SK12799A3

SK12799A3 - Fuel with low sulphur content for diesel engines

Info

Publication number: SK12799A3
Application number: SK127-99A
Authority: SK
Inventors: Christian Bernasconi; Laurent Germanaud; Jean-Michel Laupie; Paul Maldonado
Original assignee: Elf Antar France
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 1999-07-12
Also published as: DK0915944T3; HUP9903425A2; ES2610592T3; ZA976792B; RU2165447C2; FR2751982A1; MX9901648A; DK1310547T3; JP2000503706A; NO990446L; US7374589B2; NO990446D0; KR20000029725A; AU3855497A; DE69725726T2; HU223273B1; US20040049971A1; BR9711613A; JP3129446B2; KR100485452B1

Description

Predkladaný vynález sa týka paliva, ktoré obsahuje mazivovú prísadu pre zlepšenie mazacích vlastností palív, bez ohľadu na to, či sa týka paliva pre dieselové motory alebo leteckého paliva, a konkrétnejšie sa týka motorovej nafty s nízkym obsahom síry.

Doterajší stav techniky

Je dobre známe, že palivá pre dieselové motory a letecké palivá musia byť schopné mazania, kvôli ochrane púmp, vstrekovacích systémov a všetkých pohyblivých častí, s ktorými tieto produkty prichádzajú do styku v spaľovacom motore. Zámer používať produkty so stúpajúcou čistotou a bez znečisťovania, ktoré neobsahujú najmä síru, viedol rafinérsky priemysel stále viac k zlepšovaniu jeho spracovateľských procesov zameraných na odstraňovanie zlúčenín síry. Avšak zistilo sa, že pri strate zlúčenín síry, sa taktiež strácajú aromatické a polárne zlúčeniny, ktoré sa vyskytujú často spolu, čo má za následok stratu mastivosti týchto palív. Takže, keď sa prekročia isté obsahy, potom odstraňovanie zlúčenín síry zo zmesi týchto produktov veľmi výrazne urýchľuje opotrebovanie a zlyhanie pohyblivých častí, ako sú pumpy a vstrekovacie systémy. Keďže v mnohých krajinách sa obmedzil maximálny prijateľný obsah zlúčenín síry v palivách na 0,05 hmotnostných % preto, aby sa znížili emisie znečisťujúcich plynov zo spaľovacích, motorov áut, nákladných áut a autobusov, a to najmä v mestských oblastiach so zástavbou, musia sa tieto mastiace zlúčeniny nahradiť inými zlúčeninami, ktoré neznečisťujú životné prostredie, ale vykazujú dostatočnú mastivosť, aby sa zabránilo nebezpečenstvu opotrebenia.

Na vyriešenie tohto problému sa už navrhli početné typy prísad. Prísady proti opotrebeniu sa preto pridávajú do palív pre dieselové motory, pričom niektoré z nich sú známe v oblasti mazív, a jedná sa o typy esterov mastných

31161/H kyselín a diméry nenasýtených mastných kyselín, alifatické amíny, estery mastných kyselín a dietanolamínu a alifatické monokarboxylové kyseliny s dlhým reťazcom, ktoré sa opisujú v U.S. patentoch 2 252 889, 4 185 594, 4204 481, 4 208 190 a 4 428 182. Väčšina z týchto prísad vykazuje dostatočnú mastivosť, ale v koncentráciách, ktoré sú príliš vysoké, a preto sú pre nákup ekonomicky veľmi nevýhodné. Navyše, prísady obsahujúce diméry kyselín, podobne ako tie, ktoré obsahujú triméry kyselín, sa nemôžu používať v palivách pre vozidlá, v ktorých môže dôjsť ku kontaktu paliva s mastiacim olejom, pretože tieto kyseliny chemicky reagujú a tvoria usadeniny, ktoré sú niekedy nerozpustné v oleji, a navyše sú nekompatibilné s detergentami, ktoré sa obyčajne používajú.

V U.S. patente 4 609 376 sa odporúča použitie prísad proti opotrebeniu, ktoré sa získali zesterov monokarboxylových a polykarboxylových kyselín a polyhydroxylovaných alkoholov v palivách obsahujúcich vo svojom zložení alkoholy.

V U.S. patente 2 686 713 sa odporúča pridanie talového oleja do motorovej nafty až do obsahu 60 ppm, aby sa zabránilo tvorbe hrdze na povrchoch kovov, ktoré sú v kontakte s týmito palivami.

Ďalšou zvolenou cestou je pridanie esterov rastlinných olejov alebo samotných rastlinných olejov do týchto palív na zlepšenie ich mastivosti alebo ich mastiacej schopnosti. Medzi ne patria estery odvodené z olejov semien repky olejnej, ľanu, bôbov sóje a semien slnečnice alebo samotné oleje (viď patenty EP 635,558 a EP 605,857). Jednou z hlavných nevýhod týchto esterov je ich nízka mastivosť pri nižšej koncentrácii ako 0,5 hmotnostného % palív.

Na zlepšenie mastivosti palív pre dieselové motory, v patentovej prihláške WO 95/33805 sa odporúča pridanie prísady na odolnosť voči chladu, ktorá pozostáva z dusíkatých prísad obsahujúcich jednu alebo viacero >N-R¹³skupín, v ktorých skupina R¹³ obsahuje od 12 po 24 atómov uhlíka, je lineárna, mierne vetvená alebo alicyklická a aromatická, pričom je pre dusíkatú skupinu možné, aby sa viazala prostredníctvom CO alebo CO2 a takto vytvorila amínkarboxyláty alebo amidy.

31161/H

Cieľom predkladaného vynálezu je vyriešiť problémy, ku ktorým dochádza v prípade prísad, ktoré sa doteraz v tejto oblasti navrhli, to znamená zlepšiť mastivosť palív zbavených síry a aromatických látok, pričom si tieto palivá zachovajú kompatibilitu s ostatnými prísadami, najmä s detergentami a s mazacími oléjmi, čo sa obzvlášť prejavuje vtom, že sa netvoria usadeniny, pričom sa tiež znižujú náklady, a to najmä vďaka nižšiemu obsahu prísad, ktorý je významne nižší ako 0,5%.

Podstata vynálezu

Podstata predkladaného vynálezu sa týka paliva pre dieselové motory s obsahom síry nižším ako 500 ppm, ktoré obsahuje ako hlavnú časť aspoň jednu strednú destilačnú frakciu pochádzajúcu z priamej destilácie ropy, pri teplotách medzi 150 a 400 °C a ako menšiu časť mazivovú prísadu obsahujúcu monokarboxylové a polycyklické kyseliny, pričom sa spomínané palivo vyznačuje tým, že obsahuje aspoň 20 ppm prísady pozostávajúcej z kombinácie aspoň jedného nasýteného alebo nenasýteného, monokarboxylového alifatického uhľovodíka s lineárnym reťazcom, ktorý má počet atómov uhlíka medzi 12 a 24 a aspoň jednej polycyklickej uhľovodíkovej zlúčeniny obsahujúcej aspoň dva kruhy, pričom je každý tvorený piatimi až šiestimi atómami, z ktorých najviac jeden môže byť nahradený heteroatómom ako je dusík alebo kyslík a ostatné atómy sú atómy uhlíka, pričom tieto dva kruhy majú okrem toho dva, prednostne vicinálne atómy uhlíka spoločné, pričom sú tieto spomínané kruhy nasýtené alebo nenasýtené, nesubstituované alebo substituované aspoň jednou skupinou zo skupiny tvorenej karboxylovou, amínkarboxylovou, esterovou a nitrilovou skupinou, pričom toto palivo obsahuje viac ako 60 ppm prísady v prípade, že spomínanú kombináciu tvorí talový olej.

Zistilo sa, že mastivosť, ktorá sa získala pridaním mazivovej prísady obsahujúcej takúto kombináciu, je oveľa lepšia ako sa môže predvídať pre mastivosť jej jednotlivých samostatne pridaných zložiek. Tento neočakávaný výsledok vyjadruje synergický efekt rôznych zložiek .spomínanej zmesi vzhľadom k mazaniu.

3I161/H

Podľa prvej časti opisujúcej palivo podľa tohto patentu polycyklickou uhľovodíkovou zlúčeninou spomínanej kombinácie je uhľovodíková zlúčenina s nižšie uvedeným vzorcom (I):

kde, X označuje atómy jednotlivých kruhov, pričom tieto atómy zodpovedajú 4 uhlíkom alebo 3 uhlíkom a heteroatómu, ako je dusík alebo kyslík, kde Ri, R₂, R3 a R_4l ktoré sú zhodné alebo rôzne, označujú buď atóm vodíka alebo uhľovodíkové skupiny, z ktorých je každá pripojená aspoň k jednému atómu jedného z týchto dvoch kruhov, pričom tieto uhľovodíkové skupiny sa vybrali spomedzi alkylových skupín tvorených 1 až 5 atómami uhlíka, arylových skupín, uhľovodíkových kruhov z 5 až 6 atómov, prípadne obsahujúcich heteroatóm, ako je kyslík alebo dusík, pričom každý kruh bol tvorený priamym spojením dvoch skupín Rj, ktoré sa vybrali spomedzi R1, R₂, R₃ a R₄, pripadne cez heteroatóm, pričom je spomínaný kruh nasýtený alebo nenasýtený, nesubstituovaný alebo substituovaný prípadne alkénovým, alifatickým radikálom obsahujúcim od 1 po 4 atómy uhlíka, a kde Z sa vybralo zo skupiny tvorenej karboxylovými skupinami, amínkarboxylátmi, estermi a nitrilmi. i .

V jednej konkrétnej verzii tejto prvej časti, sa zlúčenina so vzorcom (I) vybrala zo skupiny tvorenej kyselinami na báze prírodnej živice, ktorá sa získala zo zvyškov po destilácii prírodných olejov, ktoré sa extrahovali zo živicových stromov, najmä zo živicových ihličnanov, a ďalej amínkarboxylátmi, estermi a nitrilmi týchto kyselín.

31161/H

Z kyselín na báze prírodnej živice sa dáva prednosť kyseline abietovej, kyseline dihydroabietovej, kyseline tetrahydroabietovej, kyseline dehydroabietovej, kyseline neoabietovej, kyseline pimarovej, kyseline Lpimarovej a kyseline parastrínovej a ich derivátom.

V druhej časti tohto vynálezu je polycyklickou uhľovodíkovou zlúčeninou spomínanej kombinácie uhľovodíková zlúčenina s nižšie uvedeným vzorcom (II) kde, najviac jeden X každého kruhu je heteroatóm, ako je dusík alebo kyslík, a kde ostatné X sú atómy uhlíka, kde Ri, R₂, R3 a R₄, ktoré sú zhodné alebo rôzne, označujú buď atóm vodíka alebo uhľovodíkové skupiny, z ktorých je každá pripojená aspoň k jednému atómu jedného z týchto dvoch kruhov, pričom tieto uhľovodíkové skupiny sa vybrali spomedzi alkylových skupín obsahujúcich 1 až 5 atómov, arylových skupín, uhľovodíkových kruhov z 5 až 6 atómov, prípadne obsahujúcich heteroatóm ako je kyslík alebo dusík, pričom každý kruh bol tvorený priamym spojením dvoma skupinami R,, ktoré sa vybrali spomedzi R1, R₂, R3 a R₄, prípadne cez heteroatóm, pričom je spomínaný kruh nasýtený alebo nenasýtený, nesubstituovaný alebo substituovaný prípadne alkénovým alifatickým radikálom obsahujúcim od 1 po 4 atómy uhlíka, a Z, ktorý je pripojený aspoň k jednému atómu jedného z týchto dvoch kruhov, sa vybralo zo skupiny tvorenej karboxylovými skupinami, amínkarboxylátmi, estermi a nitrilmi.

Podľa tohto vynálezu je monokarboxylový alifatický uhľovodík vo forme kyseliny, amínkarboxylátu a jeho esterov.

31161/H

V dokonalejšej verzií tohto vynálezu táto kombinácia zahrňuje od 1 po 50 hmotnostných % aspoň jednej zlúčeniny, ktorá zodpovedá aspoň jednému zo vzorcov (I) a (II) a od 50 po 99 hmotnostných % aspoň jednej nasýtenej alebo nenasýtenej lineárnej monokarboxylovej kyseliny obsahujúcej od 12 po 24 atómov uhlíka, pričom tieto produkty sú prítomné vo forme kyseliny, jej amínkarboxylátu alebo jej esterov.

Amínkarboxyláty majú označovať zlúčeniny, ktoré sú výsledkom reakcie týchto kyselín s primárnymi, sekundárnymi a terciárnymi amínmi alebo polyamínmi obsahujúcimi od 1 po 8 atómov uhlíka na jeden reťazec a alkylénpolyamínmi obsahujúcimi od 2 po 8 atómov uhlíka. V uprednostňovanej verzii tohto vynálezu sa tieto amínové soli odvodili z amínov, ktoré sa vybrali zo skupiny tvorenej 2-etylhexylamínom, Ν,Ν-dibutylamínom, etyléndiamínom, dietyléntriamínom a tetraetylénpentamínom.

Medzi estermi sa prednosť dáva esterom primárnych alkanolov obsahujúcich od 1 po 8 atómov uhlíka alebo polyalkoholov zo skupiny tvorenej etylénglykolom, propylénglykolom, glycerolom, trimetylolpropánom, pentaerytritolom, dietanolamínom, trietanolamínom a ich derivátmi.

V uprednostňovanej verzii tohto vynálezu obsahuje palivo od 50 po 1000 ppm mazivovej prísady .

Podľa predkladaného vynálezu sa do spomínaného paliva môže pridať aspoň jedna prísada zo skupiny prísad, ktoré sa zvyčajne pridávajú do takýchto palív, akými sú detergentné prísady, prísady, ktoré zlepšujú cetánové číslo, deemulzifikujúce prísady, antikorózne prísady, prísady, ktoré zlepšujú odolnosť na chlad a prísady, ktoré upravujú zápach.

Kvôli ozrejmeniu výhod predkladaného vynálezu v porovnaní s predchádzajúcimi zisteniami v danej oblasti, nasledujú názorné príklady, ktoré sú ukážkou bez obmedzenia rámca nárokovaného vynálezu.

31161/H

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Tento príklad opisuje výber prísad podľa ich rozpustnosti v motorovej nafte s nízkym obsahom síry.

Každá testovaná prísada sa pri laboratórnej teplote rozriedila na 5 hmotnostných % v motorovej nafte (DF) obsahujúcej 500 ppm síry.

V nižšie uvedenej tabuľke 1 sa prísady podľa tohto vynálezu označili ako

Y a komparatívne príklady sa označili ako C. Prísady Y sú čiastočne tvorené zmesou kombinácie mastných kyselín obsahujúcich 50 až 55 hmotnostných % kyseliny olejovej, 30 až 40 hmotnostných % kyseliny linolovej, 3 až 5 hmotnostných % kyseliny palmitovej a 1 až 2 hmotnostné % kyseliny linolenovej a sčasti kyselinami na báze živice, ktoré sa získali destiláciou taiového oleju, ktorý je vedľajším produktom výroby drevnej buničiny sulfátovým procesom.

V prípade komparatívnych príkladov zodpovedá Ci čistej kyseline olejovej, C₂živičnej smole, ktorá je zmesou kyselín na báze živice, ktoré zodpovedajú zvyšku po destilácii borovicových živíc a C3 je zmes kyselinových dimérov získaných tepelnou a/alebo katalytickou dimerizáciou nenasýtených mastných kyselín.

31161/H

Tabuľka 1

Prísada	% mastných kyselín	% kyselín na báze živice	Rozpustnosť v DF
Yi	70	30	rozpustné
Y₂	85	15	rozpustné
Y₃	98	2	rozpustné
C,	100	0	rozpustné
c₂	0	100	veľmi zakalené
C₃	0	0	rozpustné

Z tejto tabuľky je zrejmé, že s výnimkou kyselín na báze živice (C2), sú všetky tieto zlúčeniny vysoko rozpustné v motorovej nafte.

Príklad 2

I ,

V tomto príklade sa skúma mastivosť prísad opísaných v príklade 1.

Mastivosť týchto prísad sa merala za podmienok HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) testu tak, ako sa to opísalo v SAE článku 932692, ktorého autorom je J. W. Hadley z Liverpool University.

Tento test pozostáva z aplikácie tlaku zodpovedajúcemu hmotnosti 200 g na oceľovú guľku, ktorá je v kontakte s nepohyblivou kovovou platňou, pričom sa guľka súčasne pohybuje 1 mm pri frekvencii 50 Hz. Pohybujúca sa guľka sa maže testovanou zmesou. Počas testovaného obdobia, ktoré bolo napríklad 75 min, sa teplota udržiavala na 60°C. Mastivosť sa vyjadrila priemernou hodnotou vypočítanou z priemerov miesta odtlačku spôsobeného opotrebovaním, ktorý spôsobila na plechu guľka. Malý priemer miesta opotrebovania (vo všeobecnosti menší ako 400 pm) naznačuje dobrú mastivosť; a opačne, veľký priemer miesta opotrebovania (vo všeobecnosti väčší ako 400 pm) vyjadruje mastivosť, ktorá je priamoúmerne tým nedostatočnejšia, čím väčšie sú hodnoty priemeru miesta opotrebovania.

31161/H

Mastivosť týchto prísad sa merala v motorovej nafte, ktorá sa použila v príklade 1, pričom každá testovaná vzorka obsahovala iba 100 ppm prísad. Výsledky sú uvedené nižšie v tabuľke 2.

Tabuľka 2

Vzorka	Priemer miesta opotrebovania (pm)
Samotná motorová nafta (DF)	510
DF + Y-i	350
DF + Y₂	385
DF + Y₃	410
DF + C1	440
DF + C₂	470
DF + C₃	380

Táto tabuľka ukazuje, že prísady (Y-ι a Y₂) podľa tohto vynálezu majú rovnaký alebo dokonca lepší vplyv ako majú diméry kyselín (C3). Okrem toho sa zistilo, že zmes mastných kyselín s kyselinami na báze živice má mastivosť, ktorá je oveľa lepšia ako mastivosti, ktoré sa získali s tými istými zlúčeninami, ktoré sa použili jednotlivo, čo vyjadruje vzájomný synergizmus týchto zložiek.

Príklad 3

V tomto príklade sa sleduje kompatibilita prísad opísaných v príklade 1 s mazivami, ktoré sa zvyčajne používajú v dieselových motoroch, podľa postupu, ktorý sa opisuje nižšie.

ml motorového oleja s celkovou zásaditosťou, ktorá sa rovná 15 mg KOH na gram, sa zmiešalo so 700 ml motorovej nafty obsahujúcej 500 ppm síry, a ktorá bola totožná s naftou použitou v príklade 1, pričom sa do nej pridalo 35 g prísad. Každá takto vytvorená zmes sa potom umiestnila do pece

31161/H pri 50 °C a potom sa opticky hodnotila prítomnosť alebo neprítomnosť usadenín, precipitátu alebo zakalenia, ktoré je výsledkom inkompatibility medzi tzv. „mazivovými,, prísadami s dostatočnou mastivosťou a motorovým mazivom, ktorý predáva firma Renault Diesel Oils Company pod názvom KM2+.

Výsledky kompatibility sa zhromaždili v nižšie uvedenej tabuľke 3.

Tabuľka 3

Prísada	Kompatibilita s mazivom
Y1	Bez usadeniny - číry roztok
Y₂	Bez usadeniny - číry roztok
Y₃	Bez usadeniny - veľmi nepatrný zákal
C1	Veľmi nepatrné zakalenie po 48 hodinách
c₂	Prítomnosť malého množstva nerozpustných častíc
c₃	Vytvorenie zakalenia hneď po pridaní motorovej nafty obsahujúcej prísadu

Po pridaní motorovej nafty obsahujúcej 100 ppm prísady Ϊ! a Y2 predkladaného vynálezu do oleja sa netvorila žiadna usadenina ani zakalenie.

Príklad 4

Cieľom tohto príkladu je opísať mazivové prísady vhodné pre pridávanie do palív podľa tohto vynálezu.

Na jednej strane patria medzi ne estery, ktoré sa získali reakciou alkoholov s prísadou Y₁ príkladu 1 z ich ekvimolárnej zmesi tak, že sa táto zmes refluxovala pri teplote medzi 130 a 150°C pri atmosférickom tlaku, a následne sa destilovala z azeotropnej zmesi voda/toluén.

31161/H

Na druhej strane sa amínkarboxyláty získali jednoduchým zmiešaním Υί s amínom alebo polyamínom podľa tohto vynálezu pri laboratórnej teplote a pri atmosférickom tlaku, čím sa umožnila neutralizácia karboxylových miest.

Tieto prísady sa do motorovej nafty pridali tak, ako sa to opísalo v príklade 2, v koncentrácii 100 ppm.

Nižšie uvedená tabuľka 4 sumarizuje výsledky testu opotrebovania, ktorý sa opísal v príklade 2, a výsledky ktorého sa získali s motorovou naftou obsahujúcou opísané prísady, čím sa charakterizovala ich mastivosť.

Tabuľka 4

Podstata prísady (Y₁ + atď.)	Priemer opotrebovaného miesta (pm)
trietanolamín	365
N,N-dimetyletanolamín	375
etylénglykol t	385
glycerol	360
propylénglykol	380
2-etylhexanol	385
N.N-dimetyl-1,3-propyléndiamín	360
2-etylhexylamín	370
N,N-dibutylamín	375
etyléndiamín	355

Týmito výsledkami sa potvrdilo, že palivá s pridanými prísadami podľa tohto vynálezu majú dobrú mastivosť.

Claims

1. Palivo pre dieselové motory s obsahom síry nižším ako 500 ppm, zahrňujúce ako hlavnú časť aspoň jednu strednú frakciu destilácie pochádzajúcej z priamej destilačnej frakcie ropy, pri teplotách medzi 150 a 400°C, a ako vedľajšiu časť zahrňuje mazivovú prísadu obsahujúcu monokarboxylové a polycyklické kyseliny, pričom spomínané palivo sa vyznačuje tým, že obsahuje aspoň 20 ppm prísady pozostávajúcej z kombinácie aspoň jedného nasýteného alebo nenasýteného, monokarboxylového alifatického uhľovodíka s lineárnym reťazcom, ktorý má počet atómov uhlíka medzi 12 a 24, a aspoň jednu polycyklickú uhľovodíkovú zlúčeninu obsahujúcu aspoň dva kruhy, každý tvorený piatimi až šiestimi atómami, z ktorých je prípadne najviac jeden nahradený heteroatómom, ako je dusík alebo kyslík ,a ostatné atómy sú atómy uhlíka, pričom tieto dva kruhy majú okrem toho dva, prednostne priľahlé atómy uhlíka spoločné, pričom sú tieto spomínané kruhy nasýtené alebo nenasýtené, nesubstituované alebo substituované aspoň jednou samostatnou skupinou vybratou z karboxylovej, amínkarboxylovej, esterovej a nitrilovej skupiny, pričom toto palivo obsahuje viac ako 60 ppm prísady v prípade, že spomínanú kombináciu tvorí talový olej.

2. Palivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že polycyklickou uhľovodíkovou zlúčeninou spomínanej kombinácie je uhľovodíková zlúčenina s nižšie uvedeným vzorcom (I):

31161/H kde, X označuje atómy jednotlivých kruhov, pričom tieto atómy zodpovedajú 4 uhlíkom alebo 3 uhlíkom a heteroatómu, ako je dusík alebo kyslík, kde Ri, R_2lR₃ a R₄, ktoré sú zhodné alebo rôzne, označujú buď atóm vodíka alebo uhľovodíkové skupiny, z ktorých je každá pripojená aspoň k jednému atómu jedného z týchto dvoch kruhov, pričom tieto uhľovodíkové skupiny sa vybrali spomedzi alkylových skupín tvorených 1 až 5 atómami uhlíka, arylových skupín, uhľovodíkových kruhov z 5 až 6 atómov, obsahujúcich prípadne heteroatóm, ako je kyslík alebo dusík, pričom každý kruh je tvorený priamym spojením dvoch skupín R,, ktoré sa vybrali spomedzi R₁₍ R₂, R3 a R4, prípadne spojených cez heteroatóm, pričom je spomínaný kruh nasýtený alebo nenasýtený, nesubstituovaný alebo substituovaný prípadne alkénovým, alifatickým radikálom obsahujúcim od 1 po 4 atómy uhlíka, a kde Z sa vybralo zo skupiny tvorenej karboxylovými, amínkarboxylátovými, esterovými a nitrilovými skupinami.

3. Palivo podľa nárokov 1 a 2, vyznačujúce sa tým, že zlúčenina so vzorcom (I) sa vybrala zo skupiny tvorenej kyselinami na báze prírodnej živice, ktoré sa získali zo zvyškov destilácie prírodných olejov extrahovaných zo živicových stromov, najmä živicových ihličnatých stromov, ďalej amínkarboxylátmi a esterovými a nitrilovými derivátmi týchto kyselín.

4. Palivo podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že kyseliny na báze prírodnej živice sa vybrali zo skupiny tvorenej kyselinou abietovou, kyselinou dihydroabietovou, kyselinou tetrahydroabietovou, kyselinou dehydroabietovou, kyselinou neoabietovou, kyselinou pimarovou, kyselinou L-pimarovou, kyselinou parastrínovou a ich derivátmi.

5. Palivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že polycyklickou uhľovodíkovou zlúčeninou je uhľovodíková zlúčenina s nižšie uvedeným vzorcom (II):

31161/H (II)

kde, najviac jeden X každého kruhu je heteroatóm, ako je dusík alebo kyslík, a kde ostatné X sú atómy uhlíka, kde Ri, R2, R3 a R₄, ktoré sú zhodné alebo rôzne, zodpovedajú atómu vodíka alebo uhľovodíkovým skupinám, z ktorých je každá pripojená aspoň k jednému atómu jedného z týchto dvoch kruhov, pričom tieto uhľovodíkové skupiny sa vybrali spomedzi alkylových skupín obsahujúcich 1 až 5 atómov, arylových skupín, uhľovodíkových kruhov z 5 až 6 atómov, obsahujúcich prípadne heteroatóm, ako je kyslík alebo dusík, pričom každý kruh bol tvorený priamym spojením dvoch skupín R,, ktoré sa vybrali spomedzi R1, R2, R3 a R₄, prípadne cez heteroatóm, pričom je spomínaný kruh nasýtený alebo nenasýtený, nesubstituovaný alebo prípadne substituovaný alkénovým alifatickým radikálom obsahujúcim od 1 po 4 atómy uhlíka, a kde skupina Z, pripojená aspoň k jednému atómu aspoň jedného z týchto dvoch kruhov, sa vybrala zo skupiny tvorenej karboxylovými, amínkarboxylovými, esterovými a nitrilovými skupinami.

6. Palivo podľa jedného z nárokov 1 až 5, monokarboxylový alifatický uhľovodík je vo forme a/alebo jeho esterov.

vyznačujúce sa tým, že kyseliny, amínkarboxylátu

7. Palivo podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že zahrňuje od 1 po 50 hmotnostných % aspoň jednej zlúčeniny, ktorá zodpovedá aspoň jednému zo vzorcov (I) a (II) a od 50 po 90 hmotnostných % aspoň

31161/H jedného nasýteného alebo nenasýteného, lineárneho monokarboxylového alifatického uhľovodíka obsahujúceho od 12 po 24 atómov uhlíka.

8. Palivo podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že amínkarboxyláty sú výsledkom reakcie týchto kyselín s primárnymi, sekundárnymi a terciárnymi amínmi alebo polyamínmi obsahujúcimi od 1 po 8 atómov uhlíka na jeden reťazec a primárnymi, sekundárnymi alebo terciárnymi alkylénamínmi a alkylénpolyamínmi obsahujúcimi od 2 po 8 atómov uhlíka.

9. Palivo podľa nároku 8, vyznačujúce sa tým, že amíny, z ktorých sa amínkarboxyláty odvodili, sa vybrali zo skupiny tvorenej 2-etylhexylamínom, Ν,Ν-dibutylamínom, etyléndiamínom, dietyléntriamínom a tetraetylénpentamínom.

10. Palivo podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že estery sú výsledkom reakcie týchto kyselín s alkoholmi zo skupiny tvorenej primárnymi alkoholmi obsahujúcimi od 1 po 8 atómov uhlíka a polyalkoholmi etylénglykolového, propylénglykolového, glycerolového, trimetylolpropánového, pentaerytritolového, dietanolamínového a trietanolamínového typu.

11. Palivo podľa jedného z nárokov 1 až 10, vyznačujúce sa tým, že obsahuje od 50 po 1000 ppm mazivovej prísady.