KR20010050751A - 페놀, 메틸 에틸 케톤 및 아세톤의 제조방법 - Google Patents

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획커, 베델슈테트
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Abstract

2급-부틸벤젠 외에, 쿠멘을 30 내지 70중량%(2급-부틸벤젠을 기본으로 한다) 포함하는 혼합물로부터 출발하는 혹크 분해(Hock cleavage)에 의한 페놀, 메틸 에틸 케톤 및 아세톤의 제조시, 단지 열적으로 사용될 수 있는 잔여물이 상당한 정도로 형성된다.
본 발명에 따라 2급-부틸벤젠/쿠멘 혼합물 중의 쿠멘 함량을 3 내지 15%로 제한함으로써, 부산물 범위의 이용 가능한 물질로의 변화 및 중요한 총 산물의 수율에서의 개선이 이루어진다.

Description

페놀, 메틸 에틸 케톤 및 아세톤의 제조방법{Process for preparing phenol, methyl ethyl ketone and acetone}
본 발명은 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드와 쿠멘 하이드로퍼옥사이드를 함유하는 혼합물을 혹크 분해(Hock cleavage)시켜 페놀, 메틸 에틸 케톤(약어: MEK) 및 아세톤을 제조하는 방법에 관한 것이다.
페놀은 그 용도가 광범위한, 중요한 화학 원료이다. 용매로서의 용도 외에, 페놀은 특히, 페놀 수지, 비스페놀 A, ε-카프로락탐, 아디프산, 알킬페놀 및 가소제를 제조하는 데 사용된다.
적합한 하이드로퍼옥사이드를 혹크 분해시켜 페놀을 제조함은 공지되어 있다. 이는 항상 하이드록실 화합물로서의 페놀 외에, 경제적인 이유에서 적합한 용도로 유용한 카보닐 화합물을 커플링된 산물로서 제조한다.
페놀은 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 혹크 분해로 시중에서 저렴하게 수득되며, 아세톤은 커플링된 산물로서 형성된다. 또한, 아세톤은, 예를 들어, 용매로서 또는 특히 메틸 메타크릴레이트를 제조하기 위해 다양하게 적용된다.
페놀과 아세톤을 제조하기 위한 쿠멘 방법으로 언급된 것에서, 쿠멘은 먼저 바람직하게는 공기 또는 산소를 사용하여 쿠멘 하이드로퍼옥사이드로 산화되어 미반응 쿠멘을 제거함으로써 통상적으로 증류에 의해 60 내지 85중량%로 농축된 다음, 산 촉매작용 하에 바람직하게는 촉매로서의 황산으로 분해되어 페놀과 아세톤을 형성한다. 쿠멘 방법의 우수한 측량은, 예를 들어, 문헌[참조: Weissermel/Arpe, Industrielle Organische Chemie[Industrial Organic Chemistry], 2nd edition, Verlag Chemie, 1978, 또는 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 19, p.302ff., VCH Verlagsgesellschaft, 1991]에 제시되어 있다. 쿠멘 방법의 보다 최근의 추가 개발은 주로 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 분해 부위 및 부산물 형성과 에너지 소모를 감소시키기 위한 분해 산물의 후처리에 관한 것이다[참조: EP-0 589 588 A1, EP-0 670 296 A1 또는 WO 97/06 905].
유럽 공개특허공보 제0 548 986 A1호에는, 2급-부틸벤젠을 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드로 산화시키고 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드를 혹크 분해시켜 페놀과 메틸 에틸 케톤(약어: MEK)을 생성하는, 커플링된 산물로서의 페놀과 MEK를 제조하는 방법이 교시되어 있다. 아세톤 이외에, MEK는 특히 피복 용매와 수지 용매로서 사용되는, 산업적으로 가장 중요한 케톤 중 하나이다. 유럽 공개특허공보 제0 548 986 A1호에는, 필수적으로 에틸 하이드로퍼옥사이드, 카복실산 및 페놀을 함유하지 않거나, 필수적으로 스티렌 화합물을 함유하지 않거나, 필수적으로 메틸벤질 알콜을 함유하지 않는 2급-부틸벤젠을 출발 물질로서 사용함이 제시되어 있다. 적합한 방법으로, 이들 출발 물질에 적합하고 특정한 추가 처리 단계, 특히 원치 않은 부산물의 개선된 제거 단계를 갖는 공정이 성취된다. 그 결과, 미반응 2급-부틸벤젠은 산화 속도에 악영향을 미치지 않으면서 산화 단계로 재순환될 수 있다.
유럽 공개특허공보 제0 578 194 A2호는 또한 2급-부틸벤젠으로부터 페놀과 MEK를 제조하는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은 통상의 공정 단계인 산화, 농축 및 분해에 이어 특별한 후처리 단계, 특히 증류로 분리되어진 MEK 분획의 알칼리 세척 단계를 갖는 것으로 기재되어 있으며, 그 결과, 순도가 보다 높은 MEK가 수득되는 것으로 전해진다.
미국 특허 제4,532,360호에는, 2급-부틸벤젠으로부터 페놀과 MEK를 제조하기 위해 사용될 수도 있는 직접 일단계 방법이 기재되어 있다. 당해 방법에서, 2급-부틸벤젠은 브롬화수소 또는 염화수소와, 산화세륨, 트리페닐 보레이트, 붕소 트리포스페이트 및 물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가물의 존재하에 산화되며, 그 결과, 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드의 직접 분해가 발생하여 페놀과 MEK가 형성된다.
1987년 5월 26일자의 일본 특허 제(소)62-114922호에는, 쿠멘 또는 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 존재하에 분자성 산소 함유 기체를 사용한 2급-부틸벤젠의 산화에 의해 페놀, 아세톤 및 MEK를 연속 제조하는 방법이 기재되어 있다. 일본 특허 제(소)62-114922호에 따르면, 2급-부틸벤젠의 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드로의 산화는 상대적으로 느리며, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드를 65 내지 85중량% 포함하는 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 농축물을 5 내지 60중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량% 첨가하거나, 쿠멘 50중량% 이상, 바람직하게는 30 내지 70중량%를 2급-부틸벤젠에 첨가함으로써 상당히 가속화시킬 수 있는데, 쿠멘의 경우에 중량%는 2급-부틸벤젠의 함량에 관련된다. 또한, 2급-부틸벤젠의 산화시에 비교적 다량으로 제조되는 원치 않은 부산물인 아세토페논의 형성을 감소시킨다. 따라서, 보다 단 시간내에 보다 다량의 중요한 페놀, 아세톤 및 MEK의 산물을 수득한다. 산화 그 자체는 90 내지 145℃의 온도와 2 내지 21bar의 절대 압력에서 진행된다. 일본 특허 제(소)62-114922호의 방법의 또 다른 잇점은 2급-부틸벤젠 중의 이소부틸벤젠 함량에 대한 산화 속도의 의존성이 감소된다는 점이다.
그러나, 본 발명에 대해 추진력을 제공한, 본 발명자들 자신의 실험은 당해 방법에서 반응 혼합물 중의 쿠멘과 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 함량으로 인해 상당량의 디메틸페닐카비놀이 산화 중에 형성됨을 발견하였다. 동시에, 산화 중에 형성된 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드의 특정 부분의 분해로 인해 2-페닐부탄올이 형성된다. 당해 알콜은 모두 하이드로퍼옥사이드의 산 촉매화 분해시에 상응하는 스티렌 화합물인 α-메틸스티렌, 페닐-2-부텐 및 페닐-1-부텐으로 전환되는데, 고농도의 스티렌 화합물은 상당량의 잔여물 생성을 일으킨다. 이는 스티렌 화합물로부터 형성되고 α-메틸스티렌과 페놀과의 (추가) 반응 또는 페닐부텐과 페놀과의 (추가) 반응시에 형성된 알킬페놀 및 이량체의 생성이 증가되었기 때문이다. 따라서, 일본 특허 제(소)62-114922호에 따르는 방법은 2급-부틸벤젠에 쿠멘 또는 쿠멘 하이드로퍼옥사이드를 기재된 양만큼 첨가함으로써, 산화 속도를 개선시키고 아세토페논 형성을 감소시키나, 그 결과, 또 다른 부산물을 더 많이 형성하여, 아세토페논과는 달리, 각각의 경우에 잔여물로서 복잡한 방식으로 제거되어야 한다. 예를 들어, 이량체성 스티렌 화합물과는 대조적으로 통상의 쿠멘 방법에서, 아세토페논을 주요 산물로서도 분리하고 시판하는 것이 또한 절대적으로 일반적이다[참조: 미국 특허 제4,559,110호 또는 Rompp Lexikon Chemie[Rompp's Chemistry Lexicon], 10th edition, Volume 1, 1996(표제어: 아세톤페논)]. 따라서, 이들 모든 부산물이 페놀, MEK 및 아세톤의 수율을 감소시켜서 원칙상 가능한한 가장 적은 함량으로 형성되어야 함에도 불구하고, 증가된 아세토페논 함량은 보다 다량의 이량체성 스티렌 화합물과는 달리, 불가피하게 불리한 것은 아니다.
따라서, 본 발명의 목적은 쿠멘과 2급-부틸벤젠을 함유하는 혼합물을 산화시키고 산화시 형성된 쿠멘 하이드로퍼옥사이드와 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드를 혹크 분해시켜 페놀, MEK 및 아세톤을 제조하는 방법을 제공하는 것으로, 당해 방법으로 이용 가능한 총 산물의 수율이 개선된다.
당해 목적은 본 발명에 따라 쿠멘과 2급-부틸벤젠을 함유하는 혼합물을 분자성 산소 함유 기체로 산화시키고 산화시 형성된 쿠멘 하이드로퍼옥사이드와 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드를 혹크 분해시켜 페놀, MEK 및 아세톤을 제조하는 방법으로 청구항 1에 따라 달성되며, 쿠멘과 2급-부틸벤젠을 함유하는 산화 혼합물 중의 쿠멘 함량이 3 내지 15중량%임을 포함한다. 바람직하게는, 당해 혼합물 중의 쿠멘 함량은 3 내지 10중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 10중량%이다. 바람직하게는, 당해 혼합물은 쿠멘과 2급-부틸벤젠만으로 이루어진다.
놀랍게도, 심지어 일본 특허 제(소)62-114922호와 비교하여, 본 발명에 따라 쿠멘을 2급-부틸벤젠에 현저히 소량 첨가하면 2급-부틸벤젠 산화시 보다 높은 산화 속도를 수득하기에 충분한 것으로 밝혀졌다. 그러나, 동시에, 쿠멘을 더 적게 첨가하면, 부산물 범위가 유리하게 영향을 받는다. 앞서 언급된 바와 같이, 본 발명자들의 실험에 따라, 쿠멘과 2급-부틸벤젠을 함유하는 혼합물의 산화에 있어서, 형성된 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 분해로 인해 상당량의 디메틸페닐카비놀이 형성되며, 이는 후속적인 산 촉매화 하이드로퍼옥사이드 분해시 반응되어 시장성이 없는 제2 산물, 예를 들어, 이량체성 스티렌 화합물과 알킬페놀을 제공하여 최고 열적으로 사용될 수 있는 수율상의 순수 손실을 나타내므로 잔여물 제조에 있어 결정적으로 중요하다. 그러나, 본 발명에 따라 감소되는 산화시의 쿠멘의 첨가로 인해, 결과적으로 보다 낮은 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 함량 때문에 산화 생성물에서의 카비놀 함량도 또한 감소되고, 그 결과 제거되어야 하는 시장성이 없는 부산물의 제조도 또한 감소된다. 따라서, 본 발명에 따라, 산화 반응 혼합물로의 직접적인 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 첨가는 필요치 않다. 감소된 쿠멘 함량의 결과로서, 일본 특허 제(소)62-114922호의 반응 결과와 비교하여 반응 조건에 따라 보다 다량의 아세토페논 형성이 발생할 수 있다. 그러나, 아세토페논이 쿠멘 방법으로부터 당해 기술 분야의 숙련인들에게 공지된 방식으로 혹크 반응으로부터 산물 스트림의 후처리시 분리될 수 있고 적합하게 시판될 수 있으므로, 이는 일반적으로 허용될 수 있다. 본 발명의 방법의 사용으로 인해 아세토페논이 너무 다량으로 형성되어 페놀, 아세톤 및 MEK의 수율이 감소되는 경우, 아세토페논은 또한 바람직하게는 주요 산물로서 분리되어, 임의의 경우에 있어 이용 가능한 산물의 수율을 증가시킨다.
아세토페논은 특히 페인트 및 수지용 고비등 용매로서 사용되고, 또한 예를 들어, 제약 산업에서의 합성용 출발 물질로서 제공된다. 아세토페논의 공급원은 문헌[참조: Rompp-Lexikon Chemie[Rompp's Chemistry Lexicon], 10th edition, Volume 1, 1996]에 따라 단지 벤젠과 아세틸 클로라이드 및 염화알루미늄을 가열하여 쿠멘 방법에서의 부산물로서 형성된 것이다.
본 발명의 방법은 쿠멘과 2급-부틸벤젠을 함유하는 혼합물의 반응시의 공정 조건을, 훨씬 높은 산화 속도 외에 단지 열적으로 사용될 수 있는 잔여물의 생성이 감소되는 방식으로 개선시킨다.
산화에 있어서 본 발명에 따라 사용되고 쿠멘과 2급-부틸벤젠을 포함하는 혼합물은 저장 탱크에 저장될 수 있거나, 별도의 공급원으로부터 혼합되어 산화 반응기에 들어갈 때까지 형성되지 않을 수 있다. 또한, 산화 반응기로의 2급-부틸벤젠- 또는 쿠멘-함유 스트림을 각각 측정할 수 있고, 이들을 거기서 혼합할 수 있다. 바람직하게는, 각각 순도가 높은 쿠멘과 2급-부틸벤젠과의 혼합물만이 사용된다. 사용되는 산화 반응기는 일반적으로 쿠멘 방법으로부터 공지된 거품-칼럼 반응기이다. 산화는 일반적으로 총 함량을 퍼옥사이드의 30중량% 이하로 하여 산화 생성물에 존재할 때까지, 바람직하게는 촉매 없이 분자성 산소 함유 기체의 존재하에 100 내지 140℃의 온도와 1 내지 20bar의 절대 압력에서 쿠멘 방법과 유사하게 수행된다. 사용되는 분자성 산소 함유 기체는 바람직하게는 공기 또는 산소이다. 산화 생성물의 나머지 성분은 퍼옥사이드 외에, 주로 미반응 2급-부틸벤젠과 쿠멘을 포함하는데, 이는 바람직하게는 순도가 높은 2급-부틸벤젠/쿠멘 혼합물이 사용되기 때문이다. 또한, 산화시 형성된 부산물이 존재한다. 이들은 언급된 바와 같이 특히 디메틸페닐카비놀, 아세토페논 및 2-페닐부탄올을 포함한다. 통상의 쿠멘 방법에서와 같이, 산화된 스트림은, 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드의 함량이 65중량% 이하로 증가되고/되거나 쿠멘 하이드로퍼옥사이드의 함량이 10중량% 이하로 증가된 농축 단위로 바람직하게는 미반응 2급-부틸벤젠 및/또는 쿠멘의 제거에 의한 진공하의 증류에 의해 직접적으로 공급되거나 일시적인 저장소로서의 저장기를 통해 공급될 수 있다. 분리 제거되는 2급-부틸벤젠 및/또는 쿠멘은 바람직하게는 가능한 보충 후처리 후에 산화 단계로 재순환된다.
이어서, 농축으로부터의 스트림은 바람직하게는 산 촉매화 하에, 예를 들어, 황산을 사용하여 균일 상에서 본 발명에 따라 수행되는 분해로 공급된다. 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드는 여기서 필수적으로 반응되어 페놀, MEK 및 아세톤을 형성한다. 적합한 분해 반응기와 반응 조건은, 예를 들어, 유럽 공개특허공보 제0 589 588 A1호 또는 WO 97/06905로부터 취할 수 있다. 분해 산물을 위의 문헌에서의 방법과 유사하게 후가열시켜 일부 추가 부산물의 함량을 감소시키는 것이 유리할 수 있다. 이어서, 바람직하게는 분해 산물 혼합물을, 쿠멘 방법과 유사하게, 당해 기술 분야의 숙련인에게 익숙한 방식으로 증류시켜 중요한 페놀, MEK 및 아세톤의 산물을 분리시킴으로써 후처리한다. 그 동안, 아세토페논을 함유하는 고비등 분획이 발생하여, 이로부터 아세토페논이, 예를 들어, 미국 특허 제4,559,110호에 따르는 방법으로 분리되거나 고비등물의 열적 크랙킹과 증류에 의한 후처리로 분리될 수 있다. 이로써, 아세토페논은 또한 잔여물을 감소시키는 주요 산물로서 제조될 수 있다.
본 발명의 방법은 본원에 개요된 주요 공정 단계로 제한되지 않으며, 또한 쿠멘 방법으로부터 공지된 모든 방법 변형물, 보충물 또는 개질된 순환물이 본 발명에 따르는 방법에 대한 적합성에 있어 시험될 수 있다. 산화 속도를 증가시키고 부산물 형성을 감소시키기 위해 쿠멘 함량이 3 내지 15중량%인, 2급-부틸벤젠과 쿠멘을 함유하는 출발 혼합물을 사용한 산화 단계가 본 발명에 필수적으로 항상 잔존한다. 당해 방식에서, 출발 물질인 2급 부틸벤젠과 쿠멘을 기본으로 하여, 95% 이상의 주요 페놀, MEK 및 아세톤 산물의 분해 수율이 수득될 수 있다.
본 발명의 방법은 다음의 실시예에 의해 보다 상세히 기재되나, 이에 제한되지는 않는다.
비교 실시예 1
2급-부틸벤젠 85중량%와 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 15중량%를 포함하는 혼합물을 온도 조절되는 거품 칼럼 반응기에서 산소로 산화시킨다. 반응 온도는 132℃이다. 30분, 90분 및 120분 후에, 샘플을 반응기로부터 회수하고 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드(약어: BHP)와 쿠멘 하이드로퍼옥사이드(약어: CHP)의 함량 및 일부 부산물에 대해 분석한다. 그 결과는 표 1에 제시되어 있다(카비놀은 디메틸페닐카비놀을 나타낸다).
시간(분) BHP(중량%) CHP(중량%) 아세토페논(중량%) 프로피오페논(중량%) 카비놀(중량%) 2-페닐-부탄올(중량%)
30 5.15 14.04 0.37 0.01 1.48 0.04
90 14.79 13.32 1.61 0.1 2.74 0.32
120 18.61 13.15 2.37 0.15 3.30 0.61
비교 실시예 2
비교 실시예 1에서와 동일한 조건하에, 2급-부틸벤젠과, 이의 함량을 기본으로 하여 50중량%인 쿠멘과의 혼합물을 산화시킨다. 샘플을 150분 및 180분 후에 예비성형시킨다. 그 결과는 표 2에 제시되어 있다.
시간(분) BHP(중량%) CHP(중량%) 아세토페논(중량%) 프로피오페논(중량%) 카비놀(중량%) 2-페닐-부탄올(중량%)
150 6.6 10.46 0.95 0.06 0.85 0.16
180 8.96 13.66 1.51 0.09 1.42 0.27
실시예 3(본 발명에 따름)
비교 실시예 1에서와 동일한 조건하에, 2급-부틸벤젠 95중량%와 쿠멘 5중량%와의 혼합물을 산화시킨다. 270분, 300분 및 330분 후에, 비교 실시예 1에서 조사된 이들 물질의 함량을 산화 생성물에서 측정한다. 그 결과는 표 3에 제시되어 있다.
시간(분) BHP(중량%) CHP(중량%) 아세토페논(중량%) 프로피오페논(중량%) 카비놀(중량%) 2-페닐-부탄올(중량%)
270 14.9 1.3 2.06 0.49 0.16 0.49
300 17.4 1.43 2.67 0.17 0.20 0.60
330 19.9 1.58 3.39 0.20 0.26 0.86
비교 실시예 1 및 비교 실시예 2와 비교하여, 산화 시간이 훨씬 더 길어도, 산화 생성물에서의 카비놀 함량은 두드러지게 감소되는 반면, 아세토페논 형성량은 겨우 조금 더 높을 뿐인 것으로 드러났다. 따라서, 본 발명에 따르는 산화는 잔여물 형성에 유리한 영향을 미치는데, 이는 아세토페논이 중요한 물질로서 수득될 수 있기 때문이다. 비교 실시예 1 및 비교 실시예 2와 비교하여, 부산물이 2-페닐부탄올, 카비놀 및 프로피오페논의 총 함량은 비교 가능한 BHP 함량에서 훨씬 더 낮다.
실시예 4(본 발명에 따름)
비교 실시예 1에서와 동일한 조건하에, 2급-부틸벤젠 90중량%와 쿠멘 10중량%와의 혼합물을 산화시킨다. 300분 및 330분 후에, 비교 실시예 1에서 조사된 이들 물질의 함량을 산화 생성물에서 측정한다. 그 결과는 표 4에 제시되어 있다.
시간(분) BHP(중량%) CHP(중량%) 아세토페논(중량%) 프로피오페논(중량%) 카비놀(중량%) 2-페닐-부탄올(중량%)
300 19.3 3.33 3.18 0.18 0.52 0.80
330 22.20 3.67 4.18 0.25 0.68 1.08
비교 실시예 1 및 비교 실시예 2와 비교하여, 산화 시간이 훨씬 더 길어도, 산화 생성물에서의 카비놀의 함량은 현저하게 더 낮다. 아세토페논이 주요 물질로서 분리되는 경우, 이로써 잔여물의 양은 지속적으로 감소된다.
비교 실시예 5
실시예 3 및 실시예 4에서와 동일한 조건하에, 순수 2급-부틸벤젠을 산화시킨다. 330분 후에 측정하면, 표 5에 제시한 수치와 같다.
시간(분) BHP(중량%) 아세토페논(중량%) 프로피오페논(중량%) 2-페닐-부탄올(중량%)
330 11.3 1.62 0.11 0.40
산화 생성물 중의 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함량은 겨우 약 11중량%로 실시예 3 및 실시예 4에 비해 현저하게 낮으므로, 본 발명에서의 높은 산화 속도가 명백하게 입증된다.
실시예 6(본 발명에 따름)
2급-부틸벤젠 95%와 쿠멘 5%로 이루어진 혼합물을 온도 조절되는 거품-칼럼 반응기 속에서 132℃에서 산소로 산화시킨다. 5.5시간의 산화 시간 후에, 산화 생성물은 GC 분석에 따라 CHP 1.14중량%와 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 18.5중량%를 함유한다. 이어서, 당해 혼합물을 고도의 진공에서 농축시키는데, 수득된 농축물은 GC 분석에 따라 CHP 3.49중량%와 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 58.18중량%를 함유한다. 증류물로서 수득된 탄화수소 혼합물은 CHP로서 산출된 퍼옥사이드를 1중량% 미만으로 함유한다. 이어서, 농축물을 황산 2000ppm의 존재하에 단일상 분해로 50℃에서 분해시키고, 아세톤에 용해시키거나 아세톤, MEK, 페놀 및 탄화수소로 이루어진 시험 분해 산물에 용해시킨다.
GC 분석의 평가 후, 분해 수율은 아세톤, MEK 및 페놀에 대해 각각 95% 이상이다.
본 발명에 따르면, 2급-부틸벤젠과 쿠멘을 포함하는 혼합물로부터 출발하는 혹크 분해에 의한 페놀, MEK 및 아세톤의 제조시에 2급-부틸벤젠/쿠멘 혼합물 중의 쿠멘 함량을 제한함으로써 부산물 범위의 이용 가능한 물질로의 변화 및 중요한 총 산물의 수율에서의 개선을 이룰 수 있다.

Claims (12)

  1. 2급-부틸벤젠과 쿠멘을 함유하는 혼합물을 분자성 산소 함유 기체로 산화시키고 산화시 형성된 2급-부틸벤젠 하이드로퍼옥사이드와 쿠멘 하이드로퍼옥사이드를 혹크 분해(Hock cleavage)시켜 페놀, 메틸 에틸 케톤 및 아세톤을 제조하는 방법으로서, 2급-부틸벤젠과 쿠멘을 함유하는 혼합물 중의 쿠멘 함량이 3 내지 15중량%임을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 혼합물 중의 쿠멘 함량이 3 내지 10중량%인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 혼합물 중의 쿠멘 함량이 5 내지 10중량%인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 혼합물이 순도가 각각 높은 2급-부틸벤젠과 쿠멘으로 이루어지는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 산화가 100 내지 140℃의 온도와 1 내지 20bar의 절대 압력에서 수행되는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 분자성 산소 함유 기체로서 공기가 제공되는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 분해 전의 산화 생성물이 2급-부틸벤젠 또는 쿠멘을 분리 제거하거나 둘 다 분리 제거함으로써 증류에 의해 농축되는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 분리 제거된 2급-부틸벤젠 또는 쿠멘 또는 둘 다가 산화로 재공급되는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 분해 혼합물이 균질한 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 분해에 산 촉매가 사용되는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 산 촉매로서 황산이 제공되는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 분해 산물 혼합물로부터 아세토페논이 분리되는 방법.
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