CZ288706B6 - Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny - Google Patents

Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny Download PDF

Info

Publication number
CZ288706B6
CZ288706B6 CZ19982994A CZ299498A CZ288706B6 CZ 288706 B6 CZ288706 B6 CZ 288706B6 CZ 19982994 A CZ19982994 A CZ 19982994A CZ 299498 A CZ299498 A CZ 299498A CZ 288706 B6 CZ288706 B6 CZ 288706B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
water
paraffin
composition according
carrier material
Prior art date
Application number
CZ19982994A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ299498A3 (cs
Inventor
Maria Liphard
Ingrid Kraus
Wolfgang Seiter
Berthold Schreck
Jochen Jacobs
Siegfried Waldhör
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1996110718 external-priority patent/DE19610718A1/de
Priority claimed from DE1996120249 external-priority patent/DE19620249A1/de
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ299498A3 publication Critical patent/CZ299498A3/cs
Publication of CZ288706B6 publication Critical patent/CZ288706B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Housing For Livestock And Birds (AREA)

Abstract

Zrnit², sypateln² prost°edek pro sn en tvorby p ny, kter² obsahuje (I) zrnit², ve vod rozpustn² nebo ve vod rozpt²liteln², anorganick² a/nebo organick² nosn² materi l a (II) na n m absorbovanou homogenn odp ovac sm s, kter obsahuje (a) 70 % hmotnostn ch a 95 % hmotnostn ch paraf nu pop° pad sm si paraf n a (b) 5 % hmotnostn ch a 30 % hmotnostn ch bisamidu odvozen ho z diamin o d lce °et zce atom uhl ku 2 a 7 a nasycen²ch karboxylov²ch kyselin s d lkou °et zce atom uhl ku 12 a 22. Paraf n (komponent IIa) je p°i teplot m stnosti tuh² a p°i teplot 40 .degree.C zahrnuje nejm n 35 % hmotnostn ch a m n ne 100 % hmotnostn ch v tekut form . Je pops n i zp sob v²roby tohoto prost°edku a jeho pou it .\

Description

Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká zrnitého, sypatelného prostředku pro snížení tvorby pěny, zejména pro použití při výrobě částicových pracích a čisticích prostředků, který obsahuje anorganický a/nebo organický nosný materiál a na něm absorbovanou odpěňovací směs, která sestává z bisamidů kyseliny karboxylové a určitých parafínů.
Dosavadní stav techniky
Použití bisamidů jako odpěňovacích prostředků pro prací prostředky je známé z německého patentového spisu DE 20 43 087 vyloženého k veřejnému nahlédnutí. V tomto spisu uvedené receptury ale nemají rovnoměrný odpěňovací účinek ve velkém teplotním rozsahu a mají tlumicí účinek zejména při nižších pracích teplotách. V evropském patentovém spisu EP 0 087 233 je popsán způsob výroby pracího prostředku s nízkou pěnivostí, ve kterém se směs olejové popřípadě voskové substance a bisamidů nanáší na nosný prášek, zejména na prací prostředek sušený rozprašováním, kteiý obsahuje povrchově aktivní látky. Olejová popřípadě vosková substance může, například, sestávat z vazelíny s teplotou tavení od 20 °C do 120 °C.
V příkladech se pro tento účel používá minerálních olejů. Zjevně slouží tyto komponenty v první řadě jako nosné, popřípadě disperzní prostředky pro bisamid. Při použití 2 hmotnostních procent odpěňovací směsi, nanesené na prostředek, se sice podle Ross-Milesova testu dosáhne uspokojivé hodnoty, ale pro praxi se takové množství jeví jako příliš vysoké. Kromě toho existuje při tomto způsobu rozprašováním sušený, povrchově aktivní činidla obsahující prací prostředek nebezpečí, že se nepříznivě projeví na odolnosti proti poškozování při skladování výhradně na homí ploše odpěňovaného prostředku se nacházejících odpěňovacích komponentů stím výsledkem, že jejich aktivita s přibývající dobou skladování ubývá. Aby se zvýšil jejich účinek a současně aby se snížila potřebná koncentrace použití, přidávají se často k těmto odpěňovacím prostředkům další inhibitory tvorby pěny, zejména polysiloxany nebo směsi polysiloxanu a kyseliny křemičité. Polysiloxany jsou při známém lepším odpěňovacím účinku ale srovnatelně nákladnější při výrobě, což je zpravidla dělá dražší surovinou než srovnatelně účinné substance, a mají tu nevýhodu, že často nejsou zcela uspokojivě citlivé, pokud se týká jejich biologické odbouratelnosti v odpadní vodě. Další prostředky obsahující bisamidy jsou známé z evropských patentových spisů EP 0 075 437 a EP 0 094 250. Zde popisované prostředky ale obsahují silikony. Z německého patentového spisu DE 28 57 155 vyloženého k veřejnému nahlédnutí jsou známé prací prostředky s prostředkem regulujícím pěnivost, který obsahuje hydrofobní oxid křemičitý a směs tuhých a kapalných uhlovodíků, popřípadě ve směsi s estery mastných kyselin.
V evropské patentové přihlášce EP 0 309 391 jsou popsány prostředky regulující pěnivost, které jsou odkázány na relativně nákladnou směs parafínu a mikrokrystalického parafínu. Z mezinárodní patentové přihlášky WO 93/17772 jsou známé prostředky na bázi parafínu, které regulují pěnivost a které obsahují bisamid kyseliny karboxylové, přičemž kapalný podíl jejich parafínových komponentů je tak nízký, jak jen je možné a výhodně zcela chybí. Výhodně tedy tato směs parafínů má při teplotě 30 °C kapalný podíl pod 10 % hmotnostními a při teplotě 40 °C má kapalný podíl pod 30 % hmotnostními. Takovéto prostředky mají ovšem v poslední době stále větší důležitost při strojním praní v oblasti nízkých teplot a v mnoha případech mají nedostatečně velký odpěňovací účinek.
Cíl předkládaného vynálezu spočívá ve vytvoření silikony neobsahujícího, sypatelného prostředku pro snížení pěny, který při přidání do pracích nebo čisticích prostředků je účinný v širším teplotním rozsahu až k teplotě varu, ale zejména v oblasti praní za studená a při středních teplotách praní potlačuje rušivé vytváření pěny ještě účinněji než prostředky podle dosavadního stavu techniky. Dále má tento prostředek pro snížení tvorby pěny zůstávat ve směsi s běžnými
-1 CZ 288706 B6 komponenty pracích prostředků stabilní při skladování a svými účinky a nemá vykazovat žádné nepříznivé účinky na manipulovatelnost s produktem a na okolní prostředí.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že uvedený cíl předkládaného vynálezu může být vyřešen prostřednictvím prostředků pro snížení tvorby pěny, které obsahují bisamid kyseliny karboxylové a parafín se speciální oblastí teplot tavení.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je zrnitý, sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny, který obsahuje (I) zrnitý, ve vodě rozpustný nebo ve vodě rozptýlitelný, anorganický a/nebo organický nosný materiál a (II) na něm absorbovanou homogenní odpěňovací směs, která obsahuje (a) 70 % hmotnostních až 95 % hmotnostních parafínu popřípadě směsi parafínů a (b) 5 % hmotnostních 15 až 30 % hmotnostních bisamidu odvozeného z diaminů o délce řetězce atomů uhlíku 2 až 7 a nasycených karboxylových kyselin s délkou řetězce atomů uhlíku 12 až 22, přičemž podstata tohoto prostředku podle vynálezu spočívá vtom, že parafín (komponent Ila) je při teplotě místnosti tuhý a při teplotě 40 °C zahrnuje nejméně 35 % hmotnostních, zejména nejméně 45 % hmotnostních, a méně než 100 % hmotnostních v tekuté formě.
V prostředku pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu je výhodně obsaženo 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 92 % hmotnostních, nosného materiálu (I) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, zejména 8 % hmotnostních až 18 % hmotnostních, odpěňovací směsi (II).
Výhodně odpěňovací směs (II) obsahuje 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 90 % hmotnostních, parafínu (a) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, bisamidu (b).
Výhodně nosný materiál (I), fosforečnany neobsahující, má zrnitou strukturu a sestává z ve vodě rozpustných nebo ve vodě rozptýlitelných sloučenin, v první řadě z anorganických a/nebo organických solí, které jsou vhodné pro použití v pracích a čisticích prostředcích. K anorganickým nosným materiálům ve vodě rozpustným patří, zejména, uhličitan alkalického kovu, borát alkalického kovu, hlinitokřemičitan alkalického kovu, a/nebo síran alkalického kovu, 35 popřípadě s příměsí křemičitanu alkalického kovu, přičemž posledně uvedený může přispívat k dobré stabilitě zrnitosti prostředku podle předkládaného vynálezu. U křemičitanu alkalického kovu se jedná výhodně o sloučeninu s molámím poměrem oxidu alkalického kovu ku SiO2 od 1:1,5 do 1:3,5. Použití takového křemičitanu má za následek obzvláště dobré vlastnosti zrnitosti, zejména vyšší stabilitu při oděru a tudíž vyšší rychlost rozpouštění ve vodě. K doplňkově 40 použitelným anorganickým materiálům patří, zejména, zeolity a vrstevnaté křemičitany, například bentonit. K zeolitům použitelným v nosném materiálu pro prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu patří, zejména, zeolit A, zeolit P a zeolit X.
Jako organické nosné materiály přicházejí do úvahy, například, acetáty, tartráty, sukcináty, 45 citráty, karboxymetylsukcináty a také soli alkalických kovů kyselin aminopolykarboxylových, jako je kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), do úvahy připadající hydroxyalkanfosfonáty a aminoalkanpolyfosfonáty, jako jsou hydroxyetan-l,l-difosfonát, etylendiaminotetrametylenfosfonát a dietylentriaminpentametylenfosfonát. Použitelné jsou dále ve vodě rozpustné soli polymerů popřípadě kopolymerů karboxylových kyselin, například kopolymery kyseliny 50 akrylové a kyseliny maleinové, a také, například, z mezinárodní patentové přihlášky WO 93/08251 známé polykarboxylové kyseliny, které je možné získat oxidací polysacharidů. Výhodným alkalickým kovem v uvedených solích alkalických kovů je ve všech případech sodík. Pro použití jako komponenty nosného materiálu mohou rovněž přicházet do úvahy také organické substance nevyskytující se ve formě solí, jako jsou, například, škroby nebo
-2CZ 288706 B6 hydrolyzáty škrobů. Často může být rovněž výhodné použití směsí anorganických a organických solí.
Nosný materiál může tedy obsahovat film tvořící polymery, například polyetylenglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidon, polyakrylát a deriváty celulózy. K použitelným derivátům celulózy patří, například ether celulózy, zejména alkalikarboxymetylcelulóza, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxyetylcelulóza a tak zvaný směsný ether celulózy, jako je například metylhydroxyetylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza, a také směsi těchto látek. Výhodně se použije směsí z natrium-karboxymetylcelulózy a metylcelulózy, přičemž karboxymetylcelulóza má obvykle stupeň substituce od 0,5 do 0,8 karboxymetylových skupin na anhydroglukózovou jednotku a metylcelulóza má obvykle stupeň substituce od 1,2 do 2 metylových skupin na anhydroglukózovou jednotku. Směsi obsahují výhodně alkalikarboxymetylcelulózu a neionový ether celulózy ve směsném poměru od 80:20 do 40:60, zejména od 75:25 do 50:50. Takováto | směs etheru celulózy může být použita v pevné formě nebo jako vodný roztok, který může být vytvořen běžným způsobem. Takovýto film tvořící polymery jsou v nosném materiálu obsaženy v množství výhodně ne větším než 5 % hmotnostních, zejména v množství od 0,5 % hmotnostního do 2 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost nosného materiálu.
Komponenty nosného materiálu prostředku pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu obsahují podle jednoho výhodného provedení vynálezu až 99 % hmotnostních, zejména 60 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, uhličitanu alkalického kovu a/nebo síranu alkalického kovu, zejména uhličitanu sodného a/nebo síranu sodného, až 35 % hmotnostních, zejména od 0,5 % hmotnostního do 30 %hmotnostních, křemičitanu alkalického kovu, zejména křemičitanu sodného, a až 5 % hmotnostních, zejména 0,5 % hmotnostního až 2 % hmotnostní ve vodě rozpustných popřípadě ve vodě bobtnajících polymerů, zejména etheru celulózy.
V odpěňovací směsi (II) obsažený parafín (komponent a) představuje obecně složitou směs látek bez ostře dané teploty tavení. Pro charakterizaci se obvykle stanovuje jeho oblast tavení prostřednictvím diferenciální termoanalýzy (DTA), jako je popsáno v „The Analyst“ 87 (1962), 420, a/nebo jeho teplota tuhnutí. Pod tím se rozumí taková teplota, při které vosk v průběhu pomalého ochlazování přechází z kapalného do pevného stavu. Parafíny směně než 17 atomy uhlíku v řetězci nejsou podle předkládaného vynálezu použitelné, jejich podíl ve směsi parafínu by tudíž měl být tak malý, jak jen je možné, a výhodně by měl ležet pod měřitelnou hranicí při použití běžných metod analýzy, jako je například plynová chromatografie. Výhodně se požijí takové vosky, které tuhnou v teplotní oblasti od 20 °C do 70 °C. Zde je třeba si povšimnout, že rovněž směsi parafínů, které se při teplotě místnosti ukazují jako tuhé, mohou obsahovat různé podíly kapalného parafínu, U parafínů použitelných podle předkládaného vynálezu leží kapalný podíl při teplotě 40 °C co možná vysoko, aniž by při této teplotě obnášel již 100 %.Obzvláště výhodné parafínové směsi mají při teplotě 40 °C kapalný podíl od nejméně 50 % hmotnostních, zejména od 55 % hmotnostních do 80 % hmotnostních, a při teplotě 60 °C mají kapalný podíl od nejméně 90 % hmotnostních. To má za následek, že parafíny jsou volně tekoucí a čerpatelné při teplotách nízkých již od nejméně 70 °C, výhodně již od nejméně 60 °C. Kromě toho je třeba upozornit, že parafíny pokud možno neobsahují žádné těkavé podíly. Výhodně parafíny obsahují méně než 1% hmotnostní, zejména méně než 0,5% hmotnostního, při teplotě 110°C a normálním tlaku odpařitelných podílů. Parafíny použitelné podle předkládaného vynálezu mohou být získány, například, pod obchodním označením Lunaflex® od firmy Fuller a také pod ( obchodním označením Deawax® od firmy DEA Mineralol AG.
Komponent (b) odpěňovací směsi (II) sestává z bisamidů, které jsou odvozeny z nasycených mastných kyselin s délkou řetězce atomů uhlíku 12 až 22, výhodně 14 až 18, a z alkylendiaminů s délkou řetězce atomů uhlíku 2 až 7. Vhodnými mastnými kyselinami jsou kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina stearová, kyselina arachová a kyselina behenová a rovněž jejich směsi, přičemž tyto kyseliny jsou získatelné z přírodních tuků popřípadě ztužených olejů, jako je lůj nebo hydrogenovaný palmový olej. Vhodnými diaminy jsou například etylendiamin, 1,3propylendiamin, tetrametylendiamin, pentametylendiamin, hexametylendiamin, p-fenylendiamin
-3CZ 288706 B6 a toluylendiamin. Výhodnými diaminy jsou etylendiamin a hexametylendiamin. Obzvláště výhodnými bisamidy jsou bis-myristol-etylendiamin, bis-palmitol-etylendiamin, bis-stearoletylendiamin a jejich směsi a rovněž odpovídající deriváty hexametylendiaminu.
Bisamidy jsou výhodně, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP 0 309 931, v jemné částicové formě a mají zejména střední velikost částic menší než 50 μπι. Výhodně leží maximální velikost částic pod 20 pm, přičemž nejméně 50 %, obzvláště výhodně méně než 75 % částic je menších než 10 pm. Tyto údaje týkající se velikostí částic se vztahují na známou metodu určování velikosti částic s přístrojem „Coulter Counter“. Doplňkově kodpěňovací směsi (II) 10 může prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu obsahovat další odpěňovací látky, například silikonové oleje a jejich směsi s hydrofobní kyselinou křemičitou, výhodně ale takovéto doplňkové odpěňovací látky neobsahuje.
Vytvoření odpěňovací směsi (II) může probíhat tím způsobem, že se do taveniny komponenty (a) 15 přivede jemně částicový bisamid (komponenta b) a prostřednictvím intenzivního promíchání se v něm homogenizuje. Tavenina by přitom měla mít teplotu nejméně 90 °C a nejvýše 200 °C. Výhodně je tato teplota na hodnotě 100 °C až 150 °C. Podstatná pro dobrou účinnost odpěňovacího prostředku je existence stabilní disperze částic bisamidu v parafínové matrici, což může být dosaženo prostřednictvím uvedené definice popisující velikosti částic. Za účelem 20 dosažení tohoto stavu disperze je možné vytvořit a dispergovat takový bisamid, který má odpovídající velikosti částic, jak bylo uvedeno výše, nebo se použije hrubšího výchozího materiálu a tavenina se podrobí intenzivnímu míchání nebo mletí prostřednictvím koloidních mlýnů, zubových mlýnů nebo kulových mlýnů, dokud není dosaženo požadované velikosti částic.
Rovněž úplné roztavení bisamidu v parafínové tavenině a následné rychlé ochlazení na teploty pod teplotou tuhnutí bisamidu za současného homogenizování taveniny může vést na odpovídající jemné rozdělení částic bisamidu.
Prostředek pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu je výhodný bez emulgovaných 30 popřípadě dispergovaných účinných povrchově aktivních látek. Povrchově aktivními látkami se rozumí povrchově aktivní sloučeniny s hydrofobním podílem molekul a s hydrofilními aniontovými, amfolytickými, obojetně iontovými, kationtovými a neiontovými skupinami, které rozvíjejí čisticí popřípadě emulgační účinek ve vodném roztoku nebo disperzi. Hydrofobní molekulový podíl sestává obecně ze zbytku uhlovodíku popřípadě ze substituovaného zbytku 35 uhlovodíku nebo z ve vodě obtížně rozpustitelného zbytku polyglykoletheru, například zbytku polypropylenglykol-etheru popřípadě polybutylenglykol-etheru. Sloučeniny s nepolární stavbou molekul, zejména uvedené film tvořící polymery, které za určitých předpokladů ve vodě rovněž mohou posilovat disperzní účinek, nespadají pod definici „povrchově aktivních látek“ a mohou být obsaženy v prostředku podle předkládaného vynálezu.
Vytvoření prostředku pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu může probíhat prostřednictvím nanesení roztavené odpěňovací směsi (II) na zrnitý nosný materiál (I), například prostřednictvím postupného přimíchávání, zejména ve formě spreje, k nosným zrnkům. Nosná zrnka, která mohou být běžným způsobem vytvořena prostřednictvím sušení rozprašováním 45 roztoku nosné soli, se přitom udržují prostřednictvím míchacího prvku nebo prostřednictvím fluidizace v pohybu, aby se dosáhlo rovnoměrného potažení nosného materiálu. K tomu použité rozprašovací míchací zařízení může být poháněno kontinuálně nebo přetržitě.
Jedno provedení výroby spočívá v tom, že zrnitý nosný materiál se v kontinuálním proudu vrhá 50 skrz rovněž kontinuálně vytvořenou zónu rozprášené mlhy alespoň částečně roztavené odpěňovací směsi,přičemž může být dosaženo doby prodlevy nosného materiálu v horké zóně rozprašované mlhy nejvýše menší než 1 sekunda. Dále je také možné,bezprostředně následně potom ochladit částice prostředku pro snížení tvorby pěny za pomoci proudu plynu, takže mohou být udržena mimořádně malá termická zatížení materiálu.
-4CZ 288706 B6
V předcházejícím popisu rozebraný způsob se vrací ktypu způsobu, který je známý, například, z evropské patentové přihlášky EP 0 048 312. Jako zařízení pro provádění tohoto způsobuje v tomto patentovém spisu popsáno ve formě kola vytvořené míchací zařízení, ve kterém jsou vzájemně nad sebou uloženy dva jednotlivě vytvořené a poháněné kotouče ve formě kol. K jednomu kotouči je přiváděn prášek tuhého materiálu a pod ním ležící kotouč je zavážen tekoucím komponentem. Oba kotouče obíhají s velkými rychlostmi otáčení, které mohou ležet v oblasti od několika 100 do několika 1000 otáček za minutu. Zavážené plochy kotoučů a zejména okraj kotouče zaváženého kapalinou jsou vytvořeny tak, že na jedné straně se odstřeďuje a kontinuálně se vytváří zóna rozprašované mlhy z okraje kola obíhajícího s vyšší rychlostí otáčení, a na druhé straně se k druhému kotoučovému prvku kontinuálně přiváděný zrnitý materiál vrhá skrz tuto zónu rozprášené mlhy kapalné fáze. Vzhledem k vysoké pracovní * rychlosti dochází k velmi krátkému vzájemnému míchání dvou materiálových fází a tudíž k časově velmi krátkému kontaktu částic pevného materiálu s teplou popřípadě horkou t rozprašovanou fází. Se zařízením popsaným v patentovém spisu EP 0 048 312 je uvedený způsob obzvláště dobře proveditelný, přičemž ale není omezen na zařízení tohoto typu. Podstatné je zajištění relativně krátkého časového kontaktu, což se dosáhne tím, že pevný materiál se vrhá skrz kontinuálně vytvořenou zónu rozprášené mlhy, přičemž tento pevný materiál může být případně ochlazen před a/nebo za zónou rozprášené mlhy.
Výroba prostředku pro snížení tvorby pěny probíhá podle jednoho dalšího provedení předkládaného vynálezu tak, že se nosný materiál (I) rozpustí popřípadě rozředí ve vodě, odpěňovací směs (II) se jako celek nebo ve formě jejich oddělených jednotlivých komponentů v tomto roztoku disperguje a tato disperze se nakonec suší rozprašováním. Do disperze se výhodně přidá ve vodě rozpustný, disperzní stabilizátor na jiné bázi než na bázi povrchově aktivních látek ve formě ve vodě nabobtnaných polymerů, protože komponenty odpěňovací směsi obecně nejsou dostatečně rozpustné ve vodné kaši. Příklady těchto materiálů jsou uvedené ethery celulózy, homo- a kopolymery nenasycených karboxylových kyselin, jako je kyselina akrylová, kyselina maleinová a kompolymerovaných vinylových sloučenin, jako je vinylether, akrylamid a etylen. Přidání takovýchto sloučenin, působících jako disperzní stabilizátory, do vodné kaše obnáší výhodně ne více než 5 % hmotnostních, výhodně od 1 % hmotnostního do 3 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku. Obsah vody v kaši může být podle typu popřípadě podle rozpustnosti nosné soli od 30 % hmotnostních do 60 % hmotnostních. Sušení rozprašováním disperze může být prováděno v principu známým způsobem v k tomu upravených zařízeních, tak zvaných rozstřikovacích věžích, prostřednictvím horkého sušicího plynu vedeného stejným nebo opačným směrem. Přitom je výhodné sušení prostřednictvím sušicího plynu vedeného stejným směrem jako rozprašovaný materiál, protože tak mohou být na minimum sníženy ztráty aktivity způsobené potenciální těkavostí některých součástí odpěňovací směsi v horkém vzduchu. Jako zvláště výhodný způsob výroby prostřednictvím sušení rozprašováním lze použít způsoby známé z německé patentové přihlášky DE 40 30 688, evropského patentového spisu EP 0 625 922 nebo mezinárodní patentové přihlášky WO 93/15815. Přitom se používá přehřátá vodní pára jako sušicí plyn, která obvykle může být vedena v oběhu a ohřívá se vně sušicí zóny.
Prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu výhodně sestává z částic se střední velikostí ne větší než 2 mm, zejména od 0,1 mm do 1,6 mm. Výhodně obsahuje ne více než 20 % hmotnostních, zejména ne více než 5 % hmotnostních, částic s velikostí přes 1,6 mm a ne více ( než 20 % hmotnostních, zejména ne více než 5 % hmotnostních, částic s velikostí pod 0,1 mm.
Prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu má výhodně sypnou hmotnost v oblasti od 500 gramů na litr do 1000 gramů na litr. Výhodně se použije pro výrobu částicového 1 pracího nebo čisticího prostředku, přičemž jako další výhoda prostředku pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu stojí za povšimnutí jeho malé přidané množství při dobrém odpěňovacím účinku. Tak se podařilo dosáhnout odpěňovacího účinku běžných odpěňovacích prostředků při mytí za vysokých teplot kolem 90 °C se stejným hmotnostním množstvím, vztaženým na aktivní substanci, prostředku pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu na bázi parafínu. V oblasti nízkých teplot popřípadě během počáteční ohřívací fáze mytí
-5CZ 288706 B6 při středních a vysokých teplotách jsou prostředky pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu zpravidla účinnější než dřívější běžné odpěňovací prostředky.
Příklady provedení vynálezu ť
*1
Příklad 1: Výroba prostředku pro snížení tvorby pěny
Ze surových materiálů uvedených v Tabulce 1 byla vyrobena vodná kaše, která byla sušena rozprašováním za pomoci přehřáté vodní páry podle způsobu popsaného v evropském patentovém spisu EP 0 625 922. Přitom byl vytvořen v Tabulce 1 prostřednictvím jeho složení charakterizovaný, sypatelný práškový produkt B1 (podle předkládaného vynálezu) a pro srovnání podle vynálezu nepoužitelný produkt VI obsahující parafín s vyšší teplotou tavení.
Tabulka 1: Složení [% hmotnostní]
B1 VI
parafín** 8,8
parafínb) 8,8
bisamid 1,2 1,2
uhličitan sodný 3 3
síran sodný 58,7 58,7
křemičitan sodný 21,4 21,4
ether celulózy 2,1 2,1
voda do 100
a): teplota tuhnutí podle DIN ISO 2207 40 °C, tekoucí podíl při teplotě 40 °C přibližně 66 % hmotnostních a při teplotě 60 °C přibližně 96 % hmotnostních,
b): tekoucí podíl při teplotě 40 °C přibližně 9 % hmotnostních a při teplotě 60 °C přibližně 66% hmotnostních.
Příklad 2
Prostřednictvím jednoduchého smíchání vždy 1,5 % hmotnostního granulátu pro snížení tvorby 30 pěny B1 popřípadě VI s běžným univerzálním práškovým pracím prostředkem, který obsahoval 21% hmotnostních zeolitu Na-A, 20% hmotnostních síranu sodného, 3% hmotnostní křemičitanu sodného, 10% hmotnostních uhličitanu sodného, 3,5% hmotnostního polymeru polykarboxylátu (Sokalan® CP5), 8 % hmotnostních natriumalkylenbenzosuífonátu, 2 % hmotnostní niotensidu, 1,5 % hmotnostního mýdla, 22 % hmotnostních boritanu sodného a 2 % 35 hmotnostní tetraacetyletylendiaminu (TAED) a zbytku do 100 % hmotnostních vody, byl vytvořen prací prostředek. Prostřednictvím pokusných praní (bubnová pračka Miele®W918, 3,5 kg suchého prádla, tvrdost vody 3°d, dávkování 130 g pracího prostředku) bylo zjištěno, že prostředek pro regulaci pěny podle předkládaného vynálezu je zejména při nižších teplotách účinnější než pro srovnání testovaný regulátor pěny podle dosavadního stavu techniky (VI). Byly 40 zjištěny hodnoty pěnivosti, uvedené v následující Tabulce 2 (stupnice 0 až 6, 0 = žádná pěna;
= průzor pračky do poloviny zaplněn pěnou; 5 = průzor pračky zcela zaplněn pěnou; 6 = ztráty lázně v důsledku nadměrné pěnivosti; odečítáno bylo při 40 °C programu po uvedených dobách trvání praní a při 90 °C programu v uvedených teplotních oblastech). Po skladování (8 týdnů v lepenkových krabicích při 30 °C a 80% relativní vlhkosti vzduchu) pracího prostředku
-6CZ 288706 B6 s granulátem B1 pro snížení tvorby pěny podle předkládaného vynálezu nebylo zjištěno žádné zhoršení účinnosti odpěnění.
Tabulka 2: Hodnoty pěnivosti prostředku pro snížení tvorby pěny v pračce
Regulátor pěny 40 °C 90 °C
<20 min <40 min >40 min <55 °C <75 °C >75 °C
B1 0-1,5 0-1,5 0-1,5 0-1,5 0-1,5 2,0-3,5
VI >4 >4 >4 >4 >4 >4

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny, který obsahuje (I) zrnitý, ve vodě rozpustný nebo ve vodě rozptýlitelný, anorganický a/nebo organický nosný materiál a (II) na něm absorbovanou homogenní odpěňovací směs, která obsahuje (a) 70 % hmotnostních až 95 % hmotnostních parafínu popřípadě směsi parafínů a (b) 5 % hmotnostních až 30 % hmotnostních bisamidu odvozeného z diaminů o délce řetězce atomů uhlíku 2 až 7 a nasycených karboxylových kyselin s délkou řetězce atomů uhlíku 12 až 22, vyznačující se tím, že parafín (komponent Ha) je při teplotě místnosti tuhý a při teplotě 40 °C zahrnuje nejméně 35 % hmotnostních a méně než 100 % hmotnostních v tekuté formě.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 92 % hmotnostních, nosného materiálu (I) a 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, zejména 8 % hmotnostních až 18 % hmotnostních, odpěňovací směsi (II).
  3. 3. Prostředek podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že odpěňovací směs (II) obsahuje 80 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, zejména 82 % hmotnostních až 90 % hmotnostních, parafínu (a) a 5% hmotnostních až 20% hmotnostních, zejména 10% hmotnostních až 18 % hmotnostních, bisamidu (b).
  4. 4. Prostředek podle jednoho z nároků laž3,vyznačující se tím, že nosný materiál (I) obsahuje až 99 % hmotnostních, zejména 60 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, uhličitanu alkalického kovu a/nebo síranu alkalického kovu, zejména uhličitanu sodného a/nebo síranu sodného, až 35 % hmotnostních, zejména od 0,5 % hmotnostního do 30 % hmotnostních, křemičitanu alkalického kovu, zejména křemičitanu sodného, a až 5 % hmotnostních, zejména 0,5 % hmotnostního až 2 % hmotnostních film tvořících, ve vodě rozpustných popřípadě ve vodě bobtnajících polymerů, zejména etheru celulózy.
  5. 5. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že nosný materiál obsahuje organické substance, zejména acetáty, tartráty, sukcináty, citráty, karboxymetylsukcináty, soli alkalických kovů aminopolykarboxylových kyselin, hydroxyalkanfosfonáty, aminoalkanpolyfosfonáty, ve vodě rozpustné soli polymerů popřípadě kopolymerů karboxylových kyselin, škroby, škrobové hydrolyzáty a nebo jejich směsi.
  6. 6. Prostředek podle jednoho znároků 1 až 5, vyznačující se tím, že parafín (komponent Ha) má při teplotě 40 °C tekoucí podíl nejméně 45 % hmotnostních, zejména od 55 % hmotnostních do 80 % hmotnostních, a při teplotě 60 °C má tekoucí podíl nejméně 90 % hmotnostních.
  7. 7. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 6, v y z n a č u j í c í se t í m, že parafín (komponent Ha) obsahuje méně než 1 % hmotnostní, zejména méně než 0,5 % hmotnostního, odpařitelného podílu při teplotě 110 °C a normálním tlaku.
    5
  8. 8. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že bisamid (komponent lib) je produkt reakce etylendiaminu s nasycenou karboxylovou kyselinou o délce řetězce atomů uhlíku 14 až 18.
  9. 9. Prostředek podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že neobsahuje 10 žádné emulgované popřípadě dispergované účinné povrchově aktivní látky.
  10. 10. Způsob výroby zrnitého prostředku pro snížení tvorby pěny podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se ve vodném roztoku nebo kaší nosného materiálu (I), který obsahuje 30 % hmotnostních až 60 % hmotnostních vody, disperguje odpěňovací směs (II) jako
    15 celek nebo ve formě jejích oddělených jednotlivých komponentů, popřípadě za přidání ve vodě rozpustného popřípadě ve vodě bobtnajícího polymeru, a tato disperze se suší rozprašováním.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že jako sušicího plynu se použije přehřáté páry, která je vedena v oběhu a ohřívá se vně sušicí zóny.
  12. 12. Použití zrnitého prostředku pro snížení tvorby pěny podle jednoho z nároků 1 až 9 a/nebo vytvořeného způsobem podle jednoho z nároků 10 nebo 11 pro výrobu částicových pracích nebo čisticích prostředků.
CZ19982994A 1996-03-19 1997-03-10 Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny CZ288706B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996110718 DE19610718A1 (de) 1996-03-19 1996-03-19 Körniges Schaumregulierungsmittel auf Paraffin-Basis
DE1996120249 DE19620249A1 (de) 1996-05-21 1996-05-21 Teilchenförmiges Schaumregulierungsmittel auf Paraffin-Basis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ299498A3 CZ299498A3 (cs) 1999-03-17
CZ288706B6 true CZ288706B6 (cs) 2001-08-15

Family

ID=26023930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19982994A CZ288706B6 (cs) 1996-03-19 1997-03-10 Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0888432B1 (cs)
AT (1) ATE193317T1 (cs)
CZ (1) CZ288706B6 (cs)
DE (1) DE59701761D1 (cs)
ES (1) ES2147983T3 (cs)
GR (1) GR3033845T3 (cs)
PL (1) PL328768A1 (cs)
SK (1) SK126898A3 (cs)
WO (1) WO1997034983A1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19850983A1 (de) * 1998-11-05 2000-05-11 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Entschäumergranulat
DE10122436A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-28 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung silikonhaltiger Schaumregulatorgranulate
DE102007025875A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Körnige Schaumregulierungsmittel
DE102007055594A1 (de) 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung einer organischen Zusammensetzung beinhaltend einen N-Nonylether
DE102007055595A1 (de) 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung einer organischen Zusammensetzung beinhaltend einen N-Nonylester

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3732947A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Henkel Kgaa Zur verwendung in wasch- und reinigungsmitteln geeignetes schaumregulierungsmittel
DE4207552A1 (de) * 1992-03-10 1993-09-16 Henkel Kgaa Schaumregulierungsmittel auf paraffin-basis

Also Published As

Publication number Publication date
ATE193317T1 (de) 2000-06-15
DE59701761D1 (de) 2000-06-29
SK126898A3 (en) 1999-03-12
EP0888432A1 (de) 1999-01-07
GR3033845T3 (en) 2000-10-31
EP0888432B1 (de) 2000-05-24
CZ299498A3 (cs) 1999-03-17
PL328768A1 (en) 1999-02-15
ES2147983T3 (es) 2000-10-01
WO1997034983A1 (de) 1997-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5002695A (en) Foam regulators suitable for use in detergents and cleaning preparations
EP0496510B1 (en) Detergent foam control agents
US4590237A (en) Foam regulators containing paraffin hydrocarbons and hydrophobic silica
US5767053A (en) Particulate foam control agents and their use
EP0210721B1 (en) Detergent foam control agents
EP0210731B1 (en) Detergent foam control agents
US5861368A (en) Particulate foam control agents and their use
DK164118B (da) Granulaer detergentsammensaetning
JPS6257616A (ja) 洗剤組成物用消泡成分
JPH0641596A (ja) 粒状洗剤組成物または成分
MX2008001600A (es) Un proceso para preparar una composicion auxiliar para tratar textiles y un proceso para preparar una composicion para lavar y tratar telas.
CZ288706B6 (cs) Zrnitý sypatelný prostředek pro snížení tvorby pěny
EP1703958B1 (en) Granulated foam control agents
JP2007514544A (ja) 発泡制御組成物
EP0723795A2 (en) Particulate foam control agents and their use
WO2003089108A1 (en) Foam control agents
JP2000517368A (ja) パラフィンを含有する発泡調整剤の製造方法
US6200498B1 (en) Process for producing paraffin-containing foam regulators
EP0997180A1 (en) Particulate foam control agent
US6211136B1 (en) Process for preparing granular detergent components
US7279453B2 (en) Foam regulating granulate
EP1070526A2 (en) Foam control agents
JP3161710B2 (ja) 界面活性剤組成物
JPH08503725A (ja) 脂肪酸エステル系調泡剤
HU212988B (hu) Granulált habzásgátló kompozíció, eljárás előállítására és ezt tartalmazó detergens készítmény

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19970310