CZ299498A3

CZ299498A3 - Částicový volně sypný prostředek pro snížení tvorby pěny

Info

Publication number: CZ299498A3
Application number: CZ982994A
Authority: CZ
Inventors: Maria Liphard; Ingrid Kraus; Wolfgang Seiter; Berthold Schreck; Jochen Jacobs; Siegfried Waldhör
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1996-03-19
Filing date: 1997-03-10
Publication date: 1999-03-17
Also published as: PL328768A1; ATE193317T1; WO1997034983A1; EP0888432B1; ES2147983T3; CZ288706B6; EP0888432A1; DE59701761D1; GR3033845T3; SK126898A3

Description

Částicový volně sypný prostředek pro snížení tvorby pěny

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká částicového a volně sypného prostředku pro regulaci pěny, zejména pro použití při výrobě částicových pracích a čistících prostředků, který obsahuje anorganický a/nebo organický nosný materiál a na něm absorbovanou odpěňovací směs, která sestává z bisamidů kyseliny karboxylové a určitých parafínů.

Dosavadní stav techniky

Použití bisamidů jako odpěňovacích prostředků pro prací prostředky je známé z německého patentového spisu DT 20 43 087 vyloženého k veřejnému nahlédnutí. V tomto spisu uvedené receptury ale nemají rovnoměrný odpěňovací účinek ve velkém teplotním rozsahu a mají tlumící účinek zejména při nižších pracích teplotách. V evropském patentovém spisu EP 087 233 je popsán způsob výroby pracího prostředku s nízkou pěnivostí, ve kterém se směs olejové popřípadě voskové substance a bisamidů nanáší na nosný prášek, zejména na prací prostředek sušený rozprašováním, který obsahuje povrchově aktivní látky. Olejová popřípadě vosková substance může, například, sestávat z vazelíny s teplotou tavení od 20°C do 120°C. V příkladech se pro tento účel používá minerálních olejů. Zjevně slouží tyto komponenty v první řadě jako nosné, popřípadě disperzní prostředky pro bisamid. Při použití 2 hmotnostních procent odpěňovací směsi, prostředek, se sice podle Ross-Milesova uspokojivé hodnoty, ale pro praxi se takové množství jeví jako příliš vysoké. Kromě toho existuje při tomto způsobu nanesene na testu dosáhne • · · · · · ·· • · · · ······· • · · · · · · ···· · ··· ··· ·· ·· rozprašováním sušený, povrchově aktivní činidla obsahující prací prostředek nebezpečí, že se nepříznivě projeví na odolnosti proti poškozování při skladování výhradně na horní ploše odpěňovaného prostředku se nacházejících odpěňovacích komponentů s tím výsledkem, že jejich aktivita s přibývající dobou skladování ubývá. Aby se zvýšil jejich účinek a současně aby se snížila potřebná koncentrace použití, přidávají se často k těmto odpěňovacím prostředkům další inhibitory tvorby pěny, zejména polysiloxany nebo směsi polysiloxanu a kyseliny křemičité. Polysiloxany jsou při známém lepším odpěňovacím účinku ale srovnatelně nákladnější při výrobě, což je zpravidla dělá dražší surovinou než srovnatelně účinné substance, a mají tu nevýhodu, že často nejsou zcela uspokojivě citlivé, pokud se týká jejich biologické odbouratelnosti v odpadní vodě. Další prostředky obsahující bisamidy jsou známé z evropských patentových spisů EP 075 437 a EP 094 250. Zde popisované prostředky ale obsahují silikony. Z něměckého patentového spisu DT 28 57 155 vyloženého k veřejnému nahlédnutí jsou známé prací prostředky s prostředkem regulujícím pěnivost, který obsahuje hydrofobní oxid křemičitý a směs tuhých a kapalných uhlovodíků, popřípadě ve směsi s estery mastných kyselin. V evropské patentové přihlášce EP 309 391 jsou popsány prostředky regulující pěnivost, které jsou odkázány na relativně nákladnou směs parafínu a mikrokrystalického parafínu. Z mezinárodní patentové přihlášky WO 93/17772 jsou známé prostředky na bázi parafínu, které regulují pěnivost a které obsahují bisamid kyseliny karboxylové, přičemž kapalný podíl jejich parafínových komponentů je tak nízký, jak jen je možné a výhodně zcela chybí. Výhodně tedy tato směs parafínů má při ··«» · ··· ··· ·· ·· teplotě 30°C kapalný podíl pod 10 % hmotnostními a při teplotě 40°C má kapalný podíl pod 30 % hmotnostními. Takovéto prostředky mají ovšem, při v poslední době stále větší důležitost získávajícím strojním praní v oblasti nízkých teplot, v mnoha případech nedostatečně velký odpěňovací účinek.

Cíl předkládaného vynálezu spočívá ve vytvoření silikony neobsahujícího, volně tekoucího prostředku pro regulaci pěny, který při přidání do pracích nebo čistících prostředků je účinný v širším teplotním rozsahu až k teplotě varu, ale zejména v oblasti praní za studená a při středních teplotách praní potlačuje rušivé vytváření pěny ještě účinněji než prostředky podle dosavadního stavu techniky. Dále má tento prostředek pro regulaci pěny zůstávat ve směsi s běžnými komponenty pracích prostředku stabilní při skladování a svými účinky a nemá vykazovat žádné nepříznivé účinky na manipulovatelnost s produktem a na okolní prostředí.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že uvedený cíl předkládaného vynálezu může být vyřešen prostřednictvím prostředků pro regulaci pěny, které obsahují bisamid kyseliny karboxylové a parafín se speciální oblastí teplot tavení.

Podstata vynálezu 25

Předmětem vynálezu je zrnitý, volně tekoucí prostředek pro regulaci pěny, který obsahuje (I) zrnitý, ve vodě rozpustný nebo ve vodě rozptýlitelný, anorganický a/nebo organický nosný materiál a (II) na něm absorbovanou homogenní odpěňovací směs, která obsahuje (a) 70 % hmotnostních až 95 % hmotnostních parafínu popřípadě směsi parafínů a (b) 5 %

4 4444 • 4 4 4

4 44 »4 4 4 hmotnostních až 30 % hmotnostních bisamidu odvozeného z diaminů o délce řetězce atomů uhlíku 2 až 7 a nasycených karboxylových kyselin s délkou řetězce atomů uhlíku 12 až 22, přičemž podstata tohoto prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že parafín (komponent Ha) je při teplotě místnosti tuhý a při teplotě 40°C zahrnuje nejméně 35 % hmotnostních, zejména nejméně 45 % hmotnostních, a méně než 100 % hmotnostních v tekuté formě.

V prostředku pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu je výhodně obsaženo 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 92 % hmotnostních, nosného materiálu (I) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, zejména 8 % hmotnostních až 18 % hmotnostních, odpěňovací směsi (II).

Výhodně odpěňovací směs (II) obsahuje 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 90 % hmotnostních, parafínu (a) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, zejména 10 % hmotnostních až 18 % hmotnostních, bisamidu (b).

Výhodně fosforečnany neobsahující nosný materiál (I) má zrnitou strukturu a sestává z ve vodě rozpustných nebo ve vodě rozptýlitelných sloučenin, v první řadě z anorganických a/nebo organických solí, které jsou vhodné pro použití v pracích a Čistících prostředcích. K ve vodě rozpustnýcm anorganickým nosným materiálům patří, zejména, uhličitan alkalického kovu, borát alkalického kovu, hlinitokřemičitan alkalického kovu a/nebo síran alkalického kovu, popřípadě s příměsí křemičitanu alkalického kovu, přičemž posledně uvedený může přispívat k dobré stabilitě zrnitosti prostředku podle předkládaného vynálezu. U křemičitanu alkalického kovu • 9 9 ·

9 « 9

9 9 9 se jedná výhodně o sloučeninu s molárním poměrem oxidu alkalického kovu ku SiO₂ od 1:1,5 do 1:3,5. Použití takového křemičitanu má za následek obzvláště dobré vlastnosti zrnitosti, zejména vyšší stabilitu při oděru a tudíž vyšší rychlost rozpouštění ve vodě. K doplňkově použitelným anorganickým materiálům patří, zejména, zeolity a vrstevnaté křemičitany, například bentonit. K zeolitům použitelným v nosném materiálu pro prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu patří, zejména, zeolit A, zeolit P a zeolit X.

Jako organické nosné materiály přicházejí do úvahy, například, acetáty, tartráty, sukcináty, citráty, karboxymetylsukcináty a také soli alkalických kovů kyselin aminopolykarboxylových, jako jsou EDTA, do úvahy připadající 15 hydroxyalkanfosfonaty a aminoalkanpolyfosfonáty, jako jsou hydroxyetan-1,1-difosfonát, etylendiaminotetrametylenfosfonát a dietylentriaminpentametylenfosfonát. Použitelné jsou dále ve vodě rozpustné soli polymerů popřípadě kopolymerů karboxylových kyselin, například kopolymery kyseliny akrylové a kyseliny malemové, a také, například, z mezinárorní patentové přihlášky WO 93/08251 známé polykarboxylové kyseliny, které je možné získat oxidací polysacharidů.

Výhodným alkalickým kovem v uvedených solích alkalických kovů je ve všech případech sodík. Pro použití jako komponenty 25 nosného materiálu mohou rovněž přicházet do úvahy také organické substance nevyskytující se ve formě solí, jako jsou, například, škroby nebo hydrolyzáty škrobů. Často může být rovněž výhodné použití směsí anorganických a organických solí.

« · • * « · · * · • · • · • · · · *

Nosný materiál může tedy obsahovat film tvořící polymery, například polyetylenglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidon, polyakrylát a deriváty celulózy. K použitelným derivátům celulózy patří, například ether celulózy, zejméma alkalikarboxymetylcelulóza, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxyetylcelulóza a tak zvaný směsný ether celulózy, jako je například metylhydroxyetylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza, a také směsi těchto látek. Výhodně se použije směsí z natrium-karboxymetylcelulózy a metylcelulózy, přičemž karboxymetylcelulóza má obvykle stupeň substituce od 0,5 do 0,8 karboxymetylových skupin na anhydroglukózovou jednotku a metylcelulóza má obvykle stupeň substituce od 1,2 do 2 metylových skupin na anhydroglukózovou jednotku. Směsi obsahují výhodně alkalikarboxymetylcelulózu a neionový ether celulózy ve směsném poměru od 80:20 do 40:60, zejména od 75:25 do 50:50. Takováto směs etheru celulózy může být použita v pevné formě nebo jako vodný roztok, který může být vytvořen běžným způsobem. Takovéto film tvořící polymery jsou v nosném materiálu obsaženy v množství výhodně ne větším než 5 % hmotnostních, zejména v množství od 0,5 % hmotnostního do 2 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost nosného materiálu.

Komponenty nosného materiálu prostředku pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu obsahují podle jednoho výhodného provedení vynálezu až 99 % hmotnostních, zejména 60 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, uhličitanu alkalického kovu a/nebo síranu alkalického kovu, zejména uhličitanu sodného a/nebo síranu sodného, až 35 % hmotnostních, zejména od 0,5 % hmotnostního do 30 % hmotnostních, kremičitanu alkalického kovu, zejména • · · · ·« · · • · • · 1 křemičitanu sodného, a až 5 % hmotnostních, zejména 0,5 % hmotnostního až 2 % hmotnostní ve vodě rozpustných popřípadě ve vodě bobtnajících polymerů, zejména etheru celulózy.

V odpěňovací směsi (II) obsažený parfín (komponent a) představuje obecně složitou směs látek bez ostře dané teploty tavení. Pro charakterizaci se obvykle stanovuje jeho oblast tavení prostřednictvím diferenciální termo analýzy (DTA), jako je popsáno v The Analyst 87 (1962), 420, a/nebo jeho teplota tuhnutí. Pod tím se rozumí taková teplota, při které vosk v průběhu pomalého ochlazování přechází z kapalného do pevného stavu. Parafíny s méně než 17 atomy uhlíku v řetězci nejsou podle předkládaného vynálezu použitelné, jejich podíl ve směsi parafínu by tudíž měl být tak malý, jak- jen je možné, a výhodně by měl ležet pod měřitelnou hranicí při použití běžných metod analýzy, jako je například plynová chromatografie. Výhodně se použijí takové vosky, které tuhnou v teplotní oblasti od 20°C do 70°C. Zde je třeba si povšimnout, že rovněž směsi parafínů, které se při teplotě místnosti ukazují jako tuhé, mohou obsahovat různé podíly kapalného parafínu. U parafínů použitelných podle předkládaného vynálezu leží kapalný podíl při teplotě 4 0°C co možná vysoko, aniž by při této teplotě obnášel již 100 %. Obzvláště výhodné parafínové směsi mají při teplotě 40 °C kapalný podíl od nejméně 50 % hmotnostních, zejména od 55 % hmotnostních do 80 % hmotnostních, a při teplotě 60°C mají kapalný podíl od nejméně 90 % hmotnostních. To má za následek, že parafíny jsou volně tekoucí a čerpatelné při teplotách nízkých již od nejméně 70°C, výhodně již od nejméně 60°C. Kromě toho je třeba upozornit, že parafíny pokud možno neobsahují žádné těkavé podíly. Výhodně parafíny obsahují méně než 1 % hmotnostní, zejména méně než 0,5 % hmotnostního, při teplotě 110°C a normálním tlaku odpařitelných podílů. Parafíny použitelné podle předkládaného vynálezu mohou být získány, například, pod obchodním označením Lunaflex® od firmy Fuller a také pod obchodním označením Deawax® od firmy DEA Mineralol AG.

Komponent (b) odpěňovací směsi (II) sestává z bisamidů, které jsou odvozeny z nasycených mastných kyselin s délkou řetězce atomů uhlíku 12 až 22, výhodně 14 až 18, a z alkylendiaminů s délkou řetězce atomů uhlíku 2 až 7. Vhodnými mastnými kyselinami jsou kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina stearová, kyselina arachová a kyselina behenová a rovněž jejich směsi, přičemž tyto kyseliny jsou získatelné z přírodních tuků popřípadě ztužených olejů, jako je lůj nebo hydrogenovaný palmový olej. Vhodnými diaminy jsou, například, etylendiamin, 1,3-propylendiamin, tetrametylendiamin, pentametylendiamin, hexametylendiamin, p-fenylendiamin a toluylendiamin. Výhodnými diaminy jsou etylendiamin a hexametylendiamin. Obzvláště výdhonými bisamidy jsou bis-myristol-etylendiamin, bis-palmitoletylendiamin, bis-stearol-etylendiamin a jejich směsi a rovněž odpovídající deriváty hexametylendiaminu.

Bisamidy jsou výhodně, jako je popsáno v evropské patentové přihlášce EP 309 931, v jemné částicové formě a mají zejména střední velikost částic menší než 50 μια. Výhodně leží maximální velikost částic pod 20 μια, přičemž nejméně 50 %, obzvláště výhodně méně než 75 % částic je menších než 10 μια. Tyto údaje týkající se velikostí částic se vztahují na známou metodu určování velikosti částic s přítrojem Coulter Counter. Doplňkově k odpěňovací směsi (II) může prostředek • · » · • · · · • · ·· • · · · · pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu obsahovat další odpěňovací látky, například silikonové oleje a jejich směsi s hydrofobní kyselinou křemičitou, výhodně ale takovéto doplňkové odpěňovací látky neobsahuje.

Vytvoření odpěňovací směsi (II) může probíhat tím způsobem, že se do taveniny komponentu (a) přivede jemně částicový bisamid (komponent b) a prostřednictvím intenzivního promíchání se v něm homogenizuje. Tavenina by přitom měla mít teplotu nejméně 90°C a nejvýše 200°C. Výhodně ¹⁰ je tato teplota na hodnotě 100°C až 150°C. Podstatná pro dobrou účinnost opěňovacího prostředku je existence stabilní disperze částic bisamidu v parafínové matrici, což může být dosaženo prostřednictvím uvedené definice popisující velikosti částic. Za účelem dosažení tohoto stavu disperze je možné vytvořit a dispergovat takový bisamid, který má odpovídající velikosti částic, jak bylo uvedeno výše, nebo se použije hrubšího výchozího materiálu a tavenina se podrobí intenzivnímu míchání nebo mletí prostřednictvím koloidních mlýnů, zubových mlýnů nebo kulových mlýnů, dokud není dosazeno požadované velikosti částic.

Rovněž úplné roztavení bisamidu v parafínové tavenině a následné rychlé ochlazení na teploty pod teplotou tuhnutí bisamidu za současného homogenozování taveniny může vést na odpovídající jemné rozdělení částic bisamidu.

Prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu je výhodně bez emulgovaných popřípadě dispergovaných účinných povrchově aktivních látek. Povrchově aktivními látkami se rozumí povrchově aktivní sloučeniny s hydrofobním podílem molekul a s hydroflíními aniontovými, amfolytickými, obojetnš iontovými, kationtovými a neiontovými skupinami, • 4

které rozvíjejí čistící popřípadě emulgační účinek ve vodném roztoku nebo disperzi. Hydrofobní molekulový podíl sestává obecně ze zbytku uhlovodíku popřípadě ze susbtituováného zbytku uhlovodíku nebo z ve vodě obtížně rozpustitelného zbytku polyglykoleteru, nypříklad zbytku polypropylenglykoleteru popřípadě polybutylenglykol-eteru. Sloučeniny s nepolární stavbou molekul, zejména uvedené film tvořící polymery, které za určitých předpokladů ve vodě rovněž mohou posilovat disperzní účinek, nespadají pod definici povrchově aktivních látek a mohou být obsaženy v prostředku podle předkládaného vynálezu.

Vytvoření prostředku pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu může probíhat prostřednictvím nanesení roztavené odpěňovací směsi (II) na zrnitý nosný materiál (I), 15 například prostřednictvím postupného přimíchávání, zejména ve formě spreje, k nosným zrnkům. Nosná zrnka, která mohou být běžným způsobem vytvořena prostřednictvím sušení rozprašováním roztoku nosné soli, se přitom udržují prostřednictvím míchacího prvku nebo prostřednictvím 20 . .

fluidizace v pohybu, aby se dosáhlo rovnoměrného potažení nosného materiálu. K tomu použité rozprašovací míchací zařízení může být poháněno kontinuálně nebo přetržitě.

Jedno provedení výroby spočívá v tom, že zrnitý nosný materiál se v kontinuálním proudu vrhá skrz rovněž 25 kontinuálně vytvořenou zónu rozprášené mlhy alespoň částečně roztavené odpěňovací směsi, přičemž může být dosaženo doby prodlevy nosného materiálu v horké zóně rozprašované mlhy nejvýše menší než 1 sekunda. Dále je také možné, bezprostředně následně potom ochladit částice prostředku pro regulaci pěny za pomoci proudu plynu, takže mohou být udržena mimořádně malá termická zatížení materiálu.

V předcházejícím popisu rozebraný způsob se vrací k typu způsobu, který je známý, například, z evropské patentové přihlášky EP 048 312. Jako zařízení pro provádění tohoto způsobu je v tomto patentovém spisu popsáno ve formě kola vytvořené míchací zařízení, ve kterém jsou vzájemně nad sebou uloženy dva jednotlivě vytvořené a poháněné kotouče ve formě kol. K jednomu kotouči je přiváděn prášek tuhého materiálu a pod nim ležici kotouč je závážen tekoucím komponentem. Oba kotouče obíhají s velkými rychlostmi otáčení, které mohou ležet v oblasti od několika 100 do několika 1000 otáček za minutu. Zavážené plochy kotoučů a zejména okraj kotouče zaváženého kapalinou jsou vytvořeny tak, že na jedné straně se odstřeďuje a kontinuálně se vytváří zóna rozprašované mlhy z okraje kola obíhajícího s vyšší rychlostí otáčení, a na druhé straně se k druhému kotoučovému prvku kontinuálně přiváděný zrnitý materiál vrhá skrz tuto zónu rozprášené mlhy kapalné fáze. Vzhledem k vysoké pracovní rychlosti dochází k velmi krátkému vzájemnému míchání dvou materiálových fází a tudíž k časově velmi krátkému kontaktu částic pevného materiálu s teplou popřípadě horkou rozprašovanou fází. Se zařízením popsaným v patentovém spisu EP 048 312 je uvedený způsob obzvláště dobře proveditelný, přičemž ale není omezen na zařízení tohoto typu. Podstatné je zajištění relativně krátkého časového kontaktu, což se dosáhne tím, že pevný materiál se vrhá skrz kontinuálně vytvořenou zónu rozprášené mlhy, přičemž tento pevný materiál může být případně ochlazen před a/nebo za zónou rozprášené mlhy.

• ·· · ·· ·· • * · 9 • · ·· ··· · · • · · ·· ··

Výroba prostředku pro regulaci pěny probíhá podle jednoho dalšího provedení předkládaného vynálezu tak, že se nosný materiál (I) rozpustí popřípadě rozředí ve vodě, odpěňovací směs (II) se jako celek nebo ve formě jejích oddělených jednotlivých komponentů v tomto roztoku disperguje a tato disperze se nakonec suší rozprašováním. Do disperze se výhodně přidá ve vodě rozpustný, disperzní stabilizátor na jiné bázi než na bázi povrchově aktivních látek ve formě ve vodě nabobtnaných polymerů, protože komponenty odpěňovací směsi obecně nejsou dostatečně rozpustné ve vodné kaši.

Příklady těchto materiálů jsou uvedené ethery celulózy, homoa kopolymery nenasycených karboxylových kyselin, jako je kyselina akrylová, kyselina maleinová a kompolymerovaných vinylových sloučenin, jako je vinyleter, akrylamid a etylen.

Přidání takovýchto sloučenin, působících jako disperzní stabilizátory, do vodné kaše obnáší výhodně ne více než 5 % hmotnostních, výhodně od 1 % hmotnostního do 3 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku. Obsah vody v kaši může být podle typu popřípadě podle rozpustnosti nosné soli od 30 % hmotnostních do 60 % hmotnostních. Sušení rozprašováním disperze může být prováděno v principu známým způsobem v k tomu upravených zařízeních, tak zvaných rozstřikovacích věžích, prostřednictvím horkého sušícího plynu vedeného stejným nebo opačným směrem. Přitom je výhodné sušení prostřednictvím sušícího plynu vedeného stejným směrem jako rozprašovaný materiál, protože tak mohou být na minimum sníženy ztráty aktivity způsobené potenciální těkavostí některých součástí odpěňovací směsi v horkém vzduchu. Jako zvláště výhodný způsob výroby prostřednictvím sušení rozprašováním lze použít způsoby známé z německé patentové • · ♦ · · · φ · φ φ φ · • · ·· φ φφ·φ · φ φ φ • Φ φφ přihlášky DE 40 30 688, evropského patentového spisu EP 625 922 nebo mezinárodní patentové přihlášky WO 93/15815. Přitom se používá přehřátá vodní pára jako sušící plyn, která obvykle může být vedena v oběhu a ohřívá se vně sušící zóny.

Prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu výhodně sestává z částic se střední velikostí ne větší než 2 mm, zejména od 0,1 mm do 1,6 mm. Výhodně obsahuje ne více než 20 % hmotnostních, zejména ne více než 5 % hmotnostních, částic s velikostí přes 1,6 mm a ne více než 20 % hmotnostních, zejména ne více než 5 % hmotnostních, částic s velikostí pod 0,1 mm. Prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu má výhodně sypnou hmotnost v oblasti od 500 gramů na litr do 1000 gramů na litr. Výhodně se použije pro výrobu částicového pracího nebo čistícího prostředku, přičemž jako další výhoda prostředku pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu stojí za povšimnutí jeho malé přidané množství při dobrém odpěňovacím účinku. Tak se podařilo dosáhnout odpěňovacího účinklu běžných odpěňovacích prostředků při mytí za vysokých teplot kolem 90°C se stejným hmotnostním množstvím, vztaženým na aktivní substanci, prostředku pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu na bází parafínu. V oblasti nízkých teplot popřípadě během počáteční ohřívací fáze mytí při středních a vysokých teplotách jsou prostředky pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu zpravidla účinější než dřívější běžné odpěňovací prostředky.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1: Výroba prostředku pro regulaci pěny

ΦΦΦΦ

Ze surových materiálů uvedených v Tabulce 1 byla vyrobena vodná kaše, která byla sušena rozprašováním za pomoci přehřáté vodní páry podle způsobu popsaného v evropském patentovém spisu EP 625 922. Přitom byl vytvořen v Tabulce 1 prostřednictvím jeho složení charakterizovaný, volně tekoucí práškový produkt B1 (podle předkládaného vynálezu) a pro srovnání podle vynálezu nepoužitelný produkt VI obsahujíc! parafín s vyšší teplotou tavení.

Tabulka 1: Složeni [% hmotnostní]

	B1	VI
parafín*’	8,8	-
parafín¹”	-	8,8
bisamid	1,2	1,2
uhličitan sodný	3	3
síran sodný	58,7	58,7
křemičitan sodný	21,4	21, 4
ether celulózy	2,1	2,1
voda	do 100

a) :teplota tuhnutí podle DIN ISO 2207 40°C, tekoucí podíl při teplotě 40°C přibližně 66 % hmotnostních a při teplotě 60°C přibližně 96 % hmotnostních,

b) : tekoucí podíl při teplotě 40°C přibližně 9 % hmotnostních a při teplotě 60°C přibližně 66 % hmotnostních.

Přiklad 2

Prostřednictvím jednoduchého smíchání vždy 1,5 % hmotnostního granulátu pro regulaci pěny B1 popřípadě VI s ···· · ·· ·· • · · · • · ·· ·· · · · běžným univerzálním práškovým pracím prostředkem, který obsahoval 21 % hmotnostních zeolitu Na-A, 20 % hmotnostních síranu sodného, 3 % hmotnostní křemičítanu sodného, 10 % hmotnostních uhličitanu sodného, 3,5 % hmotnostního polymeru polykarboxylátu (Sokalan® CP5), 8 % hmotnostních natriumalkylenbenzosulfonátu, 2 % hmotnostní niotensidu, 1,5 % hmotnostního mýdla, 22 % hmotnostních boritanu sodného a 2 % hmotnostní TAED a zbytku do 100 % hmotnostních vody, byl vytvořen prací prostředek. Prostřednictvím pokusných praní (bubnová pračka Miele® W 918, 3,5 kg suchého prádla, tvrdost vody 3°d, dávkování 130 g pracího prostředku) bylo zjištěno, že prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu je zejména při nižších teplotách účinnější než pro srovnání testovaný regulátor pěny podle dosavadního stavu techniky (VI). Byly zjištěny hodnoty pěnivosti, uvedené v následující Tabulce 2 (stupnice 0 až 6, 0 = žádná pěna; 3 = průzor pračky do poloviny zaplněn pěnou; 5 = průzor pračky zcela zaplněn pěnou; 6 = ztráty lázně v důsledku nadměrné pěnivosti; odečítáno bylo při 40°C programu po uvedených dobách trvání praní a při 90 °C programu v uvedených teplotních oblastech). Po skladování (8 týdnů v lepenkových krabicích při 30°C a 80% relativní vlhkosti vzduchu) pracího prostředku s granulátem B1 pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu nebylo zjištěno žádné zhoršení účinnosti odpěnění.

Tabulka 2:Hodnoty pěnivosti regulátoru pěny v pračce

Regulátor pěny	40°C	90°C
<20 min	<40 min	>40 min	<55°C	<75°C	>75°C
B1	0-1,5	0-1,5	0-1,5	0-1,5	0-1,5	2,0-3,5
VI	>4	>4	>4	>4	>4	>4

·· ····

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Zrnitý, volně tekoucí prostředek pro regulaci pěny, který obsahuje (I) zrnitý, ve vodě rozpustný nebo ve vodě rozptýlitelný, anorganický a/nebo organický nosný materiál a 5 (II) na něm absorbovanou homogenní odpěňovací směs, která obsahuje (a) 70 % hmotnostních až 95 % hmotnostních parafínu popřípadě směsi parafínů a (b) 5 % hmotnostních až 30 % hmotnostních bisamidu odvozeného z diaminů o délce řetězce atomů uhlíku
2 až 7 a nasycených karboxylových kyselin s délkou řetězce atomů uhlíku 12 až 22, vyznačující se tím., že parafín (komponent Ha) je při teplotě místnosti tuhý a při teplotě 40 °C zahrnuje nejméně 35 % hmotnostních a méně než 100 % hmotnostních v tekuté formě.

15 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 92 % hmotnostních, nosného materiálu (I) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, zejména 8 % hmotnostních až 18 % hmotnostních, odpěňovací

20 směsi (II).
3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se tím, že odpěňovací směs (II) obsahuje 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 90 % hmotnostních, parafínu (a) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, zejmena 10 % hmotnostních až 18 % hmotnostních, bisamidu (b).
4. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že nosný materiál g_Q (I) obsahuje až 99 % hmotnostních, zejména 60 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, uhličitanu alkalického kovu a/nebo • · • ·* ··· · • · ·· ·· síranu alkalického kovu, zejména uhličitanu sodného a/nebo síranu sodného, až 35 % hmotnostních, zejména od 0,5 % hmotnostního do 30 % hmotnostních, křemičitanu alkalického kovu, zejména křemičitanu sodného, a až 5 % hmotnostních, zejména 0,5 % hmotnostního až 2 % hmotnostní film tvořících, ve vodě rozpustných popřípadě ve vodě bobtnajících polymerů, zejména etheru celulózy.
5. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až

4, vyznačující se tím, že nosný materiál obsahuje organické substance, zejména acetáty, tartráty, sukcináty, citráty, karboxymetylsukcináty, soli alkalických kovů kyselin aminopolykarboxylových, hydroxyalkanfosfonáty, aminoalkanpolyfosfonáty, ve vodě rozpustné soli polymerů popřípadě kopolymerů karboxylových kyselin, škroby, škrobové hydrolyzáty a nebo jejich směsi.
6. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až

5, vyznačující se tím, že parafín (komponent Ha) má při teplotě 40°C tekoucí podíl nejméně 45 % hmotnostních, zejména od 55 % hmotnostních do 80 % hmotnostních, a při teplotě 60°C má tekoucí podíl nejméně 90 % hmotnostních.
7. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až

6, vyznačující se tím, že parafín (komponent Ha) obsahuje méně než 1 % hmotnostní, zejména méně než 0,5 % hmotnostního, odpařitelného podílu při teplotě 110°C a normálním tlaku.
8. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až

7, vyznačuj ící tím, že bisamid

4« ···· (komponent lib) je produkt reakce etylendiaminu s nasycenou karboxylovou kyselinou o délce řetězce atomů uhlíku 14 až 18.
9. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 8,vyznačující se tím, že obsahuje žádné emulgované popřípadě dispergované účinné povrchově aktivní látky.
10. Způsob výroby zrnitého prostředku pro regulaci pěny podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se ve vodném roztoku nebo kaši nosného materiálu (I), který obsahuje 30 % hmotostních až 60 % hmotnostních vody, disperguje odpěňovací směs (II) jako celek nebo ve formě jejích oddělených jednotlivých komponentů, popřípadě za přidání ve vodě rozpustného popřípadě ve vodě bobtnajícího

15 polymeru, a tato disperze se suší rozprašováním.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že jako sušícího plynu se použije přehřáté páry, která je vedena v oběhu a ohřívá se vně sušící zóny.
12. Použití zrnitého prostředku pro regulaci pěny podle jednoho z nároků 1 až 9 a/nebo vytvořeného způsobem podle jednoho z nároků 10 nebo 11 pro výrobu částicových pracích nebo čistících prostředků.