SK126898A3 - Particulate foam-regulating agent made from paraffin - Google Patents

Particulate foam-regulating agent made from paraffin Download PDF

Info

Publication number
SK126898A3
SK126898A3 SK1268-98A SK126898A SK126898A3 SK 126898 A3 SK126898 A3 SK 126898A3 SK 126898 A SK126898 A SK 126898A SK 126898 A3 SK126898 A3 SK 126898A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
free
granular
foam control
paraffin wax
Prior art date
Application number
SK1268-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Maria Liphard
Ingrid Kraus
Wolfgang Seiter
Berthold Schreck
Jochen Jacobs
Siegfried Waldhor
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1996110718 external-priority patent/DE19610718A1/de
Priority claimed from DE1996120249 external-priority patent/DE19620249A1/de
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK126898A3 publication Critical patent/SK126898A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Housing For Livestock And Birds (AREA)

Description

Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia, spôsob jeho výroby a jeho použitie
Oblasť techniky
Vynález sa týka sypkého prostriedku na reguláciu penivosti predovšetkým na použitie pri výrobe čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov, obsahujúci anorganický a/alebo organický materiál nosiča a na ňom adsorbovanú zmes odpeňovača, ktorá sa skladá z bisamidov karboxylových kyselín a určitých parafínových voskov. '
Doterajší stav techniky
Použitie bisamidov ako odpeňovača pre pracie prostriedky je známe z nemeckej publikácie DT 20 43 087. Tam menované receptúry nemajú ale rovnomerný odpeňovací účinok v širokom rozsahu teplôt a predovšetkým pri nízkych teplotách vykazujú slabiny. V európskom patente EP 087 233 je popísaný spôsob výroby slabo peniaceho pracieho prípravku, u ktorého sú do nosného prášku, predovšetkým do striekaním usušeného pracieho prostriedku obsahujúceho tenzidy nanesené zmesi olejovitej prípadne voskovitej látky a bisamidov. Olejovitá prípadne voskovitá látka môže byť napríklad vazelína s bodom topenia od 20° do 120 °C. V príkladoch je pre tento účel použitý minerálny olej. Očividne slúži táto zložka v prvom rade ako nosič prípadne ako dispergačný prostriedok pre bisamid. Pri dávkovaní 2 % hmotnostných zmesi odpeňovača, vztiahnuté na prostriedok, sa získajú síce podľa Ross-Miles testu uspokojivé hodnoty, ale pre prax je takéto množstvo príliš vysoké. Okrem toho vzniká pri tomto druhu balení, totiž striekaní zmesi odpeňovača na striekaním usušené pracie prostriedky obsahujúce tenzidy nebezpečenstvo, že sa spôsob výroby prejaví negatívne na skladovateľnosti zložky na reguláciu penivosti, ktorá sa nachádza výlučne na povrchu prostriedku na reguláciu penivosti, s výsledkom, že jej aktivita sa zníži s dobou skladovania. Na zvýšenie jej účinku a súčasné zníženie potrebnej koncentrácie použitia sa k týmto odpeňovačom často pridávajú ďalšie známe inhibítory penenia, obzvlášť
-2polysiloxány alebo zmesi polysiloxánov - kyseliny kremičitej. Polysiloxány sú pri známom dobrom protipenivostnom účinku ale porovnateľne nákladnejšie na výrobu, čo ich robí ako surovinu drahšie ako porovnateľné účinné látky, a majú nedostatok, že ich biologická odbúrateľnosť v odpadovej vode nie je často hodnotená ako úplne uspokojivá. Ďalšie prostriedky obsahujúce bisamidy sú známe z európskych patentov EP 075 437 a EP 094 250. Tam popísané prostriedky obsahujú ale silikóny. Z nemeckej publikácie DT 28 57 155 sú známe pracie prostriedky s prostriedkom na reguláciu penivosti, ktorý obsahuje hydrofóbny oxid kremičitý a zmes tuhých a kvapalných uhľovodíkov, prípadne v zmesi s estermi mastných kyselín. V európskej patentovej prihláške EP 309 931 sú popísané prostriedky na reguláciu penivosti, ktoré sú odkázané na relatívne nákladnú zmes parafínového vosku a mikrokryštalického parafínového vosku. Z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/17772 sú známe prostriedky na reguláciu penivosti obsahujúce bisamidy karboxylových kyselín na parafínovej báze, u ktorých zložky parafínového vosku je kvapalný podiel čo možno najnižší a výhodne úplne chýba. Tam majú výhodné zmesi parafínového vosku pri teplote 30 °C kvapalný podiel pod 10 % hmotnostných a pri teplote 40 °C kvapalný podiel pod 30 % hmotnostných. Takéto prostriedky vykazujú ale pri stále časom dôležitejšom strojovom praní v oblasti nízkych teplôt v mnohých prípadoch nedostatočný protipenivostný výkon.
Úloha spočívala v príprave sypkého prostriedku na reguláciu penenia bez obsahu silikónov, ktorý je pri použití v pracích a čistiacich prostriedkoch v širokom rozsahu teplôt až po vyváranie účinný, ale predovšetkým v oblasti studeného prania a pri stredných pracích teplotách ešte účinnejšie potlačuje rušivé vytváranie peny ako prostriedky stavu techniky. Ďalej má prostriedok na reguláciu penenia zostať v zmesi s bežnými zložkami pracích prostriedkov stabilný pri skladovaní a v .účinku a nemajú mať žiadny negatívny vplyv na upravovaný materiál a životné prostredie.
Teraz bolo objavené, že daná úloha môže byť vyriešená prostriedkom na reguláciu penenia, ktorý obsahuje bisamid kyseliny karboxylovej a parafínový vosk so špeciálnym rozsahom topenia.
-3Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia obsahujúci (I) zrnitý, vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný, anorganický a/alebo organický materiál nosiča a (II) na ňom adsorbovanú homogénnu zmes odpeňovača, ktorá obsahuje (a) 70 % hmotnostných až 95 % hmotnostných parafínového vosku prípadne zmesi parafínových voskov ako aj (b) 5 % hmotnostných až 30 % hmotnostných bisamidu odvodeného od C2_7-diamínov a nasýtených C12.22-karboxylových kyselín, pričom prostriedok sa vyznačuje tým, že parafínový vosk (zložka Ha) je pri izbovej teplote tuhý a pri teplote 40 °C je minimálne na 35 % hmotnostných, obzvlášť na minimálne 45 % hmotnostných, a na menej ako 100 % hmotnostných v kvapalnej forme.
Prostriedok na reguláciu penivosti obsahuje výhodne 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 92 % hmotnostných materiálu nosiča (I) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, najmä 8 % hmotnostných až 18 % hmotnostných zmesi odpeňovača (II).
Výhodne obsahuje zmes odpeňovača (II) 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 90 % hmotnostných parafínového vosku (a) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, zvlášť 10 % hmotnostných až 18 % hmotnostných bisamidu (b).
Materiál nosiča výhodne neobsahujúci fosfáty (I) vykazuje zrnitú štruktúru a je zložený z vo vode rozpustných alebo vo vode dispergovateľných zlúčenín neobsahujúcich tenzidy, v prvom rade z anorganických a/alebo organických solí, ktoré sú vhodné pre použitie v pracích a čistiacich prípravkoch. K anorganickým materiálom rozpustným vo vode patria predovšetkým uhličitan alkalických kovov, boritan alkalických kovov, alkalický hlinito-kremičitan a/alebo síran alkalických kovov, prípadne s prísadou kremičitanu alkalických kovov, pričom posledný môže prispieť k dobrej stabilite zŕn prostriedku podľa vynálezu. U kremičitanu alkalických kovov sa jedná výhodne o zlúčeninu s molárnym pomerom oxidu alkalických kovov k SiO2 od 1:1,5 do 1:3,5. Použitie takýchto kremičitanov má za výsledok obzvlášť dobré vlastnosti zrnitosti, obzvlášť odolnosť proti oderu ale aj tak vysokú rýchlosť
-4rozpúšťania vo vode. K dodatočne použiteľným anorganickým materiálom patria obzvlášť zeolity a vrstevné kremičitany, napríklad bentonit. K použiteľným zeolitom v materiáli nosiča pre prostriedok na reguláciu penenia podľa vynálezu patria obzvlášť zeolit A, zeolit P a zeolit X.
Ako organické materiály nosiča prichádzajú do úvahy napríklad acetáty, tartráty, jantarany, citráty, karboxymetyljantarany ako aj soli alkalických kovov kyselín aminopolykarboxylových, ako EDTA, hydroxyalkánfosfonany a aminoalkánpolyfosfonany, ako 1-hydroxyetán-1,1-difosfonan, etyléndiaminotetrametylénfosfonan a dietyléntriaminopentametylénfosfonan. Použiteľné sú ďalej vo vode rozpustné soli polymérnych poprípade kopolymérnych karboxylových kyselín, napríklad zmiešané polyméry kyseliny akrylovej a maleinovej ako aj napríklad polykarboxylové kyseliny známe z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/08251, ktoré sa získajú oxidáciou polysacharidov. Výhodný alkalický kov v menovaných soliach alkalických kovov je vo všetkých prípadoch sodík. Ako materiál nosiča môže byť použitý materiál, ktorý neexistuje v forme soli danej zlúčeniny, ako napríklad škroby alebo škrobové hydrolyzáty. Zmesí anorganických a organických solí sa môžu použiť s mnohonásobnou výhodou.
Materiál nosiča môže navyše obsahovať polyméry tvoriace film, napríklad polyetylénglykoly, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrolidóny, polyakryláty a deriváty celulózy. K použiteľným derivátom celulózy patria étery celulózy, predovšetkým karboxymetylcelulóza alkalických kovov, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxyetylcelulóza a takzvaný zmesný éter celulózy, ako je napríklad metylhydroxyetylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza, ako aj ich zmesi. Výhodne sa používajú zmesi nátrium-karboxymetylcelulózy a metylcelulózy, pričom karboxymetylcelulóza vykazuje zvyčajne stupeň substitúcie od 0,5 do 0,8 karboxymetylovými skupinami na jednotku anhydroglukózy a metylcelulóza vykazuje stupeň substitúcie od 1,2 do 2 metylovými skupinami na jednotku anhydroglukózy. Zmesi obsahujú výhodne karboxymetylcelulózu alkalického kovu a neiónový éter celulózy v hmotnostných pomeroch od 80:20 do 40:60, obzvlášť od 75:25 do 50:50. Také zmesi éteru celulózy môžu byť použité v tuhej forme alebo ako vodné roztoky, ktoré môžu byť bežne predpučané. Takých polymérov tvoriacich film je obsiahnutých v materiáloch
-5nosiča výhodne nie viac ako 5 % hmotnostných, zvlášť od 0,5 % hmotnostných do 2 % hmotnostných vztiahnuté na celkový materiál nosiča.
Zložka materiálu nosiča prostriedku na reguláciu penenia podľa vynálezu obsahuje vo výhodnom uskutočnení až do 99 % hmotnostných, obzvlášť 60 % hmotnostných až 95 % hmotnostných uhličitanu alkalických kovov a/alebo síranu alkalických kovov, predovšetkým uhličitanu sodného a/alebo síranu sodného, až do 35 % hmotnostných, obzvlášť od 0,5 % hmotnostných do 30 % hmotnostných kremičitanu alkalických kovov, obzvlášť kremičitanu sodného a až do 5 % hmotnostných, obzvlášť 0,5 % hmotnostných až 2 % hmotnostných vo vode rozpustného prípadne vo vode napučaného polyméru, obzvlášť éter celulózy.
V zmesi odpeňovača (II) obsiahnutý parafínový vosk (zložka a) predstavuje vo všeobecnosti komplexnú zmes látok bez ostrého bodu topenia. Pre charakterizáciu sa stanovuje obyčajne jeho oblasť topenia pomocou diferenciálnej termo-analýzy (DTA, ako je popísané v „The Analyst“ 87 (1962), 420, a/alebo jeho bodom zákalu. Pod týmto sa rozumie teplota, pri ktorej vosk prejde pomalým ochladzovaním z kvapalného do tuhého stavu. Parafíny s menej ako 17 uhlíkovými atómami nie sú podľa vynálezu použiteľné, ich podiel v zmesi parafínových voskov by mal byť preto čo možno najnižší a leží výhodne pod hranicou stanoviteľnosti bežnými analytickými metódami, ako napríklad plynovou chromatografiou. Výhodne sú použité vosky, ktoré sa zakalia v rozsahu od 20 °C do 70 °C. Pritom je nutné dbať na to, že aj pri izbovej teplote ako tuhé vyzerajúce zmesi parafínových voskov môžu obsahovať rôzne podiely kvapalného parafínu. U parafínových voskov použiteľných podľa vynálezu je kvapalný podiel pri 40 °C pokiaľ možno vysoký, bez toho aby bol pri tejto teplote 100 %. Obzvlášť výhodné zmesi parafínových voskov vykazujú pri 40 °C kvapalný podiel od minimálne 50 % hmotnostných, obzvlášť od 55 % hmotnostných do 80 % hmotnostných, a pri 60 °C kvapalný podiel minimálne 90 % hmotnostných. Toto má za následok, že parafíny sú pri teplotách až dole do minimálne 70 °C, výhodne až dole do minimálne 60 °C tekuté a čerpateľné. Okrem toho je nutné dbať na to, aby parafíny neobsahovali pokiaľ možno žiadne prchavé podiely. Výhodné parafínové vosky obsahujú menej ako 1 % hmotnostné, obzvlášť menej ako 0,5 % hmotnostných prchavých zložiek pri 110 °C a normálnom tlaku.
-6Parafínové vosky použiteľné podľa vynálezu je možné dostať napríklad pod obchodným označením Lunaflex® u firmy Futier ako aj Deawax® u firmy DEA Mineralôl AG.
Zložka (b) zmesi odpeňovača (II) sa skladá z bisamidov, ktoré sú odvodené od nasýtených mastných kyselín s 12 až 22, výhodne 14 až 18 uhlíkovými atómami, ako aj alkyléndiamínov s 2 až 7 uhlíkovými atómami. Vhodné mastné kyseliny sú kyselina laurinová, kyselina myristínová, kyseliny stearínová, arachová a behénová ako aj ich zmesi, ako sa získajú z prírodných tukov poprípade stužených olejov, ako loj alebo hydratovaný palmový olej. Vhodné diamíny sú napríklad etyléndiamín, 1,3propyléndiamín, tetrametyléndiamín, pentametyléndiamín, hexa-metyléndiamín, pfenyléndiamín a toluyléndiamín. Výhodné diamíny sú etylén-diamín a hexametyléndiamín. Obzvlášť výhodné bisamidy sú bis-myristoyl-etyléndiamín, bispalmitoyl-etyléndiamín, bis-stearoyl-etyléndiamín a ich zmesi ako aj zodpovedajúce deriváty hexametyléndiamínu.
Bisamidy sú výhodne, ako je opísané v európskej patentovej prihláške EP 309 931, v jemne rozptýlenej forme a vykazujú obzvlášť strednú veľkosť zŕn menej ako 50 μιτι. Výhodná je maximálna veľkosť zŕn častíc pod 20 pm, pričom minimálne 50 %, obzvlášť 75 % častíc je menších ako 10 μιτι. Tieto údaje ohľadom veľkosti častíc sa vzťahujú na známe metódy určovania pomocou „Coulter Counter“. Dodatočne k zmesi odpeňovača (II) môže prostriedok na reguláciu penenia podľa vynálezu obsahovať ďalšie odpeňovacie účinné látky, napríklad silikónové oleje a ich zmesi s hydrofóbovanou kyselinou kremičitou, výhodne ale neobsahuje žiadne takéto dodatočné odpeňovacie účinné látky.
Výroba zmesi odpeňovača (II) sa môže uskutočniť tak, že sa do taveniny zložky (a) pridá jemný bisamid (zložka b) a intenzívnym miešaním sa v nej homogenizuje. Tavenina by mala mať k tomuto teplotu minimálne 90 °C a najviac 200 °C. Výhodná je teplota od 100 do 150 °C. Podstatná pre dobrú účinnosť odpeňovača je existencia stabilnej disperzie častíc bisamidu v parafínovom matrixe, čo je možné ovplyvniť definícii zodpovedajúcou veľkosťou častíc. Za účelom docielenia tohoto stavu disperzie je možné použiť a dispergovať bisamid, ktorý má
- 7 zodpovedajúcu veľkosť častíc, alebo sa použije hrubozrný východiskový materiál a tavenina sa podrobí intenzívnemu miešaniu alebo mletiu pomocou koloidného mlynu, zubového alebo guľového mlynu, až kým je dosiahnutá želaná veľkosť častíc.
Aj úplne roztopenie bisamidov v parafínovej tavenine a následné rýchle ochladenie na teplotu pod bodom zákalu bisamidu pri súčasnej homogenizácii taveniny môže viesť k zodpovedajúco jemnému rozptýleniu zŕn bisamidu.
Prostriedky na reguláciu penenia podľa vynálezu neobsahujú výhodne emulgačne prípadne dispergačne pôsobiace tenzidy. Pod tenzidmi sa rozumejú povrchovo aktívne zlúčeniny s hydrofóbnou časťou molekuly a hydrofílnymi aniónovými, amfolytickými, amfotérnymi, katiónovými a neiónovými skupinami, ktoré vo vodnom roztoku alebo disperzii rozvíjajú čistiaci poprípade emulgačný účinok. Hydrofóbna časť molekuly sa skladá vo všeobecnosti z uhľovodíkového zvyšku poprípade zo substituovaného uhľovodíkového zvyšku alebo vo vode ťažko rozpustného polyglykoléterového zvyšku, napríklad polypropylénglykoléterového alebo polybutylglykoléterového zvyšku. Zlúčeniny s nepolárnou stavbou molekuly, obzvlášť takzvané polyméry tvoriace film, ktoré za určitých predpokladov môžu rovnako rozvíjať vo vode dispergačný účinok, nespadajú pod definíciu „tenzidy“ a môžu byť obsiahnuté v prostriedkoch podľa vynálezu.
Výroba prostriedku na reguláciu penenia podľa vynálezu môže prebehnúť nanesením roztavenej zmesi odpeňovača (II) na zrnitý materiál nosiča (I), napríklad pomocou pozvoľného primiešavania, obzvlášť ako sprej, k zrnám nosiča. Zrná nosiča, ktoré môžu byť vyrobené bežným spôsobom pomocou sušenia striekaním vodnej suspenzie solí nosiča, sú udržiavané časťami miešača alebo fluidizáciou v pohybe, aby sa zaistilo rovnomerné nanesenie materiálu nosiča. Pre toto použité rozstrekovacie miešače môžu pracovať kontinuálne alebo diskontinuálne.
Spôsob uskutočnenia vynálezu spočíva v urýchlení zrnitého materiálu nosiča cez kontinuálny prúd pomocou rovnako kontinuálne vytvorenej zóny hmly rozstrekovania prinajmenšom čiastočne roztopenej zmesi odpeňovača, pričom môže byť väčšinou dosiahnutý čas zdržania materiálu nosiča v horúcej zóne hmly rozstrekovania menší ako 1 sekunda. Ďalej je možné, bezprostredne na to ochladiť
-8častice prostriedku na reguláciu penenia pomocou prúdu plynu, takže je možné udržať termické zaťaženie materiálu mimoriadne nízke.
Predtým ozrejmený postup sa vracia k postupu, ako je napríklad známy z európskej patentovej prihlášky EP 048 312. Ako zariadenie pre prevedenie postupu je v tejto publikácii popísané miešacie zariadenie v tvare kolesa, v ktorom sú nad sebou uložené individuálne prevedené a poháňané kruhovité kotúče. K jednému kotúču je privádzaný tuhý prášok, na spodný kotúč je vstrekovaná kvapalná zložka. Obidva kotúče bežia s vysokou rýchlosťou otáčania, ktorá môže byť v rozsahu od niekoľkých 100 do niekoľkých 1000 otáčok za minútu. Postriekavané plochy kotúča a obzvlášť hrana kotúča unášajúceho kvapalinu sú tak vytvorené, že na jednej strane je zóna hmly rozstrekovania odstredená od hrany kolesa otáčajúceho sa vysokou rýchlosťou a je kontinuálne dotváraná, na druhej strane druhé koleso urýchľuje kontinuálne privádzaný zrnitý materiál cez zónu hmly rozstrekovania kvapalnej fázy. Z dôvodu vysokej pracovnej rýchlosti prichádza iba ku krátkemu kontaktu dvoch fáz materiálu a takto k časovo veľmi krátkemu kontaktu častíc tuhej látky s teplou poprípade horúcou fázou rozstrekovanej hmly. Pomocou zariadenia opísaného v EP 048 312 je postup veľmi dobre uskutočniteľný, ale nie je obmedzený na zariadenia tohoto druhu. Podstatné je nastavenie relatívne krátkeho času kontaktu, ktorý je dosiahnutý tým, že tuhá látka je urýchlená cez kontinuálne vytvorenú zónu rozstrekovanej hmly, pričom tuhý materiál môže byť pred a/alebo za zónou rozstrekovanej hmly chladený.
Výroba prostriedku na reguláciu penenia nasleduje v ďalšom zariadení podľa vynálezu tým spôsobom, že sa materiál nosiča (I) rozpustí poprípade suspenduje vo vode, zmes odpeňovača sa ako celý alebo ako jeho oddelené zložky v ňom disperguje a táto kaša sa následne usuší rozprašovaním. K disperzii sa výhodne pridá vo vode rozpustný, netenzidický stabilizátor disperzie vo forme vo vode napučaného polyméru, pretože zložky zmesi odpeňovača nie sú vo všeobecnosti dobre rozpustné vo vodnej kaši. Príkladom sú menované étery celulózy, homo- a kopolyméry nenasýtených karboxylových kyselín, ako kyseliny akrylovej, kyseliny maleínovej a kopolymérne vinylové zlúčeniny, ako vinyléter, akrylamid a etylén. Prídavok takýchto zlúčenín pôsobiacich ako stabilizátory disperzie vo vodnej
-9suspenzii je výhodne nie viac ako 5 % hmotnostných, obzvlášť 1 % hmotnostné až 3 % hmotnostné, vztiahnuté na prostriedok. Obsah vody v kaši môže byť podľa druhu prípadne rozpustnosti soli nosiča 30 % hmotnostných až 60 % hmotnostných. Sušenie disperzie rozstrekovaním môže byť uskutočnené v princípe známym spôsobom v pre toto určených zariadeniach, takzvaných rozstrekovacích vežiach, pomocou horúcich sušiacich plynov vedených prúdom v rovnakom smere alebo protismere. Pritom je výhodné sušenie sušiacimi plynmi vedenými prúdom v rovnakom smere so sušeným materiálom, pretože takto môže byť znížená strata aktivity spojená s potenciálnou tepelnou prchavosťou niektorých zložiek zmesi odpeňovača na minimum. Obzvlášť výhodný postup výroby pomocou sušenia striekaním čerpá zo známych postupov z nemeckej patentovej prihlášky DE 40 30 688, európskej patentovej prihlášky EP 625 922 alebo medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/15815. Pritom sa používa ako sušiaci plyn prehriata vodná para, ktorú je zvyčajne možné cirkulovať a mimo zóny sušenia je ohrievaná.
Prostriedok na reguláciu penivosti podľa vynálezu sa skladá výhodne z častíc so strednou veľkosťou zŕn nie väčšou ako 2 mm, výhodnejšie od 0,1 mm do 1,6 mm. Výhodne obsahuje nie viac ako 20 % hmotnostných, obzvlášť nie viac ako 5 % hmotnostných častíc s veľkosťou zŕn nad 1,6 mm, a nie viac ako 20 % hmotnostných, obzvlášť nie viac ako 5 % hmotnostných častíc s veľkosťou zŕn pod 0,1 mm. Prostriedok na reguláciu penivosti podľa vynálezu vykazuje výhodne sypnú hmotnosť od 500 gramov na liter do 1000 gramov na liter. Výhodne je používaný pri výrobe čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov, pričom ako ďalšia výhoda prostriedku na reguláciu penivosti podľa vynálezu je dobrá protipenivostná výkonnosť pri malom použitom množstve. Tak sa podarilo dosiahnuť protipenivostnú výkonnosť bežných odpeňovačov pri praní pri vysokých teplotách asi 90 °C s rovnakou hmotnosťou, vztiahnuté na aktívnu zložku, prostriedku na reguláciu penivosti podľa vynálezu na báze parafínu. V oblasti nízkych teplôt prípadne v priebehu počiatočného zohrievania pri praní pri stredných a vysokých teplotách sú regulátory penenia podľa vynálezu spravidla v presile oproti doteraz bežným odpeňovačom.
- 10Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1: Výroba prostriedkov na reguláciu penenia
Zo surovín uvedených v tabuľke 1 bola pripravená vodná suspenzia, ktorá bola usušená striekaním podľa postupu európskeho patentu EP 625 922 pomocou prehriatej pary. Pri tom bol získaný sypký práškovitý produkt B1 (podľa vynálezu) charakterizovaný svojim zložením uvedeným v tabuľke 1 a na porovnanie podľa vynálezu produkt V1 obsahujúci nepoužiteľný vysoko sa topiaci parafín.
Tabuľka 1: Zloženie [hmotnostné %]
B1 V1
parafín a> 8,8 -
parafín b> - 8,8
bisamid 1,2 1,2
uhličitan sodný 3 3
síran sodný 58,7 58,7
kremičitan sodný 21,4 21,4
éter celulózy 2,1 2,1
voda do 100
a) bod zákalu podľa DIN ISO 2207 45 °C, kvapalný podiel pri 40 °C približne 66 % hmotnostných, pri 60 °C približne 96 %
b) kvapalný podiel pri 40 °C približne 9 % hmotnostných, pri 60 °C približne 66 %
Príklad 2
Jednoduchým zmiešaním vždy 1,5 % hmotnostných granulátu regulátora penenia B1 poprípade V1 s bežným práškovým základom univerzálneho pracieho prášku, ktorý obsahoval 21 % hmotnostných zeolitu Na-A, 20 % hmotnostných síranu sodného, 3 % hmotnostné kremičitanu sodného, 10 % hmotnostných
- 11 uhličitanu sodného, 3,5 % hmotnostných polymérneho polykarboxylátu (Sokalan® CP5), 8 % hmotnostných nátriumalkylbenzénsulfonátu, 2 % hmotnostné niotenzidu, 1,5 % hmotnostných mydla, 22 % hmotnostných peroxyboritanu sodného a 2 % hmotnostné TAED, zvyšok do 100 % vodu, bol vyrobený prací prostriedok. Pokusmi prania (bubnová práčka Miele® W 918, 3,5 kg čistého prádla, tvrdosť vody 3°d, dávkovanie 130 g pracieho prostriedku) bolo potvrdené, že regulátory penenia podľa vynálezu sú účinnejšie obzvlášť pri nízkych teplotách ako pre porovnanie testovaný regulátor penenia stavu techniky (V1). V tabuľke 2 sú udané získané známky penenia (rozsah od 0 do 6; 0 = žiadna pena; 3 = priezor práčky je do polovice zaplnený penou; 5 = priezor práčky je úplne zaplnený penou; 6 = strata kúpeľa vypenením; odčítavané pri praní pri 40°-programe po zadanom čase prania a pri 90°-programe v zadanom teplotnom rozsahu). Po skladovaní (8 týždňov v kašírovanom kartóne pri 30 °C a pri 80% relatívnej vlhkosti) pracieho prostriedku s granulátom regulátora penenia podľa vynálezu B1 sa nevykázalo žiadne zhoršenie výkonu odpeňovača.
Tabuľka 2: Známky penenia regulátora penenia v pracom prostriedku
40 °C 90 °C
Regulátor penenia < 20 min < 40 min > 40 min < 55 °C < 75 °C > 75 °C
B1 0-1,5 0-1,5 0-1,5 0-1,5 0-1,5 2,0-3,5
V1 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4
f!/ U (9- Ί?

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia obsahujúci (I) zrnitý, vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný, anorganický a/alebo organický materiál nosiča a (II) adsorbovaná homogénna zmes odpeňovača, ktorá obsahuje (a) 70 % hmotnostných až 95 % hmotnostných parafínového vosku prípadne zmesi parafínových voskov ako aj (b) 5 % hmotnostných až 30 % hmotnostných bisamidu odvodeného od C2.7-diamínov a nasýtených C12.22-karboxylových kyselín, vyznačujúci sa tým, že parafínový vosk (zložka lla) je pri izbovej teplote tuhý a pri teplote 40 °C je minimálne na 35 % hmotnostných a na menej ako 100 % hmotnostných v kvapalnej forme.
  2. 2. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa nároku 1, v y z n a čujúci sa tým, že obsahuje 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 92 % hmotnostných materiálu nosiča (I) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, obzvlášť 8 % hmotnostných až 18 % hmotnostných odpeňovača (II).
  3. 3. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že zmes odpeňovača (II) obsahuje 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, výhodne 82 % hmotnostných až 90 % hmotnostných parafínového vosku (a) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, výhodne 10 % hmotnostných až 18 % hmotnostných zmesi bisamidu (b).
  4. 4. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že materiál nosiča (I) obsahuje až do 99 % hmotnostných, výhodne 60 % hmotnostných až 95 % hmotnostných uhličitanu alkalických kovov a/alebo síranu alkalických kovov, predovšetkým uhličitanu sodného a/alebo síranu sodného, až do 35 % hmotnostných, výhodne od 0,5 % hmotnostných do 30 % hmotnostných kremičitanov alkalických kovov, výhodne kremičitanu sodného a až do 5 % hmotnostných, výhodne 0,5 % hmotnostných až 2
    - 13 % hmotnostné filmtvoriaceho vo vode rozpustného prípadne vo vode napučivého polyméru, výhodne éteru celulózy.
  5. 5. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že materiál nosiča obsahuje organické látky, obzvlášť acetáty, tartráty, jantarany, citráty, karboxymetyljantarany, soli alkalických kovov kyselín aminopolykarboxylových, hydroxyalkánfosfonany, vo vode rozpustné soli polymérnych poprípade kopolymérnych karboxylových kyselín, škroby, škrobové hydrolyzáty a/alebo ich zmesi.
  6. 6. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 5, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že parafínový vosk (zložka II a) vykazuje pri 40 °C kvapalný podiel od minimálne 45 % hmotnostných, výhodne od 55 % hmotnostných do 80 % hmotnostných a pri 60 °C kvapalný podiel minimálne 90 % hmotnostných.
  7. 7. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že parafínový vosk (zložka II a) obsahuje menej ako 1 % hmotnostné, výhodne menej ako 0,5 % hmotnostných prchavých zložiek pri 110 °C a normálnom tlaku.
  8. 8. Zrnitý, sypký prostriedok podľa jedného z nárokov 1 až 7, v y z n a č u j úc i sa t ý m, že bisamid (zložka II b) je reakčný produkt etyléndiamínu s nasýtenou C14.18-karboxylovou kyselinou.
  9. 9. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 8, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že neobsahuje žiadne emulgačne poprípade dispergačne pôsobiace tenzidy.
  10. 10. Spôsob výroby zrnitého, sypkého prostriedku na reguláciu penenia podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že do vodného roztoku alebo
    - 14suspenzie materiálu nosiča (I) obsahujúceho 30 % hmotnostných až 60 % hmotnostných vody sa disperguje zmes odpeňovača (II), ako celistvého alebo vo forme jej jednotlivých zložiek, prípadne s prídavkom vo vode rozpusteného prípadne napučateľného polyméru a disperzia sa usuší striekaním.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že ako sušiaci plyn sa použije prehriata vodná para, ktorá môže byť cirkulovaná a mimo zóny sušenia sa zohrieva.
  12. 12. Použitie zrnitého, sypkého prostriedku na reguláciu penenia podľa nárokov 1 až 9 a/alebo vyrobeného podľa jedného z nárokov 10 alebo 11 na výrobu čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov.
SK1268-98A 1996-03-19 1997-03-10 Particulate foam-regulating agent made from paraffin SK126898A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996110718 DE19610718A1 (de) 1996-03-19 1996-03-19 Körniges Schaumregulierungsmittel auf Paraffin-Basis
DE1996120249 DE19620249A1 (de) 1996-05-21 1996-05-21 Teilchenförmiges Schaumregulierungsmittel auf Paraffin-Basis
PCT/EP1997/001216 WO1997034983A1 (de) 1996-03-19 1997-03-10 Teilchenförmiges schaumregulierungsmittel auf paraffin-basis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK126898A3 true SK126898A3 (en) 1999-03-12

Family

ID=26023930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1268-98A SK126898A3 (en) 1996-03-19 1997-03-10 Particulate foam-regulating agent made from paraffin

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0888432B1 (sk)
AT (1) ATE193317T1 (sk)
CZ (1) CZ288706B6 (sk)
DE (1) DE59701761D1 (sk)
ES (1) ES2147983T3 (sk)
GR (1) GR3033845T3 (sk)
PL (1) PL328768A1 (sk)
SK (1) SK126898A3 (sk)
WO (1) WO1997034983A1 (sk)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19850983A1 (de) * 1998-11-05 2000-05-11 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Entschäumergranulat
DE10122436A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-28 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung silikonhaltiger Schaumregulatorgranulate
DE102007025875A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Körnige Schaumregulierungsmittel
DE102007055594A1 (de) 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung einer organischen Zusammensetzung beinhaltend einen N-Nonylether
DE102007055595A1 (de) 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung einer organischen Zusammensetzung beinhaltend einen N-Nonylester

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3732947A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Henkel Kgaa Zur verwendung in wasch- und reinigungsmitteln geeignetes schaumregulierungsmittel
DE4207552A1 (de) * 1992-03-10 1993-09-16 Henkel Kgaa Schaumregulierungsmittel auf paraffin-basis

Also Published As

Publication number Publication date
ATE193317T1 (de) 2000-06-15
DE59701761D1 (de) 2000-06-29
EP0888432A1 (de) 1999-01-07
CZ288706B6 (cs) 2001-08-15
GR3033845T3 (en) 2000-10-31
EP0888432B1 (de) 2000-05-24
CZ299498A3 (cs) 1999-03-17
PL328768A1 (en) 1999-02-15
ES2147983T3 (es) 2000-10-01
WO1997034983A1 (de) 1997-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5002695A (en) Foam regulators suitable for use in detergents and cleaning preparations
EP0496510B1 (en) Detergent foam control agents
JP3600336B2 (ja) 発泡抑制剤の製造方法
EP0636685B1 (en) Particulate foam control agents and their use
JPS60156514A (ja) 界面活性剤含有組成物中で使用するのに適した抑泡剤およびその製法
NO166654B (no) Partikkelformig hjelpestoff for anvendelse i partikkelformige vaskemiddelblandinger; partikkelformig vaskemiddelblanding som inneholder slikt hjelpestoff.
JPS6227496A (ja) 洗剤用泡調節剤
KR100230557B1 (ko) 펜타에리쓰 리톨 화합물 및 벤토나이트로 구성되는 직물 유연제품 및 그들을 사용하여 세탁물을 유연하게 하는 방법
JPS61247798A (ja) 油−及び脂肪含有汚れに対する改善された洗浄力を有する粒状洗剤及びその製法
JPS6257616A (ja) 洗剤組成物用消泡成分
JPH0641596A (ja) 粒状洗剤組成物または成分
WO2013000249A1 (zh) 一种颗粒消泡剂及其制备方法
JPH04501730A (ja) 高密度ゼオライト含有粒子の製造方法
CZ259293A3 (en) Agents in granulated form for the control of foaming
CA2083332C (en) Detergent compositions and process for preparing them
JPH09501703A (ja) 粒状調泡剤およびその製造方法
KR100253468B1 (ko) 직물유연제품및이의제조방법
SK126898A3 (en) Particulate foam-regulating agent made from paraffin
WO2005080538A1 (en) Improved detergent composition and process
EP0723795A2 (en) Particulate foam control agents and their use
US5399287A (en) Process for the production of zeolite granules
EP2155346B1 (de) Herstellungsverfahren für körnige schaumregulierungsmittel
WO1997033959A1 (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
WO2003089108A1 (en) Foam control agents
EP0997180A1 (en) Particulate foam control agent