SK14352000A3 - Spôsob výroby fenolu, metyletylketónu a acetónu - Google Patents

Spôsob výroby fenolu, metyletylketónu a acetónu Download PDF

Info

Publication number
SK14352000A3
SK14352000A3 SK1435-2000A SK14352000A SK14352000A3 SK 14352000 A3 SK14352000 A3 SK 14352000A3 SK 14352000 A SK14352000 A SK 14352000A SK 14352000 A3 SK14352000 A3 SK 14352000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
cumene
butylbenzene
sec
oxidation
mixture
Prior art date
Application number
SK1435-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Pompetzki
Otto Gerlich
Werner Kleinloh
Original Assignee
Phenolchemie Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phenolchemie Gmbh & Co. Kg filed Critical Phenolchemie Gmbh & Co. Kg
Publication of SK14352000A3 publication Critical patent/SK14352000A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/04—Phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu výroby fenolu, metyletylketónu (skrátene MEK) a acetónu Hockovým štiepením zmesi obsahujúcej sek-butylbenzénhydroperoxid a kuménhydroperoxid.
Doterajší stav techniky
Fenol je dôležitou chemickou základnou surovinou so širokým spektrom použitia. Okrem toho, že sa používa ako rozpúšťadlo, používa sa medzi iným na výrobu fenolformaldehydových živíc, 4,4'-dihydroxydifenyl-2,2-propánu (diánu), ε-kaprolaktámu, kyseliny adipovej, alkylfenolov a zmäkčovadiel.
Výroba fenolu Hockovým štiepením vhodného hydroperoxidu je známa. Pri tom okrem fenolu ako hydroxyzlúčeniny vzniká stále ako pridružený produkt karbonylová zlúčenina, ktorá z ekonomických dôvodov musí byť taktiež prístupná vhodnému zužitkovaniu.
Fenol sa v súčasnosti vyrába hlavne Hockovým štiepením kuménhydroperoxidu, pričom ako pridružený produkt vzniká acetón. Acetón má taktiež mnohostranné možnosti použitia, a to napríklad ako rozpúšťadlo alebo na výrobu medzi iným metylmetakrylátu.
• · 9
9
9 • · · • ··· • · · • · · • · 9 · • · ···· ·· ·· · ·
Pri tomto takzvanom kuménovom spôsobe výroby fenolu a acetónu sa najskôr kumén oxiduje prednostne vzduchom alebo kyslíkom na kuménhydroperoxid, ktorý sa obvykle po destilačnom skoncentrovaní na 60 až 85 % hmotn. oddelením nezreagovaného kuménu následne štiepi za kyslej katalýzy prednostne kyselinou sírovou ako katalyzátorom na fenol a acetón. Dobrý prehlad o kuménovom spôsobe poskytuje napríklad Weissermel/Arpe, Industrielle Organische Chemie, 2. vydanie, Verlag Chemie, 1978, alebo Ullmann's Encyclopedia of Undustrial Chemistry, zv. A 19, str. 302 a ďalšie, VCH Verlagsgesellschaft, 1991. Novšie ďalšie vývoje kuménového spôsobu sa týkajú predovšetkým oblasti štiepenia kuménhydroperoxidu a spracovania produktu štiepenia na zníženie tvorby vedľajších produktov a spotreby energie, porov. napríklad EP-0 589 588 Al, EP-0 670 296 Al alebo WO 97/06 905.
Zverejnený spis EP-0 548 986 Al opisuje spôsob výroby fenolu a metyletylketónu (skrátene MEK) ako pridruženého produktu oxidáciou sek-butylbenzénu na sek-butylbenzénhydroperoxid a Hockovým štiepením sek-butylbenzénhydroperoxidu na fenol a MEK. MEK je vedľa acetónu jedným z technicky najdôležitejších ketónov, ktorý sa používa predovšetkým ako rozpúšťadlo lakov a živíc. V EP-0 548 986 Al sa navrhuje používanie sekrbutylbenzénu ako východiskového materiálu, ktorý v podstate buď neobsahuje etylhydroperoxid, karboxylové kyseliny a fenol, alebo v podstate neobsahuje styrénové zlúčeniny, alebo v podstate neobsahuje metylbenzylalkohol. Vhodnými uskutočneniami spôsobu zameranými na tieto vsádzkové materiály sa špeciálnymi prídavnými krokmi spracovania dosahuje predovšetkým zlepšené oddeľovanie nežiaducich vedľajších produktov. Tým sa môže nezreagovaný sek-butylbenzén viesť späť do ·· • · • · • · • e «· · ·· ·· • · · · • · · · • · ··· • 0 · ·· ·· ·· · • · · • · · · • · ···· • · · ·· · oxidačného stupňa bez toho, aby sa negatívne ovplyvňovala rýchlosť oxidácie.
Aj zverejnený spis EP-0 578 194 A2 sa týka spôsobu výroby fenolu a MEK zo sek-butylbenzénu. Opisuje sa spôsob, ktorý v súvislosti s obvyklými krokmi spôsobu oxidáciou, koncentrovaním a štiepením vykazuje špeciálne kroky spracovania, najmä premývanie frakcie MEK, oddelenej destiláciou, alkáliou, čím sa celkovo má získať MEK s vyššou čistotou.
Z US patentu 4 532 360 je známy priamy, jednostupňový spôsob, ktorý sa môže použiť na výrobu fenolu a MEK zo sek-butylbenzénu. Pri tom sa oxidácia sek-butylbenzénu uskutočňuje v prítomnosti bromovodíka alebo chlorovodíka a taktiež aspoň jednej prísady zvolenej zo súboru zahŕňajúceho oxid céru, trifenylborát, bórtrifosfát a vodu, čím prebieha priame štiepenie sek-butylbenzénhydroperoxidu na fenol a MEK.
Patentový dokument JP-62-114 922 z 26. mája 1987 opisuje spôsob súčasnej výroby fenolu, acetónu a MEK oxidáciou sek-butylbenzénu plynom obsahujúcim molekulový kyslík v prítomnosti kuménu alebo kuménhydroperoxidu. Podlá JP-62-114 922 je oxidácia sek-butylbenzénu na sek-butylbenzénhydroperoxid relatívne pomalá a môže sa podstatne urýchliť pridaním 5 až 60 % hmotn., prednostne 5 až 30 % hmotn., koncentrátu kuménhydroperoxidu, ktorý obsahuje 65 až 85 % hmotn. kuménhydroperoxidu, alebo pridaním viac ako 50 % hmotn., prednostne 30 až 70 % hmotn. kuménu k sek-butylbenzénu, pričom údaj % hmotn. u kuménu sa vzťahuje na obsah sek-butylbenzénu. Ďalej sa znižuje tvorba nežiaduceho vedľajšieho produktu acetofenónu, ktorý vzniká vo veľkých ·· ·· ·· · ·· ···· ··· ··· • ••e ···· ·· • · ··· · · · ···· · · · množstvách pri oxidácii sek-rbutylbenzénu. Tým sa v kratšom čase dosahujú vyššie výťažky cenných produktov fenolu, acetónu a MEK. Samotná oxidácia prebieha pri teplotách 90 °C až 145 °C a absolútnom tlaku 0,2 až 2,1 MPa. Ďalšia výhoda spôsobu z JP-62-114 922 spočíva v tom, že sa znižuje závislosť rýchlosti oxidácie sek-'outylbenzénu od obsahu izobutylbenzénu.
Ako ale ukázali vlastné výskumy, ktoré dali podnet k predloženému vynálezu, pri tomto spôsobe sa v priebehu oxidácie podmienene podielmi kuménu a kuménhydroperoxidu v reakčnej zmesi vytvárajú značné množstvá 2-fenyl-2-propanolu (dimetylfenylkarbinolu). Súčasne vzniká rozkladom istého podielu sek-butylbenzénhydroperoxidu, vytvoreného pri oxidácii, 2-fenylbutanol. Obidva alkoholy sa pri kyslo katalyzovanom štiepení hydroperoxidov premieňajú na príslušné styrénové zlúčeniny α-metylstyrén, 2-fenylbutén a 1-fenylbutén, pričom vysoké koncentrácie týchto styrénových zlúčenín vedú k značnému vzniku zvyškov. Výsledkom toho je rastúci vznik dimérov a alkylfenolov vytváraných zo styrénových zlúčenín, ktoré sa vytvárajú pri (ďalšej) reakcii a-metylstyrénu s fenolom, poprípade fenylbuténov s fenolom. Spôsob podľa JP-62-114 922 teda zlepšuje rýchlosť oxidácie prídavkom opísaných podielov kuménu a kuménhydroperoxidu k sek-.butylbenzénu a znižuje tvorbu acetofenónu, predsa len tým vznikajú zvýšenou mierou iné vedľajšie produkty, ktoré sa inak ako acetón musia v každom prípade ako zvyšok nákladné odstraňovať. V rozpore s asi dimérnymi styrénovými zlúčeninami je totiž pri konvenčnom kuménovom spôsobe úplne bežné aj acetofenón izolovať ako cenný produkt a zužitkovať na trhu, porov. napríklad US-4 559 110 alebo Rómpp Lexikón Chemie, 10. vydanie, zväzol^ 1, 1996 (heslo: acetofenón). Zvýšený obsah acetofenónu nie je ·· · ·· • t • · · · • · · • · ··· · • · · ·· ·· • · · • · · · • · ···· • · · ·· · preto ako zvýšený obsah dimérnych styrénových zlúčenín nútene nevýhodou, aj keď všetky tieto vediajšie produkty znižujú výťažok fenolu, MEK a acetónu, a preto sa zásadne majú vytvárať v najmenšom možnom rozsahu.
Preto existuje úloha poskytnúť spôsob výroby fenolu, MEK a acetónu oxidáciou zmesi obsahujúcej kumén a sek-butylbenzén a Hockovým štiepením kuménhydroperoxidu a sek-butylbenzénhydroperoxidu vytvorených pri oxidácii, ktorý vykazuje zlepšené výťažky úplne zužitkovatelných produktov.
Podstata vynálezu
Táto úloha sa podľa vynálezu rieši podlá patentového nároku 1 spôsobom výroby fenolu, MEK a acetónu oxidáciou zmesi obsahujúcej kumén a sek-butylbenzén plynom obsahujúcim molekulový kyslík a Hockovým štiepením kuménhydroperoxidu a sek-ľbutylbenzénhydroperoxidu vzniknutých pri oxidácii, ktorý sa vyznačuje tým, že obsah kuménu v oxidačnej zmesi obsahujúcej kumén a sek-butylbenzén je 3 až 15 % hmotn. Prednostne je obsah kuménu v tejto zmesi 3 až 10 % hmotn., obzvlášť prednostne 5 % hmotn. až 10 % hmotn. Táto zmes sa predovšetkým skladá len z kuménu a sek-butylbenzénu .
Prekvapivo sa zistilo, že v porovnaní s JP-62-114 922 podlá tohto vynálezu stačia už zreteľne menšie prídavky kuménu k sek-butylbenzénu, aby sa pri oxidácii sek-butylbenzénu dosiahla vyššia rýchlosť oxidácie. Súčasne sa nižšími prídavkami kuménu ale pozitívne ovplyvňuje spektrum vedľajších produktov. Ako bolo už uvedené, podľa vlastných výskumov pri oxidácii zmesi obsahujúcej kumén a sek-butylbenzénu sa rozkladom vytvoreného kuménhydroperoxidu vytvárajú množstvá 2-fenyl-2-propanolu, ktoré sú hodné ·· ·· ·· · ·· ···· ··· · · · ···· · · · · ·· • · ··· · · ···· · · · β
zmienky a ktoré majú rozhodujúci význam pre vznik zvyškov, pretože sa pri následnom, kyselinou katalyzovanom štiepení hydroperoxidu premieňajú na obchodne nevyužiteľné produkty štiepenia, ako dimérne styrénové zlúčeniny a alkylfenoly, a tým predstavujú čisté straty výťažkov, ktoré sa môžu zužitkovať nanajvýš tepelne. Pomocou znížených prídavkov kuménu podľa vynálezu pri oxidácii sa však teda znižuje pomocou nižšieho obsahu kuménhydroperoxidu aj obsah 2-fenyl-2-propanolu v produkte oxidácie, a teda ako následok aj vznik obchodne nezužitkovatelných vedľajších produktov, ktoré sa musia odstraňovať. Podľa vynálezu je preto nežiaduci aj prídavok kuménhydroperoxidu priamo k oxidačnej reakčnej zmesi. V dôsledku zníženého obsahu kuménu môže v porovnaní s výsledkami reakcie z JP-62-114 922 podľa reakčných podmienok vystupovať zvýšená tvorba acetofenónu.
S touto sa však spravidla počíta, pretože acetofenón sa dá pri spracovaní prúdu produktov z Hockovho štiepenia izolovať spôsobom odborníkovi známym a výnosné využiť v obchode. Ak sa pri použití spôsobu podlá vynálezu vytvára toľko acetofenónu, že celkovo klesá výťažok fenolu, acetónu a MEK, prednostne sa aj acetofenón izoluje ako cenný produkt, takže potom v každom prípade stúpa výťažok zužitkovateľných produktov.
Acetofenón sa používa ako vysokovrúce rozpúšťadlo medzi iným pre farby a živice; ďalej slúži napríklad ako východisková látka na syntézy vo farmaceutickom priemysle. Zdroje acetofenónu sú podlá Rômpp-Lexikon Chemie, 10. vydanie, zväzok 1, 1996, len zohrievanie benzénu s acetylchloridom a chloridom hlinitým a taktiež tvorba ako vedľajšieho produktu v kuménovom spôsobe.
• ·
BB BB BB B BB
BBBB BBB B • BBB BBBB BB
B B BBB B B · BBBB B B B BB BBBB BB
Spôsob podľa vynálezu zlepšuje podmienky procesu pri premene zmesi obsahujúcich kumén a sek-butylbenzén tak, že okrem ešte stále vysokej rýchlosti oxidácie sa znižuje vznik už len tepelne zužitkovateľných zvyškov.
Zmes použitá pri oxidácii podľa vynálezu, ktorá obsahuje kumén a sek-butylbenzén, sa môže buď predbežne uchovávať v skladovacej nádrži, alebo sa vytvárať zmiešaním z oddelených zdrojov až pred vstupom do oxidačných reaktorov. Taktiež možno prúdy látok obsahujúce kumén alebo sek-butylbenzén dávkovať do oxidačních reaktorov a tam zmiešať. Prednostne sa používajú len zmesi kuménu s vysokou čistotou a sek-butylbenzénu s vysokou čistotou. Ako oxidačné reaktory slúžia prednostne prebublávacie reaktory známe z kuménového spôsobu. Oxidácia sa potom uskutočňuje podobne ako pri kuménovom spôsobe, prednostne bez katalyzátora pri teplotách 100 °C až 140 °C a absolútnom tlaku 0,1 až 2 MPa v prítomnosti plynu obsahujúceho molekulový kyslík spravidla až dovtedy, kým sa dosiahne obsah peroxidov v produkte oxidácie až 30 % hmotn. Ako plyn obsahujúci molekulový kyslík slúži prednostne vzduch alebo kyslík. Zvyšné zložky produktu oxidácie obsahujú okrem peroxidov prevažne nezreagovaný sek-butylbenzén a kumén, pretože sa prednostne používajú zmesi sek-butylbenzénu a kuménu s vysokou čistotou. Ďalej sú obsiahnuté vedlajšie produkty vytvorené pri oxidácii. K nim patrí, ako bolo uvedené, najmä 2-fenyl-2-propanol, acetofenón a 2-fenylbutanol. Tak ako pri tradičnom kuménovom spôsobe sa môže prúd produktov oxidácie priamo alebo cez zberač ako medzizásobník privádzať do zahusťovacej jednotky, v ktorej sa prednostne destiláciou za vákua oddelením nezreagovaného sek-butylbenzénu a/alebo kuménu zvyšuje obsah sek-butylbenzénhydroperoxidu až na 65 % hmotn. a/alebo obsah kuménhydroperoxidu ·· ·· ·· · ·· ···· · · · · · · ···· · · · · · · • · ··· · · · ···· · · · ·· ···· ·· ·· ·· ·· · ·· · až na 10 % hmotn. Oddelený sek-butylbenzén a/alebo kumén sa prednostne poprípade po doplňujúcom spracovaní privádza späť k oxidácii.
Prúd látok zo zahustenia sa teraz privádza k štiepeniu, ktoré sa podľa vynálezu prednostne uskutočňuje za katalýzy kyselinou, predovšetkým pomocou kyseliny sírovej, v homogénnej fáze. Sek-.butylbenzénhydroperoxid a kuménhydroperoxid sa tu v podstate premieňajú na fenol, MEK a acetón. Vhodné reaktory na štiepenie a vhodné reakčné podmienky sa môžu prevziať napríklad z EP-0 589 588 Al alebo WO 97/06905. Výhodné môže byť produkt štiepenia podobne ako pri spôsobe z týchto patentových dokumentov podrobiť dodatočnému temperovaniu na zníženie obsahu niektorých ďalších nežiaducich vedľajších produktov. Potom sa uskutočňuje prednostne destilačné spracovanie zmesi produktov štiepenia spôsobom podobným kuménovému spôsobu, dobre známym odborníkovi, aby sa izolovali cenné produkty fenol, MEK a acetón. Pri tom vzniká vysokovrúca frakcia obsahujúca acetofenón, z ktorej sa môže izolovať acetofenón napríklad podľa spôsobu podľa US-4 559 110 alebo tepelným krakovaním vysokovrúcich podielov a destilačným spracovaním. Acetofenón sa tak môže taktiež získavať ako cenný produkt znižujúci zvyšok.
Spôsob podľa vynálezu nie je obmedzený na tu naznačené hlavné kroky spôsobu; naopak sa môžu na svoju spôsobilosť pre spôsob podľa vynálezu skúšať aj všetky varianty spôsobu, doplnenia alebo preradenia známe z kuménového spôsobu. Podstatné podľa vynálezu je, že pri tom stále zostáva krok oxidácie vsádzkovej zmesi obsahujúcej sek-butylbenzén a kumén s obsahom kuménu 3 až 15 % hmotn., aby sa zvýšila rýchlosť oxidácie a znížila tvorba vedľajších ·· ·· ·· · ·· ···· · · · ··· ···· · · · · ·· • · ··· · · · ···· · · · ·· · · · · ·· produktov. Týmto spôsobom sa dajú dosiahnuť výťažky štiepenia cenných produktov fenolu, MEK a acetónu nad 95 % vzhľadom na vsádzkovú surovinu sek-butylbenzén a kumén.
Spôsob podľa vynálezu sa bližšie objasňuje pomocou nasledujúcich príkladov bez toho, aby vynález bol obmedzený na tieto príklady.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Porovnávací príklad 1
Zmes skladajúca sa z 85 % hmotn. sek-butylbenzénu a 15 % hmotn. kuménhydroperoxidu sa oxiduje kyslíkom v prebublávacom reaktore s termostatom. Reakčná teplota je 132 °C. Po 30, 90 a 120 minútach sa odoberú z reaktora vzorky a zisťuje sa v nich obsah sek-butylbenzénhydroperoxidu (skrátene BHP) a kuménhydroperoxidu (skrátene CHP) a aj niektorých vedľajších produktov. Výsledky ukazuje tabulka
1.
Tabulka 1
Čas BHP CHP Aceto- fenón Propio- fenón 2-Fenyl-2- propanol 2-Fenyl- butanol
min %hmôtn. %hmotn. %hmotn. %hmôtn. %hmotn. %hmotn.
30 5,15 14,04 0,37 0,01 1,48 0,04
90 14,79 13, 32 1,61 0,1 2,74 0, 32
120 18,61 13,15 2,37 0,15 3,30 0,61
Porovnávací príklad 2
Za rovnakých podmienok ako v porovnávacom príklade 1 sa oxiduje zmes sek-butylbenzénu s 50 % hmotn. kuménu, ·· ·· ·· · ·· ···· · · · « · ···· ···· ·· • · ··· · · · ···· · · · • · ···· · e vzhľadom na obsah sek-butylbenzénu. Odber vzoriek sa uskutočňuje po 150 a 180 minútach. Výsledky ukazuje tabulka
2.
Tabulka 2
Čas BHP CHP Aceto- fenón Propio- fenón 2-Fenyl-2- propanol 2-Fenyl- butanol
min %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmotn.
150 6, 6 10, 46 0, 95 0,06 0, 85 0,16
180 8,96 13,66 1,51 0,09 1,42 0,27
Príklad 3 (podlá vynálezu)
Za rovnakých podmienok ako v porovnávacom príklade 1 sa oxiduje zmes skladajúca sa z 95 % hmotn. sek-butylbenzénu a 5 % hmotn. kuménu. Po 270, 300 a 330 minútach sa v produkte oxidácie zisťuje obsah látok skúmaných v porovnávacom príklade 1. Výsledky ukazuje tabuľka 3.
Tabuľka 3
Cas BHP CHP Aceto- fenón Propio- fenón 2-Fenyl-2- propanol 2-Fenyl- butanol
min %hmôtn. %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmôtn.
270 14,9 1,3 2,06 0,49 0,16 0,49
300 17,4 1,43 2, 67 0,17 0,20 0, 60
330 19,9 1,58 3,39 0,20 0,26 0,86
V porovnaní s porovnávacími príkladmi 1 a 2 sa napriek podstatne dlhšiemu času oxidácie zreteľne znižuje obsah
2-fenyl-2-propanolu v produkte oxidácie, zatiaľ čo tvorba acetofenónu je len mierne vyššia. Oxidácia podľa vynálezu preto pozitívne pôsobí na tvorbu zvyškov, pretože acetofenón sa môže získať ako cenná látka. V porovnaní s porov11
Β· ·· ·· · ··
BBBB ··· B B B
BBBB ···· B B
B · ··· B B · BBBB B · B
O B BBBB · B návacími príkladmi 1 a 2 je súhrnný podiel vedľajších produktov 2-fenylbutanolu, 2-fenyl-2-propanolu a propiofenónu pri porovnateľných obsahoch BHP zreteľne nižší.
Príklad 4 (podľa vynálezu)
Za rovnakých podmienok ako v porovnávacom príklade 1 sa oxiduje zmes skladajúca sa z 90 % hmotn. sek-butylbenzénu a 10 % hmotn. kuménu. Po 300 a 330 minútach sa v produkte oxidácie zisťuje obsah látok skúmaných v porovnávacom príklade 1. Výsledky ukazuje tabulka 4.
Tabulka 4
Čas BHP CHP Aceto- fenón Propio- f enón 2-Fenyl-2- propanol 2-Fenyl- butanol
min %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmotn. %hmôtn.
300 19, 3 3, 33 3,18 0,18 0, 52 0,80
330 22,20 3, 67 4,18 0,25 0, 68 1,08
V porovnaní s porovnávacími príkladmi 1 a 2 sa napriek podstatne dlhšiemu času oxidácie zreteľne znižuje obsah
2-fenylbutanolu a 2-fenyl-2-propanolu v produkte oxidácie. Ak sa izoluje acetofenón ako cenná látka, množstvo zvyškov sa tým trvalé znižuje.
Porovnávací príklad 5
Za rovnakých podmienok ako v príkladoch 3 a 4 sa oxiduje čistý sek-butylbenzén. Po 330 minútach sa zisťujú hodnoty uvedené v tabuľke 5.
·· ·· · ·· ···· ··· ··· ···· · · · · · · • · ··· · · · ···· · · · • 9 ···· · · ··
Tabulka 5
Čas min BHP %hmotn. Acetofenón %hmotn. Propiofenón %hmotn. 2-Fenylbutanol %hmotn.
330 11,3 1,62 0,11 0, 40
Zreteľne zníženým obsahom sek-butylbenzénhydroperoxidu v porovnaní s príkladmi 3 a 4 v produkte oxidácie na približne len 11 % hmotn. sa jasne dokladuje vysoká rýchlosť oxidácie pri spôsobe podía vynálezu.
Príklad 6 (podlá vynálezu)
Zmes skladajúca sa z 95 % hmotn. sek-butylbenzénu a 5 % hmotn. kuménu sa pri 132 °C oxiduje kyslíkom v prebublávacom reaktore s termostatom. Po čase oxidácie 5,5 hodiny obsahuje produkt oxidácie podľa GC-analýzy 1,14 % hmotn.
CHP a 18,5 % hmotn. sek-butylbenzénhydroperoxidu. Táto zmes sa potom podrobí skoncentrovaniu vo vysokom vákuu, pričom vzniknutý koncentrát obsahuje podľa GC-analýzy 3,49 % hmotn. CHP a 58,18 % hmotn. sek-butylbenzénhydroperoxidu. Zmes uhiovodíkov vzniknutá ako destilát obsahuje menej ako 1 % peroxidu, počítané ako CHP. Koncentrát sa potom pri 50 °C štiepi v jednofázovom štiepení v prítomnosti 2 000 ppm kyseliny sírovej rozpustený v acetóne alebo v skúšobnom produkte štiepenia skladajúcom sa z acetónu, MEK, fenolu a uhľovodíkov.
Výťažok štiepenia je podlá vyhodnotenia GC-analýzy pre acetón nad 95 %, pre MEK 95 % a pre fenol nad 95 %.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby fenolu, metyletylketónu a acetónu oxidáciou zmesi obsahujúcej sek-rbutylbenzén; a . kumén plynom obsahujúcim molekulový kyslík a Hockovým štiepením sek-rbutylbenzénhydroperoxidu a kuménhydroperoxidu vzniknutých pri oxidácii, vyznačujúci sa tým, že obsah kuménu v zmesi obsahujúcej sek-?butylbenzén a kumén je 3 až 15 % hmotn.
  2. 2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsah kuménu v zmesi je 3 až 10 % hmotn.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že obsah kuménu v zmesi je 5 až 10 % hmotn.
  4. 4. Spôsob podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že zmes sa skladá zo sek-butylbenzénu s vysokou čistotou a kuménu s vysokou čistotou.
  5. 5. Spôsob podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že oxidácia sa uskutočňuje pri teplotách 100 °C až 140 °C a absolútnom tlaku 0,1 až 2 MPa.
  6. 6. Spôsob podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ako plyn obsahujúci molekulový kyslík slúži vzduch.
  7. 7. Spôsob podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že produkt oxidácie sa pred štiepením skoncentruje destilačné
    99 99 9 99
    9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 ···· ·· • · 999 9 9 9 9999 9 9 9 oddelením sek-butylbenzénu alebo kuménu alebo obidvoch týchto látok.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že oddelený sek-butylbenzén alebo kumén alebo obidve tieto látky sa znovu spätne privádzajú k oxidácii.
  9. 9. Spôsob podľa aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že zmes na štiepenie je homogénna.
  10. 10. Spôsob podľa aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že štiepenie je katalyzované kyselinou.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačuj úci sa t ý m , že ako kyslý katalyzátor slúži kyselina sírová.
  12. 12. Spôsob podľa aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že acetofenón sa izoluje zo zmesi produktov štiepenia.
SK1435-2000A 1999-09-30 2000-09-25 Spôsob výroby fenolu, metyletylketónu a acetónu SK14352000A3 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19946887A DE19946887A1 (de) 1999-09-30 1999-09-30 Verfahren zur Herstellung von Phenol, Methylethylketon und Aceton

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK14352000A3 true SK14352000A3 (sk) 2001-07-10

Family

ID=7923857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1435-2000A SK14352000A3 (sk) 1999-09-30 2000-09-25 Spôsob výroby fenolu, metyletylketónu a acetónu

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1088807A1 (sk)
JP (1) JP2001097901A (sk)
KR (1) KR20010050751A (sk)
CN (1) CN1290682A (sk)
BG (1) BG104776A (sk)
BR (1) BR0004487A (sk)
CZ (1) CZ20003480A3 (sk)
DE (1) DE19946887A1 (sk)
PL (1) PL342873A1 (sk)
SK (1) SK14352000A3 (sk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7205442B2 (en) 2003-02-06 2007-04-17 Shell Oil Company Method of making high purity phenol
US7312365B2 (en) 2003-02-14 2007-12-25 Shell Oil Company Process for low temperature cleavage of an oxidation mixture comprising hydroperoxides
US7282613B2 (en) * 2003-02-14 2007-10-16 Shell Oil Company Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
JP2010517933A (ja) 2006-08-03 2010-05-27 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク アルキル芳香族化合物の酸化法
US8487138B2 (en) 2007-08-22 2013-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
US8530702B2 (en) * 2007-10-26 2013-09-10 Shell Oil Company Recovery of acetophenone during the production of phenol
US8658835B2 (en) 2007-10-31 2014-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
CN101842338B (zh) 2007-10-31 2015-02-18 埃克森美孚化学专利公司 烃的氧化
WO2009058527A1 (en) 2007-10-31 2009-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
EP2235082B1 (en) 2007-12-28 2014-05-14 Bridgestone Corporation Interpolymers containing isobutylene and diene mer units
KR20110016964A (ko) * 2008-08-26 2011-02-18 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드의 제조방법
US8461397B2 (en) 2008-10-10 2013-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons
MY158652A (en) 2008-12-15 2016-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc Oxidation of alkylaromatic compounds
US8569547B2 (en) * 2009-12-22 2013-10-29 Shell Oil Company Process for recovering monoalkylbenzene
CN102976912B (zh) * 2011-09-07 2014-10-01 中国石油化工集团公司 一种苯乙酮的制备方法
US10414700B2 (en) * 2015-09-07 2019-09-17 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing cumene and/or sec-butylbenzene using a mixed olefins stream as alkylation agent
CN113061069B (zh) * 2020-01-02 2024-02-06 陈建添 氧化裂解含不饱和双键化合物的方法
KR20220013700A (ko) 2020-07-27 2022-02-04 주식회사 엘지화학 비닐계 단량체의 제조방법

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62114922A (ja) * 1985-11-13 1987-05-26 大日本インキ化学工業株式会社 フエノ−ルとアセトンおよびメチルエチルケトンとの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1088807A1 (de) 2001-04-04
PL342873A1 (en) 2001-04-09
JP2001097901A (ja) 2001-04-10
CN1290682A (zh) 2001-04-11
BR0004487A (pt) 2001-05-29
BG104776A (en) 2001-05-31
CZ20003480A3 (cs) 2002-03-13
DE19946887A1 (de) 2001-04-05
KR20010050751A (ko) 2001-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK14352000A3 (sk) Spôsob výroby fenolu, metyletylketónu a acetónu
SK14332000A3 (sk) Spôsob výroby fenolu, acetónu a metyletylketónu
US6720462B2 (en) Method for producing aromatic alcohols, especially phenol
JP4406002B2 (ja) フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法
JPS5852972B2 (ja) 二価フエノ−ル類の製造方法
KR100738718B1 (ko) 아세톤의 정제방법
US4273623A (en) Process for recovery of resorcin
CA1113506A (en) Process for preparation of aromatic hydroperoxides
US2790010A (en) Synthesis of meta-substituted phenols
US2993074A (en) Process for the production of phenols by decomposition of aralkyl hydroperoxides
SK14342000A3 (sk) Spôsob výroby fenolu
US8003827B2 (en) Method for producing phenol and acetone
JPS5826827A (ja) クメンとフエノ−ル及び水との混合物からのクメンの回収方法
MXPA00006677A (en) Process for the preparation of phenol, methylethylketone and acetone
US3978142A (en) Process for producing polyphenols
US5658437A (en) Reduction of the COD of an aqueous stream containing hydroperoxides and other organic impurities
US4801758A (en) Procedure for producing hydroquinone
CN116621750A (zh) 环己基苯氧化生成液中氧化副产物的去除方法及其应用
CA1064526A (en) Process for the preparation of pure'-tetramethyl-phenylene biscarbinols
MXPA00006683A (en) Process for the preparation of phenol, acetone and methylethylketone
MXPA00006676A (en) Process for the preparation of phenol
JP2000290217A (ja) アセトンの精製方法
JPH01299244A (ja) アセトン精製方法
Graham The Production of Resorcinol by the Oxidation of m-di-Isopropylbenzene
JPH0623117B2 (ja) ２，６−ジヒドロキシナフタレンの製造方法