SK204090A3 - Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product - Google Patents

Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product Download PDF

Info

Publication number
SK204090A3
SK204090A3 SK2040-90A SK204090A SK204090A3 SK 204090 A3 SK204090 A3 SK 204090A3 SK 204090 A SK204090 A SK 204090A SK 204090 A3 SK204090 A3 SK 204090A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl group
alkyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
SK2040-90A
Other languages
English (en)
Other versions
SK280379B6 (sk
Inventor
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of SK280379B6 publication Critical patent/SK280379B6/sk
Publication of SK204090A3 publication Critical patent/SK204090A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Derivát heterocyklického diónu, pesticídna kompozícia s jeho obsahom, spôsob ničenia burín, spôsob prípravy derivátu heterocyklického diónu a medziprodukt
Oblasť techniky
Vynález sa týka substituovaných 3,5-dioxo-3,4,5, 6-tetrahydrooxazínových herbicídov, spôsobov ich prípravy, medziproduktov na ich prípravu, kompozícií s ich obsahom a ich použitia ako herbicídov a akaricídov.
Doterajší stav techniky
V americkom patentovom spise číslo 4 659 673 sa opisuje velký počet acylovaných 1,3-dikarbonylových derivátov a ich použitie ako herbicídne účinných látok. V tomto spise nie sú zahrnuté 3,5-dioxotetrahydrooxazinové.deriváty, ktorých sa týka vynález.
Keďže ničenie buriny má velký význam, hľadajú sa stále nové účinné látky, ktoré by okrem svojej účinnosti vykazovali tiež vysokú selektivitu. Vynález rieši tento problém.
Podstata vynálezu i
Podstatou vynálezu je derivát heterocyklického diónu všeobecného vzorca la
(la) kde
R predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú jedným až šiestimi atómami halogénu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú jedným äž 6 atómami halogénu, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovéj časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu NR'7R'8, 0nS(0) n'R10,
NR'7SO2R'8, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu,
R1, R2 a R3 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, karboxylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, fenylovú skupinu prípadne substituovanú jedným až tromi substituentami R, alebo R1 spoločne s R2 predstavujú alkylénový mostík s obsahom 2 až 6 atómov uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovéj časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu C(O)NR R , alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu P(O)-(OR9)(OR'9), R7P(O)-OR9, benzoylovú skupinu alebo katión,
R5 a R6 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo skupinu R alebo
R5 a R6 spoločne tvoria skupinu -Y-W-Z- s podmienkou, že R5 a R6 sú viazané na susedné atómy uhlíka fenylového kruhu derivátu heterocyklického diónu všeobecného vzorca la,
R7, R'7, R7, R8, R'8, R8 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
R9, R'9 predstavujú nezávisle jeden od druhého alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
R10 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu,
R11, R12, R13 a R14 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu,
W predstavuje skupinu -(ΟΗ1^12) t-(CR13R14) t, alebo sulfonylovú skupinu,
Y a Z predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm kyslíka, atóm síry, sulfonylovú skupinu alebo skupinu CR7R8, n je 0 alebo1, n' je 0, 1 alebo 2, t je 1 alebo2 ť je 0 alebo1.
Atóm halogénu je zvyčajne zvolený zo skupiny tvorenej atómom chlóru, atómom brómu a atómom fluóru; alkylové skupiny s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka výhodne predstavujú alkylové skupiny s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka.
Každý zo substituentov R1, R2 a R3 predstavuje výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, zvlášť atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka. Ak R1 a R2 tvoria spolu alkylénový mostík, potom týmto mostíkom je výhodne alkylénový mostík s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka.
R predstavuje zvyčajne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu, -(0)n-S(O)n,-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu. Výhodne predstavuje metylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, alkylsulfonyloxyskupinu s obsa4 hom 1 až 3 atómov uhlíka, atóm chlóru, atóm brómu alebo nitroskupinu.
Substituent R5 predstavuje výhodne atóm brómu, atóm chlóru, atóm fluóru, trifluórmetylovú skupinu, tioalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, p-S02~alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, -S02~alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, -OS02-halogénalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, -NR,7-S02-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti, alebo spoločne so substituentom R6 tvorí skupinu -Y-W-Z-. Výhodnejšie predstavuje substituent r5 atóm chlóru, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo alkylsulfonyloxyskupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo spoločne so substituentom R6 predstavuje metyléndioxyskupinu.
Substituent R6 predstavuje výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm brómu, atóm chlóru alebo predstavuje spoločne so substituentom R5 skupinu -Y-W-Z-; výhodnejšie predstavuje substituent R6 atóm vodíka, metoxyskupinu alebo atóm chlóru, alebo spoločne so substituentom R5 predstavuje metyléndioxyskupinu.
Substituent R4 predstavuje obvykle atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 4 až 6 atómov uhlíka v alkylovej časti, benzoylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti alebo katión. Výhodne predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovu skupinu, terc.-butylkarbonylovú skupinu, izobutylkarbonylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo metylsulfonylovú skupinu. Ako katión R4 prichádza do úvahy výhodne alkalický kov, ako napríklad katión sodíka, draslíka, lítia alebo amóniový katión.
Substituenty R1 a R2 predstavujú výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, ktorá je substituovaná jedným až tromi skupinami zvolenými zo súboru, ktorý je tvorený významami symbolu R; výhodnejšie predstavujú substituenty R1 a R2 atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, napríklad atóm vodíka a metylovú skupinu.
Substituent R3 predstavuje výhodne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, zvlášť výhodne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, napríklad metylovú skupinu alebo etylovú skupinu, •
Substituent R4 predstavuje výhodne atóm vodíka.
Substituent R predstavuje výhodne nitroskupinu, atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu, predovšetkým výhodne predstavuje nitroskupinu alebo atóm chlóru;
substituent R5 predstavuje výhodne atóm chlóru, atóm brómu, atóm fluóru, trifluórmetylovú skupinu, skupinu SO2~R10, skupinu SR10, skupinu OSO2R10, predovšetkým výhodne atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu, skupinu OSO2R10 alebo skupinu SrIO, napríklad atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu alebo tiometylovú skupinu;
substituent R6 predstavuje výhodne atóm vodíka;
to substituent R10 predstavuje výhodne alkylovú skupinu s ob» sahom 1 až 4 atómov uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu, zvlášť potom alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu, napríklad alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka.
Výhodnými skupinami sú skupiny, v ktorých R1,
R2 a R3 všetky predstavujú metylovú skupinu a R4 predstavuje atóm vodíka, a skupiny, v ktorých R6 predstavuje atóm vodíka, R predstavuje nitroskupinu a R5 predstavuje atóm chlóru alebo tiometylovú skupinu.
Ďalej je potrebné zdôraznil dve predovšetkým výhodné zlúčeniny, t.j.
2.6.6- trimetyl-4-(4-chlór-2-nitrobenzoyl)-2H-1,2-oxazín-3,5-(4H,6H)dión a
2.6.6- trimetyl-4-(4-metyltio-2-nitrobenzoyl)-2H-l, 2-oxazín-3,5-(4H,6H)dión.
Zlúčeniny podlá predloženého vynálezu všeobecného vzorca lasu novými zlúčeninami, ktoré sa môžu pripravovať metódami, ktoré sú analogické so známymi metódami na výrobu 2-aroyl-l,3~ -cykloalkyl-1,3-diónov.
Predovšetkým sa môžu uvedené zlúčeniny pripravovať napríklad prešmykom enolesteru všeobecného vzorca Ha v ktorom
R až R3, R5 a R6 majú vyššie uvedené významy.
Tento prešmyk sa zvyčajne uskutočňuje reakciou zlúčeniny vzorca Ilaso zdrojom kyanidových iónov a v prítomnosti miernej zásady.
Tak napríklad sa uvedená reakcia môže uskutočňovať v prítomnosti katalytického množstva zdroja kyanidového aniónu alebo/a kyanovodíka, spoločne s sady, vztiahnuté na enolester. v rozpúšťadle, ktoré je pri napríklad v 1,2-dichlóretáne, molárnym nadbytkom miernej záReakcia sa zvyčajne uskutočňuje reakčných podmienkach inertné, toluéne, acetonitrile, metylénchloride, etylacetáte, dimetylformamide a metylizobutylketóne. Prešmyk sa môže vo všeobecnosti uskutočňovať v závislosti na povahe reakčných zložiek a zdroja kyanidu pri teplotách až do asi 80 'C. V niektorých prípadoch, napríklad keď existuje možnosť nadmernej tvorby nežiadúceho vedľajšieho produktu, sa má teplota udržiavať na najviac asi 40 ’C.
Výhodnými zdrojmi kyanidových iónov sú kyanidy alkalických kovov ako kyanid sodný a kyanid draselný; kyánhydriny metylalkylketónov, ktoré obsahujú 1 až 4 atómov uhlíka v alkylových častiach, ako sú kyánhydriny acetónu alebo metylizobutylketónu; kyánhydriny benzaldehydu alebo alifatických aldehydov s obsahom 2 až 5 atómov uhlíka, ako acetaldehydu, propiónaldehydu atď.; kyanid zinočnatý; tri(nižší alkyl)silylkyanidy, predovšetkým trimetylsilylkyanid a samotný kyanovodík. Z kyánhydrinov je výhodným zdrojom kyanidových iónov kyánhydrínacetón. Zdroj kyanidových iónov sa používa v množstve až do asi 50 molárnych percent vztiahnuté na enolester. Vo všeobecnosti je výhodné používať 1 až 10 molárnych percent zdroja kyanidových iónov.
Výrazom mierna zásada sa rozumie látka, ktorá pôsobí ako zásada, pričom jej sila alebo účinnosť ako zásady leží medzi účinnosťou silných zásad, ako sú hydroxidy (ktoré môžu spôsobovať hydrolýzu enolesteru) a účinnosťou slabých zásad ako sú hydrogénuhličitany (ktoré nie sú dostatočne účinné). Mierne zásady vhodné na použitie pri tejto reakcii zahŕňajú ako organické zásady, ako sú terciáme aminy, tak aj anorganické zásady, ako sú uhličitany a fosforečnany alkalických kovov. Vhodné ter ciárne amíny zahŕňajú trialkylamíny ako trietylamín, trialkanolamíny, ako je trietanolamín a pyridín. Vhodné anorganické zásady zahŕňajú uhličitan draselný a fosforečnan sodný. Zásady sa používajú v množstve od asi 1 do asi 4 molov na 1 mól enolesteru, výhodne v množstve od asi 1,3 až 2 móly na 1 mól enolesteru.
Ak sa ako zdroj kyanidových iónov používa kyanid alkalického kovu, predovšetkým kyanid draselný, môže sa pri reakcii používať katalyzátor fázového prenosu. Predovšetkým vhodnými katalyzátormi fázového prenosu sú Crown-étery.
Zlúčeniny všeobecného vzorca la, v ktorom R4 má význam definovaný vyššie, ale s výnimkou atómu vodíka, môžu sa pripraviť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca la, v ktorom R4 je vodík a R-R^, r5 a r6 sú definované vyššie, a to buď
a) pôsobením zlúčeniny všeobecného vzorca R4 -OH a katalyzátora, alebo
b) pôsobením zlúčeniny všeobecného vzorca R4 -Q a miernej zásady, pričom Q predstavuje atóm halogénu.
Vyššie uvedená reakcia a) sa uskutočňuje v prítomnosti katalyzátora, ako koncentrovanej kyseliny sírovej. Reakcia sa zvyčajne uskutočňuje v rozpúšťadle, ktorým je tiež reakčná zložka, ako metanol a pri zvýšenej teplote.
Vyššie uvedená reakcia b) sa uskutočňuje v prítomnosti miernej zásady, ako trietylamínu alebo pyridínu a obvykle pri teplote miestnosti alebo pri teplote nižšej ako je teplota miestnosti.
9-10
Soli zlúčenín vzorca lasa môžu pripravoval známymi metódami, napríklad reakciou stechiometrického množstva zlúčenín všeobecného vzorca la, v ktorom R4 predstavuje atóm vodíka, s vhodnou zásadou, napríklad s hydroxidom, uhličitanom alebo hydrogénuhličitanom alkalického kovu, s hydroxidom alebo uhličitanom kovu alkalickej zeminy, s amoniakom alebo s amínom (napríklad s dietanolaminom, trietanolamínom, oktylamínom, morfolínom alebo dioktylamínom) vo vhodnom rozpúšťadle. Adičné soli zlúčenín všeobecného vzorca la., ktoré obsahujú aminoskupinu, s kyselinami sa môžu pripravovať zo zodpovedajúcimi zlúčeninami všeobecného vzorca la známymi metódami, napríklad reakciou stechiometrických množstiev zlúčeniny všeobecného vzorca la a vhodnej kyseliny, napríklad anorganickej kyseliny, napríklad kyseliny chlorovodíkovej, kyseliny sírovej, kyseliny fosforečnej alebo kyseliny dusičnej, alebo organickej kyseliny, napríklad kyseliny octovej, vo vhodnom rozpúšťadle. Tieto soli sa môžu, ak je to žiadúce, čistiť prekryštalizovaním z jedného, dvoch alebo viacerých vhodných rozpúšťadiel.
Zlúčeniny vzorca la sa môžu izolovať z reakčnej zmesi, v ktorej sa vytvorili, spracovaním s použitím zvyčajných postupov.
Zlúčeniny všeobecného vzorca Ha sa môžu vyrábať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca III
(III), v ktorom
R1, R2 a R3 majú vyššie uvedené významy, so zlúčeninou všeobecného vzorca IV
(IV), v ktorom
Hal, R, R5 a R6 majú vyššie uvedené významy.
Táto reakcia sa uskutočňuje v prítomnosti zásady, ako trietylamínu, uhličitanu draselného, pyridínu, výhodne trietylamínu a v inertnom rozpúšťadle, ako v dichlórmetáne, acetonitrile, toluéne, tetrahydrofuráne a dimetylformamide. Reakcia sa obvykle uskutočňuje pri teplote miestnosti alebo pri teplote nižšej ako je teplota miestnosti.
Zostávajúce zlúčeniny vzorca II sa môžu pripravovať analogickým spôsobom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca III sú nové a tvoria tiež súčast tohto vynálezu.
Tieto zlúčeniny sa môžu pripravoval: dekarboxyláciou zlúčeniny všeobecného vzorca V (V), v ktorom
R20 predstavuje alkoxyskupinu, predovšetkým etoxyskupinu alebo metoxyskupinu a
R1, R2 a R3 majú vyššie uvedené významy.
Táto reakcia sa môže uskutočňovať pri zvýšených teplotách, napríklad pri teplote 80 až 90 °C a v inertnom rozpúšťadle, ako napríklad vo vlhkom dimetylsulfoxide.
Zlúčeniny všeobecného vzorca V sa môžu vyrábať analogicky podlá známych metód, napríklad podlá nasledujúcej reakčnej schémy:
(b)
R3NOC (R^-R2 ) COOR20 > (V) ·> I
COCH2COOR20 (VIII) kde
R1, R2, R3 a R20 majú vyššie uvedené významy.
Reakcia a) sa môže uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle, ako v dichlórmetáne a vo vodnom étere a v prítomnosti zásady, ako trietylamínu alebo uhličitanu sodného pri teplote miestnosti .
Reakcia b) sa môže uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle, ako v benzéne, toluéne alebo tetrahydrofuráne v prítomnosti zásady, ako metoxidu sodného alebo hydridu sodného.
Zostávajúce východiskové látky a reakčné činidlá, ktoré sa používajú pri tu opísanom postupe, sa môžu vyrábať analogicky podlá tu opísaných postupov alebo analogicky podlá známych postupov (porovnaj napríklad pre zlúčeniny vzorca VI Kornowski a kol., Bull. Soc. Chim. France 1966 (2), 683).
Zlúčeniny podlá predloženého vynálezu, v ktorých hydroxylová skupina nie je substituovaná, sa môžu vzhladom na tautomériu vyskytovať v štyroch štruktúrnych formách, ako je dalej ilustrované pre zlúčeniny vzorca la, v ktorom R4 predstavuje atóm vodíka:
Nové zlúčeniny vzorca la sú použiteľné na ničenie burín pri preemergentnom alebo/a postemergentnom ošetrení. Zlúčeniny vzorca Iasú tiež použiteľné ako regulátory rastu rastlín a ako akaricídy. Uvedené zlúčeniny so môžu aplikovať vo forme popraškov, granúl, roztokov, emulzií, zmáčateľných práškov, suspenzných koncentrátov a suspenzií. Aplikácia zlúčeniny podľa predloženého vynálezu ako herbicídu sa uskutočňuje podľa obvyklých metód a to aplikáciou herbicídne účinného množstva podľa vynálezu na buriny alebo na miesta ich výskytu, zvyčajne v množstve od asi 0,11 kg/ha alebo menej až asi do 11 kg/ha, napríklad v množstve od 0,05 do 11 kg/ha, častejšie od 0,05 do 5 kg/ha a výhodne od 0,1 do 1 kg/ha, pričom sa v prípade potreby môže aplikácia opakovať.. Aplikácia zlúčeniny podľa vynálezu na miesta potencionálneho výskytu burín zahŕňa aplikáciu na osivo, na rastlinu (burinu) alebo na časti rastliny alebo aplikáciu do pôdy.
Aplikácia zlúčeniny podľa vynálezu ako akaricídu sa uskutočňuje obvyklým spôsobom v miestach zamorenia s použitím akaricídne účinného množstva zlúčeniny, zvyčajne množstva 100 g/ha až 1 kg/ha.
Výraz herbicíd, tak ako sa tu používa, označuje účinnú zložku, ktorá modifikuje rast rastlín v dôsledku fytotoxických vlastností alebo vlastností, ktoré sa prejavujú reguláciou rastu tak, že spomaľujú rast rastliny alebo rastlinu poškodzujú až do jej úplného vyhubenia.
Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu či sa aplikujú postemergentne alebo preemergentne vykazujú vysokú herbicídnu účinnosť na dvojdomé buriny, jednodomé buriny (trávy) a vodné buriny. Tieto zlúčeniny tiež vykazujú selektívne účinky v pšenici (napríklad zlúčenina č. 6 v tabuľke A); v kukurici a bavlníku (napríklad zlúčenina 2 v tabuľke A) a v ryži.
Pri použití zlúčenín vzorca I^na ničenie burín a ničenie roztočov sa zlúčenina vzorca la alebo zmes zlúčenín vzorca la môže obvykle používať vo forme prostriedkov spolu s riedidlom alebo s riedidlami použiteľnými pri aplikácii na buriny, roztoče alebo na miesta ich výskytu. Takéto prostriedky tiež tvoria súčasť predloženého vynálezu.
Metódy prípravy vhodných prostriedkov, ktoré sa môžu používať s použitím zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa opisujú v literatúre spolu s vhodnými kvapalnými alebo tuhými nosnými látkami. Optimálny spôsob použitia zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môže ľahko zistiť použitím bežných testov, ktoré sú v tomto prípade zvyčajné, ako sú testy uskutočňované v skleníku a testy uskutočňované na malých pokusných parcelách.
Vhodné prostriedky obsahujú od 0,01 do 99 % hmotn. účinnej zložky, od 0 do 20 % povrchovo aktívneho prostriedku a od 1 do 99,99 % hmotn. tuhého alebo kvapalného riedidla alebo tuhých alebo kvapalných riedidiel. Niekedy sa vyžaduje použitie vyššieho množstva povrchovo aktívneho prostriedku v porovnaní s obsahom účinnej zložky a to sa dosiahne zapracovaním povrchovo aktívneho prostriedku do herbicídneho prostriedku alebo pridaním bezprostredne pred aplikáciou do zásobnej nádoby (tankmix). Aplikačné formy prostriedku obsahujú vo všeobecnosti medzi 0,01 a 25 % hmotn. účinnej zložky. Nižšie alebo vyššie dávky účinnej látky sa môžu samozrejme tiež používať a závisí na predpokladanom účele použitia, na fyzikálnych vlastnostiach zlúčeniny a na spôsobe aplikácie. Koncentráty prostriedku podľa vynálezu, ktoré sú určené na riedenie pred vlastnou aplikáciou, obsahujú vo všeobecnosti medzi 2 a 90 % účinnej látky, výhodne medzi 5 a 80 % hmotn. účinnej látky.
Medzi vhodné prostriedky, ktoré obsahujú zlúčeniny vzorca iapodľa vynálezu patria poprašky, granuláty, suspenzné koncentráty, zmáčateľné prášky, emulzné koncentráty a pod. Pripravujú sa obvyklým spôsobom, napríklad zmiešaním zlúčeniny vzorca la.s riedidlom alebo riedidlami a prípadne s ostatnými zložkami.
Zlúčeniny vzorca la sa môžu alternatívne používať tiež v mikroenkapsulovanej forme.
Zlúčeniny vzorca la. sa môžu kombinovať: s cyklodextrínom s cieľom tvorby komplexu, ktorý zahŕňa cyklodextrín, ktorý je vhodný pri aplikácii na buriny, roztoče alebo na miesta ich výskytu.
Na zlepšenie účinnosti aktívnej zložky a napríklad na zníženie penivosti, spekania a korozívnych vlastností sa môžu k herbicídnym prostriedkom podľa vynálezu pridávať: rôzne poľnohospodársky použiteľné aditiva.
Výrazom povrchovo aktívny prostriedok sa v danom prípade rozumie poľnohospodársky použiteľný materiál, ktorý uľahčuje emulgovateľnosť, zmáčavosť, dispergovateľnosť alebo inak požadovaným spôsobom modifikuje povrchové vlastnosti. Ako príklady vhodných povrchovo aktívnych prostriedkov sa môžu uviesť: lignínsulfonát sodný a laurylsulfát sodný.
Výrazom riedidlo sa rozumie tuhý alebo kvapalný poľnohospodársky použiteľný materiál používaný na riedenie koncentrovanej zmesi na požadovanú aplikovateľnú koncentráciu. V prípade popraškov alebo granulátov môže byť riedidlom napríklad mastenec, kaolín alebo kremelina, v prípade kvapalných koncentrátov môže byť riedidlom napríklad uhľovodík, ako xylén alebo alkohol, ako izopropylalkohol a v prípade kvapalných aplikačných foriem sa môže ako riedidlo použiť okrem iného tiež voda alebo nafta.
Prostriedky podľa vynálezu môžu tiež obsahovať ďalšie zlúčeniny, ktoré vykazujú biologickú účinnosť, napríklad zlúčeniny s podobnou alebo s komplementárnou akaricídnou alebo herbicídnou účinnosťou so širokým spektrom účinností voči burinám alebo zlúčeniny, ktoré pôsobia ako protijedy, fungicídy, insekticídy alebo ako atraktanty hmyzu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Nasledujúce príklady A, B a C ilustrujú typické herbicidne prostriedky podlá vynálezu. Uvedené množstvá predstavujú hmotnostné diely.
Príklady ilustrujúce zloženie a prípravu prostriedkov.
Príklad A
Príprava poprašku dielov zlúčeniny podlá vynálezu a 90 dielov práškového mastenca sa zmieša v mechanickom miešači a získaná zmes sa rozomelie na homogénny, volne tečúci prášok s požadovanými veľkosťami častíc. Takýto poprašok je vhodný na priamu aplikáciu na miesto zamorené burinami.
Príklad B
Príprava zmáčatelného prášku dielov zlúčeniny podlá tohto vynálezu sa zmieša s 25 dielmi syntetického oxidu kremičitého, 2 dielmi nátriumlaurylsulfátu, 3 dielmi nátriumligninsulfonátu a 45 dielmi jemne dispergovaného kaolínu a zmes sa rozomelie až do získania častíc približne 5 μπι. Výsledný zmáčatelný prášok sa pred použitím riedi vodou na požadované koncentrácie postrekovej suspenzie. Príklad C
Príprava emulgovatelného koncentrátu
13,37 dielu zlúčeniny podlá tohto vynálezu sa zmieša v kadičke s 1,43 dielu zmesi aniónových a neiónogénnych povrchovo aktívnych prostriedkov, ktorá obsahuje hlavne aniónové povrcho vo aktívne prostriedky (Toximul 360A), 5,61 dielu zmesi aniónových a neiónogénnych povrchovo aktívnych prostriedkov, ktorá obsahuje hlavne neiónogénne povrchovo aktívne prostriedky (Toximul 360A), 23,79 dielu dimetylformamidu a 55,8 dielu zmesi alkylovaných aromatických uhľovodíkov, ako xylénu a etylbenzénu (Tenneco 500-100), pričom dôjde k rozpusteniu. Výsledný emulgovateľný koncentrát sa pred použitím riedi vodou.
Nasledujúce príklady bližšie ilustrujú praktické uskutočnenie predloženého vynálezu. Diely a percentá sú vztiahnuté na hmotnosť.
Príklady, ktoré ilustrujú výrobu účinných látok.
Príklad 1
Výroba 2,6-dimetyl-4-(4-chlór-2-nitrobenzoyl)-2H-1,2-oxazín-3,5-(4H,6H)diónu (zlúčenina vzorca la, v ktorom R1 a R3 predstavujú metylovú skupinu; R2, R4 a R6 predstavujú atómy vodíka; R predstavuje nitroskupinu; R5 predstavuje atóm chlóru (zlúčenina č. 1 z tabuľky A))
3,65 g 2,6-dimetyl-5-(4-chlór-2-nitrobenzoyloxy)-6H-l,2-oxazín-3-ónu sa nechá reagovať pri teplote miestnosti s 3,06 ml trietylamínu a 0,3 ml acetónkyánhydrínu v 20 ml acetonitrilu. Reakčná zmes sa mieša cez noc a potom sa získaný roztok zahusti na malý objem a zvyšok sa vytrepe dichlórmetánom a vodou. Spojené extrakty sa premyjú zriedenou kyselinou chlorovodíkovou, soľankou, vysušia sa a odparia sa. Získa sa olejovitý zvyšok. Surový produkt sa prekryštalizuje z éteru, pričom sa získa kryštalický 2,6-dimetyl-4-(4-chlór-2-nitrobenzoyl)-2H-l,2-oxazín-3,5-(4H,6H)dión s teplotou topenia 127,5 ’C.
Analogickým postupom sa získajú nasledujúce zlúčeniny vzorca I:
Tabuľka A
zlúčenina č. R1 R2 R3 R4 R R5 R6 teplota topenia (°C)
1 ch3 H ch3 H no2 4-CI H 127,5
2 ch3 ch3 ch3 H no2 4-CI H 105
3 ch3 ch3 ch3 H C1 4-S02CH3 H 110
4 ch3 ch3 ch3 H no2 4-Br H pena
5 ch3 ch3 ch3 H no2 4-OSO2CH3 H 128
6 CH3 CH3 ch3 H no2 4-SCH3 H 104 až 106
7 ch3 ch3 ch3 H no2 4-F H 137
8 ch3 ch3 ch3 H no2 4-S02CH3 H 124
9 ch3 CH3 C2H5 H no2 4-CI H pena
10 ch3 ch3 C2H5 H no2 4-OSO2CH3 H 115
11 ch3 ch3 ch3 H cf3 4-F H 86
12 ch3 ch3 ch3 H no2 4-CF3 H 102 až 103,5
13 CH3 ch3 ch3 H no2 4-S02CH2Cl H
14 ch3 ch3 ch3 H no2 4-S02 C2H5 H
15 H H c 2 H5 H no2 4-CI H
16 H H XI“ C3H7 H no2 4-CI H
17 H H n-C4H9 H no2 4-CI H
Pokračovanie tabuľky A
zlúčenina č. R1 R2 R3 R4 R R5 R6 teplota topenia
18 H H n—C^Hg H no2 4-CF3 H
Q 19 ch3 H H no2 4-C1 H
9 20 ch3 H H no2 4-CF3 H
21 ch3 ch3 ch3 H no2 H H 87,5
22 ch3 ch3 ch3 H no2 ochf2 H
Hodnoty NMR-spektra
Zlúčenina 4 ^H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,30, 1,53 (s, s, 6H, C(CHg) 2) z 3,08, 3,38 (s, s, 3H,
NCH3), 7,21 (d, 1H, 8HZ), 7,83 (dd, 1H, 8Hz), 8,33 (d,
1H, 2Hz-fenyl H)
Zlúčenina 9 3H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,33, 1,53 (s, s, 6H, C(CH3)2), 1,20 (m, 3H, NCH2CH3) ,
3,66 (m, 2H, NCH2CH3), 7,28 (d, 1H, 8Hz), 7,66 (dd, 1H,
8Hz), 8,18 (d, 1H, 2Hz-fenyl H)
Príklad 2
Výroba 2,6-dimetyl-5-(4-chlór-2-nitrobenzoyloxy) -6H-1,2-oxazín-3-ónu (zlúčenina vzorca Ha, v ktorom R1=R3=CH3, R2=R6=H, r=no2, R5=C1)
K roztoku 1,77 g 2,6-dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,4(4H,6H)diónu v 15 ml dichlórmetánu, ktorý obsahuje 2,4 ml trietylamínu, sa prikvapká pri teplote 0 °C roztok 2,72 g 4-chlór-2-nitrobenzoylchloridu v 10 ml dichlórmetánu. Po dokončení prídavku sa reakčná zmes mieša 1 hodinu pri teplote miestnosti, potom sa zriedi dichlórmetánom, premyje sa, vysuší sa a odparí sa do sucha. Získa sa zlúčenina uvedená v názve.
Príklad 3
Výroba 2,6-dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)diónu (zlúčenina vzorca III, v ktorom R1=R3=CH3, R2=H)
4,9 g olejovitej zmesi 2,6-dimetyl-4-metoxykarbonyl-2H-1,2-oxazín-3,5(4H,6H)diónu a 2,6-dimetyl-4-etoxykarbonyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)diónu získanej napríklad ďalej opísaným spôsobom sa zahrieva na teplotu 79 °C v 25 ml dimetylsulfoxidu a 0,9 ml vody počas 3 hodín. Potom sa reakčná zmes vytrepe éterom, éterový roztok sa vyleje do vody a extrahuje sa éterom. Spojené extrakty sa vysušia a odparia sa, pričom sa získa
2.6- dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión.
Analogickým spôsobom sa môžu pripraviť nasledujúce dva dióny:
2.6.6- trimetyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión (zlúčenina vzorca III, v ktorom R^=R2=R3=CH2) ,
2-etyl-6,6-dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión ( zlúčenina vzorca III, v ktorom R^=R2=CH3, R3=C2H5).
Príklad 4
Výroba 2,6-dimetyl-4-metoxykarbonyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H, 6H) -diónu a 2,6-dimetyl-4-etoxykarbonyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)-diónu vo forme zmesi
K suspendovanému roztoku metoxidu sodného, ktorý sa čer stvo pripravil zo 694 mg kovového sodíka a metanolu, v 45 ml toluénu sa prikvapká pri teplote miestnosti roztok 7,1 g metylesteru kyseliny N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropiónovej v 10 ml toluénu. Po dokončení prídavku sa výsledná zmes mieša počas 24 hodín pri teplote miestnosti. Potom sa reakčná zmes vyleje do ladovej vody a extrahuje sa éterom (dá sa nabok). Vodný roztok sa potom okyslí 10 % vodným roztokom kyseliny chlorovodíkovej a extrahuje sa dichlórmetánom. Spojené extrakty sa vysušia a odparia sa do sucha. Získa sa olejovitá zmes zlúčenín uvedených v názve.
Príklad 5
Výroba metylesteru kyseliny N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropiónovej
K roztoku 5,3 2 g metylesteru kyseliny 2-metylaminooxypropiónovej v 50 ml dichlórmetánu sa prikvapká pri teplote 0 ’C 6,62 g etylmalonylchloridu v 15 ml dichlórmetánu. Po dokončení prídavku sa výsledný roztok mieša pri teplote 0 ‘C počas ďalšej hodiny. Reakčná zmes sa potom vyleje do vody a extrahuje sa éterom. Spojené extrakty sa premyjú zriedenou kyselinou chlorovodíkovou, solankou, vysušia sa a odparia sa. Získa sa olejovitý zvyšok, ktorý sa chromatografuje na silikagéli, pričom sa získa olejovitý metylester kyseliny N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropiónovej .
NMR spektrá zlúčenín z príkladov 2 až 5
Príklad 2 1H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty 8
1,47 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,20 (s, 3H, NCH3), 4,81 (q, 1H, OCH(CH3)), 6,15 (s, 1H, =CHCO) a 7,77, 7,97 (s, dd, 3H, H fenylové skupiny).
príklad 3 1H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,43 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,30 (s, 3H, NCHg), 3,53 (q, 2H,
OCCH2CO) a 4,40 (q, 1H, OCH3)).
Príklad 4
2.6- Dimetyl-4-metoxykarbonyl-2H-l, 2-oxazín-3,5 (4H, 6H)dión 1H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,50 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,21 (s, 3H, NCH3), 3,93 (2, 3H,
OCH3) a 4,73 (q, 1H, OCH(CH3)).
2.6- Dimetyl-4-etoxykarbonyl-2H-l, 2-oxazín-3,5 ( 4H, 6H)dión 1H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,40 (t, 3H, OCH2CH3), 1,48 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,21 (s,
3H, NCH3), 4,41 (q, 2H, OCH3CH3) a 4,73 (q, 1H, OCH(CH3)).
Príklad 5
Metyl-N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropionát ^H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,28 (t, 3H, OCH2CH3), 3,23 (s, 3H, NCH3), 3,70 (q, 2H,
OCCH2CO), 3,77 (s, 3H, OCH3) , 4,21 (q, 2H, OCH2CH3) a 4,57 (q, 1H, OCH(CH3)).
Ή ČMb

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Derivát heterocyklického cLiónu všeobecného vzorca la kde
    R predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka pripadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka pripadne substituovanú 1 až 6 atómami halogénu, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu NR’7R’8, OnS(0) n>R10, NR'7SO2R'8, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu,
    R1, R2 a R3 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, karboxylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, fenylovú skupinu prípadne substituovanú jedným až tromi substituentami R, alebo R1 a R^ spoločne tvoriacimi alkylénový môstik s obsahom 2 až 6 atómov uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu C(O)NR7R8, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu
    Ρ(Ο)-(OR9)(OR'9), R7P(O)-OR9, benzoylovú skupinu alebo katión,
    R5 a R6 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo skupinu R alebo
    R5 a R6 spolu dohromady tvoria skupinu -Y-W-Z- s podmienkou, , že R5 a R6 sú viazané na susedné atómy uhlíka fenylového kruhu derivátu heterocyklického diónu všeobecného * vzorca la,
    R7, R'7, R7, R8, R'8, R8 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    R9, R'9 predstavujú nezávisle jeden od druhého alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    R10 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú 1 až 6 atómami halogénu,
    R11, R12, R13 a R14 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú 1 až • 6 atómami halogénu,
    W predstavuje skupinu - (CR1^12) t-(CR13R14) t, alebo sulfonylovú skupinu,
    Y a Z predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm kyslíka, atóm síry, sulfonylovú skupinu alebo skupinu CR7R8, n je 0 alebo1, n' je 0, 1 alebo 2, t je 1 alebo2 t' je 0 alebo1.
  2. 2. Derivát heterocyklického diónu podlá nároku 1 všeobecného vzorca la, kde r predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu, OnS(O)n'-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm halogénu, alebo nitroskupinu,
    R1, R2 a R3 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vo« díka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 4 až 8 atómov uhlíka v alkylovéj časti, benzoylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo katión,
    R5 predstavuje atóm brómu, chlóru alebo fluóru, trifluórmetylovú skupinu, S-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, OS02-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, SO2~alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, OS02-halogénalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, NR'7S02~alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo s R8 spolu tvoria sku’ pinu -Y-W-Z-, 0 Rpredstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm brómu alebo chlóru, alebo s R° spolu tvoria skupinu -Y-W-Z- a ostatné symboly majú význam uvedený v nároku 1.
  3. 3. Derivát heterocyklického diónu podlá nároku 1 všeobecného vzorca la, kde
    R predstavuje nitroskupinu alebo atóm chlóru,
    R1 a R2 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú jednou až tromi skupinami R,
    R3 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka,
    R5 predstavuje atóm brómu, chlóru alebo fluóru, trifluórmetylovú skupinu, skupinu SOjR·1 * * * 0, SR^° alebo OSO2R10,
    R6 predstavuje atóm vodíka,
    R·1-0 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, prípadne substituovanú atómom halogénu.
  4. 4. Derivát heterocyklického diónu podlá nároku 3 všeobecného vzorca la, kde
    R predstavuj e nitroskupinu,
    R1, R2 a R3 predstavujú vždy metylovú skupinu,
    R4 a R6 predstavujú vždy atóm vodíka,
    R5 predstavuje atóm chlóru alebo skupinu -SCH3.
  5. 5. ťesLiciana kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje derivát heterocyklického diónu podlá nároku 1 až 4, a poľnohospodársky prijateľný nosič.
  6. 6. Spôsob ničenia burín, vyznačujúci sa tým, že sa na buriny alebo na miesto ich rastu aplikuje herbicídne účinné množstvo derivátu heterocyklického diónu podľa nároku 1 až 4.
  7. 7.. Spôsob prípravy derivátu heterocyklického diónu podľa nároku 1 až 4 všeobecného vzorca la (ľa) kde
    -Ry=R-3-;—R5 a R6-majú význam—uvedený—v—n-ár-oku—1, j ú c i sa t ý m, že vyznaču- 29 -
    a) v prípade, ked R4 predstavuje atóm vodíka, prešmykuje sa enolester všeobecného vzorca Ha kde (Ha)
    R - R3, R5 a R6 majú - vyš š i o -uvedený- význam1,^alebo
    U,
    A /0x4
    b) v prípade, ked R4 má význam uvedený v nároku 1 s výnimkou atómu vodíka, necháva sa reagovať derivát heterocyklického diónu všeobecného vzorca la, kde R4 predstavuje atóm - 2 5 6 vodíka a R - R, R a R majú vyššie uvedený význam, a to bud
    i) so zlúčeninou všeobecného vzorca R4-OH v prítomnosti katalyzátora, alebo ii) so zlúčeninou R4-Q a miernou zásadou, pričom Q predstavuje atóm halogénu a R4 má význam uvedený v nároku 1 s výnimkou atómu vodíka.
  8. 8. Zlúčenina všeobecného vzorca III (III), v ktorom
    R3·, R2 a R3 majú vyššie uvedené významy, ako medziprodukt na prípravu zlúčeniny všeobecného vzorca la podlá nároku 1.
SK2040-90A 1989-04-25 1990-04-24 Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product SK204090A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34309389A 1989-04-25 1989-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK280379B6 SK280379B6 (sk) 1999-12-10
SK204090A3 true SK204090A3 (en) 1999-12-10

Family

ID=23344687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK2040-90A SK204090A3 (en) 1989-04-25 1990-04-24 Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0394889B1 (sk)
JP (1) JP2896190B2 (sk)
CN (1) CN1025613C (sk)
AT (1) ATE109474T1 (sk)
AU (1) AU628521B2 (sk)
BG (1) BG62310B2 (sk)
BR (1) BR9001894A (sk)
CA (1) CA2015242C (sk)
CZ (1) CZ204090A3 (sk)
DE (1) DE69011179T2 (sk)
DK (1) DK0394889T3 (sk)
ES (1) ES2057246T3 (sk)
HU (1) HU205750B (sk)
IE (1) IE66269B1 (sk)
IL (1) IL94165A (sk)
MY (1) MY105644A (sk)
NZ (1) NZ233411A (sk)
PL (1) PL163354B1 (sk)
PT (1) PT93841B (sk)
RU (1) RU2013956C1 (sk)
SK (1) SK204090A3 (sk)
TR (1) TR24452A (sk)
ZA (1) ZA903144B (sk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US5336662A (en) * 1989-04-25 1994-08-09 Sandoz Ltd. Heterocyclic diones as plant growth regulators
KR927003554A (ko) * 1990-10-25 1992-12-18 예안 크레이머 살충제 및 식물 생장 조절제로서의 헤테로 사이클계 디온 유도체
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
US5900389A (en) * 1993-02-18 1999-05-04 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and urea herbicidies
EP2050338B1 (en) 1993-02-18 2011-05-25 Basf Se Herbicidal compositions
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
AU1982600A (en) * 1998-12-21 2000-07-12 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
AU2001242451A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-17 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
DE10160007A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
JP4598399B2 (ja) 2002-02-04 2010-12-15 エラン ファーマ インターナショナル，リミティド 表面安定剤としてリゾチームを有するナノ粒子組成物
MX338802B (es) 2009-03-11 2016-05-02 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo.
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
CN104066332B (zh) 2012-01-26 2016-10-26 拜耳知识产权有限责任公司 用于控制鱼类寄生虫的苯基取代的酮烯醇

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4552585A (en) * 1984-10-04 1985-11-12 Fmc Corporation Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
GB2207425A (en) * 1987-07-30 1989-02-01 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
IE66269B1 (en) 1995-12-27
SK280379B6 (sk) 1999-12-10
PL163354B1 (pl) 1994-03-31
NZ233411A (en) 1992-04-28
CN1046900A (zh) 1990-11-14
DK0394889T3 (da) 1994-10-03
EP0394889A3 (en) 1991-02-06
IE901434A1 (en) 1991-01-02
EP0394889A2 (en) 1990-10-31
CN1025613C (zh) 1994-08-10
RU2013956C1 (ru) 1994-06-15
BG62310B2 (bg) 1999-07-30
DE69011179D1 (de) 1994-09-08
ZA903144B (en) 1991-12-24
BR9001894A (pt) 1991-07-30
HUT54126A (en) 1991-01-28
CA2015242C (en) 2000-04-04
PT93841A (pt) 1990-11-20
MY105644A (en) 1994-11-30
IL94165A0 (en) 1991-01-31
CA2015242A1 (en) 1990-10-25
PL284910A1 (en) 1991-01-14
PT93841B (pt) 1996-09-30
TR24452A (tr) 1991-11-01
IE901434L (en) 1990-10-25
AU628521B2 (en) 1992-09-17
ATE109474T1 (de) 1994-08-15
CZ204090A3 (cs) 1998-10-14
JPH02295905A (ja) 1990-12-06
HU205750B (en) 1992-06-29
AU5377190A (en) 1990-11-01
IL94165A (en) 1995-08-31
HU902529D0 (en) 1990-08-28
ES2057246T3 (es) 1994-10-16
JP2896190B2 (ja) 1999-05-31
EP0394889B1 (en) 1994-08-03
DE69011179T2 (de) 1995-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK204090A3 (en) Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product
EP1031573B2 (en) Use of a benzoylpyrazole compound as herbicide
US5801120A (en) Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
US5728831A (en) Process for preparing oxazines
JP2714479B2 (ja) ２―（２’，３’，４’―三置換ベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン
CS193492A3 (en) Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones
US4921526A (en) Substituted bicycloakly-1,3-diones
HU204661B (en) Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US5006150A (en) Substituted heterocyclohexane-3,5-diones
US4728745A (en) Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides
HU204165B (en) Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds
AU619533B2 (en) Substituted aryl and heteroaryl diones
NL8801430A (nl) Pyranverbindingen.
KR100300219B1 (ko) 헤테로고리에의해치환된벤젠유도체및제초제
RU2162849C2 (ru) Производное бензола, замещенное гетероциклом, и гербицид
WO2001092236A1 (de) 4-halogenalkyltriazinverbindungen als herbizide
JPS6241592B2 (sk)