SK16182001A3 - Modifikačné prostriedky na aniónovú polymerizáciu - Google Patents
Modifikačné prostriedky na aniónovú polymerizáciu Download PDFInfo
- Publication number
- SK16182001A3 SK16182001A3 SK1618-2001A SK16182001A SK16182001A3 SK 16182001 A3 SK16182001 A3 SK 16182001A3 SK 16182001 A SK16182001 A SK 16182001A SK 16182001 A3 SK16182001 A3 SK 16182001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- conjugated dienes
- carbon atoms
- anionic polymerization
- polymers
- vinylaromatic compounds
- Prior art date
Links
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 7
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical class NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical class [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical class CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETVQRFGPOGIQJ-UHFFFAOYSA-N lithium;hexane Chemical compound [Li+].CCCCC[CH2-] CETVQRFGPOGIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- TZUMRXMESGXCKX-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n',3-pentamethylpentane-1,5-diamine Chemical compound CN(C)CCC(C)CCN(C)C TZUMRXMESGXCKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N (Z)-hex-3-en-1-ol Chemical compound CC\C=C/CCO UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-ethenylbenzene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1CCCCC1 VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 WJNKJKGZKFOLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)C=C1 VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUNQKTCKURIZQX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)-2-methylpropane Chemical compound CCOCCOC(C)(C)C NUNQKTCKURIZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFURPHVJQITAC-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound C1=C(C=C)C(CC)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 DXFURPHVJQITAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBPXZRWAVVJHBP-UHFFFAOYSA-N 4-methylocta-1,3-diene Chemical compound CCCCC(C)=CC=C YBPXZRWAVVJHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylmorpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=CC=C1 FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEZYYWROOQDFEP-UHFFFAOYSA-N 6-phenylhex-1-enylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CCCCCC1=CC=CC=C1 KEZYYWROOQDFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEIMJSIRDZDHAH-UHFFFAOYSA-N cyclopent-3-en-1-ol Chemical compound OC1CC=CC1 WEIMJSIRDZDHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N hex-3-en-1-ol Natural products CCC=CCCO UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQKIOGRCOOMXIZ-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1,8,16-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(C(O)=O)CCCCCCCC(O)=O YQKIOGRCOOMXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- VSRBKQFNFZQRBM-UHFFFAOYSA-N tuaminoheptane Chemical class CCCCCC(C)N VSRBKQFNFZQRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka modifikačných prostriedkov pre aniónovú polymerizáciu konjugovaných diénov alebo konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami.
Doterajší stav techniky
Je známe, že obzvlášť aniónová polymerizácia konjugovaných diénov prípadne v kombinácii s ďalšími nenasýtenými zlúčeninami, ako vinylaromatickými zlúčeninami, sa uskutočňuje v prítomnosti tzv. modifikačného prostriedku, ktorým sa napríklad riadi obsah vinylových skupín v polyméri, aby sa tak pomocou obsahu vinylu v polyméri mohla ovplyvňovať teplota skleného prechodu a tým i ďalšie vlastnosti, ako je valivý odpor a odolnosť proti šmyku, vlastnosti dôležité pri výrobe pneumatík.
Aniónová polymerizácia sa pritom uskutočňuje známym spôsobom v inertnom rozpúšťadle ako sú alifatické alebo aromatické uhľovodíky v prítomnosti organických zlúčenín s alkalickými kovmi, obzvlášť alkyllítiových zlúčenín ako iniciátorov.
Ako bolo zmienené, pridávajú sa do reakčnej zmesi obzvlášť pri aniónovej polymerizácii polárne modifikačné prostriedky, ako étery a terciárne amíny, ktoré fungujú ako Lewisove bázy, aby sa tak ovplyvnila mikroštruktúra polymérov. V tejto súvislosti je možné odkázať na EP-A 0 304 589, DE-A 4 234 827, US-A 40 22 959 a US-A 59 06 956.
Známe polárne modifikačné prostriedky majú buď iba éterovú štruktúru (napríklad terc-butoxyetoxyetán) alebo iba terciárne amínové štruktúry (napríklad Ν,Ν,Ν,Ν-tetrametyletyléndiamín) alebo sa použijú vo forme cyklických zlúčenín, ktoré obsahujú kombináciu éterových a terc-amínových štruktúr (napríklad N-metylmorfolín).
31827/H r e
Vyššie uvedené známe polárne modifikačné prostriedky, ktoré predstavujú dvojmocné polárne Lewisove bázy je zvlášť potrebné ešte zlepšovať, napríklad pokiaľ sa týka správania modifikačného prostriedku voči iniciátoru čo ovplyvňuje výstavbu štatisticky rovnomerného reťazca pri nízkych i vysokých teplotách a týka sa i zabudovania vyššieho obsahu vinylových skupín do polyméru. Navyše majú známe modifikačné prostriedky nevýhodu, že obsah vinylu pri vyšších teplotách polymerizácie drasticky klesá a tým podlieha riadeniu mikroštruktúry závislému od teploty, takže sa často zabuduje i blokový styrén a tiež pri výrobe polymérov s vysokým obsahom vinylu je potrebné väčšie množstvo modifikačného prostriedku v pomere k iniciátoru. Ďalšou nevýhodou sú nízke teploty varu známych modifikačných činidiel a s tým spojené zlé oddeľovanie od rozpúšťadla.
Úlohou predloženého vynálezu preto je dať k dispozícii modifikačný prostriedok pre aniónovú polymerizáciu konjugovaných diénov alebo konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami, ktorý nemá uvedené nevýhody a vykazuje predovšetkým výhody so zreteľom na spôsob výroby modifikačného prostriedku a rovnako riadenie mikroštruktúry pri najmenších množstvách modifikačného prostriedku, a ktoré navyše vstupujú do tepelne stabilných koordinácií so živými aniónovými koncami reťazcov.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu sú preto modifikačné prostriedky pre aniónovú polymerizáciu konjugovaných diénov alebo konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami, ktoré sa vyznačujú tým, že sú založené na aminoéteroch vzorca
R\ , jN-j-tcHpr0 j7~x (I)·
31827/H kde znamená
R1 a R2 rovnaké alebo rozdielne alkylové zvyšky s 1 až 10 uhlíkovými atómami, výhodne s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylové zvyšky s 5 až 8 uhlíkovými atómami, výhodne s 5 až 6 uhlíkovými atómami, arylové zvyšky s 6 až 10 uhlíkovými atómami, výhodne s 6 uhlíkovými atómami a aralkylové zvyšky so 7 až 15 uhlíkovými atómami, výhodne s 1 až 4 uhlíkovými atómami, 3
Γ 1 +CHr-f-N v · L * J n \ ,
X znamena r4 pričom R3 a R4 majú význam ako R1 a R2 a p je celé číslo od 1 do 6, výhodne 1 až 3, m znamená celé číslo od 1 do 6, výhodne 1 až 3 a n znamená celé číslo od 1 do 6, výhodne 1 až 3.
Obzvlášť výhodne sa ako modifikačný prostriedok podľa vynálezu použijú zlúčeniny ďalej uvedených vzorcov:
ch, / 3 \h3
CH3 >N—CH2—O—CH—N ch3 (II),
\^CH,
H,C
H3C
Nch3
A . CH,
H,
H3CNCH, '0'
-N \^CH3 (III), (IV), (V).
31827/H
Modifikačné prostriedky podľa vynálezu sa môžu napríklad vyrábať spôsobmi uvedenými v literatúre (napríklad EP-A 47 67 85, US-A 3 400 157,
US-A 3 426 072, US-A 3 480 675, US-A 3 957 875).
Modifikačné prostriedky podľa vynálezu sa môžu používať samostatne alebo v ľubovoľnej vzájomnej kombinácii.
Samozrejme sa môžu modifikačné prostriedky podľa vynálezu používať tiež spoločne s randomizačnými prostriedkami alebo modifikačnými prostriedkami známymi z literatúry. Uviesť možno .napríklad zlúčeniny draslíka ďalej uvedených vzorcov : RiOK, R2COOK, R3R4NK, pričom Ri, R2, R3 a R4 predstavujú alkylové skupiny s 1 až 20 uhlíkovými atómami, cykloalkylové skupiny s 3 až 30 uhlíkovými atómami, alkenylové skupiny s 2 až 20 uhlíkovými atómami, arylové skupiny s 5 až 20 uhlíkovými atómami alebo fenylové skupiny.
Príklady pre RíOK sú draselné soli jednosýtnych a viacsýtnych alkoholov ako je metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, ŕerc-butylalkohol, tercamylalkohol, hexanol, cyklohexanol, 2-butenol, 4-metylcyklohexanol, 3cyklopentenol, 3-hexenol, alylalkohol, 1,3-dihydrohexán, 1,5,9-trihydrotridekán, benzylalkohol, fenol, katechol, pyrogalol alebo 1-naftol.
Príklady pre R2COOK sú draselné soli jednomocných alebo viacmocných karboxylových kyselín ako je kyselina laurová, kyselina palmitová, kyselina steárová, kyselina sebaková, kyselina fenyloctová, kyselina benzoová, kyselina ftalová alebo kyselina 1,8,16-hexadekántrikarboxylová.
Príklady pre R3R4NK sú draselné soli sekundárnych amínov, obzvlášť draselné soli dimetylamínu, di-n-butylamínu, metyl-n-hexylamínu, di(3hexenyl)amínu, difenylamínu alebo dibenzylamínu. V tejto súvislosti možno odkázať na US-A 5 550 200, US-A 3 294 768, EP-A 0 603 886, US-A 3 674 760.
Navyše sa môžu modifikačné prostriedky podľa vynálezu miešať s modifikačnými prostriedkami, ktoré ako heteroatóm obsahujú buď len dusík alebo len kyslík; napríklad s Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametyléndiamínom, trialkylamínmi,
31827/H
N-metylmorfolínom, N-fenylmorfolínom, tetrahydrofuránom, dioxánom, dietylénglykol-dimetyléterom a/alebo dietyléterom, ktoré sa napríklad opisujú v EP-A 0 304 589, DE-A 4 234 827, US-A 4 022 959, US-A 5 906 956.
Daný najpriaznivejší zmiešavací pomer sa pritom môže ľahko stanoviť zodpovedajúcimi predbežnými pokusmi a riadi sa okrem iného požadovaným účelom použitia polyméru a požadovanou stavbou mikroštruktúry.
Trojsýtne modifikačné prostriedky podľa vynálezu, ktoré obsahujú kombináciu terciárnych aminoskupín a éterových štruktúrnych jednotiek sa používajú na výrobu polymérov na báze konjugovaných diénov alebo kopolymérov na báze konjugovaných diénov a vinylaromatických zlúčenín.
Polymerizácia alebo kopolymerizácia uvedených monomérov sa pritom uskutočňuje obvyklým spôsobom vo vhodnom rozpúšťadle v prítomnosti organických zlúčenín s alkalickými kovmi ako iniciátormi, obzvlášť zlúčenín lítia, ako je metyllítium, etyllítium, izopropyllítium, n-butyllítium, sefc-butyllítium, nhexyllítium, terc-oktyllítium, n-decyllítium, a rovnako aryl-lítiových zlúčenín ako je fenyllítium, naftyllítium, 4-butylfenyllítium, 4-fenylbutyllítium a cyklohexyllítium, pričom n-butyllítium a sek-butyllítium sú obzvlášť výhodné. Množstvo lítiového katalyzátora sa riadi podľa druhu organolítnej zlúčeniny a molekulovej hmotnosti vyrábaného polyméru.
Ako vhodné inertné organické rozpúšťadlá pritom prichádzajú do úvahy: uhľovodíky s 5 až 12 uhlíkovými atómami, napríklad pentán, hexán, heptán a oktán, rovnako ich cyklické analógy. Ďalej sú vhodné tiež aromatické rozpúšťadlá, ako benzén alebo toluén. Samozrejme sa môžu použiť tiež zmesi vyššie uvedených organických rozpúšťadiel.
Aniónová polymerizácia sa uskutočňuje známym spôsobom pri teplotách v rozmedzí od 5 °C do 130 °C.
Množstvo použitých organických zlúčenín s alkalickým kovom sa riadi obzvlášť podľa molekulovej hmotnosti polymérov, aká sa má dosiahnuť. Vhodné množstvo je možné zistiť ľahko predbežnými pokusmi.
31827/H
Ako konjugované diény, ktoré sa môžu pri polymerizácii použiť prichádzajú do úvahy napríklad: 1,3-pentadién, 2,3-dimetyl-1,3-butadién, 2etylbutadién, piperylén, 2-metyl-1,3-pentadién, 4-butyl-1,3-pentadién a 1,3hexadién, výhodne 1,3-izoprén a 1,3-butadién, obzvlášť 1,3-butadién.
Ako vinylaromatické zlúčeniny, ktoré môžu kopolymerizovať s konjugovanými diénmi možno napríklad menovať: 1-vinylnaftalén, 2vinylnaftalén, styrén, 3-metylstyrén, 4-metylstyrén, 4-propylstyrén, 4cyklohexylstyrén, 4-dodecylstyrén, 2-etyl-4-benzylstyrén, 4-(fenylbutyl)styrén, obzvlášť styrén.
Pri kopolymerizácii konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami môže príslušný podiel oboch monomérov kolísať v širokých medziach. Výhodne sa pri kopolymerizácii použijú konjugované diény v množstve 95 až 50 % hmotnostných, obzvlášť 95 až 65 % hmotnostných, vztiahnuté na 100 g polyméru. Obsah vinylu je všeobecne 5 až 90 % hmotnostných, výhodne 8 až 85 % hmotnostných, vztiahnuté na množstvo konjugovaných diénenov.
Modifikačné prostriedky podľa vynálezu sa pri aniónových polymerizáciách používajú všeobecne v množstve 0,1 až 40 mol, výhodne 0,1 až 10 mol, vztiahnuté na mol iniciátora.
Ďalším predmetom predloženého vynálezu sú polyméry na báze konjugovaných diénov alebo kopolyméry na báze konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami, ktoré sa vyrábajú aniónovou polymerizáciou s použitím modifikačných prostriedkov podľa vynálezu.
Podľa vynálezu sa teda pomocou modifikačných prostriedkov získajú polydiény, obzvlášť polybutadiénové kaučuky (BR), alebo kaučuky na báze konjugovaných diénov a vinylaromatických zlúčenín, napríklad styrénbutadiénové kaučuky (SBR), ktoré majú nasledujúce fyzikálne vlastnosti:
SBR molekulová hmotnosť 50 000 až 1 500 000 g/mol, teplota skleného prechodu v rozmedzí -70 °C až +5 °C, obzvlášť -65 °C až -5 °C,
31827/H
BR molekulová hmotnosť 50 000 až 1 500 000 g/mol, teplota skleného prechodu v rozmedzí -90 °C až -20 °C, obzvlášť -85 °C až -25 °C.
Ďalej je predmetom predloženého vynálezu použitie polymérov na báze konjugovaných diénov alebo kopolymérov na báze konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami, vyrobených s modifikačnými prostriedkami podľa vynálezu, na výrobu technického gumového tovaru všetkého druhu, obzvlášť na výrobu pneumatík a komponentov pre pneumatiky, ako sú behúne pre pneumatiky a bočnice pneumatík, a rovnako, použitie na modifikáciu plastických hmôt, ako sú plastické hmoty HIPS a ABS.
Na výrobu technického gumového tovaru, obzvlášť pneumatík, sa samozrejme môžu polyméry a kopolyméry vyrobené podľa vynálezu obvyklým spôsobom miešať s najrôznejšími syntetickými kaučukmi a rovnako s prírodným kaučukom na dosiahnutie špeciálnych vlastností gumových výrobkov.
Napríklad je možné polyméry a kopolyméry podľa vynálezu miešať s prírodným kaučukom (NR), izoprénovým kaučukom (IR) styrén-butadiénovým kaučukom (SBR), butadiénovým kaučukom (BR), akrylonitril-butadiénovým kaučukom (NBR), chloroprénom (CR) a/alebo EPDM-kaučukom, a to v obvyklých množstevných pomeroch, to znamená 10 až 90 % hmotnostných.
K polymérom prípadne kopolymérom vyrobeným podľa vynálezu prípadne ich zmesiam s ďalšími syntetickými alebo prírodnými kaučukmi sa môžu prípadne pridávať obvyklým spôsobom známe pomocné prostriedky pre kaučuky a prísady, ako sú zmäkčovacie oleje, aromatické, alifatické alebo naftenické uhľovodíky, oxid zinočnatý, kyselina steárová, živicové kyseliny, prostriedky na ochranu proti starnutiu a oxónové ochranné vosky, a rovnako vulkanizačné činidlá na báze síry alebo peroxidov, v množstve, ktoré je pre tieto prostriedky známe.
Navyše sa ešte môžu k polymérom alebo kopolymérom pridávať aktívne, spevňujúce plnivá, ako sú sadze alebo kyselina kremičitá s rôznou aktivitou a rovnako ich zmesi, prípadne v kombinácii so známymi silánmi.
31827/H r f f r
Okrem vulkanizačných prostriedkov sa môžu ku kaučukovým zmesiam pridávať ešte najrôznejšie urýchľovače, napríklad sulfénamidy, guanidín, zlúčeniny ortuti, tiakarbamáty alebo tiurámy, aby sa získali kvalitatívne vysoko hodnotné kaučukové vulkanizáty a na priaznivé ovplyvnenie vulkanizačného procesu.
Vždy vhodné množstvo pomocných prostriedkov a prísad pre kaučuky možno ľahko zistiť jednoduchými orientačnými pokusmi a riadia sa neskorším účelom použitia kaučukových vulkanizátov.
S modifikačnými prostriedkami podľa vynálezu sa teda podarilo pri aniónovej polymerizácii vyrobiť polyméry na báze konjugovaných diénov alebo kopolyméry na báze konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami, ktoré sa obzvlášť vyznačujú úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti, tepelnou stabilitou koordinácie živých aniónových polymérov, prísne alternujúcou kopolymerizáciou pri vysokých a nízkych reakčných teplotách a dobrou spracovateľnosťou.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do vysušeného a dusíkom inertizovaného 2 I skleneného reaktora sa predloží 850 g technického hexánu a za miešania sa pridá 1,28 ml (1,06 mmol) 20,09 %-ného roztoku bis-(dimetylaminoetyl)etánu. Takmer súčasne sa potom nadávkuje 36 g styrénu, 112 g 1,3-butadiénu a 0,42 ml (1,06 mol) 23 %-ného roztoku BuLi v hexáne. Následne sa tlak v reaktore upraví pomocou dusíka na 0,2 až 0,3 MPa a vyhreje sa na teplotu 60 až 70 °C. Po naštartovaní reakcie je premena ukončená po 90 minútach. Následne sa reakčný objem ochladí a prevedie sa do nádoby inertizovanej dusíkom a stabilizuje sa pomocou 2,5 g VulkanoxR BHT v hexáne. Následne sa polymér vyzráža pomocou asi 4 I etanolu a vysuší sa pri teplote 60 °C vo vákuovej sušiarni.
Mikroštruktúra sa stanoví pomocou IČ a molekulová hmotnosť pomocou GPC, eluent tetrahydrofurán.
31827/H r r
Analýza:
Mooney ML 1 + 4
1,4-cis (%)
1,4-trans (%)
1,2-vinyl (%) Styrén (%)
Mw (g/mol) Polydisperzita Tg (°C)
11,6
15,2
49,8
277 930
1,2
-24,6
Príklad 2
Do vysušeného a dusíkom inertizovaného 2 I skleneného reaktora sa predloží 850 g technického hexánu a za miešania sa pridá 0,22 mmol roztoku bis-(dimetylaminoetyl)etánu. Takmer súčasne sa potom nadávkuje 36 g styrén u, 112 g 1,3-butadiénu a 0,42 (1,06 mmol) 23 %-ného roztoku BuLi v hexáne. Následne sa tlak v reaktore upraví pomocou dusíka na 0,2 až 0,3 MPa a vyhreje sa na teplotu 60 až 70 °C. Po naštartovaní reakcie je premena ukončená po 90 minútach. Následne sa reakčný objem ochladí a prevedie sa do nádoby inertizovanej dusíkom a stabilizuje sa pomocou 2,5 g VulkanoxR BHT v hexáne. Následne sa polymér vyzráža pomocou asi 4 litrov etylalkoholu a vysuší sa pri teplote 60 °C vo vákuovej sušiarni.
Mikroštruktúra sa stanoví pomocou IČ a molekulová hmotnosť pomocou GPC, eluent tetrahydrofurán.
Analýza:
Nooney ML 1 + 4 1,4-cis (%)
1,4-trans (%)
1,2-vinyl (%) Styrén (%) Mw (g/mol)
22,2
34,9
20,8
22,2
238 829
31827/H
C ŕ e r
Polydisperzita 1,11
Tg(°C) -51,7
Príklad 3
Uskutočnenie zodpovedá príkladu 1 avšak pri teplote 110 °C.
| Mikroštruktúra sa stanoví pomocou IČ a molekulová hmotnosť pomocou GPC, eluent tetrahydrofurán. Analýza: | |
| Nooney ML 1 + 4 | 48 |
| 1,4-cis (%) | 13,1 |
| 1,4-trans (%) | 17,6 |
| 1,2-vinyl (%) | 45,0 |
| Styrén (%) | 24,5 |
| Mw (g/mol) | 280 393 |
| Polydisperzita | 1,26 |
| Tg (°C) | -26,8 |
31827/H
Claims (4)
1. Modifikačné prostriedky pre aniónovú polymerizáciu konjugovaných diénov alebo konjugovaných diénov s vinylaromatickými zlúčeninami, vyznačujúce sa tým, že sú založené na aminoéteroch vzorca /é d s - f c r r f f r C r r t e a r e ,·.· r r c t * r e r . r r
PATENTOVÉ NÁROKY R\ 2/N-f(CH:)-O-J^X (I), kde znamená
R1 a R2 rovnaké alebo rozdielne alkylové zvyšky s 1 až 10 uhlíkovými atómami, cykloalkylové zvyšky s 5 až 8 uhlíkovými atómami, arylové zvyšky s 6 až 10 uhlíkovými atómami a araikylové zvyšky so 7 až 15 uhlíkovými atómami,
X znamená
N pričom R3 a R4 majú význam ako R1 a R2 a p je celé číslo od 1 do 6 m znamená celé číslo od 1 do 6 n znamená celé číslo od 1 do 6
2. Použitie modifikačných prostriedkov podľa nároku 1 na výrobu polymérov na báze konjugovaných diénov alebo kopolymérov na báze konjugovaných diénov a vinylaromatických zlúčenín.
3. Polyméry na báze konjugovaných diénov alebo kopolyméry na báze konjugovaných diénov a vinylaromatických zlúčenín, vyrobených aniónovou polymerizáciou za použitia modifikačných prostriedkov podľa nároku 1.
31827/H p r
4. Použitie polymérov a kopolymérov podľa nároku 3 na výrobu technického gumového tovaru, obzvlášť pneumatík a komponentov pre pneumatiky, a na modifikáciu plastických hmôt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10055497A DE10055497A1 (de) | 2000-11-09 | 2000-11-09 | Modifizierungsmittel für die anionische Polymerisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK16182001A3 true SK16182001A3 (sk) | 2002-05-09 |
Family
ID=7662668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1618-2001A SK16182001A3 (sk) | 2000-11-09 | 2001-11-07 | Modifikačné prostriedky na aniónovú polymerizáciu |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6583246B2 (sk) |
| EP (1) | EP1205495A3 (sk) |
| JP (1) | JP2002161108A (sk) |
| KR (1) | KR20020036725A (sk) |
| BR (1) | BR0105079A (sk) |
| CA (1) | CA2361080A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20014012A3 (sk) |
| DE (1) | DE10055497A1 (sk) |
| HU (1) | HUP0104787A3 (sk) |
| MX (1) | MXPA01011396A (sk) |
| PL (1) | PL350542A1 (sk) |
| SK (1) | SK16182001A3 (sk) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003044065A2 (de) * | 2001-11-23 | 2003-05-30 | Walter Hellermann | Mikrostrukturregler für die anionische polymerisation |
| DE10240790B3 (de) * | 2002-08-30 | 2004-04-22 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten unter Verwendung von konjugierten Dienen und gegebenenfalls vinylaromatischen Verbindungen, nach diesem Verfahren hergestellte Polymerisate und deren Verwendung |
| US7419694B2 (en) * | 2003-12-17 | 2008-09-02 | Conagra Foods Food Ingredients Company, Inc. | Process for producing an ultrafine-milled whole-grain wheat flour and products thereof |
| DE102009009531A1 (de) * | 2009-02-18 | 2010-08-19 | Lanxess Deutschland Gmbh | Initiatorsystem zur Synthese von Hochvinyl-Dienkautschuken, ein Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von Hochvinyl-Dienkautschuken |
| BR112019000021B1 (pt) * | 2016-09-09 | 2023-03-28 | Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V | Sistemas modificadores polares para copolimerização em bloco com alto conteúdo de vinila, copolímero em bloco, e seu processo de produção |
| US11542355B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-01-03 | Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V. | Polar modifier systems for high vinyl block copolymerization |
| EP4253442A3 (en) | 2019-02-28 | 2024-01-17 | Evonik Operations GmbH | Amine composition useful for making stable polyurethane foam systems |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3294768A (en) | 1963-11-14 | 1966-12-27 | Phillips Petroleum Co | Preparation of conjugated diene polymers |
| US3400157A (en) | 1964-11-27 | 1968-09-03 | Union Carbide Corp | Production of bis(beta nu, nu-dimethyl-amino) alkyl] ethers |
| US3480675A (en) | 1966-04-06 | 1969-11-25 | Union Carbide Corp | Preparation of bis(beta-(n,n-dimethylamino)alkyl)ethers |
| US3426072A (en) | 1967-09-28 | 1969-02-04 | Union Carbide Corp | Preparation of amine ethers |
| US4022959A (en) | 1969-11-22 | 1977-05-10 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Organolithium-Lewis base polymerization of 1,3-butadiene and novel polybutadienes thus produced |
| US3674760A (en) | 1970-09-02 | 1972-07-04 | Firestone Tire & Rubber Co | Method of producing butadiene-styrene copolymer |
| DE2508602A1 (de) * | 1974-03-05 | 1975-09-11 | Ici Ltd | Antioxidationsmittel |
| US3957875A (en) | 1974-06-10 | 1976-05-18 | Union Carbide Corporation | Synthesis of bis[2-(N,N-dimethylamino)ethyl] ether |
| DE2538181A1 (de) * | 1974-09-02 | 1976-03-11 | Ici Ltd | N-(alkoxymethyl)-diphenylamine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende antioxidationsmittel |
| DE3724870A1 (de) | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisaten auf basis von konjugierten dienen und ggf. monovinylaromatischen verbindungen |
| US5214142A (en) | 1990-09-20 | 1993-05-25 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for the preparation of aminoethers |
| US5239009A (en) | 1991-10-16 | 1993-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High performance segmented elastomer |
| JP3319639B2 (ja) | 1992-12-24 | 2002-09-03 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系重合体の製造方法、スチレン−ブタジエン系重合体及びそのゴム組成物 |
| US5677402A (en) * | 1995-09-22 | 1997-10-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing 3,4-polyisoprene rubber |
-
2000
- 2000-11-09 DE DE10055497A patent/DE10055497A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-10-29 EP EP01125350A patent/EP1205495A3/de not_active Withdrawn
- 2001-11-06 CA CA002361080A patent/CA2361080A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-06 JP JP2001340636A patent/JP2002161108A/ja active Pending
- 2001-11-06 US US10/011,592 patent/US6583246B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-07 CZ CZ20014012A patent/CZ20014012A3/cs unknown
- 2001-11-07 PL PL01350542A patent/PL350542A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-11-07 SK SK1618-2001A patent/SK16182001A3/sk unknown
- 2001-11-08 BR BR0105079-6A patent/BR0105079A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-08 MX MXPA01011396A patent/MXPA01011396A/es unknown
- 2001-11-08 HU HU0104787A patent/HUP0104787A3/hu unknown
- 2001-11-08 KR KR1020010069371A patent/KR20020036725A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10055497A1 (de) | 2002-05-29 |
| EP1205495A2 (de) | 2002-05-15 |
| EP1205495A3 (de) | 2003-06-18 |
| US6583246B2 (en) | 2003-06-24 |
| CZ20014012A3 (cs) | 2002-06-12 |
| HUP0104787A3 (en) | 2005-03-29 |
| KR20020036725A (ko) | 2002-05-16 |
| BR0105079A (pt) | 2002-06-25 |
| JP2002161108A (ja) | 2002-06-04 |
| US20020082370A1 (en) | 2002-06-27 |
| MXPA01011396A (es) | 2002-06-04 |
| PL350542A1 (en) | 2002-05-20 |
| HU0104787D0 (en) | 2002-01-28 |
| CA2361080A1 (en) | 2002-05-09 |
| HUP0104787A2 (en) | 2002-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1532179B1 (en) | Functionalized polymers and improved vulcanizates therefrom | |
| US7868110B2 (en) | Anionic polymerization initiators and polymers therefrom | |
| US7153919B2 (en) | Use of sulfur containing initiators for anionic polymerization of monomers | |
| US20110112263A1 (en) | Anionic polymerization initiators and polymers therefrom | |
| EP0725069B1 (en) | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization | |
| JPH06211915A (ja) | 可溶なアニオン重合開始剤およびそれを用いて得られる製品 | |
| JPH08253520A (ja) | 環状アミン含有アミノアルキルリチウム化合物およびそれらを用いて得られるポリマー類 | |
| JPH07196713A (ja) | 環状第二アミンと共役ジエンとの付加体を含んでいるアニオン重合開始剤およびそれから得られる製品 | |
| US20090229729A1 (en) | Boron containing functionalizing agent | |
| JP2013528686A (ja) | 低ビニル含量スチレン−ブタジエンポリマーおよびそれを製造する方法 | |
| US6515087B2 (en) | Synthesis of elastomers having low hysteresis | |
| JP2005509066A (ja) | 線状のブロック共重合体及びその製造方法 | |
| SK16182001A3 (sk) | Modifikačné prostriedky na aniónovú polymerizáciu | |
| EP1280830B1 (en) | Highly functionalized polymers and a process for making the same | |
| CN105209500A (zh) | 末端改性聚合物的制造方法 | |
| EP2844678B1 (en) | Polydienes and diene copolymers having organophosphine functionality | |
| JP2019073682A (ja) | 共役ジエン重合体、その製剤および製造方法 | |
| TWI849616B (zh) | 一種共軛二烯系聚合物的製造方法及其得到之聚合物、橡膠及輪胎 | |
| TW201441309A (zh) | 末端改質聚合物之製造法 | |
| US20240166789A1 (en) | Conjugated diene based copolymer, rubbers and manufacturing methods thereof | |
| US20040054092A1 (en) | Process for producing modified polymer rubber | |
| EP3470438A1 (en) | Modified rubber containing si and p, composition and manufacturing method thereof | |
| Hogan et al. | Lithiated thiaacetals as initiators for living anionic polymerization of diene elastomers: Polymerization and compounding |