RU2013956C1 - Производные 3,5-диоксо- 3,4,5,6- тетрагидрооксазинов и способ борьбы с сорняками - Google Patents

Производные 3,5-диоксо- 3,4,5,6- тетрагидрооксазинов и способ борьбы с сорняками Download PDF

Info

Publication number
RU2013956C1
RU2013956C1 SU915001604A SU5001604A RU2013956C1 RU 2013956 C1 RU2013956 C1 RU 2013956C1 SU 915001604 A SU915001604 A SU 915001604A SU 5001604 A SU5001604 A SU 5001604A RU 2013956 C1 RU2013956 C1 RU 2013956C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
halogen
derivatives
tetrahydrooxazines
Prior art date
Application number
SU915001604A
Other languages
English (en)
Inventor
Ли Ши-Фу
Original Assignee
Сандос АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сандос АГ filed Critical Сандос АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2013956C1 publication Critical patent/RU2013956C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Использование: сельское хозяйство, химический способ борьбы с сорняками. Сущность изобретения: замещенные 3,5-диоксо- 3,4,5,6-тетрагидроксизинов ф - лы I, где R1, R3-C1-C4 -алкил; R2 -водород или C1-C4 -алкил; R4 -водород; R - галоген, нитро, трифторметил, R5 -водород, галоген, C1-C4 -алкил или C1-C4 -алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1-C4 -алкил, SO2-C1-C4 -алкил или OSO2-C1-C4 -алкил, и обработка сорняков или очагов их распространения соединением ф - лы I в количестве 0,05-11 кг/га. 2 с., 3 з. п. ф - лы, 2 табл. Структура соединения формулы I:

Description

Изобретение относится к производным 3/5-диоксо-3/4/5/6-тетрагидрооксазинов и к химическому способу борьбы с сорняками с их использованием.
Уже известно использование 1/3-дикарбониловых соединений в качестве гербицидов. Однако активность их недостаточна.
Целью изобретения является повышение гербицидной активности.
Указанная цель достигается использованием производных 3/5-диоксо-3/4/5/6-тетрагидрооксазинов формулы.
Figure 00000003
Figure 00000004
где каждый R1, R3-C1-C4-алкил; R2- водород или С1-С4-алкил; R4- водород; R- галоген/ нитро/ трифторметил; R5- водород/ галоген/ С1-С4- алкил или С1-С4- алкокси/ замещенные 1-3 атомами галогена/ SС1-С4- алкил/ SO2-C1-C4-алкил или OSO2-C1-C4-алкил и способу борьбы с сорняками с использованием соединения формулы (I) в количестве 0/05 кг/га - 11 кг/га.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение 2/6-диметил-4-(4-хлоро-2-нитробензоил)-2Н-1/2-оксазин-3/ 5-(4H/6H)-дион (формула 1а/ где R1 и R3- CH3; R2/R4 и R6-H; R-NO2; R5-Cl; соединение N 1 в табл.1).
3/65 г 2/6-диметил-5-(4-хлоро-2-нитробензоилокси)-6Н-1/2-оксазин-3-он обрабатывали триэтиламином (3/06 мл) и ацетоновым цианогидрином (0/3мл) в 20 мл ацетонитрила. После чего смесь перемешивали в течение ночи и полученный раствор концентрировали до небольшого объема и растворяли в дихлорметане в воде. Объединенные экстракты промывали разбавленной HCl/ и солевым раствором/ а затем высушивали и выпаривали до получения маслянистого остатка. Сырой продукт перекристаллизовали из эфира и получали кристаллическое соединение 2/6-диметил-4-(4-хлоро-2-нитробензоил)-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дин; т.пл 125/5°С.
Соединения/ представленные в табл.1/ были получены способом/ аналогичным описанному в примере 1. ЯМР-спектр. Соединение 4 ЯМР(CDCl3): δ 1,30, 1,53 (c. c. 6H, C(CH3)2), 3,08, 3,38 (c.c.3H, NCH3), 7.21 (д. 1H, 8H), 7,83(дд. 1H, 8Гц)/ 8/33 (д.1Н/2Гц)-фенил Н). Соединение 9 ЯМР(CDCl3): δ 1,33, 1,53 (c. c. 6H, C(CH3)2), 1,20 (м. 3Н/ NCH2CH3)/ 3,66 (м. 2H, NCH2CH3), 7,28 (д/ 1Н/ 8 Гц/ 7/66 дд/ 1Н/ 8 Гц)/ 8/18)д/ 1Н/ 2 Гц)-фенил Н).
Пример 2. Получение 2/6-диметил-5-(4-хлоро-2-нитробензоилокси)-6Н-1/2-оксазин-3-он (формула IIa, R1-R3-CH3, R2R6-H, R-O2, P5-Cl).
К раствору 1/77 г 2/6-диметил-2Н-1/2-оксазин-3/4(4Н/6Н)-диона в 15 мл дихлорметана/ содержащего 2/4 мл триэтиламина/ по капле добавляли при 0°C раствор 2/72 г 4-хлоро-2-нитробензоилхлорида в 10 мл дихлорметана. После завершения добавления реакционную смесь размешивали при комнатной температуре в течение 1 ч/ а затем разбавляли дихлорметаном/ промывали/ высушивали и выпаривали досуха/ в результате чего получали целевое соединение.
Пример 3. Получение 2/6-диметил-2H-1,2-оксазин-3/5(4H/ 6Н)-диона (формула III, R1= R3=CH3; R2=H).
4,9 г маслянистой смеси/ 2/6-диметил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-диона и 2/6-диметил-4-карбоэтокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-диона/ полученной способом/ описанным ниже/ нагревали при 79°С в 25 мл ДМСО и 0/9 мл воды в течение 3 ч. Реакционную смесь разбавляли в простом эфире/ выливали воду и экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты высушивали и выпаривали/ в результате чего получали целевое соединение.
Следующие два диона могут быть получены аналогичным способом. 2/6/6-триметил-2Н/ 1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион (формула III, R1= R2=R3=СH3).
2-Этил-6/6-диметил-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион(формула III, R1=R2= CH3; R3=C2H5).
Пример 4. Получение 2/6-диметил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион и 2/6-диметил-4-карбоэтокси-2Н/ 1/2-оксазин 3/5(4Н/6Н)-дион в виде смеси.
К свежеприготовленному из 694 мг металлического натрия и метанола и суспендированному раствору метоксида натрия в 45 мл толуола добавляли по капле при комнатной температуре раствор 7/1 г метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинокси-пропионата в 10 мл толуола. После завершения добавления полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Затем реакционную смесь выливали в ледяную воду и экстрагировали эфиром (отбрасывается). Затем водный раствор подкисляли 10 %-ной водной HCl и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные экстракты высушивали и выпаривали досуха/ в результате чего получали маслянистую смесь целевых соединений.
Пример 5. Получение метил-N-этоксикарбонилцетил-2-метиламинооксипропионата.
К раствору 5/32 г метил-2-метиламинооксипропионата в 50 мл дихлорметана по капле добавляли (при 0°С) раствор 6/62 г этилмалонилхлорида в 15 мл дихлорметана. После завершения добавления полученный в результате раствор перемешивали при 0°С в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты промывали разбавленной HCl и солевым раствором/ высушивали и выпаривали/ в результате чего получали маслянистый остаток/ который хроматографивали на силикагеле/ и наконец получали маслянистое соединение метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинооксипропионата.
ЯМР-спектры для соединений примеров 2-5.
Пример 2. 1H ЯМР(ОDCl3): δ 1,47 (д. 3H, OCH(CH3)),3,20 (c, 3H, NСH3), 4,81 (кв. 1Н/ OCH(CH3)) 6,15(c, 1H, = CHCO) и 7,77, 7,97 (c.дд. 3H, фенил Н).
Пример 3. 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,43 (д. 3H, OCH(CH3)),3,30 (c, 1H, NCH3), 3,53 (кв. 2Н/ OСCH2CО) и 4,40 (кв. 1Н/ ОСН3).
Пример 4. 2/6-Метил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион. 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,50 (д.3H, OCH(CH3)),3,21 (c, 3H, NCH3), 3,93 (2/3Н/ OСH3) и 4,73 (кв. 1Н/ ОСН(CH3)). 2/6-Диметил-4-карбоэтокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион. 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,40 (т. 3H, OCH2CH3),1,48 (д, 3H, OCH(CH3)), 3,21(с, 3H, CH3), 4,41(кв. 2Н/ ОСН3CH3) и 4/73 (кв. 1Н/ ОСН(CH3)). Пример 5. Метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинооксипропионат 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,28 (т. 3H, OCH2CH3), 3,23 (с.3H,NCH3), 3,70(кв. 2Н, OCCH2CO), 3.77 (c. 2H, OCH3), 4,21(кв. 2H, OCH2CH3) и 4.57 (кв. 1H, OCH(CH3)).
Пример 6. Метод испытания.
Соединения по изобретению испытывали на послевсходовую гербицидную активность по следующей методике: ростки некоторых сорняков
опрыскивали раствором вода/ацетон (1:1) поверхностно-активного вещества (0/5 % ) и испытуемого соединения при норме расхода 5 кг/га. Оценивали действие через две недели после опрыскивания. Были обработаны травы (тр.): Sctaria viridis, Echinochloa crusgalli, Bromus tectorum, Avena fatua, а также широколиственные травы (Шл): Sinapis alba, Amaranthus retraflexus, Solanum nigrum, Abutllon theophrasti.
Ниже представлены усредненные данные по активности соединений по изобретению в послевсходовой обработке. Результаты приведены в табл.2.

Claims (5)

1.Производные 3,5-диоксо-3,4,6,6-тетрагидрооксазинов общей формулы
Figure 00000005
Figure 00000006

где R - галоген, нитро или трифторметил;
R1 и R3 каждый - C1 - C4-алкил;
R2 - водород или C1 - C4-алкил;
R4 - водород;
R5 - водород, галоген, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1 - C4-алкил, SO2 - C1 - C4-алкил или OSO2-C1 - C4-алкил.
2. Производные по п.1, где R5 - бром, хлор, SC1 - C4-алкил, OSO2 - C1 - C4-алкил или SO2-C1 - C4-алкил.
3. Производные по п.1, где R - нитрогруппа, хлор; R5 - хлор, бром, фтор, SO2-C1 - C4-алкил, SC1 - C4-алкил, OSO2-C1 - C4-алкил.
4. Производные по п.3, где R - нитро, R1 - R3 - каждый метил; R4 - водород; R5 - хлор или SCH3.
5. Способ борьбы с сорняками путем обработки сорняков или очагов их распространения производным оксазинов, отличающийся тем, что в качестве производных оксазина используют 3,5-диоксо-3,4,6,6-тетрагидрооксазины общей формулы
Figure 00000007
Figure 00000008

где R - галоген, нитро, трифторметил;
R1 и R3 - каждый C1 - C4-алкил;
R2 - водород или C1 - C4-алкил;
R4 - водород;
R5 - водород, галоген, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1 - C4-алкил, SO2-C1 - C4-алкил или OSO2-C1 - C4-алкил,
в количестве 0,05 - 11,0 кг/га.
SU915001604A 1989-04-25 1991-10-02 Производные 3,5-диоксо- 3,4,5,6- тетрагидрооксазинов и способ борьбы с сорняками RU2013956C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34309389A 1989-04-25 1989-04-25
US343093 1989-04-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2013956C1 true RU2013956C1 (ru) 1994-06-15

Family

ID=23344687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001604A RU2013956C1 (ru) 1989-04-25 1991-10-02 Производные 3,5-диоксо- 3,4,5,6- тетрагидрооксазинов и способ борьбы с сорняками

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0394889B1 (ru)
JP (1) JP2896190B2 (ru)
CN (1) CN1025613C (ru)
AT (1) ATE109474T1 (ru)
AU (1) AU628521B2 (ru)
BG (1) BG62310B2 (ru)
BR (1) BR9001894A (ru)
CA (1) CA2015242C (ru)
CZ (1) CZ204090A3 (ru)
DE (1) DE69011179T2 (ru)
DK (1) DK0394889T3 (ru)
ES (1) ES2057246T3 (ru)
HU (1) HU205750B (ru)
IE (1) IE66269B1 (ru)
IL (1) IL94165A (ru)
MY (1) MY105644A (ru)
NZ (1) NZ233411A (ru)
PL (1) PL163354B1 (ru)
PT (1) PT93841B (ru)
RU (1) RU2013956C1 (ru)
SK (1) SK280379B6 (ru)
TR (1) TR24452A (ru)
ZA (1) ZA903144B (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5336662A (en) * 1989-04-25 1994-08-09 Sandoz Ltd. Heterocyclic diones as plant growth regulators
WO1992007837A1 (en) * 1990-10-25 1992-05-14 Sandoz Ltd. Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators
US5900388A (en) * 1993-02-18 1999-05-04 Fenderson; John M. Synergistic compositions of dimethenamide and cyclohexanedion herbicides
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
ATE510454T1 (de) 1993-02-18 2011-06-15 Basf Se Herbizide zusammensetzungen
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
AU1982600A (en) 1998-12-21 2000-07-12 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2001066522A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-13 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
DE10160007A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
ATE464880T1 (de) 2002-02-04 2010-05-15 Elan Pharma Int Ltd Arzneistoffnanopartikel mit lysozym- oberflächenstabilisator
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4552585A (en) * 1984-10-04 1985-11-12 Fmc Corporation Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
GB2207425A (en) * 1987-07-30 1989-02-01 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
IE901434L (en) 1990-10-25
ZA903144B (en) 1991-12-24
AU628521B2 (en) 1992-09-17
HU205750B (en) 1992-06-29
PT93841B (pt) 1996-09-30
EP0394889A2 (en) 1990-10-31
IE66269B1 (en) 1995-12-27
SK204090A3 (en) 1999-12-10
CA2015242C (en) 2000-04-04
JP2896190B2 (ja) 1999-05-31
EP0394889B1 (en) 1994-08-03
CN1046900A (zh) 1990-11-14
IL94165A0 (en) 1991-01-31
DE69011179D1 (de) 1994-09-08
BG62310B2 (bg) 1999-07-30
HUT54126A (en) 1991-01-28
DK0394889T3 (da) 1994-10-03
HU902529D0 (en) 1990-08-28
AU5377190A (en) 1990-11-01
NZ233411A (en) 1992-04-28
PT93841A (pt) 1990-11-20
SK280379B6 (sk) 1999-12-10
CZ204090A3 (cs) 1998-10-14
CA2015242A1 (en) 1990-10-25
JPH02295905A (ja) 1990-12-06
IE901434A1 (en) 1991-01-02
PL163354B1 (pl) 1994-03-31
IL94165A (en) 1995-08-31
EP0394889A3 (en) 1991-02-06
MY105644A (en) 1994-11-30
PL284910A1 (en) 1991-01-14
ATE109474T1 (de) 1994-08-15
CN1025613C (zh) 1994-08-10
TR24452A (tr) 1991-11-01
DE69011179T2 (de) 1995-02-02
BR9001894A (pt) 1991-07-30
ES2057246T3 (es) 1994-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013956C1 (ru) Производные 3,5-диоксо- 3,4,5,6- тетрагидрооксазинов и способ борьбы с сорняками
RU2040522C1 (ru) Способ получения замещенных фталидов или гетероциклических фталидов
RU2055836C1 (ru) Производные пиразола или их соли с основаниями
JPH082883B2 (ja) ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
EP0361114A1 (en) 3-(Substituted phenyl) pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts
EP0059536A2 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
US5336662A (en) Heterocyclic diones as plant growth regulators
US4179276A (en) Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones
JPH05503106A (ja) 殺中剤および植物成長調節剤としての複素環式ジオン誘導体
US3992189A (en) Herbicidal isoindol-1-one derivatives
DK154642B (da) Aminocarboxylsyreestere til anvendelse i insekticider og acaricider, praeparater til bekaempelse af insekter og acaricider samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og/eller acarider
PT95172B (pt) Processo para a preparacao de acidos glutaramicos substituidos e seus derivados e composicoes herbicidas e algicidas que os contem
US3990880A (en) Herbicidal isobenzofuranones
CS270413B2 (en) Herbicide and method of its active substance
RU2047295C1 (ru) Производные сульфонамида и способ борьбы с нежелательной растительностью
US4042373A (en) 2-Aryl-3-chloro-2,4,6,7-tetrahydrothiopyrano[4,3-c]-pyrazoles
US4138242A (en) Novel 2-aryl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-3-thioxoimidazo-[1,5-a-]pyridin-1(BaH)-ones as herbicides
US4408076A (en) Phenoxy unsaturated carboxylic acid esters and derivatives
AU595171B2 (en) 5-(2-Chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha- substituted acetophenone,oxime derivative thereof, process for preparing thereof,herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US4192669A (en) Herbicidal ethers
US4758262A (en) Herbicidal propylene oxide derivatives
US4698094A (en) 2-nitro-5-(2'chloro-4'trifluoromethylphenoxy)-phenylacetic esters, herbicidal composition, and method for destruction of undesirable weeds
JPS62175472A (ja) 新規な除草性イミダゾリノン類
US4120693A (en) Substituted isoindoles
US5698494A (en) Substituted N-phenylglutarimides and N-phenylglutaramides, their preparation and use