SK126898A3 - Particulate foam-regulating agent made from paraffin - Google Patents

Particulate foam-regulating agent made from paraffin Download PDF

Info

Publication number
SK126898A3
SK126898A3 SK1268-98A SK126898A SK126898A3 SK 126898 A3 SK126898 A3 SK 126898A3 SK 126898 A SK126898 A SK 126898A SK 126898 A3 SK126898 A3 SK 126898A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
free
granular
foam control
paraffin wax
Prior art date
Application number
SK1268-98A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Maria Liphard
Ingrid Kraus
Wolfgang Seiter
Berthold Schreck
Jochen Jacobs
Siegfried Waldhor
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1996110718 external-priority patent/DE19610718A1/en
Priority claimed from DE1996120249 external-priority patent/DE19620249A1/en
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK126898A3 publication Critical patent/SK126898A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons

Abstract

The invention concerns free-flowing granular foam-regulating agents intended for use, in particular, in washing and cleaning agents and consisting of a granular, surfactant-free carrier material (I) with, adsorbed on it, a homogeneous anti-foaming mixture (II) containing 70 to 95 % by wt. of a paraffin wax plus 5 to 30 % by wt. of a bisamide derived from C2-7 diamines and saturated C12-22 carboxylic acids. The aim of the invention is to improve the effectiveness of such foam-regulating agents, in particular in cold-wash conditions and at medium washing temperatures. This is achieved by using an agent whose paraffin wax is solid at room temperature and of which at least 35 % by wt., but less than 100 % by wt., becomes liquid at a temperature of 40 DEG C.

Description

Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia, spôsob jeho výroby a jeho použitieGranular, free-flowing foam control agent, process for its production and use

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka sypkého prostriedku na reguláciu penivosti predovšetkým na použitie pri výrobe čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov, obsahujúci anorganický a/alebo organický materiál nosiča a na ňom adsorbovanú zmes odpeňovača, ktorá sa skladá z bisamidov karboxylových kyselín a určitých parafínových voskov. 'FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a particulate suds control composition, in particular for use in the manufacture of particulate laundry detergents and cleaning compositions comprising an inorganic and / or organic carrier material and an antifoam mixture adsorbed thereon consisting of carboxylic acid bisamides and certain paraffin waxes. '

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Použitie bisamidov ako odpeňovača pre pracie prostriedky je známe z nemeckej publikácie DT 20 43 087. Tam menované receptúry nemajú ale rovnomerný odpeňovací účinok v širokom rozsahu teplôt a predovšetkým pri nízkych teplotách vykazujú slabiny. V európskom patente EP 087 233 je popísaný spôsob výroby slabo peniaceho pracieho prípravku, u ktorého sú do nosného prášku, predovšetkým do striekaním usušeného pracieho prostriedku obsahujúceho tenzidy nanesené zmesi olejovitej prípadne voskovitej látky a bisamidov. Olejovitá prípadne voskovitá látka môže byť napríklad vazelína s bodom topenia od 20° do 120 °C. V príkladoch je pre tento účel použitý minerálny olej. Očividne slúži táto zložka v prvom rade ako nosič prípadne ako dispergačný prostriedok pre bisamid. Pri dávkovaní 2 % hmotnostných zmesi odpeňovača, vztiahnuté na prostriedok, sa získajú síce podľa Ross-Miles testu uspokojivé hodnoty, ale pre prax je takéto množstvo príliš vysoké. Okrem toho vzniká pri tomto druhu balení, totiž striekaní zmesi odpeňovača na striekaním usušené pracie prostriedky obsahujúce tenzidy nebezpečenstvo, že sa spôsob výroby prejaví negatívne na skladovateľnosti zložky na reguláciu penivosti, ktorá sa nachádza výlučne na povrchu prostriedku na reguláciu penivosti, s výsledkom, že jej aktivita sa zníži s dobou skladovania. Na zvýšenie jej účinku a súčasné zníženie potrebnej koncentrácie použitia sa k týmto odpeňovačom často pridávajú ďalšie známe inhibítory penenia, obzvlášťThe use of bisamides as a defoamer for detergents is known from German publication DT 20 43 087. The formulations mentioned therein, however, do not have a uniform defoaming effect over a wide temperature range and exhibit weaknesses especially at low temperatures. European patent EP 087 233 discloses a process for the production of a low-foaming detergent composition in which mixtures of oily or waxy substances and bisamides are applied to a carrier powder, in particular a spray-dried detergent composition containing surfactants. The oily or waxy substance may, for example, be petroleum jelly having a melting point of from 20 ° to 120 ° C. In the examples, a mineral oil is used for this purpose. Obviously, this component serves primarily as a carrier or as a dispersant for the bisamide. At a dosage of 2% by weight of the antifoam composition based on the composition, satisfactory values are obtained according to the Ross-Miles test, but in practice such an amount is too high. In addition, in this type of packaging, namely spraying a spray-dried detergent-containing detergent composition with a surfactant, there is a risk that the manufacturing process has a negative effect on the shelf-life of the suds controlling agent which is exclusively on the surface of the suds controlling agent. activity decreases with storage time. Other known suds inhibitors are often added to these antifoams to increase its effect while reducing the required concentration of use, in particular

-2polysiloxány alebo zmesi polysiloxánov - kyseliny kremičitej. Polysiloxány sú pri známom dobrom protipenivostnom účinku ale porovnateľne nákladnejšie na výrobu, čo ich robí ako surovinu drahšie ako porovnateľné účinné látky, a majú nedostatok, že ich biologická odbúrateľnosť v odpadovej vode nie je často hodnotená ako úplne uspokojivá. Ďalšie prostriedky obsahujúce bisamidy sú známe z európskych patentov EP 075 437 a EP 094 250. Tam popísané prostriedky obsahujú ale silikóny. Z nemeckej publikácie DT 28 57 155 sú známe pracie prostriedky s prostriedkom na reguláciu penivosti, ktorý obsahuje hydrofóbny oxid kremičitý a zmes tuhých a kvapalných uhľovodíkov, prípadne v zmesi s estermi mastných kyselín. V európskej patentovej prihláške EP 309 931 sú popísané prostriedky na reguláciu penivosti, ktoré sú odkázané na relatívne nákladnú zmes parafínového vosku a mikrokryštalického parafínového vosku. Z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/17772 sú známe prostriedky na reguláciu penivosti obsahujúce bisamidy karboxylových kyselín na parafínovej báze, u ktorých zložky parafínového vosku je kvapalný podiel čo možno najnižší a výhodne úplne chýba. Tam majú výhodné zmesi parafínového vosku pri teplote 30 °C kvapalný podiel pod 10 % hmotnostných a pri teplote 40 °C kvapalný podiel pod 30 % hmotnostných. Takéto prostriedky vykazujú ale pri stále časom dôležitejšom strojovom praní v oblasti nízkych teplôt v mnohých prípadoch nedostatočný protipenivostný výkon.-2 polysiloxanes or mixtures of polysiloxanes-silicic acid. Polysiloxanes are known to have a good antifoam effect, but are comparatively more expensive to manufacture, making them more expensive than raw materials as a raw material, and have the disadvantage that their biodegradability in wastewater is often not assessed as completely satisfactory. Other compositions containing bisamides are known from European patents EP 075 437 and EP 094 250. However, the compositions described therein contain silicones. German Patent Publication DT 28 57 155 discloses detergents with a suds controlling agent comprising hydrophobic silica and a mixture of solid and liquid hydrocarbons, optionally in admixture with fatty acid esters. European Patent Application EP 309 931 discloses suds control agents which rely on a relatively expensive blend of paraffin wax and microcrystalline paraffin wax. Internationally known patent application WO 93/17772 discloses suds control agents containing paraffin-based carboxylic acid bisamides in which the paraffin wax component is as low as possible and preferably completely absent. There, the preferred paraffin wax blends have a liquid fraction below 10% by weight at 30 ° C and a liquid fraction below 30% by weight at 40 ° C. However, such compositions have inadequate antifoam performance in many cases with increasingly important machine washing in the low temperature region.

Úloha spočívala v príprave sypkého prostriedku na reguláciu penenia bez obsahu silikónov, ktorý je pri použití v pracích a čistiacich prostriedkoch v širokom rozsahu teplôt až po vyváranie účinný, ale predovšetkým v oblasti studeného prania a pri stredných pracích teplotách ešte účinnejšie potlačuje rušivé vytváranie peny ako prostriedky stavu techniky. Ďalej má prostriedok na reguláciu penenia zostať v zmesi s bežnými zložkami pracích prostriedkov stabilný pri skladovaní a v .účinku a nemajú mať žiadny negatívny vplyv na upravovaný materiál a životné prostredie.The task was to provide a free-flowing silicone-free foam control agent which is effective when used in a wide range of temperatures up to boiling in detergents and cleaning agents, but more effectively suppresses the disruptive foam formation as agents in cold wash and medium wash temperatures. state of the art. Furthermore, the suds control agent is intended to remain stable in storage and effect in admixture with conventional laundry detergent ingredients and has no adverse effect on the material to be treated and the environment.

Teraz bolo objavené, že daná úloha môže byť vyriešená prostriedkom na reguláciu penenia, ktorý obsahuje bisamid kyseliny karboxylovej a parafínový vosk so špeciálnym rozsahom topenia.It has now been discovered that the task can be solved by a suds control agent comprising a carboxylic acid bisamide and a paraffin wax with a special melting range.

-3Podstata vynálezu3. Summary of the Invention

Predmetom vynálezu je zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia obsahujúci (I) zrnitý, vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný, anorganický a/alebo organický materiál nosiča a (II) na ňom adsorbovanú homogénnu zmes odpeňovača, ktorá obsahuje (a) 70 % hmotnostných až 95 % hmotnostných parafínového vosku prípadne zmesi parafínových voskov ako aj (b) 5 % hmotnostných až 30 % hmotnostných bisamidu odvodeného od C2_7-diamínov a nasýtených C12.22-karboxylových kyselín, pričom prostriedok sa vyznačuje tým, že parafínový vosk (zložka Ha) je pri izbovej teplote tuhý a pri teplote 40 °C je minimálne na 35 % hmotnostných, obzvlášť na minimálne 45 % hmotnostných, a na menej ako 100 % hmotnostných v kvapalnej forme.The present invention provides a granular, free-flowing foam control composition comprising (I) a granular, water-soluble or water-dispersible, inorganic and / or organic carrier material, and (II) an adsorbed homogeneous antifoam composition comprising (a) 70% by weight to 95% by weight of a paraffin wax or paraffin wax mixture and (b) 5% to 30% by weight of bisamide derived from a C 2 _ 7 diamine and a saturated C 12. 22- carboxylic acids, wherein the composition is characterized in that the paraffin wax (component IIa) is solid at room temperature and at a temperature of 40 ° C to at least 35% by weight, in particular to at least 45% by weight, and to less than 100% by weight in liquid form.

Prostriedok na reguláciu penivosti obsahuje výhodne 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 92 % hmotnostných materiálu nosiča (I) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, najmä 8 % hmotnostných až 18 % hmotnostných zmesi odpeňovača (II).The suds controlling agent preferably comprises from 80% to 95% by weight, in particular from 82% to 92% by weight of carrier material (I) and from 5% to 20% by weight, in particular from 8% to 18% by weight of the antifoam mixture (II).

Výhodne obsahuje zmes odpeňovača (II) 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 90 % hmotnostných parafínového vosku (a) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, zvlášť 10 % hmotnostných až 18 % hmotnostných bisamidu (b).Preferably, the antifoam composition (II) comprises 80% to 95% by weight, in particular 82% to 90% by weight paraffin wax (a) and 5% to 20% by weight, in particular 10% to 18% by weight of bisamide (b).

Materiál nosiča výhodne neobsahujúci fosfáty (I) vykazuje zrnitú štruktúru a je zložený z vo vode rozpustných alebo vo vode dispergovateľných zlúčenín neobsahujúcich tenzidy, v prvom rade z anorganických a/alebo organických solí, ktoré sú vhodné pre použitie v pracích a čistiacich prípravkoch. K anorganickým materiálom rozpustným vo vode patria predovšetkým uhličitan alkalických kovov, boritan alkalických kovov, alkalický hlinito-kremičitan a/alebo síran alkalických kovov, prípadne s prísadou kremičitanu alkalických kovov, pričom posledný môže prispieť k dobrej stabilite zŕn prostriedku podľa vynálezu. U kremičitanu alkalických kovov sa jedná výhodne o zlúčeninu s molárnym pomerom oxidu alkalických kovov k SiO2 od 1:1,5 do 1:3,5. Použitie takýchto kremičitanov má za výsledok obzvlášť dobré vlastnosti zrnitosti, obzvlášť odolnosť proti oderu ale aj tak vysokú rýchlosťThe phosphate-free (I) carrier material preferably has a granular structure and is comprised of water-soluble or water-dispersible surfactant-free compounds, primarily inorganic and / or organic salts, which are suitable for use in laundry and cleaning compositions. Water-soluble inorganic materials include, in particular, alkali metal carbonate, alkali metal borate, alkali metal aluminosilicate and / or alkali metal sulfate, optionally with the addition of alkali metal silicate, the latter of which may contribute to good grain stability of the composition of the invention. The alkali metal silicate is preferably a compound with a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 of from 1: 1.5 to 1: 3.5. The use of such silicates results in particularly good grain properties, particularly abrasion resistance but also high speed

-4rozpúšťania vo vode. K dodatočne použiteľným anorganickým materiálom patria obzvlášť zeolity a vrstevné kremičitany, napríklad bentonit. K použiteľným zeolitom v materiáli nosiča pre prostriedok na reguláciu penenia podľa vynálezu patria obzvlášť zeolit A, zeolit P a zeolit X.-4dissolution in water. Particularly useful inorganic materials include zeolites and layered silicates such as bentonite. Useful zeolites in the carrier material for the foam control agent of the present invention include, in particular, zeolite A, zeolite P and zeolite X.

Ako organické materiály nosiča prichádzajú do úvahy napríklad acetáty, tartráty, jantarany, citráty, karboxymetyljantarany ako aj soli alkalických kovov kyselín aminopolykarboxylových, ako EDTA, hydroxyalkánfosfonany a aminoalkánpolyfosfonany, ako 1-hydroxyetán-1,1-difosfonan, etyléndiaminotetrametylénfosfonan a dietyléntriaminopentametylénfosfonan. Použiteľné sú ďalej vo vode rozpustné soli polymérnych poprípade kopolymérnych karboxylových kyselín, napríklad zmiešané polyméry kyseliny akrylovej a maleinovej ako aj napríklad polykarboxylové kyseliny známe z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/08251, ktoré sa získajú oxidáciou polysacharidov. Výhodný alkalický kov v menovaných soliach alkalických kovov je vo všetkých prípadoch sodík. Ako materiál nosiča môže byť použitý materiál, ktorý neexistuje v forme soli danej zlúčeniny, ako napríklad škroby alebo škrobové hydrolyzáty. Zmesí anorganických a organických solí sa môžu použiť s mnohonásobnou výhodou.Suitable organic carrier materials are, for example, acetates, tartrates, succinates, citrates, carboxymethylsuccinates as well as alkali metal salts of aminopolycarboxylic acids, such as EDTA, hydroxyalkanephosphonates and aminoalkanepolyphosphonates, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, ethylenediaminophenethiethylenethanephenethylenethylenethanethylenethylenethanethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethylenethanes. Also useful are the water-soluble salts of polymeric or copolymeric carboxylic acids, for example mixed polymers of acrylic and maleic acids as well as, for example, polycarboxylic acids known from International Patent Application WO 93/08251, which are obtained by oxidation of polysaccharides. The preferred alkali metal in said alkali metal salts is sodium in all cases. As the carrier material, a material that does not exist in the form of a salt of the compound, such as starches or starch hydrolysates, may be used. Mixtures of inorganic and organic salts can be used with multiple advantages.

Materiál nosiča môže navyše obsahovať polyméry tvoriace film, napríklad polyetylénglykoly, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrolidóny, polyakryláty a deriváty celulózy. K použiteľným derivátom celulózy patria étery celulózy, predovšetkým karboxymetylcelulóza alkalických kovov, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxyetylcelulóza a takzvaný zmesný éter celulózy, ako je napríklad metylhydroxyetylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza, ako aj ich zmesi. Výhodne sa používajú zmesi nátrium-karboxymetylcelulózy a metylcelulózy, pričom karboxymetylcelulóza vykazuje zvyčajne stupeň substitúcie od 0,5 do 0,8 karboxymetylovými skupinami na jednotku anhydroglukózy a metylcelulóza vykazuje stupeň substitúcie od 1,2 do 2 metylovými skupinami na jednotku anhydroglukózy. Zmesi obsahujú výhodne karboxymetylcelulózu alkalického kovu a neiónový éter celulózy v hmotnostných pomeroch od 80:20 do 40:60, obzvlášť od 75:25 do 50:50. Také zmesi éteru celulózy môžu byť použité v tuhej forme alebo ako vodné roztoky, ktoré môžu byť bežne predpučané. Takých polymérov tvoriacich film je obsiahnutých v materiálochThe carrier material may additionally comprise film-forming polymers, for example polyethylene glycols, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylates and cellulose derivatives. Useful cellulose derivatives include cellulose ethers, in particular alkali metal carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose and a so-called mixed cellulose ether, such as methylhydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, as well as mixtures thereof. Mixtures of sodium carboxymethylcellulose and methylcellulose are preferably used, with carboxymethylcellulose usually having a degree of substitution of from 0.5 to 0.8 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit and methylcellulose having a degree of substitution of from 1.2 to 2 methyl groups per anhydroglucose unit. The compositions preferably comprise alkali metal carboxymethylcellulose and a nonionic cellulose ether in weight ratios of from 80:20 to 40:60, in particular from 75:25 to 50:50. Such cellulose ether blends may be used in solid form or as aqueous solutions, which may conveniently be pretreated. Such film-forming polymers are contained in the materials

-5nosiča výhodne nie viac ako 5 % hmotnostných, zvlášť od 0,5 % hmotnostných do 2 % hmotnostných vztiahnuté na celkový materiál nosiča.The carrier is preferably not more than 5% by weight, in particular from 0.5% to 2% by weight, based on the total carrier material.

Zložka materiálu nosiča prostriedku na reguláciu penenia podľa vynálezu obsahuje vo výhodnom uskutočnení až do 99 % hmotnostných, obzvlášť 60 % hmotnostných až 95 % hmotnostných uhličitanu alkalických kovov a/alebo síranu alkalických kovov, predovšetkým uhličitanu sodného a/alebo síranu sodného, až do 35 % hmotnostných, obzvlášť od 0,5 % hmotnostných do 30 % hmotnostných kremičitanu alkalických kovov, obzvlášť kremičitanu sodného a až do 5 % hmotnostných, obzvlášť 0,5 % hmotnostných až 2 % hmotnostných vo vode rozpustného prípadne vo vode napučaného polyméru, obzvlášť éter celulózy.The foam control agent carrier component according to the invention preferably contains up to 99% by weight, in particular 60% by weight, to 95% by weight of alkali metal carbonate and / or alkali metal sulphate, in particular sodium carbonate and / or sodium sulphate, up to 35% %, in particular from 0.5% to 30% by weight of alkali metal silicate, in particular sodium silicate, and up to 5% by weight, in particular 0.5% to 2% by weight, of a water-soluble or water-swellable polymer, in particular cellulose ether.

V zmesi odpeňovača (II) obsiahnutý parafínový vosk (zložka a) predstavuje vo všeobecnosti komplexnú zmes látok bez ostrého bodu topenia. Pre charakterizáciu sa stanovuje obyčajne jeho oblasť topenia pomocou diferenciálnej termo-analýzy (DTA, ako je popísané v „The Analyst“ 87 (1962), 420, a/alebo jeho bodom zákalu. Pod týmto sa rozumie teplota, pri ktorej vosk prejde pomalým ochladzovaním z kvapalného do tuhého stavu. Parafíny s menej ako 17 uhlíkovými atómami nie sú podľa vynálezu použiteľné, ich podiel v zmesi parafínových voskov by mal byť preto čo možno najnižší a leží výhodne pod hranicou stanoviteľnosti bežnými analytickými metódami, ako napríklad plynovou chromatografiou. Výhodne sú použité vosky, ktoré sa zakalia v rozsahu od 20 °C do 70 °C. Pritom je nutné dbať na to, že aj pri izbovej teplote ako tuhé vyzerajúce zmesi parafínových voskov môžu obsahovať rôzne podiely kvapalného parafínu. U parafínových voskov použiteľných podľa vynálezu je kvapalný podiel pri 40 °C pokiaľ možno vysoký, bez toho aby bol pri tejto teplote 100 %. Obzvlášť výhodné zmesi parafínových voskov vykazujú pri 40 °C kvapalný podiel od minimálne 50 % hmotnostných, obzvlášť od 55 % hmotnostných do 80 % hmotnostných, a pri 60 °C kvapalný podiel minimálne 90 % hmotnostných. Toto má za následok, že parafíny sú pri teplotách až dole do minimálne 70 °C, výhodne až dole do minimálne 60 °C tekuté a čerpateľné. Okrem toho je nutné dbať na to, aby parafíny neobsahovali pokiaľ možno žiadne prchavé podiely. Výhodné parafínové vosky obsahujú menej ako 1 % hmotnostné, obzvlášť menej ako 0,5 % hmotnostných prchavých zložiek pri 110 °C a normálnom tlaku.The paraffin wax (component a) contained in the antifoam composition (II) is generally a complex mixture of substances without a sharp melting point. For characterization, its melting range is usually determined by differential thermo-analysis (DTA as described in "The Analyst" 87 (1962), 420, and / or its cloud point. This refers to the temperature at which the wax undergoes slow cooling Paraffins with less than 17 carbon atoms are not usable according to the invention, therefore their proportion in the paraffin wax mixture should be as low as possible and preferably below the limit of determination by conventional analytical methods such as gas chromatography. waxes which have a turbidity in the range of from 20 [deg.] C. to 70 [deg.] C. It should be noted that even at room temperature as solid-looking paraffin wax mixtures may contain different proportions of liquid paraffin. at 40 ° C as high as possible without being 100% at this temperature Preferred paraffin wax blends have a liquid fraction of at least 50% by weight, in particular 55% to 80% by weight, at 40 ° C, and a liquid fraction of at least 90% by weight at 60 ° C. As a result, the paraffins are liquid and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C, preferably down to at least 60 ° C. In addition, care must be taken to ensure that the paraffins do not contain any volatile components as far as possible. Preferred paraffin waxes contain less than 1% by weight, in particular less than 0.5% by weight, volatile components at 110 ° C and normal pressure.

-6Parafínové vosky použiteľné podľa vynálezu je možné dostať napríklad pod obchodným označením Lunaflex® u firmy Futier ako aj Deawax® u firmy DEA Mineralôl AG.The paraffin waxes which can be used according to the invention can be obtained, for example, under the trade name Lunaflex (R) from Futier and Deawax (R) from DEA Mineralol AG.

Zložka (b) zmesi odpeňovača (II) sa skladá z bisamidov, ktoré sú odvodené od nasýtených mastných kyselín s 12 až 22, výhodne 14 až 18 uhlíkovými atómami, ako aj alkyléndiamínov s 2 až 7 uhlíkovými atómami. Vhodné mastné kyseliny sú kyselina laurinová, kyselina myristínová, kyseliny stearínová, arachová a behénová ako aj ich zmesi, ako sa získajú z prírodných tukov poprípade stužených olejov, ako loj alebo hydratovaný palmový olej. Vhodné diamíny sú napríklad etyléndiamín, 1,3propyléndiamín, tetrametyléndiamín, pentametyléndiamín, hexa-metyléndiamín, pfenyléndiamín a toluyléndiamín. Výhodné diamíny sú etylén-diamín a hexametyléndiamín. Obzvlášť výhodné bisamidy sú bis-myristoyl-etyléndiamín, bispalmitoyl-etyléndiamín, bis-stearoyl-etyléndiamín a ich zmesi ako aj zodpovedajúce deriváty hexametyléndiamínu.Component (b) of the antifoam mixture (II) consists of bisamides which are derived from saturated fatty acids having 12 to 22, preferably 14 to 18 carbon atoms, as well as alkylenediamines having 2 to 7 carbon atoms. Suitable fatty acids are laurinic acid, myristinic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid, as well as mixtures thereof, as obtained from natural fats or hardened oils such as tallow or hydrated palm oil. Suitable diamines are, for example, ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, prenylenediamine and toluylenediamine. Preferred diamines are ethylene diamine and hexamethylenediamine. Particularly preferred bisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bispalmitoyl-ethylenediamine, bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof as well as the corresponding hexamethylenediamine derivatives.

Bisamidy sú výhodne, ako je opísané v európskej patentovej prihláške EP 309 931, v jemne rozptýlenej forme a vykazujú obzvlášť strednú veľkosť zŕn menej ako 50 μιτι. Výhodná je maximálna veľkosť zŕn častíc pod 20 pm, pričom minimálne 50 %, obzvlášť 75 % častíc je menších ako 10 μιτι. Tieto údaje ohľadom veľkosti častíc sa vzťahujú na známe metódy určovania pomocou „Coulter Counter“. Dodatočne k zmesi odpeňovača (II) môže prostriedok na reguláciu penenia podľa vynálezu obsahovať ďalšie odpeňovacie účinné látky, napríklad silikónové oleje a ich zmesi s hydrofóbovanou kyselinou kremičitou, výhodne ale neobsahuje žiadne takéto dodatočné odpeňovacie účinné látky.The bisamides are preferably, as described in European patent application EP 309 931, in finely divided form and exhibit in particular an average grain size of less than 50 μιτι. A maximum particle size of the particles below 20 µm is preferred, with at least 50%, in particular 75% of the particles being less than 10 µmτι. These particle size data refer to the known Coulter Counter determination methods. In addition to the antifoam composition (II), the suds control agent according to the invention may contain other antifoam active ingredients, for example silicone oils and mixtures thereof with hydrophobic silicic acid, but preferably does not contain such additional antifoam active ingredients.

Výroba zmesi odpeňovača (II) sa môže uskutočniť tak, že sa do taveniny zložky (a) pridá jemný bisamid (zložka b) a intenzívnym miešaním sa v nej homogenizuje. Tavenina by mala mať k tomuto teplotu minimálne 90 °C a najviac 200 °C. Výhodná je teplota od 100 do 150 °C. Podstatná pre dobrú účinnosť odpeňovača je existencia stabilnej disperzie častíc bisamidu v parafínovom matrixe, čo je možné ovplyvniť definícii zodpovedajúcou veľkosťou častíc. Za účelom docielenia tohoto stavu disperzie je možné použiť a dispergovať bisamid, ktorý máThe preparation of the antifoam mixture (II) can be carried out by adding the fine bisamide (component b) to the melt of component (a) and homogenizing it with vigorous stirring. The melt should have a minimum temperature of 90 ° C and a maximum of 200 ° C. A temperature of from 100 to 150 ° C is preferred. Essential for good antifoam efficiency is the existence of a stable dispersion of bisamide particles in the paraffin matrix, which can be influenced by the definition corresponding to the particle size. In order to achieve this dispersion state, it is possible to use and disperse the bisamide it has

- 7 zodpovedajúcu veľkosť častíc, alebo sa použije hrubozrný východiskový materiál a tavenina sa podrobí intenzívnemu miešaniu alebo mletiu pomocou koloidného mlynu, zubového alebo guľového mlynu, až kým je dosiahnutá želaná veľkosť častíc.Or a coarse-grained starting material is used and the melt is subjected to vigorous mixing or grinding by means of a colloid mill, a tooth or ball mill until the desired particle size is achieved.

Aj úplne roztopenie bisamidov v parafínovej tavenine a následné rýchle ochladenie na teplotu pod bodom zákalu bisamidu pri súčasnej homogenizácii taveniny môže viesť k zodpovedajúco jemnému rozptýleniu zŕn bisamidu.Even the complete melting of the bisamides in the paraffin melt and subsequent rapid cooling to a temperature below the cloud point of the bisamide, while homogenizing the melt, may lead to a corresponding fine dispersion of the bisamide grains.

Prostriedky na reguláciu penenia podľa vynálezu neobsahujú výhodne emulgačne prípadne dispergačne pôsobiace tenzidy. Pod tenzidmi sa rozumejú povrchovo aktívne zlúčeniny s hydrofóbnou časťou molekuly a hydrofílnymi aniónovými, amfolytickými, amfotérnymi, katiónovými a neiónovými skupinami, ktoré vo vodnom roztoku alebo disperzii rozvíjajú čistiaci poprípade emulgačný účinok. Hydrofóbna časť molekuly sa skladá vo všeobecnosti z uhľovodíkového zvyšku poprípade zo substituovaného uhľovodíkového zvyšku alebo vo vode ťažko rozpustného polyglykoléterového zvyšku, napríklad polypropylénglykoléterového alebo polybutylglykoléterového zvyšku. Zlúčeniny s nepolárnou stavbou molekuly, obzvlášť takzvané polyméry tvoriace film, ktoré za určitých predpokladov môžu rovnako rozvíjať vo vode dispergačný účinok, nespadajú pod definíciu „tenzidy“ a môžu byť obsiahnuté v prostriedkoch podľa vynálezu.The suds control agents according to the invention preferably do not contain surfactants which are emulsifying or dispersing. Surfactants are understood to be surface-active compounds with a hydrophobic moiety and hydrophilic anionic, ampholytic, amphoteric, cationic and non-ionic groups which, in aqueous solution or dispersion, exert a cleaning or emulsifying effect. The hydrophobic moiety generally consists of a hydrocarbon moiety or an optionally substituted hydrocarbon moiety or a water-soluble polyglycol ether moiety, for example a polypropylene glycol ether or a polybutyl glycol ether moiety. Compounds with a non-polar molecular structure, particularly so-called film-forming polymers, which, under certain conditions, may also exert a water-dispersing effect, do not fall under the definition of "surfactants" and may be included in the compositions of the invention.

Výroba prostriedku na reguláciu penenia podľa vynálezu môže prebehnúť nanesením roztavenej zmesi odpeňovača (II) na zrnitý materiál nosiča (I), napríklad pomocou pozvoľného primiešavania, obzvlášť ako sprej, k zrnám nosiča. Zrná nosiča, ktoré môžu byť vyrobené bežným spôsobom pomocou sušenia striekaním vodnej suspenzie solí nosiča, sú udržiavané časťami miešača alebo fluidizáciou v pohybe, aby sa zaistilo rovnomerné nanesenie materiálu nosiča. Pre toto použité rozstrekovacie miešače môžu pracovať kontinuálne alebo diskontinuálne.The foam control agent according to the invention can be produced by applying the molten antifoam mixture (II) to the granular material of the carrier (I), for example by means of slow admixture, in particular as a spray, to the carrier grains. The carrier grains, which can be made in a conventional manner by spray drying an aqueous suspension of carrier salts, are maintained by agitator portions or fluidization in motion to ensure uniform application of the carrier material. The spray mixers used for this can be operated continuously or discontinuously.

Spôsob uskutočnenia vynálezu spočíva v urýchlení zrnitého materiálu nosiča cez kontinuálny prúd pomocou rovnako kontinuálne vytvorenej zóny hmly rozstrekovania prinajmenšom čiastočne roztopenej zmesi odpeňovača, pričom môže byť väčšinou dosiahnutý čas zdržania materiálu nosiča v horúcej zóne hmly rozstrekovania menší ako 1 sekunda. Ďalej je možné, bezprostredne na to ochladiťThe method of carrying out the invention consists in accelerating the granular carrier material through a continuous stream by means of an equally continuous spray mist zone of at least partially melted defoamer mixture, whereby a residence time of the carrier material in the hot spray mist zone less than 1 second can usually be achieved. Furthermore, it is possible to cool immediately

-8častice prostriedku na reguláciu penenia pomocou prúdu plynu, takže je možné udržať termické zaťaženie materiálu mimoriadne nízke.The particles of the gas control means are such that the thermal loading of the material can be kept extremely low.

Predtým ozrejmený postup sa vracia k postupu, ako je napríklad známy z európskej patentovej prihlášky EP 048 312. Ako zariadenie pre prevedenie postupu je v tejto publikácii popísané miešacie zariadenie v tvare kolesa, v ktorom sú nad sebou uložené individuálne prevedené a poháňané kruhovité kotúče. K jednému kotúču je privádzaný tuhý prášok, na spodný kotúč je vstrekovaná kvapalná zložka. Obidva kotúče bežia s vysokou rýchlosťou otáčania, ktorá môže byť v rozsahu od niekoľkých 100 do niekoľkých 1000 otáčok za minútu. Postriekavané plochy kotúča a obzvlášť hrana kotúča unášajúceho kvapalinu sú tak vytvorené, že na jednej strane je zóna hmly rozstrekovania odstredená od hrany kolesa otáčajúceho sa vysokou rýchlosťou a je kontinuálne dotváraná, na druhej strane druhé koleso urýchľuje kontinuálne privádzaný zrnitý materiál cez zónu hmly rozstrekovania kvapalnej fázy. Z dôvodu vysokej pracovnej rýchlosti prichádza iba ku krátkemu kontaktu dvoch fáz materiálu a takto k časovo veľmi krátkemu kontaktu častíc tuhej látky s teplou poprípade horúcou fázou rozstrekovanej hmly. Pomocou zariadenia opísaného v EP 048 312 je postup veľmi dobre uskutočniteľný, ale nie je obmedzený na zariadenia tohoto druhu. Podstatné je nastavenie relatívne krátkeho času kontaktu, ktorý je dosiahnutý tým, že tuhá látka je urýchlená cez kontinuálne vytvorenú zónu rozstrekovanej hmly, pričom tuhý materiál môže byť pred a/alebo za zónou rozstrekovanej hmly chladený.The foregoing process returns to the process as known from European patent application EP 048 312. As a device for carrying out the process, this publication describes a wheel-shaped agitator in which the individually designed and driven circular discs are stacked one above the other. A solid powder is fed to one disk, and a liquid component is injected onto the bottom disk. Both wheels run at a high rotation speed, which can range from a few 100 to a few 1000 rpm. The spray surfaces of the disc, and in particular the edge of the liquid-carrying disc, are so formed that, on the one hand, the spray mist zone is centrifuged from the wheel edge rotating at high speed and continuously formed; . Due to the high working speed, only the short contact of the two phases of the material takes place, and thus the very short contact of the solid particles with the hot and / or hot phase of the spray mist is very short. With the apparatus described in EP 048 312 the process is very feasible, but is not limited to apparatus of this kind. It is essential to set a relatively short contact time, which is achieved by the solid being accelerated through a continuously formed spray mist zone, whereby the solid material can be cooled before and / or after the spray mist zone.

Výroba prostriedku na reguláciu penenia nasleduje v ďalšom zariadení podľa vynálezu tým spôsobom, že sa materiál nosiča (I) rozpustí poprípade suspenduje vo vode, zmes odpeňovača sa ako celý alebo ako jeho oddelené zložky v ňom disperguje a táto kaša sa následne usuší rozprašovaním. K disperzii sa výhodne pridá vo vode rozpustný, netenzidický stabilizátor disperzie vo forme vo vode napučaného polyméru, pretože zložky zmesi odpeňovača nie sú vo všeobecnosti dobre rozpustné vo vodnej kaši. Príkladom sú menované étery celulózy, homo- a kopolyméry nenasýtených karboxylových kyselín, ako kyseliny akrylovej, kyseliny maleínovej a kopolymérne vinylové zlúčeniny, ako vinyléter, akrylamid a etylén. Prídavok takýchto zlúčenín pôsobiacich ako stabilizátory disperzie vo vodnejThe preparation of the foam control agent is carried out in a further device according to the invention by dissolving or suspending the carrier material (I) in water, dispersing the antifoam mixture as a whole or as separate constituents therein and subsequently spraying the slurry. The water-soluble, non-surfactant dispersion stabilizer in the form of a water-swollen polymer is preferably added to the dispersion, since the components of the antifoam mixture are generally not readily soluble in the aqueous slurry. Examples are the cellulose ethers, homo- and copolymers of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid, and copolymeric vinyl compounds, such as vinyl ether, acrylamide and ethylene. Addition of such aqueous dispersion stabilizer compounds

-9suspenzii je výhodne nie viac ako 5 % hmotnostných, obzvlášť 1 % hmotnostné až 3 % hmotnostné, vztiahnuté na prostriedok. Obsah vody v kaši môže byť podľa druhu prípadne rozpustnosti soli nosiča 30 % hmotnostných až 60 % hmotnostných. Sušenie disperzie rozstrekovaním môže byť uskutočnené v princípe známym spôsobom v pre toto určených zariadeniach, takzvaných rozstrekovacích vežiach, pomocou horúcich sušiacich plynov vedených prúdom v rovnakom smere alebo protismere. Pritom je výhodné sušenie sušiacimi plynmi vedenými prúdom v rovnakom smere so sušeným materiálom, pretože takto môže byť znížená strata aktivity spojená s potenciálnou tepelnou prchavosťou niektorých zložiek zmesi odpeňovača na minimum. Obzvlášť výhodný postup výroby pomocou sušenia striekaním čerpá zo známych postupov z nemeckej patentovej prihlášky DE 40 30 688, európskej patentovej prihlášky EP 625 922 alebo medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/15815. Pritom sa používa ako sušiaci plyn prehriata vodná para, ktorú je zvyčajne možné cirkulovať a mimo zóny sušenia je ohrievaná.The suspension is preferably not more than 5% by weight, in particular 1% to 3% by weight, based on the composition. The water content of the slurry may be from 30% to 60% by weight, depending on the type or solubility of the carrier salt. The spray-drying of the dispersion can be carried out in a manner known per se in the devices designated for this purpose, the so-called spray towers, by means of hot drying gases conducted in the same direction or upstream. In this case, it is advantageous to dry the flow-directed drying gases in the same direction with the material to be dried, since this may reduce the loss of activity associated with the potential thermal volatility of some components of the antifoam mixture to a minimum. A particularly preferred spray drying process draws on known processes from German patent application DE 40 30 688, European patent application EP 625 922 or international patent application WO 93/15815. In this case, superheated steam is used as the drying gas, which can usually be circulated and heated outside the drying zone.

Prostriedok na reguláciu penivosti podľa vynálezu sa skladá výhodne z častíc so strednou veľkosťou zŕn nie väčšou ako 2 mm, výhodnejšie od 0,1 mm do 1,6 mm. Výhodne obsahuje nie viac ako 20 % hmotnostných, obzvlášť nie viac ako 5 % hmotnostných častíc s veľkosťou zŕn nad 1,6 mm, a nie viac ako 20 % hmotnostných, obzvlášť nie viac ako 5 % hmotnostných častíc s veľkosťou zŕn pod 0,1 mm. Prostriedok na reguláciu penivosti podľa vynálezu vykazuje výhodne sypnú hmotnosť od 500 gramov na liter do 1000 gramov na liter. Výhodne je používaný pri výrobe čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov, pričom ako ďalšia výhoda prostriedku na reguláciu penivosti podľa vynálezu je dobrá protipenivostná výkonnosť pri malom použitom množstve. Tak sa podarilo dosiahnuť protipenivostnú výkonnosť bežných odpeňovačov pri praní pri vysokých teplotách asi 90 °C s rovnakou hmotnosťou, vztiahnuté na aktívnu zložku, prostriedku na reguláciu penivosti podľa vynálezu na báze parafínu. V oblasti nízkych teplôt prípadne v priebehu počiatočného zohrievania pri praní pri stredných a vysokých teplotách sú regulátory penenia podľa vynálezu spravidla v presile oproti doteraz bežným odpeňovačom.The suds controlling agent according to the invention preferably consists of particles with an average grain size of not more than 2 mm, more preferably from 0.1 mm to 1.6 mm. It preferably contains not more than 20% by weight, in particular not more than 5% by weight, of particles with a grain size above 1.6 mm, and not more than 20% by weight, in particular not more than 5% by weight of particles with a grain size below 0.1 mm. . The suds control agent according to the invention preferably has a bulk density of from 500 grams per liter to 1000 grams per liter. It is preferably used in the production of particulate detergents and cleaning agents, and as a further advantage of the suds control agent of the invention is good antifoam performance at a small amount used. Thus, the antifoam performance of conventional antifoams at high temperatures of about 90 ° C with the same weight, based on the active ingredient, of the paraffin-based suds control agent of the present invention was achieved. In the low temperature range, or during the initial heating in the medium and high temperature wash, the foam regulators according to the invention are generally outnumbered by conventional antifoams.

- 10Príklady uskutočnenia vynálezuExamples of embodiments of the invention

Príklad 1: Výroba prostriedkov na reguláciu peneniaExample 1: Production of suds control agents

Zo surovín uvedených v tabuľke 1 bola pripravená vodná suspenzia, ktorá bola usušená striekaním podľa postupu európskeho patentu EP 625 922 pomocou prehriatej pary. Pri tom bol získaný sypký práškovitý produkt B1 (podľa vynálezu) charakterizovaný svojim zložením uvedeným v tabuľke 1 a na porovnanie podľa vynálezu produkt V1 obsahujúci nepoužiteľný vysoko sa topiaci parafín.An aqueous suspension was prepared from the raw materials listed in Table 1 and spray-dried according to the procedure of European patent EP 625 922 using superheated steam. In this case, a free-flowing powdered product B1 (according to the invention) was obtained, characterized by its composition shown in Table 1 and, for comparison, according to the invention, product V1 containing unusable high melting paraffin.

Tabuľka 1: Zloženie [hmotnostné %]Table 1: Composition [weight%]

B1 B1 V1 V1 parafín a> paraffin and> 8,8 8.8 - - parafín b> paraffin b> - - 8,8 8.8 bisamid bisamide 1,2 1.2 1,2 1.2 uhličitan sodný sodium carbonate 3 3 3 3 síran sodný sodium sulfate 58,7 58.7 58,7 58.7 kremičitan sodný sodium silicate 21,4 21.4 21,4 21.4 éter celulózy cellulose ether 2,1 2.1 2,1 2.1 voda Water do 100 to 100

a) bod zákalu podľa DIN ISO 2207 45 °C, kvapalný podiel pri 40 °C približne 66 % hmotnostných, pri 60 °C približne 96 %a) cloud point according to DIN ISO 2207 45 ° C, liquid fraction at 40 ° C approximately 66% by weight, at 60 ° C approximately 96%

b) kvapalný podiel pri 40 °C približne 9 % hmotnostných, pri 60 °C približne 66 %b) liquid fraction at 40 ° C approximately 9% by weight, at 60 ° C approximately 66%

Príklad 2Example 2

Jednoduchým zmiešaním vždy 1,5 % hmotnostných granulátu regulátora penenia B1 poprípade V1 s bežným práškovým základom univerzálneho pracieho prášku, ktorý obsahoval 21 % hmotnostných zeolitu Na-A, 20 % hmotnostných síranu sodného, 3 % hmotnostné kremičitanu sodného, 10 % hmotnostnýchBy simply mixing 1.5% by weight of the foam regulator B1 and / or V1 granules with a conventional powder base of a universal washing powder which contained 21% by weight of Na-A zeolite, 20% by weight of sodium sulfate, 3% by weight of sodium silicate, 10% by weight.

- 11 uhličitanu sodného, 3,5 % hmotnostných polymérneho polykarboxylátu (Sokalan® CP5), 8 % hmotnostných nátriumalkylbenzénsulfonátu, 2 % hmotnostné niotenzidu, 1,5 % hmotnostných mydla, 22 % hmotnostných peroxyboritanu sodného a 2 % hmotnostné TAED, zvyšok do 100 % vodu, bol vyrobený prací prostriedok. Pokusmi prania (bubnová práčka Miele® W 918, 3,5 kg čistého prádla, tvrdosť vody 3°d, dávkovanie 130 g pracieho prostriedku) bolo potvrdené, že regulátory penenia podľa vynálezu sú účinnejšie obzvlášť pri nízkych teplotách ako pre porovnanie testovaný regulátor penenia stavu techniky (V1). V tabuľke 2 sú udané získané známky penenia (rozsah od 0 do 6; 0 = žiadna pena; 3 = priezor práčky je do polovice zaplnený penou; 5 = priezor práčky je úplne zaplnený penou; 6 = strata kúpeľa vypenením; odčítavané pri praní pri 40°-programe po zadanom čase prania a pri 90°-programe v zadanom teplotnom rozsahu). Po skladovaní (8 týždňov v kašírovanom kartóne pri 30 °C a pri 80% relatívnej vlhkosti) pracieho prostriedku s granulátom regulátora penenia podľa vynálezu B1 sa nevykázalo žiadne zhoršenie výkonu odpeňovača.- 11% sodium carbonate, 3.5% polymeric polycarboxylate (Sokalan® CP5), 8% sodium alkylbenzene sulfonate, 2% niotenside, 1.5% soap, 22% sodium perborate and 2% TAED, the rest up to 100% water, a detergent was produced. Washing experiments (Miele® W 918 drum washing machine, 3.5 kg of clean laundry, water hardness 3 ° d, dosing 130 g detergent) confirmed that the foaming regulators according to the invention are more effective, especially at low temperatures, compared to the foaming conditioner tested. techniques (V1). Table 2 shows the signs of frothing obtained (range from 0 to 6; 0 = no foam; 3 = the visor of the machine is half full of foam; 5 = the visor of the machine is fully filled with foam; 6 = loss of bath by foaming; ° program after the specified wash time and at 90 ° program within the specified temperature range). After storage (8 weeks in a laminated carton at 30 ° C and at 80% relative humidity) the detergent with the foam regulator granulate of the invention B1 showed no deterioration of the antifoam performance.

Tabuľka 2: Známky penenia regulátora penenia v pracom prostriedkuTable 2: Signs of foaming of the foam regulator in the detergent

40 °C Deň: 32 ° C 90 °C 90 ° C Regulátor penenia regulator foaming < 20 min <20 min < 40 min <40 min > 40 min > 40 min < 55 °C &Lt; 55 ° C < 75 °C &Lt; 75 ° C > 75 °C &Gt; 75 ° C B1 B1 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 0-1,5 0-1.5 2,0-3,5 2.0-3.5 V1 V1 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4 > 4

f!/ U (9- Ί?f! / U (9-?

Claims (12)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia obsahujúci (I) zrnitý, vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný, anorganický a/alebo organický materiál nosiča a (II) adsorbovaná homogénna zmes odpeňovača, ktorá obsahuje (a) 70 % hmotnostných až 95 % hmotnostných parafínového vosku prípadne zmesi parafínových voskov ako aj (b) 5 % hmotnostných až 30 % hmotnostných bisamidu odvodeného od C2.7-diamínov a nasýtených C12.22-karboxylových kyselín, vyznačujúci sa tým, že parafínový vosk (zložka lla) je pri izbovej teplote tuhý a pri teplote 40 °C je minimálne na 35 % hmotnostných a na menej ako 100 % hmotnostných v kvapalnej forme.A particulate, particulate foam control composition comprising (I) a granular, water-soluble or water-dispersible, inorganic and / or organic carrier material, and (II) an adsorbed homogeneous antifoam composition comprising (a) 70% to 95% by weight by weight of a paraffin wax or paraffin wax mixture and (b) 5% to 30% by weight of bisamide derived from C 2nd 7 -diamines and saturated C 12 . 22- carboxylic acids, characterized in that the paraffin wax (component IIa) is solid at room temperature and at a temperature of 40 ° C is at least 35% by weight and less than 100% by weight in liquid form. 2. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa nároku 1, v y z n a čujúci sa tým, že obsahuje 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, zvlášť 82 % hmotnostných až 92 % hmotnostných materiálu nosiča (I) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, obzvlášť 8 % hmotnostných až 18 % hmotnostných odpeňovača (II).A granular, free-flowing foam control composition according to claim 1, characterized in that it comprises from 80 to 95% by weight, in particular from 82 to 92% by weight of carrier material (I) and from 5 to 20% by weight, in particular from 8% to 18% by weight of an antifoam (II). 3. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že zmes odpeňovača (II) obsahuje 80 % hmotnostných až 95 % hmotnostných, výhodne 82 % hmotnostných až 90 % hmotnostných parafínového vosku (a) a 5 % hmotnostných až 20 % hmotnostných, výhodne 10 % hmotnostných až 18 % hmotnostných zmesi bisamidu (b).A granular, free-flowing foam control composition according to claim 1 or 2, characterized in that the antifoam mixture (II) comprises 80 to 95% by weight, preferably 82 to 90% by weight paraffin wax (a) and 5% by weight. % to 20% by weight, preferably 10% to 18% by weight of the mixture of bisamide (b). 4. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že materiál nosiča (I) obsahuje až do 99 % hmotnostných, výhodne 60 % hmotnostných až 95 % hmotnostných uhličitanu alkalických kovov a/alebo síranu alkalických kovov, predovšetkým uhličitanu sodného a/alebo síranu sodného, až do 35 % hmotnostných, výhodne od 0,5 % hmotnostných do 30 % hmotnostných kremičitanov alkalických kovov, výhodne kremičitanu sodného a až do 5 % hmotnostných, výhodne 0,5 % hmotnostných až 2Grained, free-flowing foam control agent according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the carrier material (I) contains up to 99% by weight, preferably 60% to 95% by weight, of alkali metal carbonate and / or alkali sulphate metals, in particular sodium carbonate and / or sodium sulfate, up to 35% by weight, preferably from 0.5% to 30% by weight of alkali metal silicates, preferably sodium silicate, and up to 5% by weight, preferably 0.5% by weight to 2% by weight - 13 % hmotnostné filmtvoriaceho vo vode rozpustného prípadne vo vode napučivého polyméru, výhodne éteru celulózy.13% by weight of a film-forming water-soluble or water-swellable polymer, preferably a cellulose ether. 5. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že materiál nosiča obsahuje organické látky, obzvlášť acetáty, tartráty, jantarany, citráty, karboxymetyljantarany, soli alkalických kovov kyselín aminopolykarboxylových, hydroxyalkánfosfonany, vo vode rozpustné soli polymérnych poprípade kopolymérnych karboxylových kyselín, škroby, škrobové hydrolyzáty a/alebo ich zmesi.Grained, free-flowing foam control agent according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the carrier material comprises organic substances, in particular acetates, tartrates, succinates, citrates, carboxymethylsuccinates, alkali metal salts of aminopolycarboxylic acids, hydroxyalkanephosphonates, water-soluble salts of polymeric or copolymeric carboxylic acids, starches, starch hydrolysates and / or mixtures thereof. 6. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 5, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že parafínový vosk (zložka II a) vykazuje pri 40 °C kvapalný podiel od minimálne 45 % hmotnostných, výhodne od 55 % hmotnostných do 80 % hmotnostných a pri 60 °C kvapalný podiel minimálne 90 % hmotnostných.A granular, free-flowing foam control composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the paraffin wax (component IIa) has a liquid fraction of at least 45% by weight, preferably 55% by weight to 80% by weight and at 60 ° C a liquid proportion of at least 90% by weight. 7. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že parafínový vosk (zložka II a) obsahuje menej ako 1 % hmotnostné, výhodne menej ako 0,5 % hmotnostných prchavých zložiek pri 110 °C a normálnom tlaku.A granular, free-flowing foam control composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the paraffin wax (component IIa) contains less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight of volatile components at 110 ° C. and normal pressure. 8. Zrnitý, sypký prostriedok podľa jedného z nárokov 1 až 7, v y z n a č u j úc i sa t ý m, že bisamid (zložka II b) je reakčný produkt etyléndiamínu s nasýtenou C14.18-karboxylovou kyselinou.A granular, free-flowing composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the bisamide (component IIb) is a reaction product of saturated C 14 ethylene diamine. 18- carboxylic acid. 9. Zrnitý, sypký prostriedok na reguláciu penenia podľa jedného z nárokov 1 až 8, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že neobsahuje žiadne emulgačne poprípade dispergačne pôsobiace tenzidy.A granular, free-flowing foam control composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it contains no emulsifying or dispersing surfactants. 10. Spôsob výroby zrnitého, sypkého prostriedku na reguláciu penenia podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že do vodného roztoku aleboA process for the production of a granular, free-flowing foam control agent according to claims 1 to 9, characterized in that in an aqueous solution or - 14suspenzie materiálu nosiča (I) obsahujúceho 30 % hmotnostných až 60 % hmotnostných vody sa disperguje zmes odpeňovača (II), ako celistvého alebo vo forme jej jednotlivých zložiek, prípadne s prídavkom vo vode rozpusteného prípadne napučateľného polyméru a disperzia sa usuší striekaním.A suspension of the carrier material (I) containing from 30 to 60% by weight of water is dispersed with the antifoam mixture (II) as a whole or in the form of its individual components, optionally with the addition of a water-soluble or swellable polymer and spray-drying. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že ako sušiaci plyn sa použije prehriata vodná para, ktorá môže byť cirkulovaná a mimo zóny sušenia sa zohrieva.Method according to claim 10, characterized in that superheated steam is used as drying gas, which can be circulated and heated outside the drying zone. 12. Použitie zrnitého, sypkého prostriedku na reguláciu penenia podľa nárokov 1 až 9 a/alebo vyrobeného podľa jedného z nárokov 10 alebo 11 na výrobu čiastočkovitých pracích a čistiacich prostriedkov.Use of a granular, free-flowing foam control composition according to claims 1 to 9 and / or produced according to one of claims 10 or 11 for the production of particulate detergent and cleaning compositions.
SK1268-98A 1996-03-19 1997-03-10 Particulate foam-regulating agent made from paraffin SK126898A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996110718 DE19610718A1 (en) 1996-03-19 1996-03-19 Silicone free anti foaming agents for washing powders
DE1996120249 DE19620249A1 (en) 1996-05-21 1996-05-21 Silicone free anti foaming agents for washing powders
PCT/EP1997/001216 WO1997034983A1 (en) 1996-03-19 1997-03-10 Particulate foam-regulating agent made from paraffin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK126898A3 true SK126898A3 (en) 1999-03-12

Family

ID=26023930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1268-98A SK126898A3 (en) 1996-03-19 1997-03-10 Particulate foam-regulating agent made from paraffin

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0888432B1 (en)
AT (1) ATE193317T1 (en)
CZ (1) CZ288706B6 (en)
DE (1) DE59701761D1 (en)
ES (1) ES2147983T3 (en)
GR (1) GR3033845T3 (en)
PL (1) PL328768A1 (en)
SK (1) SK126898A3 (en)
WO (1) WO1997034983A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19850983A1 (en) * 1998-11-05 2000-05-11 Henkel Kgaa Detergent tablets with defoamer granules
DE10122436A1 (en) * 2001-05-09 2002-11-28 Henkel Kgaa Preparing foam-regulating granules useful in washing and cleaning compositions, by applying mixture containing silicone oil to wax particles
DE102007025875A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Granular foam control agents
DE102007055594A1 (en) 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Producing an organic composition, useful e.g. as washing agent, comprises mixing a n-nonyl ether (obtained by reacting n-nonyl alcohol-component with a further component), functional component e.g. enzyme and further additive
DE102007055595A1 (en) 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Producing organic composition, useful e.g. as washing agent, comprises mixing n-nonyl ester (obtained by reacting n-nonyl alcohol-component with further component e.g. carboxylic acid), functional component e.g. enzyme and further additive

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3732947A1 (en) * 1987-09-30 1989-04-13 Henkel Kgaa FOAM REGULATOR SUITABLE FOR USE IN WASHING AND CLEANING AGENTS
DE4207552A1 (en) * 1992-03-10 1993-09-16 Henkel Kgaa FOAM CONTROL AGENT BASED ON PARAFFIN

Also Published As

Publication number Publication date
ES2147983T3 (en) 2000-10-01
PL328768A1 (en) 1999-02-15
EP0888432A1 (en) 1999-01-07
EP0888432B1 (en) 2000-05-24
CZ288706B6 (en) 2001-08-15
WO1997034983A1 (en) 1997-09-25
DE59701761D1 (en) 2000-06-29
GR3033845T3 (en) 2000-10-31
CZ299498A3 (en) 1999-03-17
ATE193317T1 (en) 2000-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5002695A (en) Foam regulators suitable for use in detergents and cleaning preparations
EP0496510B1 (en) Detergent foam control agents
JP3600336B2 (en) Method for producing foam inhibitor
JPS60156514A (en) Foam-inhibitor fitted to usage in composition containing surface-active agent and manufacture thereof
NO166654B (en) PARTICULAR ADDITIVES FOR USE IN PARTICULAR DETERGENT MIXTURES; PARTICULAR DETERGENT MIXTURE CONTAINING SUCH AID.
JPS6227496A (en) Foam control agent for detergent
EP0636685A2 (en) Particulate foam control agents and their use
JPS61247798A (en) Granular detergent having improved washing capacity to oils-and-fats containing contaminant and its production
JPS6257616A (en) Defoaming component for detergent composition
JPH0641596A (en) Granular detergent composition or component
WO2013000249A1 (en) Particle defoamer and process for preparing same
JPH04501730A (en) Method for producing high-density zeolite-containing particles
CZ259293A3 (en) Agents in granulated form for the control of foaming
CA2083332C (en) Detergent compositions and process for preparing them
JPH09501703A (en) Granular foam control agent and method for producing the same
SK126898A3 (en) Particulate foam-regulating agent made from paraffin
WO2005080538A1 (en) Improved detergent composition and process
EP0723795A2 (en) Particulate foam control agents and their use
US5399287A (en) Process for the production of zeolite granules
EP2155346B1 (en) Method for producing granular foam control agents
WO1997033959A1 (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
WO2003089108A1 (en) Foam control agents
EP0997180A1 (en) Particulate foam control agent
US7279453B2 (en) Foam regulating granulate
DE4207552A1 (en) FOAM CONTROL AGENT BASED ON PARAFFIN