SK3422002A3 - Polyoxymethylene with improved acid stability and the use thereof - Google Patents

Polyoxymethylene with improved acid stability and the use thereof Download PDF

Info

Publication number
SK3422002A3
SK3422002A3 SK342-2002A SK3422002A SK3422002A3 SK 3422002 A3 SK3422002 A3 SK 3422002A3 SK 3422002 A SK3422002 A SK 3422002A SK 3422002 A3 SK3422002 A3 SK 3422002A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polyoxymethylene
weight
acid
components
zinc oxide
Prior art date
Application number
SK342-2002A
Other languages
English (en)
Inventor
Carsten Woerner
Ursula Ziegler
Kurt Witan
Klaus Kurz
Original Assignee
Ticona Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ticona Gmbh filed Critical Ticona Gmbh
Publication of SK3422002A3 publication Critical patent/SK3422002A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/04—Copolyoxymethylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka polyoxymetylénovej formovacej hmoty a polyoxymetylénových výliskov so zlepšenou stabilitou voči kyselinám, najmä voči agresívnym kyselinu obsahujúcim čistiacim prostriedkom, ako aj ich použitia, najmä v oblasti sanitárnej, zdravotníckej a bielej techniky. Predovšetkým sa zistilo, že stabilita polyoxymetylénu voči kyselinám bez zhoršovania mechanických vlastností sa môže zvyšovať , ak polyoxymetylénová hmota obsahuje popri polyalkylénglykole a dusíkatých kostabilizátoroch i oxid zinočnatý. Vynález sa tiež týka výroby výliskov, ktoré sa môžu použiť i na kontakt s agresívnymi kyselinu obsahujúcimi čistiacimi prostriedkami, napríklad v oblasti zdravotníckej a sanitárnej techniky a v oblasti bielej techniky.
Doterajší stav techniky
Polyoxymetylény ( POM, polyacetály ) majú kvôli svojím výborným mechanickým vlastnostiam a dobrej chemickej odolnosti rozsiahle použitie v zdravotníckej a sanitárnej oblasti a v oblasti bielej techniky. Najmä veľmi dobrá odolnosť voči hydrolýze, vysoká rozmerová stabilita, vyvážený pomer pevnosti k pružnosti a výborná odolnosť voči roztrhnutiu v dôsledku napätia, predurčujú tento materiál pre oblasti použitia.
Už nejakú dobu je možné u čistiacich prostriedkov pre domácnosti a budovy kvôli dosiahnutiu rýchleho účinku pozorovať trend k agresívnym kyselinu obsahujúcim receptúram. Najmä ak sa tieto čistiace prostriedky nedajú dostatočne odstrániť premývaním, môžu v dôsledku sušenia a nakoncentrovania vzniknúť na povrchu výliskov, funkčných dielov, alebo
31899/H ostatných stavebných dielov ( v ďalšom súhrnne označených ako výlisky, alebo tvarované výrobky ) vysoké koncentrácie kyselín , ktoré môžu viesť k acidolytickej korozívnej deštrukcii Možnosti na zlepšenie odolnosti polyoxymetylénu voči kyselinám už boli popísané. Obvyklé je napríklad vnesenie koncových skupín odolných voči kyselinám a komonomérov na stabilizáciu polyacetálových reťazcov v POM polymérovej matrici ( BeckerBraun, Kunsstoffhandbuch Bánd 3/1, Hanser Verlag 1992, str. 300 ff ) . Stabilizácia takéhoto druhu postačuje na popísané požiadavky na odolnosť voči kyselinám , predsa však nepostačuje v každom prípade , pretože kyslokatalyzovaná hydrolytická deštrukcia POM môže nastať na ľubovoľnom mieste polyméru a vtedy stabilizované koncové skupiny, alebo komonomérové jednotky neposkytujú žiadnu rozsiahlu ochranu.
Prídavok nízkych koncentrácií protónových akceptorov , ako solí alkalických zemín karboxylových kyselín , oxidov alkalických zemín , alebo hydroxídov alkalických zemín, amínov, alebo iných dusíkatých zlúčenín, je rovnako známe ( Becker-Braun, Kunsstoffhandbuch Bánd 3/1, Hanser Verlag 1992, str. 300 ff a Gächter/Muller, Kunsstoffadditive, 3. vydanie, Hanser Verlag 1992, str. 94 ff). Ani tieto nepostačujú na popísané zvýšené požiadavky na odolnosť polyoxymetylénu voči kyselinám. Prídavok vyšších koncentrácií vedie na základe zásaditej reakcie týchto komponentov k silnému zafarbeniu POM matrice, nie však ku žiaducej stabilite voči kyselinám.
V EP-A 595 a EP-A 595 137 sú popísané zmesi z melamínkyanurátu , alkalických solí viacsýtnych kyselín, polyalkylénglykolu a termoplastického polyuretánu ( TPU ) odolné voči kyselinám. Nevýhodou je, že tieto stabilizujúce prídavky spôsobujú sfarbenie polyoxymetylénu vznikajúce napr. prídavkom alkalických solí, ako aj zníženie pevnosti pridaním TPU v udávaných oblastiach pevnosti POM.
V DE-A 44 42 723 sa popisuje stabilizácia POM voči kyselinám pridaním karbodiimidov. Bolo ukázané, že takto získané zlepšenie odolnosti voči kyselinám nie je postačujúce pri kontakte s vysokoagresívnymi kyselinu obsahujúcimi čistiacimi prostriedkami.
31899/H
Podstata vynálezu
Je preto úlohou predloženého vynálezu, nájsť formovaciu hmotu z polyoxymetylénu, ktorá umožňuje vyrobiť z nej tvarované výrobky, spĺňajúce zvýšené požiadavky na odolnosť voči kyselinám, najmä voči agresívnym kyselinu obsahujúcim čistiacim prostriedkom a súčasne si zachováva vynikajúce mechanické vlastnosti polyoxymetylénu.
Predložený vynález ukazuje nový spôsob , ktorým sa dosiahne silné zlepšenie odolnosti voči kyselinám a súčasne zostanú zachované mechanické vlastnosti polyacetálov. Ako aditívy sa pri tom použijú polyalkylénglykol, dusíkaté kostabilizátory a oxid zinočnatý.
Predmetom vynálezu je polyoxymetylén so zlepšenou stabilitou voči kyselinám, obsahujúci (Á) 84 až 99,79 % hmotn. najmenej jedného polyoxymetylénhomo-, alebo kopolymerizátu (B) 0,1 až 5 % hmotn. najmenej jedného polyalkylénglykoäu (C) 0,1 až 10 % hmotn. oxidu zinočnatého (D) 0,01 až 1 % hmotn. jedného, alebo viacerých dusíkatých kostabilizátorov, pričom suma hmotnostných percent komponentov (A) až (D) predstavuje vždy 100 %.
Predmetom vynálezu je i zodpovedajúce použitie (B) 0,1 až 5 % hmotn. najmenej jedného polyalkylénglykolu, (C) 0,1 až 10 % hmotn. oxidu zinočnatého (D) 0,01 až 1 % hmotn. jedného, alebo viacerých dusíkatých kostabilizátorov na 84 až 99,79 % hmotn. najmenej jedného polyoxymetylénhomo-, alebo kopolymerizátu (A), pričom suma hmotnostných percent komponentov (A) až (D) predtsavuje 100 %, na zlepšenie odolnosti polyoxymetylénhomo-, alebo kopolymerizátu, alebo z neho vyrobených tvarovaných výrobkov voči kyselinám.
Okrem toho sa vynález týka použitia polyoxymetylénu podľa vynálezu na výrobu tvarovaných výrobkov na použitie na priamy kontakt s agresívnymi
31899/H kyselinami, najmä s agresívnymi, kyselinu obsahujúcimi čistiacimi prostriedkami.
Prekvapivo sa zistilo, že pridaním polyalkylénglykolu, dusíkatých stabilizátorov a oxidu zinočnatého v uvedených podieloch sa redukcia hmotnosti polyoxymetylénových tvarovaných výrobkov v kyselino-tenzidových zmesiach prudko znižuje, pričom súčasne sa môže silne zlepšiť zachovanie mechanických vlastností. Ak je oproti tomu dávkovanie komponentov B až D pod uvedenou hranicou, dosiahnutá stabilita je nedostatočná, zatiaľ čo pri predávkovaní mechanické vlastnosti obdržaných tvarovaných výrobkov sa zhoršujú.
Podľa vynálezu sa ako základný polymér ( komponent A) použijú známe polyoxymetylény, ako sú popísané napríklad v DE-A 2 947 490. Jedná sa tu v podstate o nerozvetvené lineárne polyméry, ktoré spravidla obsahujú najmenej 90 mol-% oxymetylénových jednotiek (-CH2O). Výraz polyoxymetylén znamená pritom ako homopolyméry formaldehydu, alebo jeho cyklických oligomérov, ako trixán, alebo tetroxán, tak i zodpovedajúce kopolyméry.
Homopolyméry formaldehydu, alebo trioxánu sú také polyméry, ktorých hydroxylové skupiny sú známym spôsobom chemicky proti odbúravaniu stabilizované , napríklad esterifikáciou, alebo éterizáciou. Kopolyméry sú polyméry z formaldehydu, alebo jeho cyklických oligomérov , najmä trioxánu a cyklických éterov, cyklických acetálov a /alebo lineárnych polyacetálov.
Ako komonoméry prichádzajú do úvahy predovšetkým cyklické étery s 3, 4 alebo 5 , s výhodou 3 kruhmi , od trioxánu odlišné cyklické acetály s 5 až 11 , s výhodou 5, 6, 7. alebo 8 kruhmi a lineárne poyacetály . Podiel kokomponentov na polyméroch predstavuje vo všeobecnosti 0,1 až 20 % mol., s výhodou 0,5 až 10 % moľ. Najvhodnejšie sú kopolyméry obsahujúce 95 až 99,5 % mol. trioxánu a 0,5 až 5 % mol., jedného z menovaných komponentov.
Podiel polyoxymetylénu v zmesi podľa vynálezu je s výhodou 94 až 99 % hmotn.
Polyalkylénglykol ( komponent B), má s výhodou strednú molekulovú hmotnosť 1000 až 45000, najmä 5000 až 40 000. Jeho podiel v zmesi je s
31899/H výhodou 0,5 až 5 % hmotn. obzvláš výhodne 1 až 3 % hmotn. Výhodné polyalkylénglykoly sú polyetylénglykol a polypropylénglykol, obzvlášť výhodný je polyetylénglykol.
Podiel kysličníka zinočnatého ( komponent C) v zmesi je výhodne 0,5 až 5 % hmotn. a obzvláš výhodne 0,5 až 3 % hmotn.
Dusíkaté kostabilizátory ( komponent D ) sú vybrané zo skupiny pre polyacetály obvyklých amino-, amído-, hydrazíno-, a močovino-kostabilizátorov. Tieto sa môžu použiť jednotlivo, alebo v navzájom kombinovanej forme. Môžu sa použiť tiež bránené amíny. Obzvlášť výhodný je melamín. Podiel dusíkatých kostabilizátorov je výhodne 0,03 až 0,3 % hmotn.
Zmes podľa vynálezu môže obsahovať v požadovaných množstvách ďalšie prídavné látky, ako antioxidanty, najmä bránené fenolické zlúčeniny, obvyklé bázické kostabilizátory, ako soli alkalických zemín karboxylových kyselín, oxidy alebo hydroxidy alkalických zemín, , nukleofilné činodlá, antistatiká, svetelné stabilizátory, klzné prostriedky a mazadlá, zmäkčovadlá, pigmenty, farbivá, optické zjasňovacie prostriedky, pomocné spracovateľské prostriedky a pod. Prídavok alkalických solí karboxylových kyselín sa už z menovaných dôvodov nedoporučuje. Prídavné látky sa obvykle použijú v množstvách celkom 0,1 až 5 % hmotn., najmä v množstvách 0,5 až 3 % hmotn., vzťahujúc na celkové množstvo tvarovacej hmoty. Podľa zloženia však sa môžu použiť i odlišné množstvá.
Zmesi podľa vynálezu môžu tiež obsahovať obvyklé prídavné činidlá do polymérov. Na zlepšenie pevnosti v ohybe , alebo klzných a trecích vlastností môžu obsahovať napríklad termoplastické polyuretánové elastoméry, akrylátové-Core-Shell-modifikátory, poolytetrafluóretylén, polyetylén, ultravysokomolekulárny polyetylén, alebo očkovaný polyetylén. Celkové množstvo týchto polymérnych prídavných činidiel obvykle predstavuje až do 40% hmotn. s výhodou 30 % hmotn. vztiahnuté na celkovú zmes.
Ďalej môže zmes podľa vynálezu obsahovať tiež plnivá a stužovadlá, ako sklené vlákna, uhlíkové vlákna, atď. , ako aj vláknité plnivá, ako sklený prášok, grafit, sadze, kovový prášok, kovové oxidy, silikáty, karbonáty, a sulfid molybdénu (IV). Tieto plnivá môžu byť vybavené prostriedkom, alebo
31899/H systémom na zlepšenie priľnavosti. Celkové množstvo plnív, alebo stužovadiel je obvykle až do 50% hmotn. , s výhodou do 40% hmotn. , vztiahnuté na celkovú zmes.
Výroba zmesí podľa vynálezu sa vykonáva podľa obvyklých a všeobecne známych postupov, napríklad intenzívnym miešaním podielov pri zvýšenej teplote, to znamená vo všeobecnosti pri teplotách nad bodom topenia komponentu A, teda približne pri teplote 160 až 250°C, s výhodou medzi 180 až 220°C v dobre miešajúcich agregátoch, ako miesiči, alebo extrudéri , výhodne v dvojzávitovkovom extrudéri . Obvykle sa práškové komponenty najprv zmiešajú mechanicky pri izbovej teplote a následne sa kvôli úplnej homogenizácii roztavia.
Pri použití prídavných plniacich a stužovacích činidiel môže byť tiež výhodné , pridať ich ako predzmesi, alebo ako ich koncentráty. Vláknité materiály sa môžu tiež pridávať do miešacieho agregátu najmä extrudéru, ako nekonečné materiály.
Polyoxymetylény podľa vynálezu sú charakteristické vyváženým spektrom vlastností. Tvarované výrobky z nich vyrobené sú obzvlášť vhodné na použitie v kontakte s agresívnymi kyselinami a agresívnymi čistiacimi prostriedkami obsahujúcimi kyselinu. V porovnaní k POM formovacím hmotám, ktoré neobsahujú žiadne komponenty B až D , sú formovacie hmoty podľa vynálezu nielen kvôli nízkemu chemickému odbúravaniu, ale aj kvôli nízkej strate mechanických vlastností mimoriadne vhodné na kontakt s agresívnymi čistiacimi prostriedkami obsahujúcimi kyseliny.
K možným oblastiam použitia patria najmä armatúry, perlátory, odvzdušňovacie ventily a funkčné súčiastky v práčkach a umývačkách riadu, ktoré sú vyrobené prevažne z plastických hmôt. Súčiastky z plastov prichádzajú pritom priamo, alebo nepriamo v dôsledku kapilárneho účinku do kontaktu s agresívnymi médiami a môžu sa v závislosti od prostredia relatívne rýchle poškodiť, takže ich funkcia je trvalé poškodená.
Pri armatúrach sa jedná napríklad o miešacie kartuše v pákových miešacích batériách, dnes prevažne používaných v kúpeľniach alebo toaletách.
31899/H
Ί
Tieto cylindrické súčiastky umožňujú presné nastavenie teploty vody tým, že regulujú prívod studenej, alebo teplej vody.
Perlátory sú veľmi jemné usmerňovače prúdu , ktoré zabezpečia v moderných vodných kohútikoch a sprchových hlaviciach , že vystupujúci vodný prúd sa dostatočne prevzdušňuje a tým získava perlivý charakter a nestrieka. Perlátor je spravidla poslednou súčiastkou v potrubí na pitnú vodu.
Odvzdušňovacie ventily sa používajú v uzavretom vodnom okruhu , aby sa pri používaní odstránil vzduch z potrubia. Najmä v systémoch z chlórovanou vodou sa môžu používať len trvalé odolné plastické hmoty.
Pri súčiastkach v práčkach a umývačkách riadu sa môže jednať napríklad o prevlečné matice na upevnenie rotujúcich rozprašovačov, o filtračné systémy , ako číriaci splachovací filter, odtokový filter, alebo otáčavé súčiastky v nádrži , ktoré zabezpečujú pohyblivosť týchto posuvných súčiastok aj pri zaťažení.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Pre príklady podľa vynálezu 5 a 8, ako aj pre porovnávacie príklady 1, 4, 6 a 7 sa použili nasledovné komponenty :
Komponent A
Polyoxymetylénový kopolymerizát obsahujúci 96,6 % hmotn. trioxánu a 3,4 % hmotn. dioxolánu, stabilizované 0,3 % hmotn. fenolického antioxidantu a 0,2 % hmotn. trikalciumcitrátu. Objemová rýchlosť tavenia predstavuje 8,Ó cm 3/ min (190°C, 2,16 kg hmotnosť dávky podľa ISO 1133 ).
Komponent B
Polyetylénglykol 12 000 P firmy Clariant GmbH; polyetylkénglykol so strednou molekulovou hmotnosťou 12 000.
31899/H
Komponent C: Zinkoxyd aktiv ® firmy Bayer AG
Komponent D1: melamín, technicky čistý
Komponent D2: melamínkyanurát, technicky čistý
Komponent D3: Tinuvin 770® , bránený amín , firmy CIBA - chémia liečiv
POM kopolymerizát A sa zmieša so zodpovedajúcimi hmotnostnými dielmi komponentov B a D podľa tabuliek 1 a 2 a roztaví sa v dvojzávitovkovom extrudéri ZE 25x33 D ( Firma Berstoff, Hannover, Spolková republika Nemecko) pri teplote vsádzky 200°C a napokon sa granuluje.
Granulát sa suší 16 hodín pri 80°C a vytvaruje do 1/4 prútov podľa ISO (predtým ISO 527 ), ako skúšobná vzorka na pokusy odolnosti a mechanické skúšky . Podmienky spracovania sa zvolia podľa doporučenia ISO 9988-2, materiálová norma pre POM. Použitie ISO 1/4 prútov, ktoré majú hrúbku iba 1mm, v porovnaní s prútmi typu 1A ( ISO 527-1,2) so 4mm hrúbkou, je založené na tom, že pri menších rozmeroch skúšobnej vzorky sa získa výrazne väčší efekt merania pre odbúravanie materiálu ä pre mechanické vlastnosti.
Navážená skúšobná vzorka sa voľne zavesená úplne ponorí do vodného roztoku obsahujúceho 10% hmotn. kyseliny fosforečnej a 1% hmotn. Mersolatu H 40 ® ( iónový tenzid firmy Bayer AG ) v príkladoch 1 až 5, prípadne 10 % hmotn. kyseliny amidosulfónovej a 1% hmotn. Mersolatu H 40 ® v príkladoch 6 až 8 . Asi po 20 sekundách sa vzorky vytiahnu a bez utierania priľnutého roztoku kyselina/tenzid sa voľne zavesené uložia na 24 hodín v klimatizovanom prostredí pri 23°C a relatívnej vzdušnej vlhkosti asi 30%. Po 24 hodinách sa tieto vzorky znovu asi na 20 sekúnd ponoria do roztoku kyselina/tenzid a nato znovu, ako už bolo uvedené, bez utierania sa uložia na 24 hodin. Tento cyklus ponárania sa vykonáva celkove päť krát za sebou v
31S99/H nasledujúcich dňoch. Následne sa takto upravené vzorky na ďalších 9 dní zavesené uložia v klimatizovanom prostredí. Po tomto celkovo 14-dňovom pôsobení koncentrovaného roztoku kyselina/tenzid sa 5 skúšobných vzoriek opatrne poutiera a znovu odváži. Stanovia sa relatívne hmotnostné rozdiely vo vzťahu k východiskovej hmotnosti . Následne sa s uskladnenými vzorkami uskutoční pokus ťahania podľa ISO 527 s rýchlosťou ťahania 12,5 mm/min.
Tabuľka 1 obsahuje zloženie materiálov so zodpovedajúcimi výsledkami skúšok pri ponáraní v roztoku z 10% hmotn. kyseliny fosforečnej a 1% hmotn. Mersolatu H 40®.
Tabuľka 1
por.pok.1 por.pok.2 por.pok.3 por.pok.4 príklad
kômp. A [%hmotn.] 100 99,8 97,8 97,0 96,9
kômp. B [%hmotn.] - - 2,0 2,0 2,0
kômp. C [%hmotn.] - - - - 1,0
kômp. D1 [%hmotn.] 0,2 0,2 - 0,1
kômp. D2 [%hmotn.] - - - 1,0
rel.hm.rozd. [%] -41,3 -28,4 -15,9 -17,1 -13,1
predĺženie pri pretrhn. pred uskl. [%] 72,9 69,4 70,4 46,3 72,7
predl.pri pretrhn.po ponorení. [%] 4,3 7,0 32,2 23,2 48,3
31899/H
Pridaním komponentov B , C a D v uvedených koncentráciách sa odbúranie materiálu sa podstatne zníži. Najlepšie výsledky pro možnej nízkej strate pri predĺžení pri pretrhnutí a nízke odbúranie materiálu sa dosiahne kombináciou komponentov B, C a D1 podľa vynálezu.
Pri zvolených podmienkach pokusu ponárania sa hmotnosť redukuje na asi 1/3 pôvodnej hodnoty ( pri 100% hmotn. A), relatívna strata predĺženia pri pokuse ponárania sa redukuje z hodnoty nad 90% na asi 30%. Východiskové predĺženie je pri príklade 5 podľa vynálezu oproti nemodifikovanému materiálu ( porovnávací príklad 1 ) temer nezmenené.
Tabuľka 2 obsahuje zloženie materiálov so zodpovedajúcimi výsledkami skúšok pre pokusy ponárania v roztoku z 10% hmotn. kyseliny amidosulfónovej a 1% hmotn. Mersolatu H 40®.
Tabuľka 2
porovnávací príklad 6 porovnávací príklad 7 príklad 8
komponent A 100 98,7 96,9
komponent B - 1,0 2,0
komponent C - - 1,0
komponent D1 - 0,1 0,1
komponent D3 - 0,2 -
rel. rozdiel hmôt. -33,7 -19,6 -14,4
predĺženie po pre- 72,9 85,4 72,7
trhnutí pred uskl.
predĺženie po pre- 0,1 4,6 20,7
trhnutí po pon.
Pridaním komponentov B, C a D v uvedenom rozsahu koncentrácií sa podstatne zníži odbúravanie materiálu. Najlepšie výsledky pri podľa možnosti
31899/H nízkej strate pri predĺžení po pretrhnutí a nízkom odbúraní materiálu sa dosiahnu pri použití kombinácie komponentov B, C a D1 podľa vynálezu.
Pri zvolených podmienkach pokusu ponárania sa hmotnosť redukuje na menej ako polovicu pôvodnej hodnoty ( pri 100 % hmotn. A ), temer úplná strata na predĺžení po pretrhnutí sa pri pokuse ponárania výrazne redukuje. Východiskové predĺženie je v príklade 8 podľa vynálezu oproti nemodifikovanému materiálu ( porovnávací príklad 6) temer nezmenené .

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polyoxymetylén so zlepšenou stabilitou voči kyselinám obsahujúci A 84 až 99,79 % hmotn. najmenej jedného polyoxymetylénhomo-, alebo kopolymerizátu,
    B 0,1 až 5 % hmotn. najmenej jedného polyalkylénglykolu
    C 0,1 až 10% hmotn. kysličníka zinočnatého a
    D 0,01 až 1 % hmotn. jedného, alebo viacerých dusíkatých kostabilizátorov, pričom suma hmotnostných percent komponentov A až D predstavuje 100 % .
  2. 2. Polyoxymetylén podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že podiel polyalkylénglykolu predstavuje 0,5 až 5 % hmotn.
  3. 3. Polyoxymetylén podľa nároku 1, alebo 2 vyznačujúci sa tým, že podiel kysličníka zinočnatého predstavuje 0,5 až 5 % hmotn.
  4. 4. Polyoxymetylén podľa jedného z nárokov 1 až 3 , vyznačujúci sa tým, že ako dusíkatý kostabilizátor sa použije najmenej jedna amino-, amido-, hydrazíno-, alebo močovinová zlúčenina, alebo bránený amín, s výhodou melamín.
  5. 5. Polyoxymetylén podľa jedného z nárokov 1 až 4 , vyznačujúci sa tým, že podiel dusíkatého kostabilizátora predstavuje 0,03 až 0,3 % hmotn.
  6. 6. Polyoxymetylén podľa jedného z nárokov 1 až 5 , vyznačujúci sa tým, že pri skúšobných vzorkách vo forme 1mm hrubých ISO 1/4- ťahaných prútov, vyrobených z granulátu získaného roztavením a granulovaním zmesi z komponentov A až D, ktoré sa päť dni po sebe vždy na 20 sekúnd úplne
    31899/H ponoria do vodného roztoku z 10% hmotn. kyseliny fosforečnej a 1% hmotn. Mersolatu H 40® , následne sa vytiahnu a bez utierania priľnutého roztoku kyselina/tenzid voľne zavesené sa uložia na 24 hodín do klimatizovaného prostredia pri 23°C a relatívnej vzdušnej vlhkosti asi 30% a následne sa na ďalších 9 dní uložia zavesené v klimatizovanom prostredí, pričom relatívny rozdiel hmotnosti v porovnaní ku skúšobným prútom, ktoré boli vyrobené rovnakým spôsobom, ale neboli vystavené pôsobeniu roztoku kyselina/tenzid, predstavuje menej ako 15 %.
  7. 7. Polyoxymetylén podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že relatívna zmena hmotnosti skúšobnej vzorky z komponentov A až D predstavuje jednu tretinu, alebo menej relatívnej zmeny hmotnosti skúšobnej vzorky zloženej zo 100% komponentu A.
  8. 8. Použitie polyoxymetylénu podľa jedného z nárokov 1 až 7 , na výrobu tvarovaných výliskov na použitie v kontakte s agresívnymi kyselinami a agresívnymi kyselinu obsahujúcimi čistiacimi prostriedkami.
  9. 9. Použitie tvarovaných výliskov z polyoxymetylénu podľa jedného z nárokov 1 až 7 na aplikáciu v zdravotníckej a sanitárnej oblasti a v oblasti bielej techniky.
  10. 10. Použitie
    B 0,1 až 5 % hmotn. najmenej jedného polyalkylénglykolu
    C 0,1 až 10 % hmotn. kysličníka zinočnatého a
    D 0,01 až 1 % hmotn. jedného, alebo viacerých dusíkatých kostabilizátorov na 84 až 99,79 % hmotn. najmenej jedného polyoxymetylénhomo- alebo kopolymerizátu (A), pričom suma hmotnostných % komponentov A až D predstavuje 100.%, na zlepšenie odolnosti voči kyselinám polyoxymetylénhomo-, alebo kopolymerizátov alebo z nich vyrobených tvarovaných výliskov.
SK342-2002A 1999-09-09 2000-09-01 Polyoxymethylene with improved acid stability and the use thereof SK3422002A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19943178A DE19943178A1 (de) 1999-09-09 1999-09-09 Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren und seine Verwendung
PCT/EP2000/008539 WO2001018114A1 (de) 1999-09-09 2000-09-01 Polyoxymethylen mit verbesserter stabilität gegen säuren und seine verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK3422002A3 true SK3422002A3 (en) 2002-06-04

Family

ID=7921397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK342-2002A SK3422002A3 (en) 1999-09-09 2000-09-01 Polyoxymethylene with improved acid stability and the use thereof

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7247665B1 (sk)
EP (1) EP1232214B1 (sk)
JP (1) JP5001496B2 (sk)
AT (1) ATE255144T1 (sk)
AU (1) AU762320B2 (sk)
BR (1) BR0014170A (sk)
DE (2) DE19943178A1 (sk)
DK (1) DK1232214T3 (sk)
ES (1) ES2212780T3 (sk)
PL (1) PL354088A1 (sk)
SK (1) SK3422002A3 (sk)
TR (1) TR200200625T2 (sk)
TW (1) TWI245055B (sk)
WO (1) WO2001018114A1 (sk)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005008598A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung Formaldehyd-armer Polyoxymethylene
US7396492B2 (en) * 2006-03-30 2008-07-08 Kenneth Leon Price Electrically conductive resin compounds based on polyoxymethylene and highly structured carbon black
JPWO2008069184A1 (ja) * 2006-12-04 2010-03-18 三菱瓦斯化学株式会社 延伸材料用オキシメチレン共重合体組成物、延伸材料、構造体およびその製造方法
JP5737001B2 (ja) * 2011-06-22 2015-06-17 旭硝子株式会社 光安定剤組成物の製造方法および硬化性組成物の製造方法
WO2015059598A1 (en) 2013-10-21 2015-04-30 Ticona Gmbh Intrinsic low friction polyoxymethylene
JP5781201B1 (ja) 2014-06-30 2015-09-16 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体
EP3239236B1 (en) * 2014-12-22 2019-07-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyacetal resin composition and article molded therefrom
CN108368325A (zh) 2015-09-30 2018-08-03 塞拉尼斯销售德国有限公司 低摩擦无刺耳音的组合件
CN110392715A (zh) 2017-03-10 2019-10-29 塞拉尼斯销售德国有限公司 聚酯聚合物组合物
JP6386124B1 (ja) 2017-03-31 2018-09-05 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
EP3618683A4 (en) * 2017-05-05 2020-10-28 Ticona LLC CHEMICAL RESISTANT POLYOXYMETHYLENE POLYMER COMPOSITION
JP6691171B2 (ja) 2018-06-19 2020-04-28 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JP7365338B2 (ja) * 2018-07-11 2023-10-19 グローバルポリアセタール株式会社 ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品
JP7204727B2 (ja) * 2020-12-24 2023-01-16 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2947490A1 (de) 1979-11-24 1981-06-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polyoxymethylenfibride und verfahren zu ihrer herstellung
DE3303760A1 (de) * 1983-02-04 1984-08-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper
JPS59159846A (ja) * 1983-03-03 1984-09-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc アセタ−ル樹脂組成物
DE3628559A1 (de) * 1986-08-22 1988-03-03 Basf Ag Formmassen aus polyoxymethylen-homo- und/oder -copolymerisaten und thermoplastischen polyurethan-elastomeren mit verbesserter temperaturbestaendigkeit, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
WO1993013166A1 (en) * 1991-12-23 1993-07-08 Hoechst Celanese Corporation Polymeric acetals resistant to mineral deposition
DE4235958A1 (de) 1992-10-24 1994-04-28 Degussa Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
DE4236465A1 (de) 1992-10-24 1994-04-28 Degussa Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
US5693709A (en) 1992-10-24 1997-12-02 Degussa Aktiengesellschaft Polyoxymethylene with improved acid stability, process for production and use thereof
JP3167225B2 (ja) * 1993-08-24 2001-05-21 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン組成物及びその成形品
JPH07150005A (ja) * 1993-12-02 1995-06-13 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂製水道回り部材
JP3140626B2 (ja) 1994-02-22 2001-03-05 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン組成物及びその成形品
JP3281195B2 (ja) * 1994-09-29 2002-05-13 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
DE4442723C2 (de) 1994-12-01 2002-10-24 Basf Ag Stabilisierte Polyoxymethylenformmassen
DE19681563T1 (de) * 1995-09-07 1998-10-01 Asahi Chemical Ind Polyoxymethylen-Harzzusammensetzung
DE19606948A1 (de) 1996-02-23 1997-08-28 Hoechst Ag Kunststoff-Formmassen mit geringerem Verschleiß
JP3285501B2 (ja) * 1996-10-25 2002-05-27 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
DE19782046C2 (de) * 1996-11-13 2002-01-24 Asahi Chemical Ind Oxymethylen-Polymerharzzusammensetzung
DE19742884A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-01 Ticona Polymerwerke Gmbh Thermoplastische Formmasse
JP3308522B2 (ja) * 1998-02-24 2002-07-29 旭化成株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物
DE19925491A1 (de) 1999-06-04 2000-12-14 Ticona Gmbh Polyoxymethylenformteile mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Dieselkraftstoff und agressiven Ottokraftstoff

Also Published As

Publication number Publication date
PL354088A1 (en) 2003-12-29
US7247665B1 (en) 2007-07-24
DE50004596D1 (de) 2004-01-08
AU7415600A (en) 2001-04-10
BR0014170A (pt) 2002-07-02
WO2001018114A1 (de) 2001-03-15
DK1232214T3 (da) 2004-03-29
DE19943178A1 (de) 2001-03-15
ES2212780T3 (es) 2004-08-01
JP2003509521A (ja) 2003-03-11
JP5001496B2 (ja) 2012-08-15
ATE255144T1 (de) 2003-12-15
TR200200625T2 (tr) 2002-06-21
EP1232214A1 (de) 2002-08-21
EP1232214B1 (de) 2003-11-26
AU762320B2 (en) 2003-06-26
TWI245055B (en) 2005-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK3422002A3 (en) Polyoxymethylene with improved acid stability and the use thereof
EP0498620B1 (en) Colored polyacetal resin composition
JP4994486B2 (ja) 耐漂白性に優れたポリアセタール
CA2141752A1 (en) Impact modified polyacetal compositions
KR20010039632A (ko) 디젤 연료 및 공격적인 가솔린에 대한 내성이 향상된폴리옥시메틸렌 성형품
JP3612416B2 (ja) 繊維強化ポリアセタール樹脂組成物
US5393813A (en) Polyoxymethylene having improved acid stability
US6329493B1 (en) Plumbing articles from poly(aryl ether sulfones)
WO2007020931A1 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及び樹脂成形体
EP1446451B1 (en) Polyacetal resin composition stable to chlorine and chlorides and arcicle prepared therefrom
EP0580872B1 (en) Polyoxymethylene composition and molded article
JPH07228751A (ja) ポリオキシメチレン組成物及びその成形品
US20050131124A1 (en) High temperature diesel-resistant polyacetal molded articles
US5693709A (en) Polyoxymethylene with improved acid stability, process for production and use thereof
JPH1143583A (ja) ポリオキシメチレン組成物
JP2005162909A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JPH09301745A (ja) ガラス繊維用集束剤
KR20030048733A (ko) 내염소성이 우수한 폴리옥시메틸렌수지 조성물
KR100933748B1 (ko) 열안정성이 우수한 폴리아세탈 수지 조성물
JP2006045331A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2005171158A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP2005179593A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2005171157A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JPH07173392A (ja) 防菌、防カビ性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
CZ20002076A3 (cs) Polyoxymethylenové tvarové díly se zlepšenou odolností vůči motorové naftě a agresivnímu motorovému benzínu