SK279882B6

SK279882B6 - Synergický insekticídny prostriedok

Info

Publication number: SK279882B6
Application number: SK760-89A
Authority: SK
Inventors: L�Szl� Pap; P�Ter S�Rk�Zi; Va Somfai; Andr�S Szeg�; Istv�N Sz�Kely; Gy�Rgy Hidasi; S�Ndor Zolt�N; Anik� De�K; �Gnes Heged�S; B�La Bert�K; S�Ndor Bot�R; Antal Gaj�Ry; Lajos Nagy
Original assignee: Chinoin Gy�Gyszer- �S Vegy�Szeti Term�Kek Gy�Ra Rt
Priority date: 1988-02-05
Filing date: 1989-02-03
Publication date: 1999-05-07
Also published as: AU2965089A; US4950682A; FI890527A0; PL154475B1; FI97017C; EP0327467B1; NZ227887A; DK51689D0; FI97017B; NO174134B; NO174134C; NO890453L; IL89180A; JPH01265003A; CA1317218C; KR950002852B1; SK76089A3; CZ287305B6; JPH0768093B2; BG60284B2

Description

Oblasť techniky

Vynález opisuje synergické artropodicídne prostriedky obsahujúce niekoľko pyretroidných účinných látok netoxických pre teplokrvné živočíchy.

Doterajší stav techniky

V československom patentovom spise CS 199 214 sa opisujú deriváty kyseliny cyklopropánkarboxylovej, v tomto spise sa však neuvádzajú izoméry týchto derivátov. Je potrebné vziať do úvahy, že medzi stercoizomérmi zlúčenín cypermetrínu je veľký rozdiel. V prostriedku podľa vynálezu sa používa špeciálny stereoizomér, t. j. 1S trans R alebo kombinácie tohto stereoizoméru, t. j. 1R trans S + 1 S trans R.

V uvedenom patentovom spise sa tiež uvádza obsiahnutý permetrín. Prostriedok podľa vynálezu, ktorý obsahuje jeho stereoizoméry, je účinnejší ako známe prostriedky obsahujúce permetrín, ako to vyplýva z biologického textu opísaného v príklade vyhotovenia prostriedkov podľa vynálezu.

Podstata vynálezu

Prostriedok podľa vynálezu na báze niekoľkých pyretroidne účinných látok je netoxický pre teplokrvné organizmy. Ako pyretroidne účinnú látku obsahuje 1S - R-ot-kyano-3-fenoxybenzyl-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropán-karboxylát všeobecného vzorca (I)

CN (I) a tetrametrín alebo trans-tetrametrín vzorca (II)

a pripadne ďalšiu pyretroidnú látku, ako i piperonylbutoxid vzorca (III)

CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉ (III)

CHgCHjCHj a pripadne prísady.

V prostriedkoch podľa vynálezu je zlúčenina vzorca (I) obsiahnutá v množstve 0,1 až 20 % hmotnostných, zlúčenina vzorca (II) v množstve 0,05 až 10 % hmotnostných a piperonylbutoxid vzorca (III) v množstve 0,1 až 40 % hmotnostných. Zvyšnú časť do 100 % tvoria prísady.

V nasledujúcom texte sa kvôli zjednodušeniu používajú nasledujúce skratky:

alfametrín = (S)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(lR, 3R)-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát a (R)-a-kyano-3 -fenoxybenzyl-(l S,3 S)-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát

TET = tetrametrín = 3,4,5,6-tetrahydroftaIimidometyl-(1 RS)-cis,trans-chryzantemát deltametrín = (S)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(lR, 3R)-3-(2,2-dibrómvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát trans-TET = trans-tetrametrín = 3,4,5,6 - tetrahydroftalimido-metyl-( 1 RS)-trans-chryzantemát

TRX = transmix = zmes lS-trans-R-cc-kyano-3-fenoxybenzyl-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylátu a lR-trans-S-a-kyano-3-fenoxybenzyl-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetyl-cyklopropánkarboxylátu

SF = synergický faktor PBO = piperonylbutoxid

Prostriedky podľa vynálezu je možné používať na všetkých takých miestach, kde je možné aplikovať iba látky, ktoré sú v podstate netoxické pre teplokrvné živočíchy, ako napríklad na hubenie škodcov v poľnohospodárstve, záhradníctve a potravinárskom priemysle, t. j. škodcov vyskytujúcich sa v zariadeniach zaoberajúcich sa konzervovaním a skladovaním potravín a v chladiarňach. Rôzni parazitujúci škodcovia patriaci k článkonožcom spôsobujú výrazné škody pri pestovaní dobytka. Títo škodcovia tým, že zvieratá znepokojujú, spôsobujú zníženie úžitkovosti a hmotnostných prírastkov, spôsobujú zmenu normálneho správania zvierat a ich vzťahu k ošetrujúcemu personálu i k technológii, čím sa zvyšuje počet nútených porážok. Rovnako významné straty spôsobujú skladiskoví škodcovia z kmeňa článkonožcov, pričom tieto škody zhoršuje ešte skutočnosť, že príslušné plodiny už boli vyrobené (t. j. na ich výrobu už boli vynaložené určité prostriedky) a to, že po celý čas skladovania a využívania týchto plodín a produktov je potrebné dbať na to, aby sa v nich nevyskytli látky, ktoré by boli škodlivé pre človeka alebo pre zvieratá.

Pri ochrane proti chorobám rozširovaným rôznymi článkonožcami, ako sú malária, žltačka, spavá nemoc, úplavica, mor a podobne, je potrebné dodržiavať podmienku, že je možné aplikovať iba také látky, ktoré nie sú toxické pre teplokrvných živočíchov, nemôžu pôsobiť toxicky po prechode kožou, nespôsobujú podráždenie kože a alergie.

Pretože najpoužívanejšie insekticídy sú neuroaktívne látky (nervové jedy), poškodzujú nervy tak nižších, ako aj vyšších živočíchov (F. Matsumura: Differential toxicities of insecticides and halogenated aromatics, Pergamon Press 1984). Selektivita takýchto prostriedkov nie je teda dostatočná.

Prostriedky podľa vynálezu majú výbornú účinnosť proti nasledujúcim škodcom:

muchy, ako Hydrotaea irritans, Morellia simplex, M. hortorum, Haematobia spp. (bodavka), Stomoxys calcitrans (bodavka stajňová), Musca domestica (mucha domáca), M. autumnalis, Glossina spp. (bodavka), Simulium spp. (muška), Culicoides (pakomárcc), Phlcbotomus (kútovka), Tabanidae (ovadovitý), blchy, ako Xenopsylla spp., Pulex spp. a Ctenocephalides spp.

ploštice, ako Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., vši, ako Pcdiculus spp., Phthirus pubis (voš munka), Damalinia, Haematophinus, roztoče, ako Ixodes spp. (kliešte), Psoroptes spp. (prašivka), zákožka svrabová, komáre, ako Anopheles spp. (anofeles), Aedes spp., Culex spp., Mansonia spp., šváby, ako Blatella germanica (rus domáci), Blatta orientalis (šváb všeobecný), Periplaneta americana (šváb americký), Periplaneta australasie (šváb austrálsky), Supella lon gipalpa, rôzni skladiskoví škodcovia, ako Tribolium spp. (múčiar), Trogoderma spp., Stegobium spp. (červotoč), Sitophilus spp. (zmiar), Tenebrio spp. (múčiar), Stegobium paniceum (červotoč komorový), Sitotroga cerealella (hmatadlovka obilná), Zaorotes subfasciatus, Rhyzopertha dominica, Ptinus spp. (vŕtavec), Oryzaephilus surinamensis (lesník skladiskový), O. mercator (lesník), Lasioderma serricome, Necrobia spp. (paličiar), Dermestes spp. (kožiar), Carpophilus spp., Dryptolestes spp., Mezium spp., Aplhitobius diapersinus, A. laevigatus, Callosobruchus spp., Bruchus spp. (zmokaz), Anthrenus verbasci (rušivec divozelový), Ephestia spp. (obaľovač), Plodia interpunctella (obaľovač paprikový), Acaris siro (zákožka svrabová), Tyrophagus putres (roztoč syrový), T. centiale, T. longinor, Tyrolichus casei (roztoč syrový obyčajný), poľnohospodárski škodcovia patriaci k radom Lepidoptera (motýle), Coleoptera (chrobáky), Heteroptera (ploštice), Homoptera (rovnokrídle), Hymenoptera (blanokrídle), Diptera (dvojkrídle) a Acarina (roztoče).

Výhodný prostriedok podľa vynálezu obsahuje ako ďalšiu účinnú látku lR-trans-S-a-kyano-3-fenoxybenzyl-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklo-propánkarboxylát v množstve 0,1 až 20 % hmotnostných. Pomer lS-trans-Rk 1 R-trans-S-izoméru sa pohybuje v rozmedzí 0,7 - 1,3 : : 1,3-0,7 a výhodne je 1 : 1.

V súlade s vynálezom sa v súčasnosti zistilo, že 1S-trans-R-izomér, ktorý je najmenej účinný zo štyroch trans-izomérov cypermetrínu, jc možné kombinovaním s tetrametrínom a piperonylbutoxidom previesť na synergicky pôsobiaci stabilný prostriedok. Týmto spôsobom je teda možné využiť veľmi nízku toxicitu tejto látky pre teplokrvné živočíchy a získať artropodicidny prostriedok s výbornou selektivitou. Údaje dokladajúce túto synergickú účinnosť sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1, kde sú zhrnuté výsledky dosiahnuté pri teste účinnosti zmesi TRX a piperonylbutoxidu na muchu domácu (Musca domestica) pri kontaktnej (miestnej) aplikácii.

Tabuľka 1

	Účinnosť bez PBO	Účinnosť s PBO
Účinná	LD₅o	(1 :2f	SF
zložka	ng/mucha	ng/mucha
1 R-trans-S-izomér	5,78	4,58	1,26
1 S-trans-R-izomér	571,50	278,62	2,05
TRX	6,70	3,76	1,78
TRX + TET(10 : 1)	8,02	2,97	2,70
TRX + TET(10 : 5)	8,41	2,87	2,93

Legenda:

počítané na trans-cypermetriny

Ako pomocné látky je možné pri výrobe prostriedkov podľa vynálezu používať aniónové tenzidy ako alkylarylsulfonáty vápenaté, dodecylbenzénsulfonát vápenatý alebo neiónogénne povrchovo aktívne činidlá, ako nonyl- alebo dinonyl-fenol-etoxyláty (16 až 20 etylénoxidových jednotiek). Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať ďalšie neiónogénne komponenty, ako tristyryl-fenol-etoxyláty (20 tylénoxidových jednotiek) a podobne.

Ako nosné látky alebo plnidlá môžu prostriedky podľa vynálezu obsahovať rozpúšťadlá, ako xylén, zmesi aromatických rozpúšťadiel, zmesi alifatických uhľovodíkov, alkylbenzény, minerálne či rastlinné oleje, pevné nosiče a podobne.

Prostriedky podľa vynálezu sa vyrábajú v rôznych formách, a to v závislosti od zamýšľanej aplikačnej metódy.

Pri výrobe emulgovateľných kompozícií sa výhodne používajú aniónové tenzidy, neiónogénne povrchovo aktívne činidlá a iné neiónogénne komponenty a rozpúšťadlá. Výhodne sa ako aniónové tenzidy používajú alkylarylsulfonáty vápenaté v množstve 2 až 5 % hmotnostných, ako neiónogénne povrchovo aktívne činidlá nonyl- alebo dinonyl-fenol-etoxyláty (16 až 20 etylénoxidových jednotiek) v množstve 1 až 2 % hmotnostné, ako ďalšie neiónogénne komponenty tristyryl-fenol-etoxyláty v množstve 0,5 až 2 % hmotnostné a ako rozpúšťadlo xylén.

Transparentný emulgovateľný prostriedok je možné pripraviť s použitím 2,6 až 9 % hmotnostných vápenatej soli alkylarylsulfonátu ako aniónového tenzidu, 1,25 až 3,5 % hmotnostného nonyl- alebo dinonyl-fenol-etoxylátu (16 až 20 etylénoxidových jednotiek) ako neiónogénneho povrchovo aktívneho činidla, 0,7 až 3,5 % hmotnostného tristyryl-fenol-etoxylátu (20 etylénoxidových jednotiek) a ko ďalšie neiónogénne komponenty, výhodne 5 až 10 % hmotnostných xylénu ako rozpúšťadla, 1 až 3 % hmotnostné etylénglykolu a vody (do 100 % hmotnostných).

S použitím vhodných dispergačných činidiel a nosičov možno rovnako pripravovať zmáčateľné prášky. V súlade s výhodným vyhotovením je možné ako dispergátor použiť 1 až 2 % hmotnostné dioktyl-sulfosukcinátu a 6 až 8 % hmotnostných polymémeho nátrium-naftalénsulfonátu a ako nosič silikagél a mastenec.

Škodcovia nachádzajúci sa na vodných alebo iných veľkých plochách, ako komáre, je možné hubiť s použitím prostriedkov podľa vynálezu aplikovaných postrekom z lietadiel alebo helikoptér tzv. ULV - postupom (postup používajúci ultra-nízkc objemy). Prostriedky používané na tento účel obsahujú okrem účinnej zložky zmes alifatických uhľovodíkov a minerálny či rastlinný olej v pomere od 1 : : 100 do 1 : 2, slúžiaci ako plnidlo.

Prostriedky podľa vynálezu je možné spracovávať i na iné preparáty, a to pri použití známych metód a postupov.

Uvedené účinné látky je možné pripravovať známymi spôsobmi, ako postupmi opísanými v maďarskom patentovom spise č. 152 558 a v európskej (zverejnenej) patentovej prihláške č. 8690083, a podobne.

Známymi kombináciami pyretroidov sú napríklad zmesi permetrínu a dekametrínu (európsky patentový spis č. 5826) a zmesi permetrínu a tetrametrínu (maďarský patentový spis č. 184614, DOS č. 2704066). Prostriedky podľa vynálezu sú účinnejšie ako prostriedky známe a sú rovnako účinné proti určitým druhom škodcov rezistentných na uvedené známe prostriedky (pozri uvedený biologický príklad 3).

SK 279882 Β6

Vynález ilustrujú nasledujúce príklady vyhotovenia, ktorými sa však rozsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzuje. Príkladová časť obsahuje najprv testy 1 až 6, dokladajúce biologickú účinnosť prostriedkov podľa vynálezu a potom príklady ilustrujúce zloženie a prípravu rôznych typov a aplikačných foriem týchto prostriedkov.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Test 1

Test sa vykonáva na laboratórne vypestovaných dospelých samičkách muchy domácej (Musca domestica, WHO/SRS) starých 3 až 5 dní. Účinná látka, n-butanol alebo etoxyetanol, sa rozpustí v cellosolve a roztok sa v kvapkách s objemom 0,22 μΐ aplikuje na kutikule v dorsálnej oblasti pokusných múch mierne narkotizovaných oxidom uhličitým. Muchy sa po ošetrení uchovávajú v miskách z plastickej hmoty, v ktorých majú neobmedzený prístup k cukru a vode. Po 24 hodinách sa pokus vyhodnotí. Pomerné množstvo usmrtených múch sa vyjadruje v % (mortalita v %). Zo získaných údajov sa analýzou probitov vypočítajú hodnoty LD₅₀.

Vzájomnú interakciu zložiek v tejto zmesi vyjadruje pomer očakávanej aktivity vypočítanej na základe účinností individuálnych zložiek samotných a nameranej aktivity. Ak je nameraná aktivita vyššia ako aktivita očakávaná, potom dochádza k synergizmu, ak sú obidve aktivity rovnaké, ide iba o aditívny účinok a ak je nameraná aktivita nižšia ako aktivita očakávaná, dochádza medzi oboma účinnými látkami k antagonizmu.

Očakávanú aktivitu je možné vypočítať podľa nasledujúcej rovnice:

očakávaná LDsoíA-fB) = ——í—--A B__

LD50A LD50B

Synergický faktor je možné vyjadriť ako pomer očakávaných a nameraných hodnôt:

očakávaná LD_50(A+B) SF =------------------nameraná LD₅₍₎(_A+B)

V uvedených rovniciach znamená SF synergický faktor a A a B predstavujú množstvo jednotlivých komponentov.

Zo získaných výsledkov (pozri tabuľku 1) vyplýva, že zmes rovnakých dielov IR-trans-S-izoméru a lS-trans-R-izoméru (transmix) má mimoriadnu synergickú účinnosť napriek odlišnému správaniu jednotlivých izomérov cypermetrínu.

Synergickú aktivitu piperonylbutoxidu, ktorý sám nie je príliš účinný, je možné dedukovať z klesajúcich hodnôt LD₅o·

Účinky piperonylbutoxidu na účinnosť niektorých izomérov cypermetrinu proti muche domácej (Musca domestica, SRS) pri miestnej aplikácii sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 2.

Tabuľka 2

Dávka (ng.mucha¹)	Účinnosť	Zmena účinnosti
bez PBO	s PBO’*
lR-cis-S	mortalita (%)
0,50	5	5	0
0,72	15	20	+ 5
1,03	30	30	0
1,47	50	65	+ 15
2,10	80	75	-5
LD50	1,37	1,30
lR-trans-S	mortalita (%)
1,56	10	10	0
2,59	20	30	+ 10
4,32	40	50	+ 10
7,20	60	65	+ 5
12,00	75	85	+ 10
LD50	5,78	4,58
lS-trans-R	mortalita (%)
118	0	5	+ 5
168	0	15	+ 15
240	0	35	+ 35
343	20	70	+ 50
490	45	85	+ 40
700	60	100	+40
1000	80	100	+20
LD50	571,5	278,6
lR-trans-S	mortalita (%)
1,56	0	15	+ 15
2,59	10	30	+ 20
4,32	30	55	+ 25
7,20	50	80	+ 30
12,00	80	95	+ 15
LD50	6,70	3,76

pomer pyTetroidu a piperonylbutoxidu 1 : 2

Test 2

Pomocou opísanej metódy sa testuje účinnosť zmesí obsahujúcich transmix + tetrametrín v rôznom pomere, a to s piperonylbutoxidom a bez neho. Zistené výsledky uvedené v tabuľke 3 svedčia o miernom antagonizme v prípade jednoduchých kombinácií dvoch komponentov, a to transmix + transmetrín. Z údajov uvedených v tabuľke 4 však vyplýva neočakávateľná synergickú aktivita kombinácie týchto dvoch zložiek v zmesi s piperonylbutoxidom, ktorú nemožno vysvetliť ani synergickou aktivitou samotných uvedených dvoch pyretroidov ani piperonylbutoxidu. Samotný TET je v používanej dávke neúčinný.

SK 279882 Β6

Tabuľka 3

Účinok zmesí komponentov transmix a tetrametrín v rôznych pomeroch na muchu domácu (Musca domestica/SRS) pri kontaktnej aplikácii

------------------η--- Dávka (ng.mucha )	Zistená účinnosť (mortalita v %)	Očakávaná	Zmena
TRX \|	TET
(TRX : TET = 10 : 1)	TRX	TET	TRX+TET
1,7	0,17	10	0	0	10	-10
2,4	0,24	25	0	0	25	-25
3,4	0,34	35	0	10	35	-25
4,8	0,48	45	0	20	45	-25
6,9	0,69	55	0	35	55	-20
9,8	0,98	80	0	70	80	- 10
LD_5o		5,16	-	8,49
TRX	TET	(mortalita v %)	Očakávaná	Zmena
(TRX:TET = 10: 5)	TRX	TET	TRX + TET	účinnosť (%)	účinnosti
1,7	0,82	10	0	0	10	- 10
2,4	1,18	25	0	0	25	-25
3,4	1,68	35	0	10	35	-25
4,8	2,40	45	0	25	45	-20
6,9	3,43	55	0	35	55	-20
9,8	4,90	80	0	65	80	- 15
LD_5o		5,16	8,41

Tabuľka 4

Účinok piperonylbutoxidu v zmesi s preparátmi transmix a tetrametrín na muchu domácu (Musca domestica/SRS) pri kontaktnej aplikácii

Ί Dávka (ng.mucha )	Zistená účinnosť	Očakávaná	Zmena
TRX	TET	TRX	TET	TRX + TET +PBO	účinnosť (%)	účinnosti
(TRX:	TET:PBO =	10:1: 20)	(mortalita v %)
1,7	0,17	10	0	15	10	+ 5
2,4	0,24	25	0	35	25	+ 10
3,4	0,34	35	0	60	35	+ 25
4,8	0,34	45	0	80	45	+ 35
6,9	0,69	55	0	95	55	+ 40
9,8	0,98	80	0	100	80	+ 20
LD₅₀		5,16	-	2,97
TRX	TET	TRX	TET	TRX + TET+PBO
(TRX:	TET:PBO =	10:5: 20)	(mortalita v %)
1,7	0,82	10	0	20	10	+ 10
2,4	1,18	25	0	40	25	+ 15
3,4	1,68	35	0	60	35	+ 25
4,8	2,40	45	0	80	45	+ 35
6,9	3,43	55	0	90	55	+ 35
9,8	4,90	80	0	100	80	+ 20
LD₅₀		5,16	-	3,0

Test 3

Test účinnosti na rezistentný hmyz

Larvy muchy domácej (Musca domestica/NTR), zhromaždené na prasačej farme, sa vypestujú do štádia dospelých, na ktorých sa za zvyšovania hodnôt LD₅₀ testuje účinnosť permetrínu. Pokusná populácia sa správa veľmi rôznorodo, čo sa prejavuje nerovnomerným priebehom krivky závislosti účinku od dávky a zvýšením hodnoty LD₅₅. S cieľom zosilniť rezistenciu, zaistiť homogénnosť populácie a vypestovať dostatočné množstvo pokusného hmyzu sa zhromaždená populácia múch po 5 generácií selektívne navyká na dávku LD₆₀ tak, že sa vždy 2 000 samčekov a 2 000 samičiek z každej generácie kontaktne (miestne) ošetrí dávkou LD₇₀. Muchy, ktoré tento postup prežijú, tvoria rodičovskú generáciu. Kultivácia sa vykonáva postupom, ktorý opísal Sawicki.

Hmyz sa potom podrobí skúškam opísaným v teste 1. Hodnoty LD₅₀ sa zisťujú analýzou probitov. Dosiahnuté výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 5.

Tabuľka 5

Účinnosť kombinácií preparátov transmix a tetrametrín na muchu domácu (Musca domestica/NTR) pri kontaktnej aplikácii

Účinná látka	-í LD₅₀(ng,mucha )	Faktor rezistencie LD_50F6/LD5opo
Po	Fô
permetrín	28,5	290,7	10,2
tetrametrín	450	>5000	> 11
TET+PBO(1:20)	310	1500	5,2
transmix	8,6	17,5	2,2
transmix+TET( 10:1)	9,5	21,2	2,2
transmix+TET+PBO
(10:1:20)	5,8	7,2	1,2
transmix+TET+PBO
(10:1:40)	3,3	7,1	1,3
transmix+transTET+PBO
(10:1:20)	4,9	5,9	1,2

V uvedenej tabuľke sa symbolom P_o označuje generácia rodičovská, symbolom F₆ potom generácia potomkov.

Výsledky uvedené v tabuľke svedčia o výraznom účinku zmesí transmix + tetrametrín + piperonylbutoxid na rezistentné muchy domáce.

Test 4

Emulgovateľné koncentráty pripravené podľa príkladu 3 alebo 4 sa zriedia 200-, 400-, 800-, 1600-, 3200- a 6400násobným množstvom vody a vzniknutými emulziami sa v dávkach po 0,5 ml s použitím postrekovača pracujúceho za tlaku 200 kPa vystriekajú vnútra Petriho misiek s priemerom 9 cm. Po obschnutí postreku sa do každej misky vloží vždy 10 exemplárov samičiek muchy domácej (Musca domestica/SRS) starých 3 až 5 dní. S každou dávkou sa pokus opakuje štyrikrát. Po 60 minútach sa zrátajú ochromené muchy a ich podiel sa vyjadrí v percentách.

Výsledky dosiahnuté pri tomto teste sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 6.

Tabuľka 6

Prostriedok	Riedenie
200	400	800	1600	3200	6400
		podiel ochromených múch (%)
preparát z príkladu 4	100	100	75	50	30	10
preparát z príkladu 3	100	100	85	60	35	10
® Stomosan	100	80	40	15	0	0

©

Stomosan = prostriedok obsahujúci 200 g/1 komerčne dostupného permetrínu

Z údajov uvedených v tabuľke vyplýva, že prostriedky podľa vynálezu majú i pri veľkom zriedení značne rovnomerný účinok.

Test 5

Pri tomto teste sa ako pokusný hmyz používa rus domáci (Blatella germanica). 20 samčekov rusa domáceho získaných z laboratórnej kontinuálnej kultúry po 1 až 2 týždňoch sa v miernej narkóze oxidom uhličitým miestne ošetri 0,22 μΐ n-butanolového roztoku testovanej zlúčeniny s vhodnou koncentráciou.

Ošetrený hmyz sa ďalej uchováva v nádobách z plastickej hmoty, pričom sa nijako neobmedzuje v prístupe k vode a komerčnému krmivu pre psy. Po 3 dňoch sa pokus vyhodnotí. Pomer usmrtených exemplárov k exemplárom prežívajúcim sa vyjadrí v percentách. Dosiahnuté výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 7.

Tabuľka 7

Testovaná látka	---------------------η Dávka(ng.rus )
	4,5	9	18	39	78
	mortalita v %
TRX	0	0	35	60	90
TET	0	0	0	0	0
TET+PBO (1 : 20)	0	0	0	0	0
TRX+TET (10 : 1)	0	5	30	60	90
TRX+TET+PBO (10:1: 20)	15	55	85	100	100

Test 6

Pri tomto teste sa ako pokusný hmyz používa múčiar skladiskový (Tribolium confusum).

imág múčiara skladiskového, získaných z kontinuálnej laboratórnej kultúry po 1 až 2 týždňoch, sa miestne ošetrí 0,22 μΐ n-butanolového roztoku obsahujúceho prísluš nú dávku testovanej látky. Ošetrený hmyz sa ďalej uchováva v sklenených nádobkách uzatvorených vatovou zátkou. Po 24 hodinách sa zistí počet mŕtvych exemplárov pokusného hmyzu a vyjadrí sa v percentách. Výsledky tohto testu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 8.

SK 279882 Β6

Tabuľka 8

Testovaná látka	Dávka (ng/múčiar’¹)
0,78	1,56	3,13	6,25	12,5	25	50	100
transmix (TEX)	0	0	15	25	45	60	70	85
tetrametrin (TET)	0	0	0	0	0	0	0	0
tetrametrín+PBO (1:20)	0	0	0	0	0	0	0	0
transmix+PBO (1:2)	0	0	20	40	60	75	90	100
TRX+TET+PBO (10:1:20)	10	35	50	65	80	90	100	100

V nasledujúcej časti sú uvedené príklady zloženia a prípravy prostriedkov podľa vynálezu.

Príklady 1 až 8

Emulgovateľné koncentráty

V 500 ml xylénu sa pri teplote 40 °C rozpustí piperonylbutoxid, vápenatá soľ alkylarylsulfonátu, etoxylovaný nonylfenol a dinonylfenol a etoxylovaný tristyrylfenol, za miešania sa pridajú pyretroidy a výsledný roztok sa pri teplote 20 °C doplní na 1000 ml. Zloženie prostriedkov v jednotlivých príkladoch je uvedené ďalej v tabuľke 9.

Prostriedky podľa príkladov 1 až 8 boli testované pokiaľ ide o stabilitu pri teplote +30 C, v koncentrácii 0,2, 1 a 5 % objemových vo vode CIPAC A a D.

Jednotlivé vzorky sa potom 14 dní zahrievajú na teplotu 54 ± 2 °C, potom sa opäť zisťuje stabilita emulzie a vykonávajú sa testy redispergovania, s použitím uvedenej vody CIPAC A a D. Všetkých 8 vzoriek má po tomto tepelnom spracovaní podobné vlastnosti ako čerstvo pripravené vzorky s 10 % štandardnou odchýlkou.

Tabuľka 9

Zložka v príkladoch č.	Množstvo jednotlivých zložiek v g/liter
1	2	3	4	5	6	7	8
transmix	20	20	50	50	50	10	10	10
tetrametrin	2	2	5	5	1	1	2	2
PBO	40	80	200	100	20	40	20	40
etoxylovaný nonylfenol (20 etylénoxidových	10	5	20	15	6	6	8	4
jednotiek-EO) etoxylovaný dinonylfenol	20	10	20	15	10	10	15	12
(16 EO) etoxylovaný tristyrylfenol	10	15	20	5	10	5	8	8
vápenatá soľ alkylarylsulfonátu	40	35	50	45	20	30	25	20
xylén(ml)	1000	1000	1000	1000	1000	1000	1000	1000

Príklady 9 až 16

Transparentné roztoky Všeobecný postup:

Vo vhodnom množstve zmesi aromatických rozpúšťadiel sa rozpustí piperonylbutoxid, vápenatá soľ alkylarylsulťonátu, etoxylované alkylťenoly a etoxylovaný tristyrylfenol, potom sa pri teplote 40 °C pridá transmix a tetrametrín. Vzniknutý roztok sa vyleje do 500 ml vody preliatej iónomeničom, obsahujúcej 8 % etylénglykolu a objem zmesi sa vodou obsahujúcou 8 % etylénglykolu doplní na 1 000 ml. Zloženie jednotlivých prostriedkov je uvedené v tabuľke 10.

Správanie týchto transparentných roztokov sa skúma s použitím metódy opísanej pre emulgovateľné koncentráty. Stabilita vzoriek pred skladovaním a po ňom bola pokladaná za vyhovujúcu.

Tabuľka 10

Zložka v príkladoch č.	Množstvo jednotlivých zložiek v g/liter
9	10	11	12	13	14	15	16
transmix	20	20	50	50	10	10	10	10
tetrametrin	2	2	5	5	1	1	2	2
PBO	40	80	200	100	20	40	20	40
etoxylovaný nonylfenol (20 etylénoxido-	30	10	5		5	5
vých jednotiek - EO) etoxylovaný dinonylfenol (16 EO)	5	-	10	15	-	-	15	10
etoxylovaný tristyrylfenol (20 EO)	20	30	45	55	80	60	55	45
vápenatá soľ alkylarylsulfonátu	60	60	70	60	45	45	60	60
zmes aromat. rozpúšťadiel	90	90	100	100	50	50	50	50
voda s 8 % etylénglykolu (ml)	1000	1000	1000	1000	1000	1000	1000	1000

Príklad 17

Prostriedok na aplikáciu ULV - postupom g piperonylbutoxidu, 10 g zmesi transmix a 1 g tetrametrínu sa dokonale rozpustí v 250 ml rozpúšťadla Solvesso 150 a objem roztoku sa pri teplote 20 °C doplní parafínovým olejom na 1000 ml.

Príklad 18

Prostriedok na aplikáciu ULV - postupom g piperonylbutoxidu, 5 g zmesi transmix a 1 g tetrametrínu sa rozpustí v 250 ml rozpúšťadla Solvesso 150 a objem roztoku sa pri teplote 20 °C doplní slnečnicovým olejom na 1000 ml.

Príklad 19

Zmáčateľný prášok

V laboratórnom fluidizačnom sušiacom zariadení na prípravu práškových prostriedkov sa na 745 g kyseliny kremičitej nanesie postrekom za tlaku kvapaliny 200 kPa a tlaku vzduchu 300 kPa roztok 200 ml xylénu, 100 g piperonylbutoxidu, 50 g zmesi transmix a 5 g tetrametrínu. Vysušený prášok sa zmieša s 20 g dioktylsulfosukcinátu a 80 g polymémej sodnej soli alkylnaftalénsulfónovej kyseliny. Homogénna prášková zmes sa vo vhodnom mlyne rozomelie na veľkosť častíc pod 20 pm. Čas zvlhčenia práškovej zmesi je 16 sekúnd, flotabilita podľa CIPAC je 86 %.

Príklad 20

Na 894 g kyseliny kremičitej sa spôsobom podľa príkladu 19 nastrieka roztok 20 g piperonylbutoxidu, 10 g zmesi transmix a 1 g tetrametrínu v 150 ml xylénu. K suchej práškovej zmesi sa v homogenizátore pridá 15 g dioktylsulfosukcinátu a 60 g polymémej sodnej soli alkylnaftalénsulfónovej kyseliny a zmes sa rozmelie. Čas zvlhčenia práškovej zmesi je 12 sekúnd, flotabilita podľa CIPAC je 88 %,

Príklad 21

Spôsobom opísaným v príklade 19 sa na 996 g kyseliny kremičitej nastrieka roztok 2 g PBO, 1 g zmesi transmix a 0,1 g tetrametrínu v 75 ml xylénu. Výsledný produkt je možné bez rozomieľania priamo použiť ako poprašok.

Príklad 22

Spôsobom opísaným v príklade 19 sa na 985 g kyseliny kremičitej nanesie roztok 10 g piperonylbutoxidu, 5 g zmesi transmix a 0,5 g tetrametrínu v 100 ml xylénu. Získa sa poprašok.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Synergický insekticídny prostriedok z pyretroidne aktívnych zložiek , neškodný pre teplokrvné živočíchy, na báze pyretroidov a piperinylbutoxidu ako synergickej zložky, vyznačujúci sa tým, že ako pyretroidne účinné zložky obsahuje

0,1 až20%hmotn. lS-trans-R-(a-kyano-3-fenoxybenzyl)-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylátu ako zložku a,

0,1 až20%hmotn. lR-trans-S-(a-kyano-3-fenoxybenzyl)-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylátu ako zložku b, pričom hmotnostný pomer zložky a) ku zložke b) je v rozmedzí od 0,7 : 1,3 do 1,3 : 0,7 a

0,5 do 10 % hmotn. 3,4,5,6-tetrahydroftalimido-metyl (1RS)-cis-trans-chryzantemátu alebo 3,3,4,6-tetrahydroftalimidometyl (lRS)-transchryzantemátu ako zložku c a a ako synergickú zložku obsahuje 0,1 až 40 % hmotn. piperonylbutoxidu, spolu s tuhými a/alebo kvapalnými nosičmi a prípadne iónovými, alebo neiónovými povrchovo aktívnymi látkami ako aj rozpúšťadlami v množstve do 100 % hmotnosti.
2. Prostriedok podľa nároku 1, v podobe emulgovateľného koncentrátu, vyznačujúci sa tým, že, ako aniónovo povrchovo aktívnu látku obsahuje 0,2 až 0,6 % hmotn. vápenatej soli alkylarylsulfónovej kyseliny, ako neiónovú povrchovo aktívnu látku 0,1 až 0,5 % hmotn. nonyl- či dinonyl-fenol-etoxylátu obsahujúceho 16 až 20 etylénoxidových jednotiek a ako ďalšiu neiónovú látku 0,05 až 0,25 % hmotn. tristyryl-fenol-etoxylátu obsahujúceho 20 etylénoxidových jednotiek a ako rozpúšťadlo xylén.
3. Prostriedok podľa nároku 1 v podobe transparentného emulgovateľného koncentrátu, vyznačujúci sa tým, že ako aniónovú povrchovoaktívnu látku obsahuje 2,5 až 9 % hmotn. vápenatej soli alkylarylsulfónovej kyseliny, ako neiónovú povrchovoaktívnu látku 1,35 až 3,5 % hmotn. nonyl- či dinonyl-fenol-etoxylátu obsahujúceho 16 až 20 etylénoxidových jednotiek a ako ďalšiu neiónovú látku 2 až 8 % hmotn. tristyryl-fenol-etoxylátu s 20 etylénoxidovými jednotkami) a ako rozpúšťadlo 5 až 10 % hmotn. xylénu a 4 až 6,5 % hmotn. etylénglykolu, pričom zvyšok tvorí voda.
4. Prostriedok podľa nároku 1 v podobe zmáčateľného prášku, vyznačujúci sa tým, že ako dispergačné činidlo obsahuje 1 až 2 % hmotn. dioktylsulfosukcinátu a ako nosič kyselinu kremičitú.
5. Prostriedok podľa nároku 1, na aplikáciu ULV postupom, vyznačujúci sa tým, že ako nosič obsahuje zmes aromatických uhľovodíkov a minerálny alebo rastlinný olej.