DE68911160T2 - Arthropodizide Zusammensetzungen. - Google Patents

Arthropodizide Zusammensetzungen.

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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft arthropodicide Zusammensetzungen mit verschiedenen pyrethroiden Wirkstoffen. Insbesondere betrifft die Erfindung synergistisch wirksame arthropodicide Zusammensetzungen mit verschiedenen pyrethroiden Wirkstoffen, die für warmblütige Organismen nicht toxisch sind. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung besteht aus einem synergistischen Gemisch eines pyrethroiden Wirkstoffs (1S)-trans-(R)-α-cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylat der Formel I
  • und von Tetramethrin oder trans-Tetramethrin der Formel II
  • und (1R)-trans-(S)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)- 2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylat I' als einer weiteren pyrethroiden Substanz sowie Piperonylbutoxid der Formel III und Additiven.
  • Die Verbindung der Formel I beläuft sich auf 0,1 bis 20 Gew.-%, die Verbindung I' auf 0,1 bis 20 Gew.-%, die Verbindung der Formel II auf 0,05 bis 10 Gew.-% und das Piperonylbutoxid der Formel III auf 0,1 bis 40 Gew.-%. Die restliche Menge auf 100% besteht aus Additiven. Das Verhältnis (1S)- trans-(R)/(1R)-trans-(S) beträgt 0,7 bis 1,3/1,3 bis 0,7, vorzugsweise 1/1. Die folgenden Abkürzungen werden in der Beschreibung verwendet:
  • Alphamethrin = (S)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-(1R,3R)-3-(2,2- dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und (R)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl- (1S,3S)-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
  • TET = Tetramethrin = 3,4,5,6-Tetrahydro-phthalimido-methyl- (IRS)-cis-trans-chrysanthemat
  • Deltamethrin = (S)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-(1R,3R)-3-(2,2)- dibrombinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylat
  • trans TET = trans-Tetramethrin = 3,4,5,6-Tetrahydro-phthalimidomethyl(1RS)-trans-chrysanthemat
  • TRX = trans-Gemisch = ein Gemisch von (1S)-trans-(R)-α- Cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)- 2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und (1R)-trans-(S)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylat
  • SF = synergistischer Faktor
  • PBO = Piperonylbutoxid
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in all denjenigen Anwendungsgebieten angewendet werden, wo nur derartige Substanzen appliziert werden können, die im wesentlichen für warmblütige Organismen nicht toxisch sind, beispielsweise bei landwirtschaftlichen und gartenbaulichen Schädlingen, d.h. Schädlingen, die in der Konservenindustrie und bei Gefrierkostherstellern auftreten. Verschiedene parasitische arthropodale Schädlinge verursachen einen beträchtlichen Schaden bei der Viehzucht. Durch Beunruhigen der Tiere bedingen die Schädlinge eine Verringerung ihrer Ertragsleistung, ihrer Gewichtszunahme, sie stören ihr Verhalten und ihre Technologietoleranz und erhöhen somit die Zahl an Zwangsschlachtungen. Signifikante Ertragsverluste werden auch durch die Vorratsgliederfüßler verursacht, wobei dies durch die Tatsache verschlechtert wird, daß diese Feldfrüchte bereits hergestellt sind (d.h. die Kosten bereits aufgetreten sind) und für die gesamte vorgesehene Lagerungsdauer während der Nutzbarmachung der Feldfrüchte zur vorsorglichen Vermeidung der Anwesenheit von für Menschen und Tiere schädlichen Substanzen der Schutz erforderlich ist. Während des Schutzes gegen durch verschiedene Gliederfüßler verbreitete Krankheiten, beispielsweise Malaria, Gelbfieber, Schlafkrankheit, Ruhr, Plague, ist es wichtig, daß nur solche Mittel angewendet werden können, die für warmblütige Organismen nicht toxisch sind, für die Haut nicht toxisch sind und die keine Hautreizung und Allergie bedingen.
  • Die am meisten verwendeten Insektizide sind neuroaktive Substanzen (Nervengifte). (Durch sie) wird die Funktion derartiger Nerven geschädigt, was sowohl bei niederen als auch höheren Tieren festgestellt werden kann (F. Matsumura: Differential toxicities of insecticides and halogenated aromatics, Pergamon Press 1984). Folglich reicht die Selektivität der meisten Zusammensetzungen nicht aus.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigen eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen die folgenden Schädlinge: Fliegen, wie Hydrotaea irritans, Morellia simplex, M. Hortorum, Haematobla spp., Stomoxys calcitrans, Musca domestica, M. autumnalis, Glossina app., Simulium spp., Culicoides, Phlebotomus spp., Tabanidae, Flöhe, wie Xenopsylla spp., Pulex spp., Ctenocephalides app., Wanzen, wie Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Triatoma spp., Läuse, wie Pediculus spp., Phthirius pubis, Damalinia, Haematophinus, Zecken bzw. Milben, wie Ixodes, Sporoptes spp., scabiei, Moskitos, wie Anopheles spp., Aedes spp., Culex spp., Mansonia spp., Küchenschaben, wie Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Periplaneta australasie, Supella longipalpa, verschiedene Vorratsschädlinge, wie Tribolium spp., Trogoderma spp., Stegobium spp., Sitophilus spp., Tenebrio spplk, Stagobium paniceum, Sitotroga cerealella, Zaorotes subfasciatus, Rhyzopertha dominica, Ptinus spp., Cryzaephilus surinamensis, O. mercator, Lasioderma serricorne, Necrobia spp., Dermestes spp., Carpopohilus spp., Dryptolestes spp., Mezium spp., Alphitobius diapersinus, A.laevigatus, Callosobruchus spp., Bruchus spp., Anthrenus verbasci, Ephestia spp., Plodia interpunctella, Acaris siro, Tyrophagus putres, T.centiale, T.longinor, Tyrolichus casei, Ackerbauschädlinge, die zu den Gattungen Lepidopteren, Coleopteren, Heteropteren, Homopteren, Hymenopteren, Dipteren und Acariformes gehören.
  • Wir haben nun festgestellt, daß ein den schwächsten Wirkstoff der vier trans-Isomere von Cypermethrin darstellendes (1S)-trans-(R)-Isomer bei Kombination mit dem (1R)-trans(S)-Isomer, Tetramethrin und Piperonylbutoxid in eine synergistisch wirksame und stabile Zusammensetzung umgewandelt werden kann. Somit können die Vorteile einer sehr niedrigen Toxizität gegen warmblütige Tiere nutzbar gemacht werden und eine ausgezeichnete selektive arthropodicide Zusammensetzung hergestellt werden. Die die synergistisch wirksamen Zusammensetzungen betreffenden Daten sind in Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1 Wechselwirkung von trans-Gemisch-Isomeren und Piperonylbutoxid auf die Hausfliege (Musca domestica) im Test mit Hilfe eines topischen Verfahrens Isomere bzw. Wirkstoffgemische Wirksamkeit ohne PBO LD50M ng/Fliege Wirksamkeit mit PBO (1/2)x ng/Fliege SF x = berechnet auf trans-Cypermethrine
  • Als Excipientien werden anionische Tenside, beispielsweise Calciumalkylarylsulfonat, Calciumdodecylbenzolsulfonat, oder nichtionische Netzmittel, beispielsweise Nonyl- oder Dinonylphenolethoxylate (EO = 16-20), verwendet. Die Zusammensetzung kann des weiteren nichtionische Bestandteile, beispielsweise Tristyrylphenolethoxylate (ED = 20) usw., enthalten.
  • Als Füllstoff kann die Zusammensetzung Lösungsmittel, beispielsweise Xylol, ein aromatisches Lösungsmittelgemisch, Gemische aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Alkylbenzol, Mineralöl oder Pflanzenöl und feste Träger usw. enthalten.
  • Die Rezeptur der Zusammensetzung hängt von dem Applikationsverfahren ab. Zur Herstellung emulgierbarer Zusammensetzungen werden vorzugsweise anionische Tenside, nichtionische Netzmittel und weitere nichtionische Bestandteile und Lösungsmittel mit dem Gemisch vermischt. Als anionische Tenside können 2 bis 5 Gew.-% Calciumalkylarylsulfonat, als nichtionisches Netzmittel 1 bis 2 Gew.-% Nonyl-, Dinonylphenolethoxylate (EO = 16-20), als weitere nichtionische Komponenten 0,5 bis 2 Gew.-% Tristyrylphenolethoxylate (EO = 20) und als Lösungsmittel Xylol verwendet werden.
  • Eine transparente emulgierbare Zusammensetzung kann durch Verwendung von 2,5 bis 9 Gew.-% eines Calciumsalzes eines Alkylarylsulfonats als anionisches Tensid, 1,25 bis 3,5 Gew.-% Nonyl-, Dinonylphenolethoxylaten (EO = 16-20) als nichtionisches Netzmittel, 0,7 bis 3,5 Gew.-% Tristyrylphenolethoxylaten (EO = 20) als weitere nichtionische Komponente und vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Xylol, 1 bis 3 Gew.-% Ethylenglykol und Wasser auf 100 Gew.-% als Lösungsmittel hergestellt werden.
  • Benetzbare Pulver können ferner durch Zugabe von Dispergiermitteln und Trägern hergestellt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform können 1 bis 2 Gew.-% Dioctylsulfosuccinat und 6 bis 8 Gew. -% polymerisiertes Natriumnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel und Kieselsäure und Talk als Träger verwendet werden.
  • An Wasserstellen oder anderen großen Flächen lebende Schädlinge, beispielsweise Moskitos, können mit Hilfe der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in ULV-Form durch ein Versprühen aus dem Flugzeug oder Helikopter bekämpft werden. Derartige Zusammensetzungen enthalten neben dem Wirkstoff ein aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch und ein mineralisches oder pflanzliches Öl in einem Verhältnis von 1/100 bis 1/2 als Füllmittel. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch nach anderen Verfahren, beispielsweise gemäß den ungarischen Patentanmeldungen Nr. 3245-87, 3246-87, 4975-87, 4974-87, formuliert werden.
  • Die Wirkstoffe können nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise gemäß der HU-PS 152 558 und EP-A-86 900 830 usw., hergestellt werden.
  • Bekannte pyrethroide Kombinationen sind beispielsweise Gemische von Perinethrin und Decamethrin (EP Nr. 5826) und Gemische von Permethrin und Tetramethrin (HU-PS 184 614, DOS- 2704066). Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind wirksamer als die bekannten Zusammensetzungen und auch gegen bestimmte Stämme, die gegenüber den bekannten Zusammensetzungen resistent sind, wirksam (vgl. biologisches Beispiel 3).
  • Die Details der Erfindung können anhand der folgenden nicht begrenzenden Beispiele veranschaulicht werden.
  • I. Biologische Beispiele Beispiel 1
  • Untersuchungstier: Im Labor gezüchtete 3 bis 5 Tage alte weibliche Hausfliegen (Musca domestica) WHO/SRS-Imagos. Der Wirkstoff, n-Butanol oder Ethoxyethanol werden in Cellosolve gelöst, worauf die Lösung in 0,22 ul Tropfen auf die Rückencuticula der sanft mit Kohlendioxid narkotisierten Fliegen appliziert wird. Die behandelten Fliegen werden mit Zucker und Wasser ad libitum in Kunststoffgläsern versorgt und nach 24 h bewertet. Der Anteil an getöteten Fliegen wird prozentual (% Sterblichkeit) ausgedrückt. Die LD&sub5;&sub0;-Werte werden aus den erhaltenen Daten durch Probitanalyse berechnet.
  • Die Kombinationswechselwirkung wird als Verhältnis der erwarteten Wirksamkeit (E) und der gemessen Wirksamkeit (M), die auf der Basis der Wirksamkeit der Komponenten per se berechnet wird, angegeben. Wenn die gemessene Wirksamkeit die erwartete Wirksamkeit übertrifft, ist die Wirksamkeit synergistisch. Wenn die beiden Wirksamkeiten gleich sind, ist die Wirksamkeit additiv, wohingegen, wenn die gemessene Wirksamkeit die erwartete Wirksamkeit nicht erreicht, zwischen den beiden Komponenten eine antagonistische Wirksamkeit besteht.
  • Der erwartete Wert kann durch einen harmonischen Durchschnitt bestimmt werden: Erwartete LD50(A+B)
  • Der synergistische Faktor kann als Verhältnis der erwarteten und gemessenen Werte ausgedrückt werden:
  • SF = Erwartete LD&sub5;&sub0;(A+B)/Gemessene LD&sub5;&sub0;(A+B)
  • worin SF für den synergistischen Faktor steht,
  • A und B die Menge der Bestandteile (oder ihr Verhältnis) bedeuten und sie sich im Index auf die entsprechenden LD&sub5;&sub0;- Werte beziehen.
  • Die erhaltenen Ergebnisse zeigen die ausgezeichnete synergistische Wirksamkeit des 1:1-Cemisches der (1R)-trans-(S)- und (1S)-trans-(R)-(trans-Gemisch)-Isomere im Vergleich zu dem unterschiedlichen Verhalten der verschiedenen Cypermethrinisomere (vgl. Tabelle 1).
  • Im Falle von Piperonylbutoxid, das selbst nicht sehr aktiv ist, kann die synergistische Wirksamkeit aus der abnehmenden Zahl der LD&sub5;&sub0;-Werte hergeleitet werden.
  • Die Wirkung von Piperonylbutoxid auf die Wirksamkeit einiger Cypermethrinisomere bei der Hausfliege (Musca domestica/SRS) im Rahmen einer Bestimmung nach einem topischen Verfahren ist in der folgenden Tabelle dargestellt. Tabelle 2 Dosis/ngxFliege/&supmin;¹ Wirksamkeit per se PBOx Veränderung der Wirksamkeit Mortalität % x Verhältnis Pyrethroid/Piperonylbutoxid = 1/2
  • Beispiel 2
  • Gemische eines trans-Gemisches und von Tetramethrin in verschiedenen Verhältnissen wurden im Rahmen der obigen Verfahren mit Piperonylbutoxid und ohne untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse (Tabelle 3) zeigen einen schwachen Antagonismus im Falle einfacher Kombinationen der beiden Komponenten: trans-Gemisch und Transmethrin. Tabelle 4 zeigt jedoch eine unerwartete synergistische Wirksamkeit der Doppelkombination im Gemisch mit Piperonylbutoxid, die nicht mit irgendeiner synergistischen Wirksamkeit der beiden Pyrethroide per se und Piperonylbutoxid erklärt werden kann. TET per se ist bei der verwendeten Dosis nicht wirksam. Tabelle 3 Wirkung von Gemischen eines trans-Gemisches und von Tetramethrin in verschiedenen Verhältnissen bei der Hausfliege (Musca domestica/SRS) bei Bestimmung im Rahmen eines topischen Verfahrens Dosis TRX hgxFliege&supmin;¹ TET gemessene Wirksamkeit erwartete Wirksamkeit (%) Veränderung der Wirksamkeit Mortalität % Tabelle 4 Gesamtwirkung von Piperonylbutoxid, trans-Gemisch und Tetramethrin bei der Hausfliege (Musca domestica/SRS) im Rahmen einer Bestimmung nach einem topischen Verfahren Dosis TRX naxFliege&supmin;¹ TET gemessene Wirkung erwartete Wirkung (%) Veränderung der Wirkung Mortalität %
  • Beispiel 3 Untersuchung der Wirksamkeit auf resistente Insekten
  • In einer Schweinefarm gesammelte Hausfliegenlarven (Musca domestica/NTR) wurden zu entwickelten Insekten herangezüchtet. Die Permethrinwirksamkeit wurde durch verstärkte Zunahme der LD&sub5;&sub0;-Werte getestet, worauf eine große Heterogenizität beobachtet wurde, die zu einer Herausnivellierung der Dosiswirkungskurve und zu einer erhöhten Zunahme der LD&sub9;&sub5; führte. Zur Verstärkung der Resistenz und zur Gewährleistung der Homogenizität der Population und einer geeigneten Menge von Untersuchungsinsekten wurde die gesammelte Fliegenpopulation 5 Generationen lang bei einem LD&sub6;&sub0;-Niveau durch topisches Behandeln von 2000 männlichen und 2000 weiblichen Fliegen in jeder Generation mit der gegebenen Dosis (LD&sub7;&sub0;) einem Selektionsdruck unterworfen. Die Überlebenden Fliegen lieferten die Elterngeneration. Das Züchten erfolgte nach Sawicki wie folgt.
  • Die Insekten wurden nach dem oben in Beispiel 1 angegebenen Verfahren untersucht. Die LD&sub5;&sub0;-Werte wurden durch Probitanalyse erhalten. Tabelle 5 Wirksamkeit von trans-Gemisch/Tetramethrin-Kombinationen bei der Hausfliege (Musca domestica/NTR) im Rahmen einer Untersuchung nach einem topischen Verfahren Wirkstoffe und Gemische ngxFliege&supmin;¹ Resistenzfaktor Permethrin Tetramethrin trans-Gemisch trans-Gemisch P&sub0; = Elterngeneration F&sub6; = Abkömmlingsgeneration
  • Die Ergebnisse zeigen, daß die Wirkung von trans-Gemisch+ Tetramethrin+Piperonylbutoxid-Gemischen auf resistente Fliegen signifikant ist.
  • Beispiel 4
  • Gemäß Beispiel 3 oder 4 hergestellte emulgierbare Konzentrate wurden mit der 200-400-800-1600-3200-6400-fachen Menge Wasser verdünnt, worauf die erhaltenen Emulsionen mit einer Zweischicht-Pulverisiervorrichtung in 0,5 ml Portionen bei einem Druck von 2 bar in Petrischalen eines Durchmessers von 9 cm eingesprüht wurden. Nach einem Trocknen wurden 3 bis 5 Tage alte weibliche Fliegen (Musca domestica/SRS) in 4 Replikaten für jede Dosis in die Petrischalen (10 in jede Schale) eingesetzt. Nach 60 min wurden die niedergeschlagenen Fliegen berechnet und ihr Verhältnis in % ausgedrückt (vgl. Tabelle 6). Tabelle 6 Zusammensetzung Verdünnung Niederschlagung Emulsion der Rezeptur von Beispiel stomosen stomosan = Zusammensetzung mit 200 g/l von im Handel erhältlichem Permethrin
  • Die Tabelle zeigt, daß die Niederschlagswirkung selbst bei einer großen Verdünnung beträchtlich ist.
  • Beispiel 5
  • Untersuchungsinsekten: Küchenschaben (Blatella germanica) 20 männliche aus einer 1- bis 2-wöchigen kontinuierlichen Laborkultur erhaltene Küchenschaben wurden topisch in einer milden Kohlendioxidnarkose mit 0,22 ul n-Butanollösung der Testverbindungen einer geeigneten Konzentration behandelt. Drei Tage nach der Behandlung wurden die Insekten, die ad libidum mit Wasser und im Handel erhältlichem Hundefutter in Plastikgläsern versorgt worden waren, bewertet. Der Anteil an getöteten Insekten wurde prozentual ausgedrückt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 dargestellt. Tabelle 7 Testkomponenten Dosierung (nqxKüchenschabe&supmin;¹) Mortalität(%)
  • Beispiel 6
  • Testinsekten: Leuchtkäfer (Tribolium confusum) 20 aus einer 1- bis 2-wöchigen kontinuierlichen Laborkultur erhaltene Imagos wurden bei jeder Dosis mit 0,22 ul n-Butanollösung der getesteten Verbindungen topisch behandelt. Die behandelten Insekten wurden in einer mit einem Baumwollstopfen verschlossenen Glasampulle gehalten. Der Prozentsatz an getöteten Insekten nach 24 h ist in Tabelle 8 dargestellt. Tabelle 8 Testverbindungen Dosis (ngxInsekt&supmin;¹) trans-Gemisch (TRX) Tetramethrin /TET/ Tetramethrin+PBO (1:20) trans-Gemisch+PBO (1:2)
  • II. Rezepturbeispiele Emulgierbare Konzentrate (Beispiele 1-8)
  • Piperonylbutoxid, ein Calciumsalz eines Alkylarylsulfonats, Nonylphenol- und Dinonylphenolethoxylat und Tristyrylphenolethoxylat wurden bei 40ºC in 500 ml Xylol aufgelöst, worauf unter Rühren die Pyrethroide zugegeben wurden. Anschließend wurde die Lösung bei 20ºC auf 1000 ml aufgefüllt (vgl. Tabelle 9).
  • Die Zusammensetzungen gemäß 1-8 in Tabelle 8 wurden bei +30ºC in 0,2, 1 und 5 Vol.-% in CIPAC A und D Wasser auf ihre Stabilität getestet.
  • Die Proben wurden 14 Tage lang bei 54 ±2ºC einer Wärmebehandlung unterworfen, worauf bei der gegebenen Temperatur die Emulsionsstabilitäts- und Redispersionstests in den obigen CIPAC-Wassern durchgeführt wurden. Die 8 Proben zeigten innerhalb einer 10%igen Standardabweichung ein ähnliches Verhalten wie die frisch zubereitete Probe. Tabelle 9 Emulgierbare Konzentrate Beispielnummer trans-Gemish Tetramethrin Nonylphenolethoxylat (EO = 20) Dinonylphenolethoxylat (EO = 16) Tristyrylphenolethoxylat Ca-Salz eines Alkylarylsulfonats Xylol
  • Transparente Lösungen Allgemeines Verfahren
  • Piperonylbutoxid, ein Calciumsalz eines Alkylarylsulfonats, Alkylphenolethoxylate und Tristyrylphenolethoxylat wurden in einem aromatischen Lösungsmittelgemisch einer geeigneten Menge gelöst, worauf bei 40ºC das trans-Gemisch und Tetramethrin zugegeben wurden. Die erhaltene Lösung wurde in 500 ml eines 8% Ethylenglykol enthaltenden ionenausgetauschten Wassers gegossen, worauf bei 20ºC mit 8% Ethylenglykol enthaltendem Wasser auf 1000 ml aufgefüllt wurde (vgl. Tabelle 10, Beispiele 9-16). Tabelle 10 Transparente Lösungen Mengen in g/l Beispielnummer trans-Gemish Tetramethrin Nonylphenolethoxylat (EO=20) Dinonylphenolethoxylat (EO=16) Tristyrylphenolethoxylat (EO=20) Ca-Salz eines Alkylarylsulfonats aromatisches Lösungsmittelgemisch 8% Ethylenglykollösung in Wasser
  • Die obigen transparenten Lösungen wurden nach dem für die emulgierbaren Konzentrate beschriebenen Verfahren untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Stabilität der Proben vor und nach der Lagerung geeignet war.
  • Beispiel 17 (ULV)
  • 20 g Piperonylbutoxid, 10 g trans-Gemisch und 1 g Tetramethrin wurden vollständig in 250 ml Solvesso 150 gelöst, worauf bei 20ºC mit Paraffinöl auf 1000 ml aufgefüllt wurde.
  • Beispiel 18 (ULV)
  • 10 g Piperonylbutoxid, 5 g trans-Gemisch und 1 g Tetramethrin wurden in 250 ml Solvesso 150 aufgelöst, worauf bei 20ºC mit Sonnenblumenöl auf 1000 ml aufgefüllt wurde.
  • Beispiel 19 (WP)
  • In einer Zweischicht-Pulverisier-Laborfluidisiertrocknungsvorrichtung wurde auf 745 g Kieselsäure bei 40ºC unter einem Flüssigkeitsdruck von 2 bar und einem Luftdruck von 3 bar eine Lösung von 200 ml Xylol, 100 g Piperonylbutoxid, 50 g trans-Gemisch und 5 g Tetramethrin pulverisiert. Das getrocknete Pulver wurde mit 20 g Dioctylsulfosuccinat und 80 g polymerisiertem Natriumsalz einer Alkylnaphthalinsulfonsäure vermischt. Das homogene Pulvergemisch wurde mit Hilfe einer Ultraplexmahlvorrichtung auf eine Größe kleiner 20 um vermahlen. Feuchthaltezeit: 16 s, Flotierbarkeit gemäß CIPAC: 86%.
  • Beispiel 20
  • Eine Lösung von 150 ml Xylol, 20 g Piperonylbutoxid, 10 g trans-Gemisch und 1 g Tetramethrin wird auf 894 g Kieselsäure gemäß Beispiel 19 aufgesprüht. 15 g Dioctylsulfosuccinat und 60 g polymerisiertes Natriumalkylnaphthalinsulfonat werden dem trockenen Pulvergemisch in einem Homogenisator zugesetzt, worauf das Gemisch vermahlen wird. Feuchthaltezeit des Pulvergemisches: 12 s, Flotierbarkeit 88%.
  • Beispiel 21
  • Eine Lösung von 75 ml Xylol, 20 g PBO, 1 g trans-Gemisch und 0,1 g Tetramethrin wird auf 996 g Kieselsäure nach dem in Beispiel 19 angegebenen Verfahren aufgesprüht. Das Produkt kann ohne Vermahlen als Stäubemittel verwendet werden.
  • Beispiel 22
  • Eine Lösung von 100 ml Xylol, 10 g Piperonylbutoxid, 5 g trans-Gemisch und 0,5 g Tetramethrin wird auf 985 g Kieselsäure gemäß Beispiel 19 appliziert. Es wird ein Stäubemittel erhalten.

Claims (8)

1. Synergistisch wirksame arthropodicide Zusammensetzung, die keine Schädigung warmblütiger Organismen hervorruft und aus einem synergistischen Gemisch besteht aus:
1 - den folgenden Wirkstoffen als pyrethroider Komponente:
a) 0,1 bis 20 Gew.-% (1S)-trans-(R)-α-Cyano-3- phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylat;
b) 0,1 bis 20 Gew.-% (1R)-trans-(S)-α-Cyano-3- phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylat;
wobei das Gewichtsverhältnis der (1S)-trans- (R)-Verbindung zur (1R)-trans-(S)-Verbindung 0,7 bis 1,3 : 1,3 bis 0,7 beträgt;
c) 0,05 bis 10 Gew.-% 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethyl-(1RS)-cis-trans-chrysanthemat oder 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethyl-(1RS)-transchrysanthemat
und
2 - 0,1 bis 40 Gew.-% Piperonylbutoxid als synergistischer Komponente
und Additiven auf 100 Gew.-%.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die als Additive 0,01 bis 20 Gew.-% Excipientien und/oder Färbemittel und/oder Füllstoffe in einer Menge auf 100 Gew.-% enthält.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, die 0,01 bis 20 Gew.-% Excipientien, vorzugsweise Calciumdodecylbenzolsulfonat als anionisches Tensid, Nonyl- oder Dinonylphenolethoxylate (E0 = 1 bis 20) als nichtionische grenzflächenaktive Mittel und Tristyrylphenolethoxylat (E0 = 20) als weitere nichtionische Komponente enthält.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder 4, die als Lösungsmittel Xylol, ein aromatisches Lösungsmittelgemisch, ein Gemisch aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Alkylbenzol, Mineralöl und/oder Pflanzenöl enthält.
5. Emulgierbares Konzentrat nach den Ansprüchen 2 bis 4, das 2 bis 5 Gew.-% Calciumalkylarylsulfonat als anionisches Tensid, 1 bis 2 Gew.-% Nonyl- oder Dinonylphenolethoxylat (E0 = 16 bis 20) als nichtionische grenzflächenaktive Mittel und 0,5 bis 2 Gew.-% Tristyrylphenolethoxylat (E0 = 20) als weitere nichtionische Komponente und vorzugsweise Xylol als Lösungsmittel enthält.
6. Transparente Emulsionszusammensetzung nach den Ansprüchen 2 bis 4, die 2,5 bis 9 Gew.-% Calciumalkylarylsulfonat als anionisches Tensid, 1,35 bis 3,5 Gew.-% Nonyl-, Dinonylphenolethoxylate (E0 = 16 bis 20) als nichtionische grenzflächenaktive Mittel und 0,7 bis 3,5 Gew.-% Tristyrylphenolethoxylate (E0 = 20) als weitere nichtionische Komponente und vorzugsweise Xylol, 1 bis 3 Gew.-% Ethylenglycol sowie Wasser als Lösungsmittel in einer Menge auf 100 Gew.-% enthält.
7. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 2 bis 4 in Form eines benetzbaren Pulvers, die 1 bis 2 Gew.-% Dioctylsulfosuccinat und 6 bis 8 Gew.-% polymerisiertes Natriumnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel sowie Kieselsäure oder Talk als Träger enthält.
8. ULV-Zusammensetzung nach den Ansprüchen 2 bis 4, die als Füllstoff ein aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch und Mineralöl und/oder Pflanzenöl im Verhältnis 1:100 bis 1:2 enthält.
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