CZ20014012A3 - Modifikační prostředky pro anionickou polymeraci - Google Patents
Modifikační prostředky pro anionickou polymeraci Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20014012A3 CZ20014012A3 CZ20014012A CZ20014012A CZ20014012A3 CZ 20014012 A3 CZ20014012 A3 CZ 20014012A3 CZ 20014012 A CZ20014012 A CZ 20014012A CZ 20014012 A CZ20014012 A CZ 20014012A CZ 20014012 A3 CZ20014012 A3 CZ 20014012A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- conjugated dienes
- anionic polymerization
- polymers
- vinylaromatic compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká modifikačních prostředků pro anionickou polymeraci konjugovaných dienů nebo konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že obzvláště anionická polymerace konjugovaných dienů případně v kombinaci s dalšími nenasycenými sloučeninami, jako vinylaromatickými sloučeninami, se provádí v přítomnosti tak zvaného modifikačního prostředku, kterým se příkladně řídí obsah vinylových skupin v polymeru, aby se tak pomocí obsahu vinylu v polymeru mohla ovlivňovat teplota skelného přechodu a tím i další vlastnosti, jako je valivý odpor a odolnost proti smyku, vlastnosti důležité při výrobě pneumatik.
Anionická polymerace se přitom provádí známým způsobem v inertním rozpouštědle jako jsou alifatické nebo aromatické uhlovodíky v přítomnosti organických sloučenin s alkalickými kovy, obzvláště alkyllithiových sloučenin jako iniciátory.
Jak bylo zmíněno, přidávají se k reakční směsi obzvláště při anionické polymeraci polární modifikační prostředky, jako ethery a terciární aminy, které fungují jako lewisovy báze, aby se tak ovlivnila mikrostruktura polymerů. V této souvislosti je možné odkázat na EP-A 0 304 589, DE-A 4 234 827, US-A 40 22 959 a US-A 59 06 956.
Známé polární modifikační prostředky mají buďto pouze etherovou strukturu (příkladně terč.-butoxyethoxyethan) nebo pouze terciární aminové struktury (příkladně Ν,Ν,Ν ,N -tetramethylethylendiamin) nebo se použijí ve formě cyklických sloučenin, které obsahují kombinaci etherových a terč.aminových struktur (příkladně N-methylmorfolin).
Výše zmíněné známé polární modifikaění prostředky, které představují dvoumocné polární Lewisovy báze je zvláště potřebné ještě zlepšovat, příkladně pokud se týká chování modifikačního prostředku vůči iniciátoru což ovlivňuje výstavbu statisticky rovnoměrného řetězce při nízkých i vysokých teplotách a týká se i zabudování vyššího obsahu vinylových skupin do polymeru. Navíc mají známé modifikační prostředky nevýhodu, že obsah vinylu při vyšších teplotách polymerace drasticky klesá a tím podléhá řízení mikrostruktury závislému na teplotě, takže se často zabuduje i blokový styren a také při výrobě polymerů s vysokým obsahem vinylu jsou potřebná větší množství modifikačního prostředku v poměru k iniciátoru. Další nevýhodou jsou nízké teploty varu známých modifikačních činidel a s tím spojené špatné oddělování od rozpouštědla.
Úkolem předloženého vynálezu proto je dát k dispozici modifikační prostředek pro anionickou polymeraci konjugovaných dienů nebo konjugováných dienů s vinylaromatickými sloučeninami, který nemá uvedené nevýhody a vykazuje především výhody se zřetelem na způsob výroby modifikačního prostředku a rovněž řízení mikrostruktury při nejmenších množstvích modifikačního prostředku a které navíc vstupují do tepelně stabilních koordinací s živými anionickými konci řetězců.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou proto modifikační prostředky pro anionickou polymeraci konjugováných dienů nebo konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami, které se vyznačují tím, že jsou založeny na aminoetherech vzorce
(I), kde znamená
9
R a R stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 az 10 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylové zbytky s 5 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s 5 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky s 6 až 10 uhlíkovými atomy, s výhodou s 6 uhlíkovými atomy a aralkylové zbytky se 7 až 15 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
přičemž a mají význam jako a a p je celé číslo od 1 do 6, s výhodou
| 1 | až | 3, | |||||||||
| m | značí | celé | číslo | od | 1 | do | 6 , | s výhodou | 1 | až | 3 a |
| n | značí | celé | číslo | od | 1 | do | 6, | s výhodou | 1 | až | 3 . |
Obzvláště výhodně se jako modifikační prostředek podle vynálezu použijí sloučeniny dále uvedených vzorců :
CH /CH3 >N—CH2—O—CH—N 1 CH3 h3c^ ^ch3 (III), h3c^/ .Ν'
-N
(IV),
^CH3 nv^ch3 (V).
Modifikační prostředky podle vynálezu se mohou příkladně vyrábět způsoby uvedenými v literatuře (příkladně EP-A 47 67 85, US-A 3 400 157, US-A 3 426 072, US-A 3 480 675, US-A 3 957 875).
Modifikační prostředky podle vynálezu se mohou používat samostatně nebo v libovolné vzájemné kombinaci.
Samozřejmě se mohou modifikační prostředky podle vynálezu používat také společně s randomizačními prostředky nebo modifikačními prostředky známými z literatury. Uvést lze
příkladně sloučeniny draslíku dále uvedených vzorců :
R-^OK, R2COOK, R3R4NK, přičemž R^, R2, R3 a R4 představují alkylové skupiny s 1 až 20 uhlíkovými atomy, cykloalkylové skupiny se 3 až 30 uhlíkovými atomy, alkenylové skupiny se 2 až 20 uhlíkovými atomy, arylové skupiny s 5 až 20 uhlíkovými atomy nebo fenylové skupiny.
Příklady pro R-^OK jsou draselné soli jednosytných a vícesytných alkoholů jako je methanol, ethanol, n- propanol, isopropanol, terč.-butylalkohol, terč.-amylalkohol, hexanol, cyklohexanol, 2-butenol, 4-methylcyklohexanol,
3-cyklopentenol, 3-hexenol, allylalkohol, 1,3-dihydrohexan,
1,5,9-trihydr.otridekan, benzylalkohol, fenol, katechol, pyrogallol nebo l-naftol.
Příklady pro R2COOK jsou draselné soli jednomocných nebo vícemocných karboxylových kyselin jako je kyselina laurová, kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina sebaková, kyselina fenyloctová, kyselina benzoová, kyselina ftalová nebo kyselina 1,8,16-hexadekantrikarboxylová.
Příklady pro R^R^NK jsou draselné soli sekundárních aminů, obzvláště draselné soli dimethylaminu, di-n-butylaminu, methyl-n-hexyaminu, di(3-hexenyl)aminu, difenylaminu nebo dibenzylaminu. V této souvislosti lze odkázat na US-A 5 550 200, US-A 3 294 768, EP-A 0 603 886,
US-A 3 674 760.
Navíc se mohou být modifikační prostředky podle vynálezu míchat s modifikačními prostředky, které jako heteroatom obsahují buďto jenom dusík nebo jenom kyslík; příkladně s Ν,Ν,Ν ,N -tetramethylendiaminem, trialkylaminy, N-methylmorfolinem, N-fenylmorfolinem, tetrahydrofuranem, dioxanem, diethylenglykol-dimethyletherem a/nebo diethyletherem, které
-6• · · · * ··· ·· · ♦·· ··· · · ··· se příkladně popisují v EP-A 0 304 589, DE-A 4 234 827,
US-A 4 022 959, US-A 5 906 956.
Daný nejpříznivější směšovací poměr se přitom může snadno stanovit odpovídajícími předběžnými pokusy a řídí se kromě jiného požadovaným účelem použití polymeru a požadovanou stavbou míkrostruktury.
Trojsytné modifikační prostředky podle vynálezu, které obsahují kombinaci terciárních aminoskupin a etherových strukturních jednotek se používají k výrobě polymerů na bázi konjugovaných dienů nebo kopolymerů na bázi konjugovaných dienů a vinylaromatických sloučenin.
Polymerace nebo kopolymerace uvedených monomerů se přitom provádí obvyklým způsobem ve vhodném rozpouštědle v přítomnosti organických sloučenin s alkalickými kovy jako iniciátory, obzvláště sloučenin lithia, jako je methyllithium, ethyllithium, isopropyllithium, n-butyllithium, sek.-butyllithium, n-hexyllithium, terč.-oktyllithium, n-decyllithium, a rovněž aryl-lithiových sloučenin jako je fenyllithium, naftyllithium, 4-butylf enyllithium , 4'-fenylbutyllithium a cyklohexyllithium, přičemž n-butyllithium a sek.-butyllithium jsou obzvláště výhodné. Množství lithiového katalyzátoru se řídí podle druhu organolithné sloučeniny a molekulové hmotnosti vyráběného polymeru.
Jako vhodná inertní organická rozpouštědla přitom přicházejí v úvahu : uhlovodíky s 5 až 12 uhlíkovými atomy, příkladně pentan, hexan, heptan a oktan, rovněž jejich cyklické analogy. Dále jsou vhodná také aromatická rozpouštědla, jako benzen nebo toluen. Samozřejmě se mohou použít také směsi výše uvedených organických rozpouštědel.
• · • ·
-Ί Anionická polymerace se provádí známým způsobem při teplotách v rozmezí od 5 °C do 130 °C.
Množství použitých organických sloučenin s alkalickým kovem se řídí obzvláště podle molekulové hmotnosti polymerů, jaké se má dosáhnout. Vhodné množství je možné zjistit snadno předběžnými pokusy.
Jako konjugované dieny, které se mohou při polymerací použít přicházejí v úvahu příkladně : 1,3-pentadien,
2.3- dimethyl-l,3-butadien, 2-ethylbutadien, piperylen, 2-methyl-l,3-pentadien, 4-butyl-l,3-pentadien a 1,3-hexadien, s výhodou 1,3-isopren a 1,3-butadíen, obzvláště
1.3- butadien.
Jako vinylaromatické sloučeniny, které mohou kopolymerovat s konjugovanými dieny lze příkladně jmenovat :
1-vinylnaftalen, 2-vinylnaftalen, styren, 3-methylstyren,
4-methylstyren, 4-propylstyren, 4-cyklohexylstyren, 4-dodecylstyren, 2-ethyl-4-benzylstyren, 4-(fenylbutyl)styren, obzvláště styren.
Při kopolymeraci konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami může příslušný podíl obou monomerů kolísat v širokých mezích. S výhodou se při kopolymeraci použijí konjugované dieny v množství 95 až 50 % hmotnostních, obzvláště 95 až 65 % hmotnostních, vztaženo na 100 g polymeru. Obsah vinylu činí obecně 5 až 90 % hmotnostních, s výhodou 8 až 85 % hmotnostních, vztaženo na množství konjugovaných dienů.
Modifikační prostředky podle vynálezu se při anionic-8kých polymeracích používají obecně v množství 0,1 až 40 mol, s výhodou 0,1 až 10 mol, vztaženo na mol iniciátoru.
Dalším předmětem předloženého vynálezu jsou polymery na bázi konjugovaných dienů nebo kopolymery na bázi konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami, které se vyrábějí anionickou polymerací za použití modifikačních prostředků podle vynálezu.
Podle vynálezu se tedy s pomocí modifikačních prostředků získají polydieny, obzvláště polybutadienové kaučuky (BR), nebo kaučuky na bázi konjugovaných dienů a vinylaromatických sloučenin, příkladně styren-butadienové kaučuky (SBR), které mají následující fyzikální vlastnosti :
SBR molekulová hmotnost 50 000 až 1 500 000 g/mol, teplota skelného přechodu v rozmezí -70 °C až +5 °C, obzvláště -65 °C až -5 °C,
BR molekulová hmotnost 50 000 až 1 500 000 g/mol, teplota skelného přechodu v rozmezí -90 °C až -20 C, obzvláště -85 °C až -25 °C.
Dále je předmětem předloženého vynálezu použití polymerů na bázi konjugovaných dienů nebo kopolymerů na bázi konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami, vyrobených s modifikačními prostředky podle vynálezu, k výrobě technického pryžového zboží všeho druhu, obzvláště k výrobě pmeumatik a komponent pro pneumatiky, jako jsou běhouny pro pneumatiky a bočnice pneumatik, a rovněž použití k modifikaci plastických hmot, jako jsou plastické hmoty HIPS a ABS.
K výrobě technického pryžového zboží, obzvláště pneumatik, se samozřejmě mohou polymery a kopolymery vyrobené
podle vynálezu obvyklým způsobem mísit s nejrůznějšími syntetickými kaučuky a rovněž s přírodním kaučukem k dosažení specielních vlastností pryžových výrobků.
Příkladně je možné polymery a kopolymery podle vynálezu mísit s přírodním kaučukem (NR), isoprenovým kaučukem (IR), styren-butadienovým kaučukem (SBR), butadienovým kaučukem (BR), akrylnitril-butadienovým kaučukem (NBR), chloroprenem (CR) a/nebo EPDM-kaučukem, a sice v obvyklých množstevních poměrech, to znamená 10 až 90 % hmotnostních.
K polymerům případně kopolymerům vyrobeným podle vynálezu případně- jejich směsím s dalšími syntetickými nebo přírodními kaučuky se mohou případně přidávat obvyklým způsobem známé pomocné prostředky pro kaučuky a přísady, jako jsou změkčovací oleje, aromatické, alifatické nebo naftenické uhlovodíky, oxid zinečnatý, kyselina stearová, pryskyřičné kyseliny, prostředky na ochranu proti stárnutí a oxonové ochranné vosky, a rovněž vulkanizační činidla na bázi síry nebo peroxidů, v množství, které je pro tyto prostředky známé.
Navíc se ještě mohou k polymerům nebo kopolymerům přidávat ještě aktivní, zpevňující plniva, jako jsou saze nebo kyselina křemičitá s různou aktivitou a rovněž jejich směsi, případně v kombinaci se známými silany.
Vedle vulkanizačních prostředků se mohou ke kaučukovým směsím přidávat ještě nej různější urychlovače, příkladně sulfenamidy, guanidin, sloučeniny rtuti, thiakarbamáty nebo thiarumy, aby se získaly kvalitativně vysoce hodnotné kaučukové vulkanizáty a k příznivému ovlivnění vulkanizačního procesu.
Vždy vhodné množství pomocných prostředků a přísad pro kaučuky lze snadno zjistit jednoduchými orientačními pokusy a řídí se pozdějším účelem použití kaučukových vulkanizátů.
S modifikačními prostředky podle vynálezu se tedy podařilo při anionické polymeraci vyrobit polymery na bázi konjugovaných dienů nebo kopolymery na bázi konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami, které se obzvláště vyznačují úzkým rozdělením molekulové hmotnosti, tepelnou stabilitou koordinace živých anionických polymerů, přísně alternující kopolymerací při vysokých a nízkých reakčních teplotách a dobrou zpracovatelností.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do vysušeného a dusíkem inertizovaného 2 1 skleněného reaktoru se předloží 850 g technického hexanu a za míchání se přidá 1,28 ml (1,06 mmol) 20.09 %-ního roztoku bis-(dimethylamínoethyl)-ethanu. Téměř současně se pak nadávkuje 36 g styrenu, 112 g 1,3-butadienu a 0,42 ml (1,06 mmol) 23 %-ního roztoku BuLi v hexanu. Následně se tlak v reaktoru upraví pomocí dusíku na 0,2 až 0,3 MPa a vyhřeje se na teplotu 60 až 70 °C. Po nastartování reakce je přeměna ukončena po 90 minutách. Následně se reakční objem ochladí a převede se do nádoby inertizované dusíkem a stabin v lizuje se pomocí 2,5 g Vulkanox BHT v hexanu. Následné se polymer vysráží pomocí asi 4 1 ethanolu a vysuší se při teplotě 60 °C ve vakuové sušárně.
Mikrostruktura se stanoví pomocí IČ a molekulová
hmotnost pomocí GPC, eluent tetrahydrofuran.
Analýza :
Mooney ML 1+4 48
1.4- cis (%) 11,6
1.4- trans (%) 15,2
1,2-vinyl (%) 49,8
Styren (%) 24
Mw (g/mol) 277 930
Polydisperzita 1,2
Tg (°C) -24,6
Příklad 2
Do vysušeného a dusíkem inertizovaného 2 1 skleněného reaktoru se předloží 850 g technického hexanu a za míchání se přidá 0,22 mmol roztoku bis-(dimethylaminoethyl)-ethanu. Téměř současně se pak nadávkuje 36 g styrenu, 112 g 1,3-butadienu a 0,42 ml (1,06 mmol) 23 %-ního roztoku BuLi v hexanu. Následně se tlak v reaktoru upraví pomocí dusíku na 0,2 až 0,3 MPa a vyhřeje se na teplotu 60 až 70 °C. Po nastartování reakce je přeměna ukončena po 90 minutách. Následně se reakční objem ochladí a převede se do nádoby n
inertizované dusíkem a stabilizuje se pomocí 2,5 g Vulkanox BHT v hexanu. Následně se polymer vysráží pomocí asi 4 litrů ethylalkoholu a vysuší se při teplotě 60 °C ve vakuové sušárně.
Mikrostruktura se stanoví pomocí IC a molekulová hmotnost pomocí GPC, eluent tetrahydrofuran.
Analýza :
| Mooney ML 1+4 | 28 |
| 1,4-cis (%) | 22,2 |
| 1,4-trans (%) | 34,9 |
| 1,2-vinyl (%) | 20,8 |
| Styren (%) | 22,2 |
| Mw (g/mol) | 238 829 |
| Polydisperzita | 1,11 |
| τσ (°C) | -51,7 |
Příklad 3
Provedení odpovídá příkladu 1 avšak při teplotě 110 °C. Mikrostruktura se stanoví pomocí IČ a molekulová hmotnost pomocí GPC, eluent tetrahydrofuran.
Analýza :
Mooney ML 1+4 48
1.4- cis (%) 13,1
1.4- trans (%) 17,6
1,2-vinyl (%) 45,0
Styren (%) 24,5
Mw (g/mol) 280 393
Polydisperzita 1,26
T (°C) -26,8
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY '!< V' -Λ ' ‘,Ž© 00 PfiAHA 2. Kiitora ?1. Modifikační prostředky pro anionickou polymeraci konjugovaných dienů nebo konjugovaných dienů s vinylaromatickými sloučeninami, vyznačující se tím, že jsou založeny na aminoetherech vzorce R\ J_ 1 2/N-f-(CH2)-O—k-X (I).R kde znamená1 9 vR a R stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 az 10 uhlíkovými atomy, cykloalkylové zbytky s 5 až 8 uhlíkovými atomy, arylové zbytky s 6 až 10 uhlíkovými atomy, a aralkylové zbytky se 7 až 15 uhlíkovými atomy, značí přičemž R^ a R^ mají význam jako R1 a R^ a p je celé číslo od 1 do 6, značí celé číslo od 1 do 6 a značí celé číslo od 1 do 6.-14«··««· · · ·* • » · · · · * ··· • · · · · · · • · · * · · * · · • · · · · ♦ · • · « ···««* * « ·
- 2. Použití modifikačních prostředků podle nároku 1 k výrobě polymerů na bázi konjugovaných dienů nebo kopolymerů na bázi konjugovaných dienů a vinylaromatických sloučenin.
- 3. Polymery na bázi konjugovaných dienů nebo kopolymery na bázi konjugovaných dienů a vinylaromatických sloučenin, vyrobených anionickou polymeraci za použití modifikačních prostředků podle nároku 1.
- 4. Použití polymerů a kopolymerů podle nároku 3 k výrobě technického pryžového zboží, obzvláště pneumatik a komponent pro pneumatiky, a k modifikaci plastických hmot.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10055497A DE10055497A1 (de) | 2000-11-09 | 2000-11-09 | Modifizierungsmittel für die anionische Polymerisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20014012A3 true CZ20014012A3 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=7662668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20014012A CZ20014012A3 (cs) | 2000-11-09 | 2001-11-07 | Modifikační prostředky pro anionickou polymeraci |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6583246B2 (cs) |
| EP (1) | EP1205495A3 (cs) |
| JP (1) | JP2002161108A (cs) |
| KR (1) | KR20020036725A (cs) |
| BR (1) | BR0105079A (cs) |
| CA (1) | CA2361080A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20014012A3 (cs) |
| DE (1) | DE10055497A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0104787A3 (cs) |
| MX (1) | MXPA01011396A (cs) |
| PL (1) | PL350542A1 (cs) |
| SK (1) | SK16182001A3 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1453869A2 (de) * | 2001-11-23 | 2004-09-08 | Walter Hellermann | Mikrostrukturregler für die anionische polymerisation |
| DE10240790B3 (de) * | 2002-08-30 | 2004-04-22 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten unter Verwendung von konjugierten Dienen und gegebenenfalls vinylaromatischen Verbindungen, nach diesem Verfahren hergestellte Polymerisate und deren Verwendung |
| US7419694B2 (en) * | 2003-12-17 | 2008-09-02 | Conagra Foods Food Ingredients Company, Inc. | Process for producing an ultrafine-milled whole-grain wheat flour and products thereof |
| DE102009009531A1 (de) * | 2009-02-18 | 2010-08-19 | Lanxess Deutschland Gmbh | Initiatorsystem zur Synthese von Hochvinyl-Dienkautschuken, ein Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von Hochvinyl-Dienkautschuken |
| WO2018047008A2 (en) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Dynasol Elastomeros, S.A. De C.V. | Polar modifier systems for high vinyl block copolymerization |
| US11542355B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-01-03 | Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V. | Polar modifier systems for high vinyl block copolymerization |
| EP4253442A3 (en) | 2019-02-28 | 2024-01-17 | Evonik Operations GmbH | Amine composition useful for making stable polyurethane foam systems |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3294768A (en) | 1963-11-14 | 1966-12-27 | Phillips Petroleum Co | Preparation of conjugated diene polymers |
| US3400157A (en) | 1964-11-27 | 1968-09-03 | Union Carbide Corp | Production of bis(beta nu, nu-dimethyl-amino) alkyl] ethers |
| US3480675A (en) | 1966-04-06 | 1969-11-25 | Union Carbide Corp | Preparation of bis(beta-(n,n-dimethylamino)alkyl)ethers |
| US3426072A (en) | 1967-09-28 | 1969-02-04 | Union Carbide Corp | Preparation of amine ethers |
| US4022959A (en) | 1969-11-22 | 1977-05-10 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Organolithium-Lewis base polymerization of 1,3-butadiene and novel polybutadienes thus produced |
| US3674760A (en) | 1970-09-02 | 1972-07-04 | Firestone Tire & Rubber Co | Method of producing butadiene-styrene copolymer |
| DE2508602A1 (de) * | 1974-03-05 | 1975-09-11 | Ici Ltd | Antioxidationsmittel |
| US3957875A (en) | 1974-06-10 | 1976-05-18 | Union Carbide Corporation | Synthesis of bis[2-(N,N-dimethylamino)ethyl] ether |
| DE2538181A1 (de) * | 1974-09-02 | 1976-03-11 | Ici Ltd | N-(alkoxymethyl)-diphenylamine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende antioxidationsmittel |
| DE3724870A1 (de) | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisaten auf basis von konjugierten dienen und ggf. monovinylaromatischen verbindungen |
| US5214142A (en) | 1990-09-20 | 1993-05-25 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for the preparation of aminoethers |
| US5239009A (en) | 1991-10-16 | 1993-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High performance segmented elastomer |
| JP3319639B2 (ja) | 1992-12-24 | 2002-09-03 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系重合体の製造方法、スチレン−ブタジエン系重合体及びそのゴム組成物 |
| US5677402A (en) * | 1995-09-22 | 1997-10-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing 3,4-polyisoprene rubber |
-
2000
- 2000-11-09 DE DE10055497A patent/DE10055497A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-10-29 EP EP01125350A patent/EP1205495A3/de not_active Withdrawn
- 2001-11-06 US US10/011,592 patent/US6583246B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-06 JP JP2001340636A patent/JP2002161108A/ja active Pending
- 2001-11-06 CA CA002361080A patent/CA2361080A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-07 SK SK1618-2001A patent/SK16182001A3/sk unknown
- 2001-11-07 PL PL01350542A patent/PL350542A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-11-07 CZ CZ20014012A patent/CZ20014012A3/cs unknown
- 2001-11-08 BR BR0105079-6A patent/BR0105079A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-08 KR KR1020010069371A patent/KR20020036725A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-11-08 MX MXPA01011396A patent/MXPA01011396A/es unknown
- 2001-11-08 HU HU0104787A patent/HUP0104787A3/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0104787A3 (en) | 2005-03-29 |
| BR0105079A (pt) | 2002-06-25 |
| HUP0104787A2 (en) | 2002-09-28 |
| MXPA01011396A (es) | 2002-06-04 |
| US20020082370A1 (en) | 2002-06-27 |
| CA2361080A1 (en) | 2002-05-09 |
| JP2002161108A (ja) | 2002-06-04 |
| KR20020036725A (ko) | 2002-05-16 |
| EP1205495A2 (de) | 2002-05-15 |
| EP1205495A3 (de) | 2003-06-18 |
| US6583246B2 (en) | 2003-06-24 |
| DE10055497A1 (de) | 2002-05-29 |
| HU0104787D0 (en) | 2002-01-28 |
| PL350542A1 (en) | 2002-05-20 |
| SK16182001A3 (sk) | 2002-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1532179B1 (en) | Functionalized polymers and improved vulcanizates therefrom | |
| EP1836238B1 (en) | Functionalized polymers and improved tires therefrom | |
| US20110112263A1 (en) | Anionic polymerization initiators and polymers therefrom | |
| EP0316255B1 (en) | Capping polydienes | |
| US8362181B2 (en) | Functional polymers prepared with sulfur-containing initiators | |
| JP3205614B2 (ja) | 芳香族ニトリルとの反応により末端が停止されたジエン重合体及び共重合体 | |
| EP1924608B1 (en) | Functionalized polymers and improved tires therefrom | |
| US20120165464A1 (en) | Functionalized polymers and vulcanizates with reduced hysteretic loss | |
| US8642704B2 (en) | Hysteresis elastomeric compositions comprising polymers terminated with isocyanato alkoxysilanes | |
| CZ20014012A3 (cs) | Modifikační prostředky pro anionickou polymeraci | |
| US7405262B2 (en) | Preparation of functionalized anionic polymerization initiators | |
| EP3347381B1 (en) | Methods for preparation of functionalized polymers | |
| US9868805B2 (en) | Polydienes and diene copolymers having organophosphine functionality | |
| US9127109B2 (en) | Preparation of functional polymers phosphorus-containing organometal initiators | |
| EP4194226A1 (en) | Methods of manufacturing conjugated diene-based polymers and the polymers, rubbers and tires made therefrom |