CN113025010B - 一种功能性母粒及其制备方法与在制备聚酯单丝中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公布了一种功能性母粒及其制备方法与在制备聚酯单丝中的应用。本发明所述功能性母粒包括如下重量份的制备原料:100份聚酯切片、6‑9份相容剂、10‑15份无机填料、0.1‑1份油剂、0.5‑1.5份抗水解剂和0.2‑0.4份抗氧化剂;所述相容剂为乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯的混合物,所述乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯的重量比为2‑3:4‑6。本发明所述功能性母粒加入以高粘度聚酯切片为主要原料的聚酯单丝反应体系中,可以解决高粘纺丝熔体的流动性以及可纺性的同时,提高聚酯单丝的耐磨性和使用耐久性。本发明制备的聚酯单丝表面光滑、干热收缩均匀、耐磨、耐疲劳、织造性能良,成品率高。
Description
技术领域
本发明属于单丝技术领域,尤其涉及一种功能性母粒及其制备方法与在制备聚酯单丝中的应用。
背景技术
高粘度聚对苯二甲酸乙二醇酯由于熔体流动性差、熔体粘度大、膨化效应大,造成材料的可纺性差,单丝线径不均匀。而在国外,开展这种高强耐磨性能聚酯纤维单丝的技术研究,是近年的一个热点,但该类型产品其价格不菲,如果依赖进口,将会对造纸网厂家造成很大的成本压力。在国外,一些新兴材料的开发和初步应用提高了单丝的性能,并为以后的发展提供了方向。例如,PEEK、PPS等,PEEK是一种热塑性聚合体,是最先进的聚酮族衍生物,它热稳定性好,特别是在蒸汽条件下,还具有极高的抗化学腐蚀性和耐磨性,但由于价格昂贵,目前这些新型材料还没有得到广泛应用。
目前以高粘聚酯切片为制备高强聚酯单丝的原材料,加入添加剂,制备成为功能性母粒。该添加剂是一种多组分复合改性剂,将母料进行复合改性后,制造出来的母粒粘度会出现一定幅度的下降。
发明内容
本发明目的在于针对上述现有技术的不足之处而提供一种功能性母粒及其制备方法与在制备聚酯单丝中的应用,本发明所述功能性母粒能够解决聚酯单丝粘度下降问题,同时能够提高所述聚酯单丝的强度和耐磨性。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:一种功能性母粒,包括如下重量份的原料:100份聚酯切片、6-9份相容剂、10-15份无机填料、0.1-1份油剂、0.5-1.5份抗水解剂和0.2-0.4份抗氧化剂;所述相容剂为乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯的混合物,所述乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯的重量比为2-3:4-6。
本发明使用乙烯丙烯酸甲酯共聚物具有很好的粘合性、相容性和韧性,与线性聚乙烯具有很好的相容性;线性聚乙烯具有较高的软化温度和熔融温度,具有强度大、韧性好、刚性大和耐寒性等优点,还具有良好的耐环境应力开裂性,耐冲击强度和耐撕裂强度的性能;乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯复配充当相容剂的作用,通过与其它制备原料发生化学反应,构成无机填料和有机基体间的桥连连接,而实现对无机填料和有机基体的表面改性,使无机填料能在聚酯熔体中均匀分散,不易团聚。
本发明添加无机填料有利于增强材料的强度和耐磨性能;添加抗水解剂,起到助流和稳定的作用。但由于所述功能性母粒的制备原料比重不同,容易造成分层,因此在本发明体系中加入油剂,利用油剂粘性大的特点,把不同的制备原料相互粘合在一起,避免分层。另外本体系加入抗氧化剂成分,保护双螺杆里面的材料,延缓或抑制聚合物氧化过程的进行。
经过大量实验证明,本发明所述功能性母粒的制备原料之间发生物理和化学反应,共同发挥作用得到所述功能性母粒,使功能性母粒在本发明上述限定范围内具有良好的强度和耐磨性能。而且本发明所述添加功能性母粒,可以改善高粘度聚酯切片的流动性和可纺织性。
作为本发明的优选实施方案,所述聚酯切片为高粘度的聚对苯二乙酸乙二酯切片,粘度值为[η]≥1.0。
本发明选用高粘性聚酯切片,一方面利用其耐热性好、耐磨、耐用等特点,另一方面通过添加本发明所述功能化母料解决高粘性聚酯切片在制备单丝时,粘度下降的问题,破坏耐热、耐磨和耐用特征。
作为本发明的优选实施方案,所述无机填料为二氧化钛、二氧化硅、硅灰石、滑石粉、云母、高岭土、硫酸钡中的至少一种;所述油剂为白油或硅油;所述抗水解剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯中的至少一种。
本发明所述抗氧化剂为丙酸正十八酯或氢化喹啉聚合物中的至少一种。
更优选地,所述无机填料为二氧化钛;所述油剂为白油。
本发明还要求保护所述功能性母粒的制备方法,包括如下步骤:
将聚酯切片、相容剂、无机填料、油剂、抗水解剂和抗氧化剂混合均匀后,在250℃-290℃下进行熔融挤出,得到所述功能性母粒。
本发明所述螺杆挤出机分七区,其中前四区温度为270℃-290℃,五、六区为250℃-270℃,七区为260℃-280℃。
本发明要求保护一种耐磨聚酯单丝,所述耐磨聚酯单丝包括所述功能性母粒和聚酯切片。
所述聚酯切片为高粘性聚酯切片,高粘度聚酯切片是制造高强度聚酯单丝的重要原料,但高粘度聚酯切片由于分子量大,溶体粘度高,流动性差,纺丝压力过高,熔体膨胀效应明显,发生溶体畸形或破裂,导致丝条不规整,影响单丝的质量。本发明通过添加功能性母粒,改善高粘度聚酯切片的流动性和可纺织性,制备的高粘聚酯单丝表面光滑,成品率高,性能稳定,成型效果好。
作为本发明的优选实施方案,所述功能性母粒和聚酯切片的重量比为10-30:70-90。
本发明经过大量实验证明,所述功能性母粒和聚酯切片的重量比为10-30:70-90时,所述耐磨聚酯单丝具有良好的强度和耐磨性能。
更优选地,所述功能性母粒和聚酯切片的重量比为15:85,所述耐磨聚酯单丝的强度和耐磨性能最佳。
另外,本发明还要求保护所述耐磨聚酯单丝的制备方法,包括如下步骤:
(1)将功能性母粒与聚酯切片混合均匀进行熔融纺丝,得到原生丝;
(2)将原生丝经过液体冷却,一级拉伸,二级拉伸和热定型,得到所述耐磨聚酯单丝。
作为本发明的优选实施方案,将所述功能性母粒与聚酯切片分别独自在150-170℃下干燥4-6小时后混合均匀。
作为本发明的优选实施方案,所述步骤(1)中,熔融纺丝的温度为260-290℃;所述步骤(2)中,原生丝进入50-75℃水中冷却后,在80-98℃热水中进行一级拉伸;再在180-220℃热风中进行二级拉伸;然后通过190-240℃热风进行热定型,得到所述耐磨聚酯单丝。
作为本发明的优选实施方案,所述原生丝一级拉伸后的长度为原长度的2-5.5倍;二级拉伸后的长度为原长度的1.1-3倍。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明将乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯复配,通过与其它制备原料发生化学反应,构成无机填料和有机基体间的桥连连接,而实现对无机填料表面改性,使无机填料能在聚酯熔体中均匀分散,不易团聚。
(2)本发明在体系中加入油剂,将所述功能性母料的各制备原料粘合在一起,避免因制备原料比重不同出现分层现象。
(3)本发明制备聚酯单丝以高粘度聚酯切片为主要原料,加入功能性母粒,既解决高粘纺丝熔体的流动性以及可纺性的同时,又提高聚酯单丝的耐磨性和使用耐久性。所制备的聚酯单丝表面光滑、干热收缩均匀、耐磨、耐疲劳、织造性能良,成品率高。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1-6与对比例1-5的原料中,高粘度聚酯切片为粘度值为1.0聚对苯二乙酸乙二酯切片。
实施例1
本实施例所述耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制备原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2.5重量份,线性聚乙烯5重量份,二氧化钛12重量份,白油为0.5重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.3重量份。
所述功能性母粒的制备方法,具体步骤如下:
将高粘度聚酯切片、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、线性聚乙烯、二氧化钛、白油、抗水解剂和抗氧化剂混合均匀后,放入螺杆挤出机在250-290℃下进行熔融挤出,得到所述功能性母粒;
所述螺杆挤出机分七区,其中前四区温度为290℃,五、六区为250℃,七区为280℃。
所述耐磨聚酯单丝的制备方法,具体步骤如下:
(1)将所述功能性母粒与聚酯切片分别独自在170℃下干燥4小时,
(2)将干燥好的功能性母粒与聚酯切片混合均匀送入螺杆熔融挤压机中,在290℃下加热熔融挤出;将喷丝板挤出的原生丝进入到70℃水中冷却,将成型后的聚酯单丝通过95℃热水中进行第一次牵伸为原长度的2倍长度;然后,在220℃热风中二次拉伸为原长度的3倍长度;最后通过190℃热风进行定型;单丝经上油消除静电,并卷绕制得成品。
实施例2
本实施例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:30重量份功能性母粒和70重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制备原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2.5重量份,线性聚乙烯5重量份,二氧化钛12重量份,白油为0.5重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.3重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
实施例3
本实施例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2重量份,线性聚乙烯4重量份,二氧化钛10重量份,白油为0.1重量份,抗水解剂0.5重量份和抗氧化剂0.2重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
实施例4
本实施例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2.8重量份,线性聚乙烯5.5重量份,二氧化钛14重量份,白油为0.8重量份,抗水解剂1.2重量份和抗氧化剂0.35重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
实施例5
本实施例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制备原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物3重量份,线性聚乙烯6重量份,二氧化钛15重量份,白油为1重量份,抗水解剂1.5重量份和抗氧化剂0.4重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
实施例6
本实施例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:10重量份功能性母粒和90重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2重量份,线性聚乙烯4重量份,二氧化钛10重量份,白油为0.1重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.2重量份。
所述功能性母粒的制备方法,具体步骤如下:
将高粘度聚酯切片、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、线性聚乙烯、二氧化钛、白油、抗水解剂和抗氧化剂混合均匀后,放入螺杆挤出机在250-290℃下进行熔融挤出,得到所述功能性母粒;
所述螺杆挤出机分七区,其中前四区温度为270℃,五、六区为270℃,七区为260℃℃。
所述耐磨聚酯单丝的制备方法,具体步骤如下:
(1)将所述功能性母粒与聚酯切片分别独自在150℃下干燥6小时,
(2)将干燥好的功能性母粒与聚酯切片混合均匀送入螺杆熔融挤压机中,在260℃下加热熔融挤出;将喷丝板挤出的原生丝进入到50℃水中冷却,将成型后的聚酯单丝通过80℃热水中进行第一次牵伸为原长度的5.5倍长度;然后,在180℃热风中二次拉伸为原长度的1.1倍长度;最后通过240℃热风进行定型;单丝经上油消除静电,并卷绕制得成品。
对比例1
本对比例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2重量份,线性聚乙烯4重量份,二氧化钛10重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.2重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
对比例2
本对比例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2重量份,线性聚乙烯4重量份,白油为0.1重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.2重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
对比例3
本对比例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,线性聚乙烯4重量份,二氧化钛10重量份,白油为0.1重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.2重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
对比例4
本对比例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:8重量份功能性母粒和92重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2重量份,线性聚乙烯4重量份,二氧化钛10重量份,白油为0.1重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.2重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
对比例5
本对比例所述高强度耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:10重量份功能性母粒和90重量份高粘度聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制作原料:高粘度聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物4重量份,线性聚乙烯7重量份,二氧化钛8重量份,白油为0.05重量份,抗水解剂2重量份和抗氧化剂0.5重量份。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
对比例6
本实施例所述耐磨聚酯单丝包括如下重量份的原料:15重量份功能性母粒和85重量份聚酯切片;其中,所述功能性母粒包括如下重量份的制备原料:聚酯切片100重量份,乙烯丙烯酸甲酯共聚物2.5重量份,线性聚乙烯5重量份,二氧化钛12重量份,白油为0.5重量份,抗水解剂1重量份和抗氧化剂0.3重量份,所述聚酯切片的粘度值为0.6。
所述功能性母粒的制备方法和耐磨聚酯单丝的制备方法与实施例1相同。
试验例1:耐磨强度测试
测试样品:实施例1-5以及对比例1-5制备的样品;市场同类产品:913Y-0.5产品为德国NextrusionGmbh公司,型号为913Y-0.5的耐磨聚酯单丝产品;610N-0.5产品为新华胶丝厂有限公司,型号为610N-0.5的普通聚酯单丝产品;713-0.5产品为新华胶丝厂有限公司,型号为713-0.5的耐磨聚酯单丝产品;610U-0.5产品为新华胶丝厂有限公司,型号为610U-0.5的高粘聚酯单丝产品;表2中所述功能性母粒为实施例1中制备的功能性母粒。
湿磨强度测试方法:取样1米样品,并排缠绕在测试板上,称重并记录,水箱内放水,浸过测试板,磨头以140r/min的速度进行测试,磨若干小时后,取下测试版称重并记录,最后通过计算得到损失率。
干磨强度测试方法:取样0.4米样品,绑40克重锤,磨头以140r/min的速度在320目砂纸干磨进行测试,磨断自动停机,次数即为对比值。
测试结果如下:
表1实施例1-5以及对比例1-5所述聚酯单丝的性能测试
表2实施例1及市场同类产品性能比较
从表1可以看出,本发明所述聚酯单丝具有良好的耐磨性、成品率和形貌。实施例1和对比例1制备的产品可以看出,体系中油剂的存在可以促进产品形貌、成品率、耐磨性和粘性的提升。实施例1和对比例2制备的产品可以看出,无机填料可进一步提高所述材料的耐磨性能。实施例1和对比例3制备的产品可以看出,乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯,既可以保持材料高粘性,也可以提高材料的耐磨性能。对比例4和5与实施例1的产品对比,本发明所述耐磨聚酯单丝和功能性母粒的原材料种类和添加量在本发明限定范围内,具有保持原材料高粘性的同时,还具备高耐磨性、高成品率和表面光滑形貌的特性。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (6)
1.一种耐磨聚酯单丝,其特征在于,包括功能性母粒和聚酯切片,所述功能性母粒和聚酯切片的重量比为10-30:70-90;所述功能性母粒包括如下重量份的原料:100份聚酯切片、6-9份相容剂、10-15份无机填料、0.1-1份油剂、0.5-1.5份抗水解剂和0.2-0.4份抗氧化剂;所述相容剂为乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯的混合物,所述乙烯丙烯酸甲酯共聚物和线性聚乙烯的重量比为2-3:4-6;所述无机填料为二氧化钛、二氧化硅、硅灰石、滑石粉、云母、高岭土、硫酸钡中的至少一种;所述油剂为白油或硅油;所述抗水解剂为碳二亚胺、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯中的至少一种;所述聚酯切片为高粘度的聚对苯二乙酸乙二酯切片,粘度值为[η]≥1.0。
2.如权利要求1所述的耐磨聚酯单丝,其特征在于,所述功能性母粒的制备方法,包括如下步骤:
将聚酯切片、相容剂、无机填料、油剂、抗水解剂和抗氧化剂混合均匀后,在250℃-290℃下进行熔融挤出,得到所述功能性母粒。
3.如权利要求1所述的耐磨聚酯单丝的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将功能性母粒与聚酯切片混合均匀进行熔融纺丝,得到原生丝;
(2)将原生丝经过液体冷却,一级拉伸,二级拉伸和热定型,得到所述耐磨聚酯单丝。
4.如权利要求3所述的耐磨聚酯单丝的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,将所述功能性母粒与聚酯切片在150-170℃下干燥4-6小时后混合均匀。
5.如权利要求3所述的耐磨聚酯单丝的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,熔融纺丝的温度为260-290℃;所述步骤(2)中,原生丝进入50-75℃水中冷却后,在80-98℃热水中进行一级拉伸;再在180-220℃热风中进行二级拉伸;然后通过190-240℃热风进行热定型,得到所述耐磨聚酯单丝。
6.如权利要求3所述的耐磨聚酯单丝的制备方法,其特征在于,所述原生丝一级拉伸后的长度为原长度的2-5.5倍;二级拉伸后的长度为原长度的1.1-3倍。
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