所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1。
所述改性剂为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，其质量比为3:2:1。
所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为无机颜料钴蓝。
所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度200℃，反应压力0.20MPa，反应时间为5h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物和改性剂加入第一聚合釜中，在常压下进行聚合反应，反应温度250℃，反应时间为8h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度290℃，反应压力0.30Pa，反应时间为5h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至70℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于70℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
所述步骤五中螺杆挤出机的各段温度为一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
对比例2
一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，包括下列重量份物质组成：
多元胺100份；
多元酸100份；
催化剂2份；
颜料12份；
消泡剂8份；
分散剂5份；
防老剂4份；
稳定剂3份；
所述多元胺为癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物，其质量比为4:2:1；
所述多元酸为癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物，其质量比为2:1:1。
所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1。
所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为无机颜料钴蓝。
所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度200℃，反应压力0.20MPa，反应时间为5h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物加入到第一聚合釜中，在常压下继续进行聚合反应，反应温度250℃，反应时间为8h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度290℃，反应压力0.30Pa，反应时间为5h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至70℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于70℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
所述步骤五中螺杆挤出机的各段温度为一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
对实施例1-3制得的试样进行熔点测试：
将试样在70℃的真空烘箱中干燥12h，然后放至在DSC的铝坩埚内，以N2作为保护气体，按照如下的程序进行扫描测试：(1)25℃，恒温1min；(2)25℃～250℃，升温速率5℃/min；(3)250℃，恒温2min；(4)250℃～25℃，降温速率5℃/min；(5)25℃，恒温1min；(6)25℃～250℃，升温速率5℃/min。
试样 熔点/℃
实施例1 108
实施例2 99
实施例3 103
由上表可知，本发明热熔丝的熔点均在110℃以下，符合市场对热熔丝的要求，并且相较于市面上的锦纶热熔丝，本发明制得的锦纶热熔丝具有更低的熔点，使其具有更广泛的应用范围，制备飞织鞋面成本更低，工艺更加简单。对实施例1-3和对比例1-2制得的试样用纤维强伸度仪进行力学性能测试；
试样 纤维强力cN/dtex 伸长率/％
实施例1 6.32 91.5
实施例2 6.15 90.2
实施例3 6.26 90.8
对比例1 2.78 48.7
对比例2 3.12 60.2
由上表可知，本发明制得的锦纶热熔丝具有较大的纤维强力和伸长率，能够满足用于制备飞织鞋面的要求，使得制成的飞织鞋面具有更好的弹性、更强的伸缩感。
对实施例1-3和对比例1-2制得的试样进行各项性能测试；
对试样进行抗紫外线性能和色牢度测试；(UPF：紫外线防护系数)
抗紫外线性能测试标准：GB/T 18830-2009；
耐摩擦色牢度测试标准：GB/T 3920-2008；
耐汗渍色牢度测试标准：GB/T 3922-2008；
耐水色牢度测试标准：GB/T 5713-1997；
耐洗色牢度测试标准：GB/T 3921-2008。
Figure BDA0002333579500000171
由上表可知，本发明制得的热熔丝具有较强的抗紫外性能和较大的色牢度，从而进一步说明了本发明制成的锦纶热熔丝能够用于制备飞织鞋面，使得飞织鞋面在紫外线长时间照射后，性能依然优异。
本发明的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，是以多元胺和多元酸作为反应物进行聚合反应，同时添加了催化剂，改性剂和消泡剂等助剂进一步反应而成。作为本发明的创造性之一，在多元胺上选择了癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物；多元酸上选择了癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物；之所以选择多种二元胺胺与多种二元酸之间发生聚合反应，而不是单纯的选择一种多元胺和一种多元酸进行反应，这是因为在研究过程中发现，单纯的一种胺和一种酸，例如癸二胺与癸二酸之间进行聚合反应，其聚合程度较低，没有形成较致密的链状结构，使得最终得到的热熔丝的力学性能也较差，无法满足用作飞织鞋面热熔丝的要求；本发明中通过癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺这三种多元胺和癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸这三种多元酸之间发生的聚合反应，大大提高了聚合程度和聚合质量，能够形成更加致密的链段，最终使得热熔丝具有较大的纤维强力和伸长率，能够满足用于制备飞织鞋面的要求。其熔点均在110℃以下，符合市场对热熔丝的要求，并且相较于市面上的锦纶热熔丝，本发明制得的锦纶热熔丝具有更低的熔点，使其具有更广泛的应用范围，制备飞织鞋面成本更低，工艺更加简单。
此外，在研究过程中还发现，在不加催化剂时，多元胺与多元酸的聚合时间过长，这需要消耗的大量的资源，成本过高，效率过低，无法满足实际生产的需求；作为本发明的创作性之一，在催化剂上选择了双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其中双(五甲基环戊二烯)二氯化锆是一种茂金属催化剂，能够有效缩短反应时间，在N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐能够对双(五甲基环戊二烯)二氯化锆起到活化作用，提高催化作用，从而进一步缩短了聚合时间，大大降低了成本，节约了资源。
并且，为了进一步提高本发明锦纶热熔丝的力学性能，本发明中加入了改性剂，在改性剂上选择了为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，这三种物质中均含有氨基或者羧基，能够与多元酸或者多元胺发生聚合反应，起到进一步扩链的作用，使得链段更加致密，刚性，从而进一步提高热熔丝的纤维强力和伸长率；此外由于这三种物质中含有苯基，氟基等基团，这些基团能够提高热熔丝的抗紫外线性能。
在研究过程中，还发现多元酸与多元胺的反应后期，反应体系中会出现大量的气泡，这些气泡对热熔丝的质量会产生较大的影响，为了解决起泡问题，本发明中选择了聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物作为消泡剂，在这两种物质的协同作用下，能够很好得解决起泡问题，降低了传质传热阻力，从而提高反应速率，产品质量的稳定性，间接提高了产品竞争力。
由于本发明制备的锦纶热熔丝主要用于制备飞织鞋面，因此需要具备较强的抗紫外线性能和较好的色牢度；因此，本发明在体系中加入了防老剂和稳定剂，其中防老剂为为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，在这种两种物质的共同作用下，能够大大提高锦纶热熔丝的抗紫外性能；而稳定剂选择了2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，在这三种物质的协同作用下，能够大大提高热熔丝的色牢度，在干摩擦，湿摩擦，汗渍，水渍等外部因素下，都不容易发生退色，能够满足实际应用的需求。
本发明制得的锦纶热熔丝不但具有较低的熔点，而且具有较大的纤维强力和伸长率，还具有较强的抗紫外线性能和较好的色牢度，完全能够用于制备飞织鞋面。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：包括下列重量份物质组成：
多元胺90-110份；
多元酸90-110份；
催化剂1-3份；
改性剂10-20份；
颜料10-15份；
消泡剂5-10份；
分散剂4-6份；
防老剂3-5份；
稳定剂2-4份；
所述多元胺为癸二胺、五乙烯六胺和(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺的混合物，其质量比为4:2:1；
所述多元酸为癸二酸、对苯二甲酸、十二烯基丁二酸的混合物，其质量比为2:1:1；
所述催化剂为双(五甲基环戊二烯)二氯化锆、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐的混合物，其质量比为1:1；
所述改性剂为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的混合物，其质量比为3:2:1。
2.根据权利要求1所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述消泡剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷、月桂醇硫酸酯铵盐的混合物；其质量比为1:1。
3.根据权利要求2所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述防老剂为2-氨基苯并三唑和2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物，其质量比为1:3。
4.根据权利要求3所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述稳定剂为2-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2,5-二氨基-4-硝基-4’-二甲氨基二苯乙烯和聚丁二酸(4-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的混合物，其质量比为1:1:3。
5.根据权利要求4所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述分散剂为聚丙烯酰胺；所述颜料为有机颜料或无机颜料。
6.根据权利要求5所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述锦纶热熔丝的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将多元酸、多元胺和催化剂加入混合釜中，在氮气保护下进行混合反应，反应温度190-220℃，反应压力0.15-0.25MPa，反应时间为4-6h，反应结束后得到混合物；
步骤二：将混合物和改性剂加入第一聚合釜中，在常压下进行聚合反应，反应温度240-260℃，反应时间为6-10h，反应结束后得到聚酰胺低聚物；
步骤三：将聚酰胺低聚物和消泡剂加入第二聚合釜中，反应温度280-300℃，反应压力0.25-0.35MPa，反应时间为4-6h，反应结束后得到低熔点聚酰胺熔体；
步骤四：将所制低熔点聚酰胺熔体出料，经冷却、切粒得到低熔点聚酰胺粒子，并以2℃/min的升温速度升温至60-80℃干燥，使低熔点聚酰胺粒子含水量降至0.05wt％以下；
步骤五：将分散剂、防老剂、稳定剂、颜料和低熔点聚酰胺粒子在捏合机中混合均匀，然后放入螺杆挤出机熔融挤出造粒，切粒，然后于60-80℃下干燥，使含水量降至0.05wt％以下，得到低熔点改性聚酰胺母料；
步骤六：将低熔点改性聚酰胺母料放入螺杆挤出机熔融挤出，经过纺丝、冷却、牵伸定型，制得锦纶热熔丝，其中纺丝速率为1100m/min；牵伸倍率为3.8。
7.根据权利要求6所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述步骤五中螺杆挤出机的各段温度为一区120-130℃，二区130-140℃，三区140-160℃，四区160-180℃，五区180-190℃，六区190-200℃。
8.根据权利要求7所述的一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝，其特征在于：所述步骤六中螺杆挤出机的各段温度为一区130-140℃，二区140-150℃，三区150-170℃，四区170-190℃，五区190-200℃，六区200-210℃。
CN201911346751.8A 2019-12-24 2019-12-24 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝 Active CN111088549B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911346751.8A CN111088549B (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911346751.8A CN111088549B (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111088549A CN111088549A (zh) 2020-05-01
CN111088549B true CN111088549B (zh) 2022-05-20

Family

ID=70396762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911346751.8A Active CN111088549B (zh) 2019-12-24 2019-12-24 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111088549B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4873296A (en) * 1983-12-30 1989-10-10 Snia Fibre S.P.A. Polyamide polyethylene glycolpolyamide block copolymer
CN104746167A (zh) * 2015-04-03 2015-07-01 山东广垠新材料有限公司 低熔点共聚酰胺嵌段与聚醚嵌段共聚物及其热粘结弹性纤维的制法
CN107189062A (zh) * 2017-06-29 2017-09-22 四川东方绝缘材料股份有限公司 一种低熔点阻燃共聚尼龙及其制备方法
CN109402764A (zh) * 2018-09-12 2019-03-01 恒天中纤纺化无锡有限公司 一种高强低伸锦纶6短纤维及其制备方法
CN110284211A (zh) * 2019-06-14 2019-09-27 张先玉 一种弹性好的低熔点涤纶热熔丝

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1354083T3 (da) * 2000-12-06 2006-06-06 Ciba Sc Holding Ag Indfarvningsegnede polyolefinfibre og -tekstiler

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4873296A (en) * 1983-12-30 1989-10-10 Snia Fibre S.P.A. Polyamide polyethylene glycolpolyamide block copolymer
CN104746167A (zh) * 2015-04-03 2015-07-01 山东广垠新材料有限公司 低熔点共聚酰胺嵌段与聚醚嵌段共聚物及其热粘结弹性纤维的制法
CN107189062A (zh) * 2017-06-29 2017-09-22 四川东方绝缘材料股份有限公司 一种低熔点阻燃共聚尼龙及其制备方法
CN109402764A (zh) * 2018-09-12 2019-03-01 恒天中纤纺化无锡有限公司 一种高强低伸锦纶6短纤维及其制备方法
CN110284211A (zh) * 2019-06-14 2019-09-27 张先玉 一种弹性好的低熔点涤纶热熔丝

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effect of reaction temperature on conversion and thermal properties of polyamide hotmelt adhesives;N. M. Ghasem等;《ASIA-PACIFIC JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING》;20070806;第2卷(第6期);第599-608页 *
Polyamides derived from piperazine and used for;Xuming Chen等;《International Journal of Adhesion & Adhesives》;20021231(第22期);第75-79页 *
Synthesisandpropertiesofpolyamidederivedfrompiperazineandlower;Pravin G.Kadam等;《International JournalofAdhesion&Adhesives》;20110727(第31期);第735-742页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111088549A (zh) 2020-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1033049C (zh) 芳香族聚酰胺纤维和它的定型处理
CN105019244B (zh) 一种高强聚酯长丝纤维及其制备方法
CN111304781B (zh) 一种吸湿排汗ecdp纤维的制备方法
CN106245150A (zh) 一种高均匀性有色聚酯工业丝及其制备方法
CN106381547A (zh) 一种多孔柔软聚酯纤维fdy丝及其制备方法
CN106283260A (zh) 一种多孔超柔软聚酯纤维fdy丝及其制备方法
JP6790121B2 (ja) 多孔質および超極細ポリエステル繊維及びその製造方法
CN103469572B (zh) 涤纶纤维耐日晒牢度提升剂及用于涤纶织物的后整理方法
CN111088549B (zh) 一种用于制备飞织鞋面的低熔点锦纶热熔丝
CN106319678A (zh) 一种多孔超柔软仿毛聚酯纤维及其制备方法
CN104047069A (zh) 一种光致变色纤维的制造方法
CN106400170B (zh) 一种多孔超柔软仿麻聚酯纤维及其制备方法
CN106283262B (zh) 一种多孔聚酯纤维fdy丝及其制备方法
CN108048946A (zh) 一种亲水阻燃聚酯纤维材料及其制备方法
CN106350887A (zh) 一种多孔pbt纤维poy丝及其制备方法
CN113025010B (zh) 一种功能性母粒及其制备方法与在制备聚酯单丝中的应用
CN106381549B (zh) 一种多孔超细旦聚酯纤维及其制备方法
CN110158186A (zh) 一种3d飞织面料用涤纶热熔丝的加工方法
CN111074370B (zh) 一种低熔点锦纶热熔丝及其制备方法
CN111058149B (zh) 一种生物质聚酯与聚酰胺混纺面料及其制备方法和制品
CN106350889A (zh) 一种高均匀性高强中收缩型聚酯工业丝及其制备方法
CN112708960A (zh) 一种聚酯纤维面料及在服装的应用
CN112680822A (zh) 一种防透光改性pbt半消光纤维及其生产方式
CN106350885A (zh) 一种高均匀性高强低伸型聚酯工业丝及其制备方法
CN106283264A (zh) 一种多孔超柔软聚酯纤维poy丝及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant