SK280379B6 - Derivát heterocyklického diónu, pesticídna kompozí - Google Patents

Derivát heterocyklického diónu, pesticídna kompozí Download PDF

Info

Publication number
SK280379B6
SK280379B6 SK2040-90A SK204090A SK280379B6 SK 280379 B6 SK280379 B6 SK 280379B6 SK 204090 A SK204090 A SK 204090A SK 280379 B6 SK280379 B6 SK 280379B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
formula
atom
Prior art date
Application number
SK2040-90A
Other languages
English (en)
Other versions
SK204090A3 (en
Inventor
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of SK280379B6 publication Critical patent/SK280379B6/sk
Publication of SK204090A3 publication Critical patent/SK204090A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka substituovaných 3,5-dioxo-3,4,5,6-tetrahydrooxazínových herbicídov, spôsobov ich prípravy, medziproduktov na ich prípravu, kompozícií s ich obsahom a ich použitia ako herbicídov a akaricídov.
Doterajší stav techniky
V americkom patentovom spise číslo 4 659 673 sa opisuje veľký počet acylovaných 1,3-dikarbonylových derivátov a ich použitie ako herbicídne účinných látok. V tomto spise nie sú zahrnuté 3,5-dioxotetrahydrooxazínové deriváty, ktorých sa týka vynález.
Keďže ničenie buriny má veľký význam, hľadajú sa stále nové účinné látky, ktoré by okrem svojej účinnosti mali tiež vysokú selektivitu. Vynález rieši tento problém.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je derivát heterocyklického diónu všeobecného vzorca (la)
kde
R predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, prípadne substituovanú jedným až šiestimi atómami halogénu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, prípadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu NR'7R'8, 0nS(O)nR10, NR'7SC>2R'8, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu,
R1, R2 a R3 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, karboxylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, fenylovú skupinu prípadne substituovanú jedným až tromi substituentmi R, alebo R1 spoločne s R2 predstavujú alkylénový mostík s obsahom 2 až 6 atómov uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu C(O)NR7R8, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu P(O)-(OR9)(OR'9), R7P(O)-OR9, benzoylovú skupinu alebo katión,
R5 a R6 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo skupinu R alebo
R5 a R6 spoločne tvoria skupinu -Y-W-Z- s podmienkou, že R5 a R6 sú viazané na susedné atómy uhlíka fenylového kruhu derivátu heterocyklického diónu všeobecného vzorca (la),
R7, R'7, R7, R8, R’8, R8 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
R9, R'9 predstavujú nezávisle jeden od druhého alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
R10 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu,
R11, R12 R13 a R14 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, prípadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu,
W predstavuje skupinu -(CRR12)t-(CR13R14)ť alebo sulfonylovú skupinu,
Y a Z predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm kyslíka, atóm síry, sulfonylovú skupinu alebo skupinu CR7R8, n je 0 alebo 1, n' je 0, 1 alebo 2, t je 1 alebo 2 ť je 0 alebo 1.
Atóm halogénu je zvyčajne zvolený zo skupiny tvorenej atómom chlóru, atómom brómu a atómom fluóru; alkylové skupiny s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka výhodne predstavujú alkylové skupiny s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka.
Každý zo substituentov R1, R2 a R3 predstavuje výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, zvlášť atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka. Ak R1 a R2 tvoria spolu alkylénový mostík, potom týmto mostíkom je výhodne alkylénový mostík s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka.
R predstavuje zvyčajne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu, -(O)n-S(O)n,-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu. Výhodne predstavuje metylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, alkylsulfonyloxyskupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, atóm chlóru, atóm brómu alebo nitroskupinu.
Substituent R5 predstavuje výhodne atóm brómu, atóm chlóru, atóm fluóru, trifluórmetylovú skupinu, tioalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, O-SO2-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, -SO2-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, -OSO2halogénalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, -NRl7-SO2-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti, alebo spoločne so substituentom R6 tvorí skupinu -Y-W-Z-. Výhodnejšie predstavuje substituent R5 atóm chlóru, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo alkylsulfonyloxyskupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo spoločne so substituentom R6 predstavuje metyléndioxyskupinu.
Substituent R6 predstavuje výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm brómu, atóm chlóru alebo predstavuje spoločne so substituentom R5 skupinu -Y-W-Z-; výhodnejšie predstavuje substituent R6 atóm vodíka, metoxyskupinu alebo atóm chlóru, alebo spoločne so substituentom R5 predstavuje metyléndioxyskupinu.
Substituent R4 predstavuje obvykle atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 4 až 6 atómov uhlíka v alkylovej časti, benzoylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti alebo katión. Výhodne predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu, tere.-butylkarbonylovú skupinu, izobutylkarbonylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo metylsulfonylovú skupinu. Ako katión R4 prichádza do úvahy výhodne alkalický kov, ako napríklad katión sodíka, draslíka, lítia alebo amóniový katión.
Substituenty R1 a R2 predstavujú výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, ktorá je substituovaná jedným až tromi skupinami zvolenými zo súboru, ktorý’ je tvorený významami symbolu R: výhodnejšie predstavujú substituenty R1 a R2 atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, napríklad atóm vodíka a metylovú skupinu.
Substituent R3 predstavuje výhodne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, zvlášť výhodne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, napríklad metylovú skupinu alebo etylovú skupinu.
Substituent R4 predstavuje výhodne atóm vodíka.
Substituent R predstavuje výhodne nitroskupinu, atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu, predovšetkým výhodne predstavuje nitroskupinu alebo atóm chlóru;
substituent R3 predstavuje výhodne atóm chlóru, atóm brómu, atóm fluóru, trifluórmetylovú skupinu, skupinu SOj-R10, skupinu SR10, skupinu OSO2R10, predovšetkým výhodne atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu, skupinu OSO3R10 alebo skupinu SR10, napríklad atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu alebo tiometvlovú skupinu;
substituent R6 predstavuje výhodne atóm vodíka;
substituent R10 predstavuje výhodne alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu, zvlášť potom alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu, napríklad alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka.
Výhodnými skupinami sú skupiny, v ktorých R1, R2 a R3 všetky predstavujú metylovú skupinu a R4 predstavuje atóm vodíka a skupiny, v ktorých Rs predstavuje atóm vodíka, R predstavuje nitroskupinu a R5 predstavuje atóm chlóru alebo tiometylovú skupinu.
Ďalej je potrebné zdôrazniť dve predovšetkým výhodné zlúčeniny, t.j.
2.6.6- trimctyl-4-(4-chlór-2-nitrobenzoyl)-2H-l,2-oxazín-3,5-(4H,6H)dión a
2.6.6- trimetyl-4-(4-metyltio-2-nitrobenzoyl)-2H-1,2-oxazín-3,5-(4H,6H)dión.
Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca (la) sú novými zlúčeninami, ktoré sa môžu pripravovať metódami, ktoré sú analogické so známymi metódami na výrobu 2-aroyl-l,3-cykloalkyl-l,3-diónov.
Predovšetkým sa môžu uvedené zlúčeniny pripravovať napríklad prešmykom enolesteru všeobecného vzorca (Ila)
v ktorom
R až R3, R5 a R6 majú uvedené významy.
Tento prešmyk sa zvyčajne uskutočňuje reakciou zlúčeniny vzorca (Ila) so zdrojom kyanidových iónov a v prítomnosti miernej zásady.
Tak napríklad sa uvedená reakcia môže uskutočňovať v prítomnosti katalytického množstva zdroja kyanidového aniónu a/alebo kyanovodíka, spoločne s molámym nadbyt kom miernej zásady, vztiahnuté na enolester. Reakcia sa zvyčajne uskutočňuje v rozpúšťadle, ktoré je pri reakčných podmienkach inertné, napríklad v 1,2-dichlóretáne, toluéne, acetonitrile, metylénchloride, etylacetáte, dimetylformamide a metylizobutylketóne. Prešmyk sa môže vo všeobecnosti uskutočňovať v závislosti od povahy reakčných zložiek a zdroja kyanidu pri teplotách až do asi 80 °C. V niektorých prípadoch, napríklad keď existuje možnosť nadmernej tvorby nežiaduceho vedľajšieho produktu, sa má teplota udržiavať na najviac asi 40 °C.
Výhodnými zdrojmi kyanidových iónov sú kyanidy alkalických kovov ako kyanid sodný a kyanid draselný; kyánhydríny metylalkylketónov, ktoré obsahujú 1 až 4 atómov uhlíka v alkylových častiach, ako sú kyánhydríny acetónu alebo metylizobutylketónu; kyánhydríny benzaldehydu alebo alifatických aldehydov s obsahom 2 až 5 atómov uhlíka, ako acetáldehydu, propiónaldehydu atď.; kyanid zinočnatý; tri(nižší alkyljsilylkyanidy, predovšetkým trimetylsilylkyanid a samotný kyanovodík. Z kyánhydrínov je výhodným zdrojom kyanidových iónov kyánhydrínacetón. Zdroj kyanidových iónov sa používa v množstve až do asi 50 molámych percent vztiahnuté na enolester. Vo všeobecnosti je výhodné používať 1 až 10 molámych percent zdroja kyanidových iónov.
Výrazom mierna zásada sa rozumie látka, ktorá pôsobí ako zásada, pričom jej sila alebo účinnosť ako zásady leží medzi účinnosťou silných zásad, ako sú hydroxidy (ktoré môžu spôsobovať hydrolýzu enolesteru) a účinnosťou slabých zásad, ako sú hydrogénuhličitany (ktoré nie sú dostatočne účinné). Mierne zásady vhodné na použitie pri tejto reakcii zahŕňajú ako organické zásady, ako sú terciárne aminy, tak aj anorganické zásady, ako sú uhličitany a fosforečnany alkalických kovov. Vhodné terciáme aminy zahŕňajú trialkylamíny ako trietylamín, trialkanolamíny, ako je trietanolamín a pyridín. Vhodné anorganické zásady zahŕňajú uhličitan draselný a fosforečnan sodný. Zásady sa používajú v množstve od asi 1 do asi 4 molov na 1 mól enolesteru, výhodne v množstve od asi 1,3 až 2 móly na 1 mól enolesteru.
Ak sa ako zdroj kyanidových iónov používa kyanid alkalického kovu, predovšetkým kyanid draselný, môže sa pri reakcii používať katalyzátor fázového prenosu. Predovšetkým vhodnými katalyzátormi fázového prenosu sú Crown-étery.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (la), v ktorom R4 má definovaný význam, ale s výnimkou atómu vodíka, môžu sa pripraviť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (la), v ktorom R4 je vodík a R-R3, R5 a R6 sú definované, a to buď
a) pôsobením zlúčeniny všeobecného vzorca R4 -OH a katalyzátora, alebo
b) pôsobením zlúčeniny všeobecného vzorca R4 -Q a miernej zásady, pričom Q predstavuje atóm halogénu.
Uvedená reakcia a) sa uskutočňuje v prítomnosti katalyzátora, ako koncentrovanej kyseliny sírovej. Reakcia sa zvyčajne uskutočňuje v rozpúšťadle, ktorým je tiež reakčná zložka, ako metanol a pri zvýšenej teplote.
Uvedená reakcia b) sa uskutočňuje v prítomnosti miernej zásady, ako trietylamínu alebo pyridínu a obvykle pri teplote miestnosti alebo pri teplote nižšej ako je teplota miestnosti.
Soli zlúčenín vzorca (la) sa môžu pripravovať známymi metódami, napríklad reakciou stechiometrického množstva zlúčenín všeobecného vzorca (la), v ktorom R4 predstavuje atóm vodíka, s vhodnou zásadou, napríklad s hydroxidom, uhličitanom alebo hydrogenuhličitanom alkalického kovu, s hydroxidom alebo uhličitanom kovu alkalickej zeminy, s amoniakom alebo s amínom (napríklad s dietanolamínom, trietanolamínom, oktylamínom, morfolínom alebo dioktylaminom) vo vhodnom rozpúšťadle. Adičné soli zlúčenín všeobecného vzorca (la), ktoré obsahujú aminoskupinu, s kyselinami sa môžu pripravovať so zodpovedajúcimi zlúčeninami všeobecného vzorca (la) známymi metódami, napríklad reakciou stechiometrických množstiev zlúčeniny všeobecného vzorca (la) a vhodnej kyseliny, napríklad anorganickej kyseliny, napríklad kyseliny chlorovodíkovej, kyseliny sírovej, kyseliny fosforečnej alebo kyseliny dusičnej, alebo organickej kyseliny, napríklad kyseliny octovej, vo vhodnom rozpúšťadle. Tieto soli sa môžu, ak je to žiaduce, čistiť prekryštalizovaním z jedného, dvoch alebo viacerých vhodných rozpúšťadiel.
Zlúčeniny vzorca (la) sa môžu izolovať z reakčnej zmesi, v ktorej sa vytvorili, spracovaním s použitím zvyčajných postupov.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (Ha) sa môžu vyrábať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (III)
v ktorom
R1, R2 a R3 majú uvedené významy, so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV)
(IV), v ktorom
Hal, R, R5 a R6 majú uvedené významy.
Táto reakcia sa uskutočňuje v prítomnosti zásady, ako trietylamínu, uhličitanu draselného, pyridínu, výhodne trietylamínu a v inertnom rozpúšťadle, ako v dichlórmetáne, acetonitrile, toluéne, tetrahydrofuráne a dimetylformamide. Reakcia sa obvykle uskutočňuje pri teplote miestnosti alebo pri teplote nižšej ako je teplota miestnosti.
Zostávajúce zlúčeniny vzorca (II) sa môžu pripravovať analogickým spôsobom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (III) sú nové a tvoria tiež súčasť tohto vynálezu.
Tieto zlúčeniny sa môžu pripravovať dekarboxyláciou zlúčeniny všeobecného vzorca (V)
v ktorom
R20 predstavuje alkoxyskupinu, predovšetkým etoxyskupinu alebo metoxyskupinu a
R1, R2 a R3 majú uvedené významy.
Táto reakcia sa môže uskutočňovať pri zvýšených teplotách, napríklad pri teplote 80 až 90 °C a v inertnom rozpúšťadle, ako napríklad vo vlhkom dimetylsulfoxide.
Zlúčeniny všeobecného vzorca V sa môžu vyrábať analogicky podľa známych metód, napríklad podľa nasledujúcej reakčnej schémy:
R3NHOC(R1R2)COOR20 + CICOCCHjCOOR20 (VI) (VII) (a) (b)
R3NOC(R1R2)raOR20 -----> (V)
COCHjCOOR20 (VIII), kde R1, R2, R3 a R20 majú uvedené významy.
Reakcia a) sa môže uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle, ako v dichlórmetáne a vo vodnom éteri a v prítomnosti zásady, ako trietylamínu alebo uhličitanu sodného pri teplote miestnosti.
Reakcia b) sa môže uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle, ako v benzéne, toluéne alebo tetrahydrofuráne v prítomnosti zásady, ako metoxidu sodného alebo hydridu sodného.
Zostávajúce východiskové látky a reakčné činidlá, ktoré sa používajú pri tu opísanom postupe, sa môžu vyrábať analogicky podľa tu opísaných postupov alebo analogicky podľa známych postupov (porovnaj napríklad pre zlúčeniny vzorca (VI) Komowski a kol., Bull. Soc. Chim. France 1966 (2), 683).
Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu, v ktorých hydroxylová skupina nie je substituovaná, sa môžu vzhľadom na tautomériu vyskytovať v štyroch štruktúrnych formách, ako je ďalej ilustrované pre zlúčeniny vzorca (la), v ktorom R4 predstavuje atóm vodíka:
Nové zlúčeniny vzorca (la) sú použiteľné na ničenie burín pri preemergentnom a/alebo postemergentnom ošetrení. Zlúčeniny vzorca (la) sú tiež použiteľné ako regulátory rastu rastlín a ako akaricídy. Uvedené zlúčeniny so môžu aplikovať vo forme popraškov, granúl, roztokov, emulzií, zmáčateľných práškov, suspenzných koncentrátov a suspenzií. Aplikácia zlúčeniny podľa predloženého vynálezu ako herbicídu sa uskutočňuje podľa obvyklých metód a to aplikáciou herbicídne účinného množstva podľa vynálezu na buriny alebo na miesta ich výskytu, zvyčajne v množstve od asi 0,11 kg/ha alebo menej až asi do 11 kg/ha, napríklad v množstve od 0,05 do 11 kg/ha, častejšie od 0,05 do 5 kg/ha a výhodne od 0,1 do 1 kg/ha, pričom sa v prípade potreby môže aplikácia opakovať. Aplikácia zlúčeniny podľa vynálezu na miesta potencionálneho výskytu burín
SK 280379 Β6 zahŕňa aplikáciu na osivo, na rastlinu (burinu) alebo na časti rastliny alebo aplikáciu do pôdy.
Aplikácia zlúčeniny podľa vynálezu ako akaricídu sa uskutočňuje obvyklým spôsobom v miestach zamorenia s použitím akaricídne účinného množstva zlúčeniny, zvyčajne množstva 100 g/ha až 1 kg/ha.
Výraz herbicíd, tak ako sa tu používa, označuje účinnú zložku, ktorá modifikuje rast rastlín v dôsledku fytotoxických vlastností alebo vlastností, ktoré sa prejavujú reguláciou rastu tak, že spomaľujú rast rastliny alebo rastlinu poškodzujú až do jej úplného vyhubenia.
Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu či sa aplikujú postemergentne alebo preemergentne majú vysokú herbicídnu účinnosť na dvojdomé buriny, jednodomé buriny (trávy) a vodné buriny. Tieto zlúčeniny tiež majú selektívne účinky v pšenici (napríklad zlúčenina č. 6 v tabuľke A); v kukurici a bavlníku (napríklad zlúčenina 2 v tabuľke A) a v ryži.
Pri použití zlúčenín vzorca (la) na ničenie burín a ničenie roztočov sa zlúčenina vzorca (la) alebo zmes zlúčenín vzorca (la) môže obvykle používať vo forme prostriedkov spolu s riedidlom alebo s riedidlami použiteľnými pri aplikácii na buriny, roztoče alebo na miesta ich výskytu. Takéto prostriedky tiež tvoria súčasť predloženého vynálezu.
Metódy prípravy vhodných prostriedkov, ktoré sa môžu používať s použitím zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa opisujú v literatúre spolu s vhodnými kvapalnými alebo tuhými nosnými látkami. Optimálny spôsob použitia zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môže ľahko zistiť použitím bežných testov, ktoré sú v tomto prípade zvyčajné, ako sú testy uskutočňované v skleníku a testy uskutočňované na malých pokusných parcelách.
Vhodné prostriedky obsahujú od 0,01 do 99 % hmotn. účinnej zložky, od 0 do 20 % povrchovo aktívneho prostriedku a od 1 do 99,99 % hmotn. tuhého alebo kvapalného riedidla alebo tuhých alebo kvapalných riedidiel. Niekedy sa vyžaduje použitie vyššieho množstva povrchovo aktívneho prostriedku v porovnaní s obsahom účinnej zložky a to sa dosiahne zapracovaním povrchovo aktívneho prostriedku do herbicídneho prostriedku alebo pridaním bezprostredne pred aplikáciou do zásobnej nádoby (tankmix). Aplikačné formy prostriedku obsahujú vo všeobecnosti medzi 0,01 a 25 % hmotn. účinnej zložky. Nižšie alebo vyššie dávky účinnej látky sa môžu samozrejme tiež používať a závisí od predpokladaného účelu použitia, od fyzikálnych vlastností zlúčeniny a od spôsobu aplikácie. Koncentráty prostriedku podľa vynálezu, ktoré sú určené na riedenie pred vlastnou aplikáciou, obsahujú vo všeobecnosti medzi 2 a 90 % účinnej látky, výhodne medzi 5 a 80 % hmotn. účinnej látky.
Medzi vhodné prostriedky, ktoré obsahujú zlúčeniny vzorca (la) podľa vynálezu patria poprašky, granuláty, suspenzné koncentráty, zmáčateľné prášky, emulzné koncentráty a pod. Pripravujú sa obvyklým spôsobom, napríklad zmiešaním zlúčeniny vzorca (la) s riedidlom alebo riedidlami a prípadne s ostatnými zložkami.
Zlúčeniny vzorca (la) sa môžu alternatívne používať tiež v mikroenkapsulovanej forme.
Zlúčeniny vzorca (la) sa môžu kombinovať s cyklodextrínom s cieľom tvorby komplexu, ktorý zahŕňa cyklodextrín, ktorý je vhodný pri aplikácii na buriny, roztoče alebo na miesta ich výskytu.
Na zlepšenie účinnosti aktívnej zložky a napríklad na zníženie penivosti, spekania a korozívnych vlastností sa môžu k herbicídnym prostriedkom podľa vynálezu pridávať rôzne poľnohospodársky použiteľné aditiva.
Výrazom povrchovo aktívny prostriedok sa v danom prípade rozumie poľnohospodársky použiteľný materiál, ktorý' uľahčuje emulgovateľnosť, zmáčavosť, dispergovateľnosť alebo inak požadovaným spôsobom modifikuje povrchové vlastnosti. Ako príklady vhodných povrchovo aktívnych prostriedkov sa môžu uviesť lignínsulfonát sodný a laurylsulfát sodný.
Výrazom riedidlo sa rozumie tuhý alebo kvapalný poľnohospodársky použiteľný materiál používaný na riedenie koncentrovanej zmesi na požadovanú aplikovateľnú koncentráciu. V prípade popraškov alebo granulátov môže byť riedidlom napríklad mastenec, kaolín alebo kremelina, v prípade kvapalných koncentrátov môže byť riedidlom napríklad uhľovodík, ako xylén alebo alkohol, ako izopropylalkohol a v prípade kvapalných aplikačných foriem sa môže ako riedidlo použiť okrem iného tiež voda alebo nafta.
Prostriedky podľa vynálezu môžu tiež obsahovať ďalšie zlúčeniny, ktoré majú biologickú účinnosť, napríklad zlúčeniny s podobnou alebo s komplementárnou akaricídnou alebo herbicídnou účinnosťou so širokým spektrom účinností proti burinám alebo zlúčeniny, ktoré pôsobia ako protijedy, fungicídy, insekticídy alebo ako atraktanty hmyzu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Nasledujúce príklady A, B a C ilustrujú typické herbicídne prostriedky podľa vynálezu. Uvedené množstvá predstavujú hmotnostné diely.
Príklady ilustrujúce zloženie a prípravu prostriedkov.
Príklad A
Príprava poprašku dielov zlúčeniny podľa vynálezu a 90 dielov práškového mastenca sa zmieša v mechanickom miešači a získaná zmes sa rozomelie na homogénny, voľne tečúci prášok s požadovanými veľkosťami častíc. Takýto poprašok je vhodný na priamu aplikáciu na miesto zamorené burinami.
Príklad B
Príprava zmáčateľného prášku dielov zlúčeniny podľa tohto vynálezu sa zmieša s 25 dielmi syntetického oxidu kremičitého, 2 dielmi nátriumlaurylsulfátu, 3 dielmi nátriumlignínsulfonátu a 45 dielmi jemne dispergovaného kaolínu a zmes sa rozomelie až do získania častíc približne 5 pm. Výsledný zmáčateľný prášok sa pred použitím riedi vodou na požadované koncentrácie postrekovej suspenzie.
Príklad C
Príprava emulgovateľného koncentrátu
13,37 dielu zlúčeniny podľa tohto vynálezu sa zmieša v kadičke s 1,43 dielu zmesi aniónových a neiónogénnych povrchovo aktívnych prostriedkov, ktorá obsahuje hlavne aniónové povrchovo aktívne prostriedky (Toximul® 360A), 5,61 dielu zmesi aniónových a neiónogénnych povrchovo aktívnych prostriedkov, ktorá obsahuje hlavne neiónogénne povrchovo aktívne prostriedky (Toximul 360A), 23,79 dielu dimetylformamidu a 55,8 dielu zmesi alkylovaných aromatických uhľovodíkov, ako xylénu a etylbenzénu (Tenneco 500-100), pričom dôjde k rozpusteniu. Výsledný emulgovateľný koncentrát sa pred použitím riedi vodou.
Nasledujúce príklady bližšie ilustrujú praktické uskutočnenie predloženého vynálezu. Diely a percentá sú vztiahnuté na hmotnosť.
Príklady, ktoré ilustrujú výrobu účinných látok.
Príklad 1
Výroba 2,6-dimetyl-4-(4-chlór-2-nitrobenzoyl)-2H-1,2-oxazín-3,5-(4H,6H)diónu (zlúčenina vzorca (la), v ktorom R1 a R3 predstavujú metylovú skupinu; R2, R4 a R6 predstavujú atómy vodíka; R predstavuje nitroskupinu; R5 predstavuje atóm chlóru (zlúčenina č. 1 z tabuľky A))
3,65 g 2,6-dimetyl-5-(4-chlór-2-nitrobenzoyloxy)-6H-l,2-oxazín-3-ónu sa nechá reagovať pri teplote miestnosti s 3,06 ml trietylamínu a 0,3 ml acetónkyánhydrínu v 20 ml acetonitrilu. Reakčná zmes sa mieša cez noc a potom sa získaný roztok zahustí na malý objem a zvyšok sa vytrepe dichlórmetánom a vodou. Spojené extrakty sa premyjú zriedenou kyselinou chlorovodíkovou, soľankou, vysušia sa a odparia sa. Získa sa olejovitý zvyšok. Surový produkt sa prekryštalizuje z éteru, pričom sa získa kryštalický 2,6-dimetyl-4-(4-chlór-2-nitrobenzoyl)-2H-1,2-oxazín-3,5-(4H,6H)dión s teplotou topenia 127,5 °C.
Analogickým postupom sa získajú nasledujúce zlúčeniny vzorca I:
Tabuľka A
zlúčenina č. R1 R2 R3 R4 R R5 H6 teplota topenia (‘C)
1 CK3 K CH, H NOj 4—Cl H 127 ,5
2 CHj ch3 CHj H no2 4—Cl W 105
3 ch3 CHj CHj H Cl 4-S02CH3 H 110
4 ch3 ch3 CHj H no2 4-Br H pena
5 ch3 CHj CKj H NO 2 4-0S02CH3 E 128
6 CH j CHj CHj H no2 4-SCHj H 104 až 106
7 ch3 CHj CHj H no2 4-F H 137
8 ch3 CHj CHj H no2 4-SO2CH3 H 124
9 ch3 CHj cA H NO 2 4-C1 H pena.
10 CHj CHj cA H NO 2 4-0S02CHj H 115
11 CHj CHj CHj H 3 4-F H 86
12 CHj CHj CHj H no2 4-CFj H 102 až 103,5
13 ch3 CHj CHj H ho2 4-S02CH2Cl H
14 CHj ch3 CHj H no2 4-SO2C2Hj H
15 H H c2h5 H no2 4-C1 H
16 H H n-CjH, H no2 4-C1 H
17 H H n-c4H9 H NOj 4-C1 H
18 H H n-C4H9 H no2 4-CPj H
19 CHj H n-CjH? H no2 4-C1 H
23 ch3 H n-CjH? H no2 4-CFj H
21 CHj CHj CHj H NOj H H 87,5
22 CHj CHj CHj H NO2 OCH? 2 H
Hodnoty NMR-spektra
Zlúčenina 4
H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,30, 1,53 (s, s, 6H, C(CH3)2), 3,08. 3,38 (s, s. 3H, NCH3),
7,21 (d, 1H, 8Hz), 7,83 (dd, 1H, 8Hz), 8,33 (d, 1H, 2Hz-fenyl H)
Zlúčenina 9
H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ 1,33, 1,53 (s, s, 6H, C(CH3)2), 1,20 (m, 3H, NCH2CH3), 3,66 (m, 2H, NCH2CH3), 7,28 (d, 1H, 8Hz), 7,66 (dd, 1H, 8Hz), 8,18 (d, 1H, 2Hz-fenyl H)
Príklad 2 Výroba2,6-dimetyl-5-(4-chlór-2-nitrobenzoyloxy)-6H-l,2-oxazín-3-ónu (zlúčenina vzorca (Ila), v ktorom R‘=R3=CH3, R2=R6=H, R=NO2, RS=C1)
K roztoku 1,77 g 2,6-dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,4(4H,6H)diónu v 15 ml dichlórmetánu, ktorý obsahuje 2,4 ml trietylamínu, sa prikvapká pri teplote 0 °C roztok 2,72 g 4-chlór-2-nitrobenzoylchloridu v 10 ml dichlórmetánu. Po dokončení prídavku sa reakčná zmes mieša 1 hodinu pri teplote miestnosti, potom sa zriedi dichlórmetánom, premyje sa, vysuší sa a odparí sa do sucha. Získa sa zlúčenina uvedená v názve.
Príklad 3
Výroba 2,6-dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)diónu (zlúčenina vzorca (III), v ktorom R1=R3=CH3, R2=H)
4,9 g olejovitej zmesi 2,6-dimetyl-4-metoxykarbonyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)diónu a 2,6-dimetyl-4-etoxykarbonyl-2H-l,2-oxazin-3,5(4H,6H)diónu získanej napríklad dalej opísaným spôsobom sa zahrieva na teplotu 79 °C v 25 ml dimetylsulfoxidu a 0,9 ml vody počas 3 hodín. Potom sa reakčná zmes vytrepe éterom, éterový roztok sa vyleje do vody a extrahuje sa éterom. Spojené extrakty sa vysušia a odparia sa, pričom sa získa 2,6-dimetyI-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión.
Analogickým spôsobom sa môžu pripraviť nasledujúce dva dióny:
2,6,6-trimetyl-2H-1,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión (zlúčenina vzorca (III), v ktorom RI=R2=R3=CH3), 2-etyl-6,6-dimetyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión (zlúčenina vzorca (III), v ktorom R1=R2=CH3, R3=C2H5).
Príklad 4
Výroba 2,6-dimety l-4-metoxykarbonyl-2H-1,2-oxazín-3,5(4H,6H)-diónu a 2,6-dimetyl-4-etoxykarbonyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)-diónu vo forme zmesi
K suspendovanému roztoku metoxidu sodného, ktorý sa čerstvo pripravil zo 694 mg kovového sodíka a metanolu, v 45 ml toluénu sa prikvapká pri teplote miestnosti roztok 7,1 g metylesteru kyseliny N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropiónovej v 10 ml toluénu. Po dokončení prídavku sa výsledná zmes mieša počas 24 hodín pri teplote miestnosti. Potom sa reakčná zmes vyleje do ľadovej vody a extrahuje sa éterom (dá sa nabok). Vodný roztok sa potom okyslí 10 % vodným roztokom kyseliny chlorovodíkovej a extrahuje sa dichlórmetánom. Spojené extrakty sa vysušia a odparia sa do sucha. Získa sa olej ovitá zmes zlúčenín uvedených v názve.
Príklad 5
Výroba metylesteru kyseliny N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropiónovej
K roztoku 5,32 g metylesteru kyseliny 2-metylaminooxypropiónovej v 50 ml dichlórmetánu sa prikvapká pri teplote 0 °C 6,62 g etylmalonylchloridu v 15 ml dichlórmetánu. Po dokončení prídavku sa výsledný roztok mieša pri teplote 0 °C počas ďalšej hodiny. Reakčná zmes sa potom vyleje do vody a extrahuje sa éterom. Spojené extrakty sa premyjú zriedenou kyselinou chlorovodíkovou, soľankou, vysušia sa a odparia sa. Získa sa olejovitý zvyšok, kto
SK 280379 Β6 rý sa chromatograftije na silikagéli, pričom sa získa olejovitý' metylester kyseliny N-etoxykarbonylacetyl-2-metyl-aminooxypropiónovcj.
NMR spektrá zlúčenín z príkladov 2 až 5
Príklad 2
H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,47 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,20 (s, 3H, NCH3), 4,81 (q, 1H, OCH(CHj)), 6,15 (s, 1H, =CHCO) a 7,77, 7,97 (s, dd, 3H, H fenylové skupiny).
Príklad 3
H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,43 (d, 3H, OCH(CHj)), 3,30 (s, 3H, NCH3), 3,53 (q, 2H, OCCHjCO) a 4,40 (q, 1H, OCH3)).
Príklad 4
2.6- Dimetyl-4-metoxykarbonyl-2H-l,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión
H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,50 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,21 (s, 3H, NCH3), 3,93 (2, 3H, OCH3) a 4,73 (q, 1H, OCH(CH3)).
2.6- Dimety l-4-etoxykarbonyl-2H-1,2-oxazín-3,5(4H,6H)dión
1II-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,40 (t, 3H, OCH2CH3), 1,48 (d, 3H, OCH(CH3)), 3,21 (s, 3H, NCH3), 4,41 (q, 2H, OCH3CH3) a 4,73 (q, 1H, OCH(CHj)).
Príklad 5
Metyl-N-etoxykarbonylacetyl-2-metylaminooxypropionát
H-NMR spektrum (deuterochloroform): hodnoty δ
1,28 (t, 3H, OCH2CH3), 3,23 (s, 3H, NCH3), 3,70 (q, 2H, OCCH2CO), 3,77 (s, 3H, OCH3), 4,21 (q, 2H, OCH2CH3) a 4,57 (q, 1H, OCH(CH3)).

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Derivát heterocyklického diónu všeobecného vzorca (la) kde
    R predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, pripadne substituovanú jedným až 6 atómami halogénu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 6 atómami halogénu, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu NR7RS, OnS(O) n'R10, NR'7SO2r'8, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu,
    R1, R2 a R3 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, karboxylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, fenylovú skupinu, prípadne substituovanú jedným až tromi substituentami R, alebo R1 a R2 spoločne tvoriacimi alkylénový mostík s obsahom 2 až 6 atómov uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, skupinu C(O)NR7R8, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu
    P(O)-(OR9)(OR'9), R7P(O)-OR9, benzoylovú skupinu alebo katión,
    R5 a R6 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo skupinu R alebo
    R5 a R6 spolu dohromady tvoria skupinu -Y-W-Z- s podmienkou, že R5 a R6 sú viazané na susedné atómy uhlíka fenylového kruhu derivátu heterocyklického diónu všeobecného vzorca (la),
    R7, R'7, R7, R8, R'8, R8 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    R9, R'9 predstavujú nezávisle jeden od druhého alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    R10 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú 1 až 6 atómami halogénu, R11, R12, R13 a R14 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka prípadne substituovanú 1 až 6 atómami halogénu,
    W predstavuje skupinu -(CRllR12)t-(CR13R,4)f alebo sulfonylovú skupinu,
    Y aZ predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm kyslíka, atóm síry', sulfonylovú skupinu alebo skupinu CR7R8, n je 0 alebo 1, n1 je 0, 1 alebo 2, t je 1 alebo 2 ť je 0 alebo 1.
  2. 2. Derivát heterocyklického diónu podľa nároku 1 všeobecného vzorca (la), kde
    R predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu, OnS(O)n·-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm halogénu, alebo nitroskupinu,
    R1, R2 a R3 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkylkarbonylovú skupinu s obsahom 4 až 8 atómov uhlíka v alkylovej časti, benzoylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s obsahom I až 4 atómov uhlíka, alebo katión,
    R5 predstavuje atóm brómu, chlóru alebo fluóru, trifluórmetylovú skupinu, S-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, OS02-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, S02-aíkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, OS02-halogénalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, NR'7SO2-alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo s R6 spolu tvoria skupinu -Y-W-Z-,
    R6 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, atóm brómu alebo chlóru, alebo s R5 spolu tvoria skupinu -Y-W-Z- a ostatné symboly majú význam uvedený v nároku 1.
  3. 3. Derivát heterocyklického diónu podľa nároku 1 všeobecného vzorca (la), kde
    R predstavuje nitroskupinu alebo atóm chlóru,
    R1 a R2 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, prípadne substituovanú jednou až tromi skupinami R,
    R3 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka,
    R5 predstavuje atóm brómu, chlóru alebo fluóru, trifluórmetylovú skupinu, skupinu SO2R10, SR10 alebo OSO2R10, R6 predstavuje atóm vodíka,
    R10 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, pripadne substituovanú atómom halogénu.
  4. 4. Derivát heterocyklického diónu podľa nároku 3 všeobecného vzorca (la), kde
    R predstavuje nitroskupinu,
    R1, R2 a R3 predstavujú vždy metylovú skupinu,
    R4 a R6 predstavujú vždy atóm vodíka,
    R5 predstavuje atóm chlóru alebo skupinu -SCH3.
  5. 5. Pesticídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje derivát heterocyklického diónu podľa nároku 1 až 4 a poľnohospodársky prijateľný nosič.
  6. 6. Spôsob ničenia burín, vyznačujúci sa t ý m , že sa na buriny alebo na miesto ich rastu aplikuje herbicidne účinné množstvo derivátu heterocyklického diónu podľa nároku 1 až 4.
  7. 7. Spôsob prípravy derivátu heterocyklického diónu podľa nároku 1 až 4 všeobecného vzorca (la)
  8. 8. Zlúčenina všeobecného vzorca (III) v ktorom
    R1, R2 a R3 majú uvedené významy, ako medziprodukt na prípravu zlúčeniny všeobecného vzorca (la) podľa nároku 1.
    Koniec dokumentu (la), vyznačujúci sa tým, že
    a) v prípade, keď R4 predstavuje atóm vodíka, prešmykuje sa enolester všeobecného vzorca (Ila) (Ila), kde
    R - R3, R5 a R6 majú význam uvedený v predchádzajúcich nárokoch alebo
    b) v prípade, keď R4 má význam uvedený v nároku 1 s výnimkou atómu vodíka, necháva sa reagovať derivát heterocyklického diónu všeobecného vzorca (la), kde R4 predstavuje atóm vodíka a R - R3, R5 a R6 majú uvedený význam, a to buď
    i) so zlúčeninou všeobecného vzorca R4-OH v prítomnosti katalyzátora, alebo ii) so zlúčeninou R4-Q a miernou zásadou, pričom Q predstavuje atóm halogénu a R4 má význam uvedený v nároku 1 s výnimkou atómu vodíka.
SK2040-90A 1989-04-25 1990-04-24 Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product SK204090A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34309389A 1989-04-25 1989-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK280379B6 true SK280379B6 (sk) 1999-12-10
SK204090A3 SK204090A3 (en) 1999-12-10

Family

ID=23344687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK2040-90A SK204090A3 (en) 1989-04-25 1990-04-24 Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0394889B1 (sk)
JP (1) JP2896190B2 (sk)
CN (1) CN1025613C (sk)
AT (1) ATE109474T1 (sk)
AU (1) AU628521B2 (sk)
BG (1) BG62310B2 (sk)
BR (1) BR9001894A (sk)
CA (1) CA2015242C (sk)
CZ (1) CZ204090A3 (sk)
DE (1) DE69011179T2 (sk)
DK (1) DK0394889T3 (sk)
ES (1) ES2057246T3 (sk)
HU (1) HU205750B (sk)
IE (1) IE66269B1 (sk)
IL (1) IL94165A (sk)
MY (1) MY105644A (sk)
NZ (1) NZ233411A (sk)
PL (1) PL163354B1 (sk)
PT (1) PT93841B (sk)
RU (1) RU2013956C1 (sk)
SK (1) SK204090A3 (sk)
TR (1) TR24452A (sk)
ZA (1) ZA903144B (sk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665673A (en) * 1988-12-29 1997-09-09 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions
US6107248A (en) * 1988-12-29 2000-08-22 Anderson; Richard J. Potentiating herbicidal compositions of auxin transport inhibitors and growth regulators
US5336662A (en) * 1989-04-25 1994-08-09 Sandoz Ltd. Heterocyclic diones as plant growth regulators
KR927003554A (ko) * 1990-10-25 1992-12-18 예안 크레이머 살충제 및 식물 생장 조절제로서의 헤테로 사이클계 디온 유도체
US5895773A (en) * 1993-02-18 1999-04-20 Fenderson; John M. Herbicidal compositions comprising dimethenamid and a pyridazinone herbicide
US5877115A (en) * 1993-02-18 1999-03-02 Sandoz Ltd. Dicamba and dimethenamid synergistic herbicidal compositions
US5721191A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and sulfonylureas
EP2272342B1 (en) 1993-02-18 2012-06-27 Basf Se Herbicidal compositions
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5977024A (en) * 1997-11-03 1999-11-02 Basf Corporation Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides
DE69932628T2 (de) * 1998-12-21 2006-12-14 Syngenta Participations Ag Herbizide
AU2001242451A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-17 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
PT1471887E (pt) 2002-02-04 2010-07-16 Elan Pharma Int Ltd ComposiãŽes de nanopartculas com lisozima como um estabilizador superficial
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4552585A (en) * 1984-10-04 1985-11-12 Fmc Corporation Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones
GB2207425A (en) * 1987-07-30 1989-02-01 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
IL94165A0 (en) 1991-01-31
PL284910A1 (en) 1991-01-14
DE69011179D1 (de) 1994-09-08
ZA903144B (en) 1991-12-24
TR24452A (tr) 1991-11-01
CN1025613C (zh) 1994-08-10
PL163354B1 (pl) 1994-03-31
HU902529D0 (en) 1990-08-28
DE69011179T2 (de) 1995-02-02
RU2013956C1 (ru) 1994-06-15
CZ204090A3 (cs) 1998-10-14
ES2057246T3 (es) 1994-10-16
MY105644A (en) 1994-11-30
ATE109474T1 (de) 1994-08-15
PT93841A (pt) 1990-11-20
PT93841B (pt) 1996-09-30
IE901434L (en) 1990-10-25
DK0394889T3 (da) 1994-10-03
CA2015242C (en) 2000-04-04
CN1046900A (zh) 1990-11-14
JPH02295905A (ja) 1990-12-06
IE66269B1 (en) 1995-12-27
HU205750B (en) 1992-06-29
CA2015242A1 (en) 1990-10-25
HUT54126A (en) 1991-01-28
IL94165A (en) 1995-08-31
BG62310B2 (bg) 1999-07-30
SK204090A3 (en) 1999-12-10
EP0394889A3 (en) 1991-02-06
NZ233411A (en) 1992-04-28
IE901434A1 (en) 1991-01-02
EP0394889A2 (en) 1990-10-31
BR9001894A (pt) 1991-07-30
AU628521B2 (en) 1992-09-17
AU5377190A (en) 1990-11-01
EP0394889B1 (en) 1994-08-03
JP2896190B2 (ja) 1999-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2790479B2 (ja) 有機化合物に関する改良
SK280379B6 (sk) Derivát heterocyklického diónu, pesticídna kompozí
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
US5801120A (en) Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
US5565410A (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
AU642052B2 (en) Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators
US4921526A (en) Substituted bicycloakly-1,3-diones
HU204661B (en) Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US5006150A (en) Substituted heterocyclohexane-3,5-diones
AU619533B2 (en) Substituted aryl and heteroaryl diones
GB2205316A (en) Herbicidal benzoyl pyran, thiopyran or piperidine compounds
JPS6365069B2 (sk)
JPS6326757B2 (sk)
JPS6314711B2 (sk)
JPS6314713B2 (sk)
JPS63313763A (ja) オキシイミノエーテル化合物
RU2162849C2 (ru) Производное бензола, замещенное гетероциклом, и гербицид