SI9111211A - Solution of cellulose in water and N-methyl-morpholyn-N-oxide - Google Patents

Solution of cellulose in water and N-methyl-morpholyn-N-oxide Download PDF

Info

Publication number
SI9111211A
SI9111211A SI9111211A SI9111211A SI9111211A SI 9111211 A SI9111211 A SI 9111211A SI 9111211 A SI9111211 A SI 9111211A SI 9111211 A SI9111211 A SI 9111211A SI 9111211 A SI9111211 A SI 9111211A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
cellulose
nmmo
solution
oxalic acid
water
Prior art date
Application number
SI9111211A
Other languages
English (en)
Inventor
Steffen Astegger
Dieter Eichinger
Heinrich Firgo
Peter Hinterholzer
Johann Maenner
Karin Weinzierl
Bernd Wolschner
Stefan Zikeli
Original Assignee
Chemiefaser Lenzing Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemiefaser Lenzing Ag filed Critical Chemiefaser Lenzing Ag
Publication of SI9111211A publication Critical patent/SI9111211A/sl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/096—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
    • C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Raztopina celuloze v vodi in N-metil-morfolin-N-oksidu.
Predloženi izum se nanaša na raztopino celuloze v vodi in N-metil-morfolin-Noksidu.
Iz npr. US-PS 4 196 282 je znana priprava raztopine celuloze v N-metil-morfolin-Noksidu (v nadaljevanju okrajšano z NMMO) in vodi. Celulozne raztopine so potrebne npr. za pripravo celuloznih vlaken ali drugih oblikovancev na osnovi celuloze. V ta namen ekstrudirajo raztopino skozi predilne šobe v kopel za obarjanje. Uporaba zmesi NMMO in vode kot topila ima različne prednosti; predvsem je treba poudariti, da je možen (skoraj) zaprt krogotok topila, tako da je obremenitev okolja lahko zelo majhna.
Pri raztopinah te vrste pa nastopajo naslednji problemi:
Pri raztapljanju oz. segrevanju sistema se tvorijo amini (N-metilmorfolin in morfolin). Temu seje treba izogniti, ker je zaradi tega postopek negospodaren, ker je NMMO zelo drag. Da bi to razgradnjo vzdrževali v prenesljivih mejah, uporabijo stabilizatorje.
Kot zelo nesprejemljivi pa so se pokazali barvni pigmenti, ki nastanejo v toploti, ki po eni strani povzročajo probleme pri beljenju celuloznih produktov in po drugi strani zahtevajo relativno obsežno čiščenje NMMO pred njegovo ponovno uporabo.
Sedaj smo presenetljivo ugotovili, da se izognemo zgornjim pomanjkljivostim, če raztopina vsebuje 0,01 do 1%, prednostno 0,1% H2O2 in 0,01 do 2%, prednostno 0,1% stabilizatorja za H2O2, prednostno oksalne kisline oz. njenih soli.
Kot razlago za stabiliziranje NMMO lahko vzamemo, da se N-metilmorfolin, ki nastane pri razgradnji s H2O2 spet oksidira v NMMO, tako da v celoti (skoraj) ne pride do razgradnje.
Da se celuloza manj zabarva, je domnevno odvisno od znanega učinka beljenja H2O2. h2°2 zato uporabimo že pri tehnologiji celičnine oz. pri beljenju bombaža kot belilo, pri čemer je učinek beljenja zelo močno odvisen od pH. Celulozne NMMO/vodne raztopine imajo pri 90°C pH vrednost 12-13.
Pri radikalnih reakcijah so želene čim nižje temperature in nobeni prehodni kovinski ioni; slednje lahko dosežemo z uporabo stabilizatorjev za beljenje.
Torej je stabiliziranje celuloze in NMMO s H2O2 in stabilizatorji za beljenje možno. Stabiliziranje celuloze je v toliko pomembno, ker razgradnja celuloze znatno omeji lastnosti izdelka celuloznega oblikovanca.
Kot stabilizatorji za H2O2 pridejo v poštev: aminoocetna kislina, fosforjeva kislina, poliakrilna kislina, polihidroksiakrilna kislina, vodno steklo, fosfonska kislina. Prednostna je oksalna kislina in njene soli.
Pri izumu se je torej pokazala prednost, da zmanjšamo razgradnjo NMMO v N-metilmorfolin pri pripravi raztopin in pri njenem segrevanju; s tem ustrezno zmanjšamo tudi stroške za ponovno pridobivanje in gospodarnost celotnega postopka naraste. Nadaljnja prednost je skrajno majhno zabarvanje raztopine, s čimer beljenje celuloznih izdelkov deloma ni več potrebno, t.j. uporaba klorovega belila spornega zaradi tvorbe kloriranih ogljikovodikov (deloma tudi dioksinov) (toda poceni) lahko mogoče odpade, oz. na splošno lahko stroške beljenja npr. za H2O2 belilo zmanjšamo oz. odpadejo.
PRIMERA 1 IN 2
Primerjava raztopine s H2O2 z raztopino brez H2O2.
V 5 1 mešalni posodi iz suspenzije, ki sestoji iz 2888 g 80% vodne raztopine NMMO, 300 g celuloze (Buckeye-V5-celičnina, 90% vsebnosti suhe snovi), in stabilizatorja (prim. tabelo 1), v vakuumu oddestiliramo vodo.
Po okoli 30 min. dobimo pri tem 3000 g raztopine z naslednjo sestavo:
9% celuloze (Buckeye V5)
14% vode
77% NMMO.
To raztopino stisnemo skozi šobo, v zračni reži razvlečemo in koaguliramo v kopeli za obarjanje, pri čemer dobimo vlakna. V primeru 1 (primerjalni poskus) uporabimo samo oksalno kislino kot stabilizator, v primeru 2 oksalno kislino in
Količine stabilizatorja in podatki dobljenih vlaken so zbrani v tabeli 1.
TABELA 1
PrimerH2O2 Oksalna kislina Stopnja beline izpranega vlakna DP Amin vlakna v hlapih
1 0,5% 64,5 610 0,12%
2 0,1% 0,1% 68,3 560 *)
*) Koncentracija je tako nizka, da potenciometrično ni več določljiva.
Možno je, da stopnjo beline TAPPI povišamo pri istočasnem držanju DP celuloze na račun stabiliziranja NMMO.
PRIMERI 3 DO 12
Primerjava različnih stabilizatorjev
Ravnamo kot pri primerih 1 in 2. Iz tabele 2 je razviden vsakokrat uporabljeni stabilizator, količina vsakokrat uporabljenega H2O2 in vrednost DP vsakokrat
pripravljene celuloze.
TABELA2
Primer ^2θ2 Stabilizator DP koagulirane celuloze
3 0,03% 0,1% poliakrilne kisline 460
4 0,06% 0,1% polihidroksiakrilne kisline 490
5 0,4% 0,5% polihidroksiakrilne kisline 520
6 0,2% 2% fosforjeve kisline 390
7 0,5% 0,5% ftalne kisline 330
8 0,5% 0,5% benzojske kisline 250
9 0,5% 0,5% ocetne kisline 200
10 0,1% 0,1% EDTA 520
11 0,1% 0,1% vodnega stekla 330
12 0,03% 0,1% fosfonske kisline 490
Stabilizatorji za beljenje in tvorci kompleksa železa so učinkoviti tudi pri tem sistemu.
PRIMERA 13 IN 14
Primerjava raztopine, ki vsebuje rutin, z raztopino,ki vsebuje in oksalno kislino.
Kot predilno maso uporabimo okoli 18 kg naslednje zmesi:
10,0% celuloze (Buckeye V5)
78,0% NMMO (uporabljen, očiščen z ogljem)
12,0% H2O.
Pri primeru 13 dodamo 0,02% rutina, kot stabilizatorja, pri primeru 14 0,1% H2O2 in 0,5% oksalne kisline.
Poskuse izvedemo s 401 reaktorjem. Da dobimo reprezentativno povprečje podatkov izvedemo v več predilnih poskusih vsakokrat 3 cikluse, t.j. pri predenju dobljeno predilno kopel (=1. ciklus) uparimo in NMMO, ki ga na ta način dobimo nazaj, spet uporabimo za pripravo raztopine in za zapredenje (=2. ciklus). Isti način postopka ponovimo (=3.ciklus). Pri tem zajamemo naslednje podatke:
- prirastek ponesnaženj
- korozijsko obnašanje
- obnašanje oksalne kisline/H^ v krogotoku NMMO
- surova belilna vlakna
- splošni podatki vlakna
- razpadna temperatura predilne mase.
Zbrane predilne kopeli na ciklus skoncentriramo na tankoslojnem uparjalniku in uporabimo za vsakokratni naslednj ciklus.
Iz tabele 3 je razvidno, kako ekstinkcijski faktor NMMO med posameznimi ciklusi narašča oz. kako po čiščenju na oglju spet pade. Razen tega so navedena ponesnaženja zaradi Fe in 1^02 - kot tudi koncentracija oksalne kisline.
TABELA 3
Stabilizator NMMO RUT I N «) NMMO Oksalna kis lina / __
Ciklus Izhodi 1 . 2. izhod 1 , 2. 3. 3 očiščeno z ogljem
.Ekstinkcijski -f aktor 0,027 1,2-12 1.650 0,027 p , 2 d 3 0,280 0,390 0,007
Zabarvanje prot i 4 6-krat 6i-krat 9-^krat tokrat 14-krat
NMMO-izhodu X HjOi 0,076 0 0 0 0
% .oksalna 0,38 0,33 0,38 0,33 0,33
kislina
«) Predilna kopel iz 3· ciklusa rutina ni zajeta
V tabeli 3 navedene rezultate povzamemo naslednje:
- prirastek ponesnaženj: le-ta je pri uporabi rutina 5 do 6-krat višji kot pri uporabi H2O2 /oksalne kisline.
- obnašanje oksalne kisline/H2O2 v krogotoku NMMO: rutin, kakor izhaja tudi iz prejšnjih poskusov, delno razpade in se pri čiščenju predilne kopeli z ogljem v celoti eliminira iz NMMO.
Pri oksalni kislini/H2O2 uporabljeni H2O2 popolnoma razpade. Oksalno kislino pa v krogotoku NMMO le nebistveno uporabimo.
Pri čiščenju predilnih kopeli z aktivnim ogljem oksalne kisline ne zadržimo in jo torej spet lahko uporabimo kot stabilizator.
Za surovo belino vlakna TAPPI sledi pri rutinu v posameznih ciklusih 62; 59; in 59; pri oksalni kislini/H2O2 sledi 70; 70; 71.
Surova belina vlaken je torej z rutinom pri Tappi ~ 62 za okoli 8 točk nižja kot z oksalno kislino/H2O2, kjer dosežemo Tappi ~ 70; pri čemer pri ciklusih surova belina z rutinom za okoli 2 točki upade, z oksalno kislino/H202 za okoli 2 točki naraste.
Podatki vlaken (DP; FFk; FDk; SF; SDk) so pri obeh poskusih na približno enakem nivoju.
PRIMERI 15 DO 20
V gnetilniku IKA-DUPLEX raztopimo 20 g celičnine (vsebnost suhe snovi = 90%) v 182 g NMMO.H2O, 3 g soli oksalne kisline (prim. tabelo 4) in 0,6 g (30%) pri 90°Cvluri.
Zatem izmerimo z rotacijskim viskozimetrom HAAKE RV20 na oscilacijski način kompleksno viskoznost pri kotni hitrosti 4,3 [Ι/s] in 185 ]l/s].
TABELA 4
Primer št. Stabilizator Kompleksna viskoznost pri 4,3 [1/s] Kompleksna viskoznost pri 185 [1/s]
15 amonijev oksalat 762 37
16 litijev oksalat 750 33
17 natrijev oksalat 703 32
18 magnezijev oksalat 530 27
19 oksalna kislina 768 34
20 rutin 767 33
Raztopine se pri pripravi ne zabarvajo. Na osnovi enakih viskoznosti lahko zaključimo, daje učinek stabiliziranja oksalatov/H2O2 (razen Mg-oksalata) in oksalne kisline/H2O2 enak.

Claims (1)

  1. PATENTNI ZAHTEVEK
    Raztopina celuloze v vodi in N-metil-morfolin-N-oksidu, označena s tem, da vsebuje 0,01 do 1%, prednostno 0,1% H2O2 in 0,01 do 2%, prednostno 0,1% stabilizatorja za H2O2, prednostno oksalne kisline oz. njenih soli.
    Za
    LENZING Aktiengesellschaft:
    21644-VI-91-MN
SI9111211A 1990-07-16 1991-07-09 Solution of cellulose in water and N-methyl-morpholyn-N-oxide SI9111211A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0150990A AT395246B (de) 1990-07-16 1990-07-16 Loesung von cellulose in wasser und n-methyl-morpholin-n-oxid
YU121191A YU47449B (sh) 1990-07-16 1991-07-09 Rastvor celuloze u vodi i n-metil-morfolin-n-oksidu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9111211A true SI9111211A (en) 1995-06-30

Family

ID=3515261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9111211A SI9111211A (en) 1990-07-16 1991-07-09 Solution of cellulose in water and N-methyl-morpholyn-N-oxide

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5189152A (sl)
EP (1) EP0467008B1 (sl)
JP (1) JPH04226540A (sl)
KR (1) KR920002836A (sl)
CN (1) CN1038513C (sl)
AT (2) AT395246B (sl)
AU (1) AU653942B2 (sl)
BG (1) BG60070A3 (sl)
BR (1) BR9103041A (sl)
CA (1) CA2046783A1 (sl)
CZ (1) CZ282667B6 (sl)
DE (1) DE59009697D1 (sl)
DK (1) DK0467008T3 (sl)
ES (1) ES2078332T3 (sl)
FI (1) FI913375A (sl)
HR (1) HRP930458A2 (sl)
HU (1) HU209537B (sl)
IE (1) IE72097B1 (sl)
IL (1) IL98676A (sl)
MA (1) MA22213A1 (sl)
MX (1) MX9100230A (sl)
NO (1) NO912646L (sl)
PL (1) PL291080A1 (sl)
PT (1) PT98324B (sl)
RO (1) RO107665B1 (sl)
SI (1) SI9111211A (sl)
TR (1) TR26748A (sl)
YU (1) YU47449B (sl)
ZA (1) ZA914531B (sl)
ZW (1) ZW9191A1 (sl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5526607A (en) * 1991-08-15 1996-06-18 Net/Tech International Water dispersible delivery system for an agriculturally active chemical
US5346541A (en) * 1992-11-18 1994-09-13 Net/Tech International, Inc. Water dispersible formulations and materials and methods for influencing their water dispersibility
DE4244609C2 (de) * 1992-12-31 1996-07-11 Thueringisches Inst Textil Stabile Form- und Spinnmasse
AT399348B (de) * 1993-05-05 1995-04-25 Chemiefaser Lenzing Ag Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verwendung bestimmter stoffe zu ihrer stabilisierung
KR0125960B1 (ko) * 1994-04-27 1997-12-24 김은영 회수한 n-메틸몰포린 n-옥사이드 수용액의 탈색정제방법
ATE168143T1 (de) * 1994-05-17 1998-07-15 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aminierung von cellulosischen synthesefasern
AU4342496A (en) * 1994-12-15 1996-07-03 Akzo Nobel N.V. Process for producing cellulosic moldings
AT403057B (de) * 1995-05-09 1997-11-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper
US6306334B1 (en) 1996-08-23 2001-10-23 The Weyerhaeuser Company Process for melt blowing continuous lyocell fibers
US6210801B1 (en) 1996-08-23 2001-04-03 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers, and compositions for making same
US6471727B2 (en) 1996-08-23 2002-10-29 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers, and compositions for making the same
US6331354B1 (en) 1996-08-23 2001-12-18 Weyerhaeuser Company Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same
SE509894C2 (sv) * 1996-08-27 1999-03-15 Akzo Nobel Surface Chem Användning av en linjär syntetisk polymer för att förbättra egenskaperna hos en formkropp av cellulosa framställd genom en tertiär aminoxidprocess
AT404846B (de) * 1997-06-16 1999-03-25 Chemiefaser Lenzing Ag Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen
US6773648B2 (en) 1998-11-03 2004-08-10 Weyerhaeuser Company Meltblown process with mechanical attenuation
KR20020048785A (ko) * 2000-12-18 2002-06-24 조 정 래 셀룰로즈 용액의 제조방법
AT6807U1 (de) * 2004-01-13 2004-04-26 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosische faser der gattung lyocell
CN101353824B (zh) * 2008-09-10 2010-06-23 浙江大学 二次加溶剂物理溶解草植物纤维的方法
CN103046167B (zh) * 2012-11-28 2014-12-24 上海聚友化工有限公司 溶剂法纤维素纤维生产中n-甲基吗啉-n-氧化物溶剂蒸发脱水的方法
CN107326530A (zh) * 2017-06-15 2017-11-07 东华大学 一种增材制造棉纤维面料的制备方法
CN110670163A (zh) * 2019-10-12 2020-01-10 淮安天然丝纺织科技有限公司 适用于纤维素长丝纤维的nmmo溶液及使用该nmmo溶液的纤维素长丝纤维的制备方法
WO2023180181A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Phoenxt Pty. Ltd Regenerating cellulose from waste textile

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3447939A (en) * 1966-09-02 1969-06-03 Eastman Kodak Co Compounds dissolved in cyclic amine oxides
US4246221A (en) * 1979-03-02 1981-01-20 Akzona Incorporated Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent
US4196282A (en) * 1977-11-25 1980-04-01 Akzona Incorporated Process for making a shapeable cellulose and shaped cellulose products
IT1192247B (it) * 1978-02-24 1988-03-31 Snia Viscosa Procedimento per la preparazione di derivati della cellulosa coagulabili e filabili con rigenerazione della cellulosa stessa
IT7923350A0 (it) * 1979-06-07 1979-06-07 Snia Viscosa Procedimento per la preparazione di soluzioni di derivati della cellulosa in solventi organici ad alta concentrazione e soluzioni ottenute con tale procedimento.
US4290815A (en) * 1980-01-28 1981-09-22 Akzona Incorporated Use of co-solvents in amine N-oxide solutions
DE3034685C2 (de) * 1980-09-13 1984-07-05 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Cellulose-Form- und Spinnmasse mit geringen Anteilen an niedermolekularen Abbauprodukten
WO1983004415A1 (en) * 1982-06-08 1983-12-22 Courtaulds Plc Polymer solutions
JPS60139873A (ja) * 1983-12-26 1985-07-24 旭化成株式会社 繊維材料の改質方法
DE3618352A1 (de) * 1986-05-31 1987-12-03 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen n-methylmorpholin-n-oxid-loesungen

Also Published As

Publication number Publication date
BR9103041A (pt) 1992-02-11
CZ282667B6 (cs) 1997-08-13
HU912372D0 (en) 1991-12-30
PT98324B (pt) 1999-01-29
CS218691A3 (en) 1992-02-19
EP0467008B1 (de) 1995-09-20
PL291080A1 (en) 1992-01-27
AU653942B2 (en) 1994-10-20
ATE128146T1 (de) 1995-10-15
DK0467008T3 (da) 1995-12-04
TR26748A (tr) 1995-05-15
IE912459A1 (en) 1992-01-29
JPH04226540A (ja) 1992-08-17
KR920002836A (ko) 1992-02-28
IE72097B1 (en) 1997-03-12
ATA150990A (de) 1992-03-15
HU209537B (en) 1994-07-28
MA22213A1 (fr) 1992-04-01
ES2078332T3 (es) 1995-12-16
CA2046783A1 (en) 1992-01-17
ZA914531B (en) 1992-04-29
FI913375A0 (fi) 1991-07-11
AU8011591A (en) 1992-01-16
PT98324A (pt) 1992-05-29
NO912646D0 (no) 1991-07-05
IL98676A (en) 1995-01-24
ZW9191A1 (en) 1992-02-05
HUT60289A (en) 1992-08-28
US5189152A (en) 1993-02-23
EP0467008A1 (de) 1992-01-22
NO912646L (no) 1992-01-17
AT395246B (de) 1992-10-27
BG60070A3 (en) 1993-09-15
FI913375A (fi) 1992-01-17
YU47449B (sh) 1995-03-27
MX9100230A (es) 1992-02-28
CN1060295A (zh) 1992-04-15
RO107665B1 (ro) 1993-12-30
YU121191A (sh) 1994-06-10
DE59009697D1 (de) 1995-10-26
CN1038513C (zh) 1998-05-27
HRP930458A2 (en) 1996-04-30
IL98676A0 (en) 1992-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9111211A (en) Solution of cellulose in water and N-methyl-morpholyn-N-oxide
CA2149219C (en) Moulding or spinning material containing cellulose
US4581072A (en) Polymer solutions
EP0097685A1 (en) PROCESS FOR PRECIPITATION OF CELLULOSE CARBAMATE.
GB2131436A (en) Process for the alkali dissolution of cellulose carbamate
US5362867A (en) Method of making cellulose yarn solution
WO2005118922A1 (en) A method for manufacturing silicate-containing fiber
AT393841B (de) Stabile form- bzw. spinnmasse
US3776994A (en) Method of manufacturing polyvinyl alcohol fiber of improved property
DE3009473A1 (de) Natriumhydrosulfitzusammensetzung
Reeves Stabilization of oxidized cotton fiber
DE10009471B4 (de) Verfahren zur Herstellung einer Lösung erhöhter thermischer Stabilität von Cellulose in wässrigem Aminoxid
JPS621008B2 (sl)
US2022589A (en) Method of treating cellulosic
WO1995030791A1 (de) Verwendung von wasserlöslichen polymeren und polyhydroxymono- oder dicarboxylaten bei der textilbleiche
JP2853921B2 (ja) 新しいセルロース銅安溶液及び製法
JPH0246601B2 (sl)
US4582510A (en) Stabilized dithionite solutions
US2290895A (en) Spinning bath
DE1469329A1 (de) Verfahren zum Schlichten von Garnen oder Geweben
DE1295127B (de) Verfahren zum Spinnen von Polyamidfaeden
SU933674A1 (ru) Пр дильный раствор дл получени волокон
AT47777B (de) Verfahren zur Herstellung feiner künstlicher Fäden.
US1464805A (en) Manufacture of artificial silk
JPH09157942A (ja) 染色性に優れた再生セルロース繊維及びその製造方法