HU209537B - Cellulose solutions in water and n-methy morpholine n-oxide - Google Patents
Cellulose solutions in water and n-methy morpholine n-oxide Download PDFInfo
- Publication number
- HU209537B HU209537B HU912372A HU237291A HU209537B HU 209537 B HU209537 B HU 209537B HU 912372 A HU912372 A HU 912372A HU 237291 A HU237291 A HU 237291A HU 209537 B HU209537 B HU 209537B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cellulose
- nmmo
- oxalic acid
- water
- oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/096—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Paper (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
A találmány tárgya cellulóznak vízben és N-metil-morfolin-N-oxidban készített oldata.
A 4 196 282 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert cellulóznak N-metil-morfolin-N-oxidban (a továbbiakban NMMO-val rövidítjük) és vízben készített oldatának az előállítása. A cellulózoldatokat például a cellulózszálak előállításánál vagy más cellulózalapú formatestek előállításánál használják. E célból az oldatot fonófejen keresztül extrudálják kicsapófürdőben. NMMO és víz elegyét oldószerként alkalmazva különböző előnyök tapasztalhatók, így például mindenekelőtt ki kell emelni, hogy mivel ilyen esetekben egy (közel) zárt oldószer-körfolyamat áll fenn, a környezetnek a szennyeződése nagyon kis értéken tartható.
Az említett megoldásoknál fellépnek azonban a következőkben ismertetett problémák.
A rendszer oldásánál, illetve melegítésénél aminok (N-metil-morfolin és morfolin) képződnek. Ezeknek a képződését el kell kerülni, mivel ezáltal az eljárás nem lesz gazdaságos, mivel az NMMO nagyon drága. A célból, hogy az említett lebomlást elviselhető határok között tartsuk, stabilizátorokat kell alkalmazni.
Rendkívül kellemetlen az a tény is, hogy a meleg hatására színes pigmentek keletkeznek, amelyek egyrészt problémákat okoznak a cellulóz termékek fehérítése során, másrészt relatív drága NMMO tisztítást tesznek szükségessé annak ismételt felhasználását megelőzően.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az említett hátrányok elkerülhetők, ha az oldat 0,01-11%, előnyösen 0,1 t% H2O2-t, és 0,01-2 t%, előnyösen 0,1 t% H2O2-stabilizátort, előnyösen oxálsavat, illetve ennek sóját tartalmazza.
Az NMMO stabilizálásának tisztítása céljából fel kell tételeznünk, hogy a lebomlás során keletkező Nmetil-morfolin a H2O2 hatására ismét NMMO-vá oxidálódik, úgy hogy végeredményképpen (csaknem) nem lép fel lebomlás.
Az, hogy a cellulóz kevéssé színeződik el, feltehetőleg a H2O2 ismert fehérítő hatásának tulajdonítható. A H2O2-t ezért már alkalmazták a cellulóztechnológiában, illetve a pamutok fehérítésénél fehérítőszerként, a fehérítő hatás nagyon nagymértékben pH-függő. Az NMMO/víz elegyben készített cellulózoldatok pH-értéke 90 °C hőmérsékleten 12-13.
A gyökös reakcióknál lehetőség szerint alacsony hőmérsékletet kell alkalmazni, és el kell kerülni az átmenetiém-ionok használatát, ez utóbbiakat a fehérítő stabilizátorok alkalmazásával érhetjük el.
így tehát a cellulóz és az NMMO stabilizálása lehetséges H2O2-vel és fehérítő stabilizátorokkal. A cellulóz stabilizálása ezért fontos, hogy csökkentsük a cellulóz lebomlását, aminek következtében a cellulóz formatestek tulajdonságai lényegesen romlanak.
A H2O2 stabilizátoraként a következők jöhetnek számításba: amino-ecetsav, foszforsav, poliakrilsav, polihidroxi-akrilsav, vízüveg, foszforsav, előnyös az oxálsav és ennek sói.
A találmányunk azzal az előnnyel rendelkezik, hogy az oldat előállítása és ennek melegítése során csökkenthető az NMMO-nak N-metil-morfoIinná való lebomlása, így megfelelően csökken a visszanyerésre ráfordítandó költség, és az egész eljárás gazdaságosabbá válik. További előnye a találmány szerinti eljárásnak az oldat rendkívül kis mértékben való elszíneződése, ami által a cellulóztermékek fehérítése részben már nem szükséges, azaz elkerülhető a klórozott szénhidrogének (például dioxinok) keletkezése miatt vitatottan alkalmazott (azonban olcsóbb) klór-fehérítő anyagok alkalmazása, illetve általánosságban csökkenthetők a fehérítés! költségek, illetve ezek teljesen elkerülhetők.
1. és 2. példa
H2O2-t tartalmazó oldat összehasonlítása H2O2 nélküli oldattal literes keverővei ellátott tartályban lévő, 2888 g 80 t%-os vizes NMMO-oldatot, 300 g cellulózt (Buckeye-V5-cellulóz, 901% szárazanyagtartalom), H2O2-t és stabilizátort tartalmazó szuszpenzióból (1. táblázat) a vizet vákuumban ledesztilláljuk. Mintegy 30 perc elteltével 3000 g oldatot kapunk, amelynek összetétele a következő:
t% cellulóz (Buckeye V5)
141% víz
771% NMMO
A kapott oldatot fúvókán sajtoljuk keresztül, ezt követően légrésen vezetjük át és kicsapó fürdőben koaguláltatjuk, ekkor szálakat kapunk. Az 1. példa szerint (összehasonlító kísérlet) stabilizátorként csak oxálsavat, a 2. példa szerint oxálsavat és H2O2-t alkalmazunk. A stabilizátorok mennyiségét és a kapott szálak jellemzőit az 1. táblázatban tüntetjük fel.
/. táblázat
| Példa | 1 h202 | Oxál- sav | A mosott szál fehérség! foka | A szál DP értéke | A távozó gőz amintartalma |
| 1. | - | 0,5 t% | 64,5 | 610 | 0,121% |
| 2. | 0,11% | 0,11% | 68,3 | 560 | * |
* A koncentráció olyan alacsony, hogy potenciometrikusan nem határozható meg.
A TAPPI-fehérségi fok a cellulóz-DP érték megtartása mellett az NMMO stabilizálásának a rovására növelhető.
3-12. példa
Különböző stabilizátorok összehasonlítása
Az 1. és 2. példában leírtak szerint dolgozunk, az alkalmazott stabilizátort, a bevitt H2O2 mennyiségét, és az előállított cellulóz DP-értékét a 2. táblázatban adjuk meg.
2. táblázat
| Példa | h2o2 (t%) | Stabilizátor (t%) | A koagulált cellulóz DP-értéke |
| 3. | 0,03 | 0,1 poliakrilsav | 460 |
| 4. | 0,06 | 0,1 polihidroxiakrilsav | 490 |
| 5. | 0,4 | 0,5 polihidroxiakrilsav | 520 |
| 6. | 0,2 | 2. foszforsav | 390 |
| 7. | 0,5 | 0,5 ftálsav | 330 |
HU 209 537 B
| Példa | H2O2 (t%) | Stabilizátor (t%) | A koagulált cellulóz DP-értéke |
| 8. | 0,5 | 0,5 benzoesav | 250 |
| 9. | 0,5 | 0,5 ecetsav | 200 |
| 10. | 0,1 | 0,1 EDTA | 520 |
| 11. | 0,1 | 0,1 vízüveg | 330 |
| 12. | 0,03 | 0,1 foszforsav | 490 |
A fehérítő stabilizátorok és a vaskomplexet megkötő anyagok ebben a rendszerben is hatásosak.
13. és 14 példa
Rutin tartalmú oldatok összehasonlítása H2O2-t és oxálsavat tartalmazó oldatokkal Fonómasszaként mintegy 18 kg következő összetételű elegyet alkalmazunk:
10,01% cellulóz (Buckeye V5)
78,01% NMMO (használt, szénnel tisztított) 12,01% H2O
A 13. példa szerint 0,02 t% rutint alkalmazunk stabilizátorként, a 14. példa szerint 0,1 t% H2O2-t és 0,5 t% oxálsavat használunk.
A kísérleteket 40 literes reaktorban folytatjuk le.
Annak céljából, hogy megfelelő adatátlagot kapjunk, több fonási kísérletben három ciklust végzünk, azaz a fonás során kapott fonó fürdőt (= 1. ciklus) bepároljuk, és az így visszanyert NMMO-t ismét oldószer előállí5 fásához és fonáshoz (- 2. ciklus) használjuk. Ugyanezt a műveletet megismételjük (= 3. ciklus). A következő jellemzőket vizsgáljuk:
- szennyeződések mennyiségének növekedése
- korróziós viselkedés
- az oxáIsav/H2O2 elegy viselkedése az NMMOkörfolyamatban
- szál nyersfehérség
- általános száljellemzők
- a fonómassza bomlási hőmérséklete.
A ciklusonként összegyűjtött fonófürdőket vékonyrétegű bepárló berendezésben koncentráljuk, és ezeket a következő cilusban alkalmazzuk.
A 3. táblázatból látható, hogyan nő meg az egyes ciklusok alatt az NMMO extinkciós fakto20 ra, illetve hogy csökken egy szenes tiszítást követően. Ezenkívül megadjuk Fe-ben kifejezve a szennyeződést, valamint a H2O2- és oxálsav-koncentrációkat.
3. táblázat
| Stabilizátor ciklus | Kiindulási NMMO | Rutin * | Kiindulási NMMO | Oxálsav/H2O2 | 3. szénnel tisztított | |||
| 1. | 2. | 1. | 2. | 3. | ||||
| Extinkciós tényező | 0,027 | 1,242 | 1,650 | 0,027 | 0,243 | 0,280 | 0,390 | 0,007 |
| A kiindulási NMMO-hoz viszonyított elszíneződés | 46-x | 61-x | 9x | lOx | 14x | |||
| H2O21% | 0,076 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| Oxálsav t% | 0,38 | 0,33 | 0,38 | 0,33 | 0,33 |
A 3. táblázat adatai, illetve eredményei a következőképpen foglalhatók össze:
- szennyeződések növekedése: rutin alkalmazása esetén 5-ő-szor nagyobb mint H2O2/oxálsav elegy alkalmazása esetén.
- Az oxálsav/H2O2 elegy viselkedése az NMMO körfolyamatban: a rutin, mint a korábbi kísérletekből már ismert, részben elbomlik, és szénnel való fonó fürdő tisztítás esetén az NMMO-ból teljes mértékben eliminálódik.
Oxálsav/H2O2 elegy alkalmazása esetén a H2O2 teljesen elbomlik, az oxálsavat az NMMO körfolyamatban csak elhanyagolható mértékben használjuk fel.
Aktívszénnel végzett fonófürdő tisztítás esetén az oxálsav nem marad a fürdőben, és így ismét stabilizátort kell használni.
A TAPPI-szál-nyersfehérság rutin alkalmazása esetén az egyes ciklusokban 62, 59 illetve 59, oxálsav/H2O2 alkalmazása esetén 70, 70 és 71.
A szál-nyersfehérség tehát rutin esetén TAPPI-nál mintegy 62, 8 ponttal alacsonyabb, mint oxálsav/H2O2 alkalmazása esetén, ahol a TAPPI mintegy 70. A nyersfehérség ciklusonként rutin esetén mintegy 2 ponttal csökken, oxálsav/H2O2 alkalmazása esetén mintegy 2 ponttal nő.
A szálak jellemzői (DP; FFk; FDk; SF; SDk stb.) mindkét kísérletben közel azonosak.
15-20. példa
IKA-DUPLEX gyúróberendezésben 20 g cellulózt (szárazanyagtartalma 90 t%) 182 g ΝΜΜ0·Η20, 3 g oxálsav-só (4. táblázat) és 0,6 g H2O2 (30 t%-os) elegyében 90 °C hőmérsékleten 1 órán át oldunk.
Ezután mérjük HAAKE RV20 rotációs viszkozimé45 tér segítségével oszcillációs modulus alapján a viszkozitást 4,3 (1/s) és 185 (1/s) szögsebesség mellett.
4. táblázat
| Példa száma | Stabilizátor | Komplex viszkozitás 4,3 (1/s) értéknél | Komplex viszkozitás 185 (1/s) értéknél |
| 15. | ammónium- oxalát | 762 | 32 |
| 16. | lítium-oxalát | 750 | 33 |
| 17. | nátrium-oxalát | 703 | 32 |
| 18. | magnézium- oxalát | 530 | 27 |
HU 209 537 B
| Példa száma | Stabilizátor | Komplex viszkozitás 4,3 (1/s) értéknél | Komplex viszkozitás 185 (1/s) értéknél |
| 19. | oxálsav | 768 | 34 |
| 20. | rutin | 767 | 33 |
Az oldatok az előállítás során nem színeződnek el. Az azonos viszkozitások alapján megállapítható, hogy az oxalát/H2O2 rendszerek (kivéve a magnézium-oxalátot) és az oxálsav/H2O2 rendszerek stabilizáló hatása azonos.
Claims (1)
- Cellulóznak vízben és N-metil-morfolin-N-oxidban készített oldata, azzal jellemezve, hogy 0,01-1 t%, előnyösen 0,1 t% H2O2-t és 0,01-2 t%, előnyösen 0,1 t% H2O2-stabilizátort, előnyösen oxálsavat, illetve ennek sóját tartalmazza.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0150990A AT395246B (de) | 1990-07-16 | 1990-07-16 | Loesung von cellulose in wasser und n-methyl-morpholin-n-oxid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU912372D0 HU912372D0 (en) | 1991-12-30 |
| HUT60289A HUT60289A (en) | 1992-08-28 |
| HU209537B true HU209537B (en) | 1994-07-28 |
Family
ID=3515261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU912372A HU209537B (en) | 1990-07-16 | 1991-07-15 | Cellulose solutions in water and n-methy morpholine n-oxide |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5189152A (hu) |
| EP (1) | EP0467008B1 (hu) |
| JP (1) | JPH04226540A (hu) |
| KR (1) | KR920002836A (hu) |
| CN (1) | CN1038513C (hu) |
| AT (2) | AT395246B (hu) |
| AU (1) | AU653942B2 (hu) |
| BG (1) | BG60070A3 (hu) |
| BR (1) | BR9103041A (hu) |
| CA (1) | CA2046783A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ282667B6 (hu) |
| DE (1) | DE59009697D1 (hu) |
| DK (1) | DK0467008T3 (hu) |
| ES (1) | ES2078332T3 (hu) |
| FI (1) | FI913375A (hu) |
| HR (1) | HRP930458A2 (hu) |
| HU (1) | HU209537B (hu) |
| IE (1) | IE72097B1 (hu) |
| IL (1) | IL98676A (hu) |
| MA (1) | MA22213A1 (hu) |
| MX (1) | MX9100230A (hu) |
| NO (1) | NO912646L (hu) |
| PL (1) | PL291080A1 (hu) |
| PT (1) | PT98324B (hu) |
| RO (1) | RO107665B1 (hu) |
| SI (1) | SI9111211A (hu) |
| TR (1) | TR26748A (hu) |
| YU (1) | YU47449B (hu) |
| ZA (1) | ZA914531B (hu) |
| ZW (1) | ZW9191A1 (hu) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5526607A (en) * | 1991-08-15 | 1996-06-18 | Net/Tech International | Water dispersible delivery system for an agriculturally active chemical |
| US5346541A (en) * | 1992-11-18 | 1994-09-13 | Net/Tech International, Inc. | Water dispersible formulations and materials and methods for influencing their water dispersibility |
| DE4244609C2 (de) * | 1992-12-31 | 1996-07-11 | Thueringisches Inst Textil | Stabile Form- und Spinnmasse |
| AT399348B (de) * | 1993-05-05 | 1995-04-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verwendung bestimmter stoffe zu ihrer stabilisierung |
| KR0125960B1 (ko) * | 1994-04-27 | 1997-12-24 | 김은영 | 회수한 n-메틸몰포린 n-옥사이드 수용액의 탈색정제방법 |
| ATE168143T1 (de) * | 1994-05-17 | 1998-07-15 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Aminierung von cellulosischen synthesefasern |
| AU4342496A (en) * | 1994-12-15 | 1996-07-03 | Akzo Nobel N.V. | Process for producing cellulosic moldings |
| AT403057B (de) * | 1995-05-09 | 1997-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| SE509894C2 (sv) * | 1996-08-27 | 1999-03-15 | Akzo Nobel Surface Chem | Användning av en linjär syntetisk polymer för att förbättra egenskaperna hos en formkropp av cellulosa framställd genom en tertiär aminoxidprocess |
| AT404846B (de) * | 1997-06-16 | 1999-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
| US6773648B2 (en) | 1998-11-03 | 2004-08-10 | Weyerhaeuser Company | Meltblown process with mechanical attenuation |
| KR20020048785A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 조 정 래 | 셀룰로즈 용액의 제조방법 |
| AT6807U1 (de) * | 2004-01-13 | 2004-04-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosische faser der gattung lyocell |
| CN101353824B (zh) * | 2008-09-10 | 2010-06-23 | 浙江大学 | 二次加溶剂物理溶解草植物纤维的方法 |
| CN103046167B (zh) * | 2012-11-28 | 2014-12-24 | 上海聚友化工有限公司 | 溶剂法纤维素纤维生产中n-甲基吗啉-n-氧化物溶剂蒸发脱水的方法 |
| CN107326530A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-07 | 东华大学 | 一种增材制造棉纤维面料的制备方法 |
| CN110670163A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-10 | 淮安天然丝纺织科技有限公司 | 适用于纤维素长丝纤维的nmmo溶液及使用该nmmo溶液的纤维素长丝纤维的制备方法 |
| WO2023180181A1 (en) | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Phoenxt Pty. Ltd | Regenerating cellulose from waste textile |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3447939A (en) * | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Compounds dissolved in cyclic amine oxides |
| US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
| US4196282A (en) * | 1977-11-25 | 1980-04-01 | Akzona Incorporated | Process for making a shapeable cellulose and shaped cellulose products |
| IT1192247B (it) * | 1978-02-24 | 1988-03-31 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di derivati della cellulosa coagulabili e filabili con rigenerazione della cellulosa stessa |
| IT7923350A0 (it) * | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di soluzioni di derivati della cellulosa in solventi organici ad alta concentrazione e soluzioni ottenute con tale procedimento. |
| US4290815A (en) * | 1980-01-28 | 1981-09-22 | Akzona Incorporated | Use of co-solvents in amine N-oxide solutions |
| DE3034685C2 (de) * | 1980-09-13 | 1984-07-05 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Cellulose-Form- und Spinnmasse mit geringen Anteilen an niedermolekularen Abbauprodukten |
| WO1983004415A1 (en) * | 1982-06-08 | 1983-12-22 | Courtaulds Plc | Polymer solutions |
| JPS60139873A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-24 | 旭化成株式会社 | 繊維材料の改質方法 |
| DE3618352A1 (de) * | 1986-05-31 | 1987-12-03 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen n-methylmorpholin-n-oxid-loesungen |
-
1990
- 1990-07-16 AT AT0150990A patent/AT395246B/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-18 DE DE59009697T patent/DE59009697D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-18 EP EP90890338A patent/EP0467008B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-18 AT AT90890338T patent/ATE128146T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-18 DK DK90890338.8T patent/DK0467008T3/da not_active Application Discontinuation
- 1990-12-18 ES ES90890338T patent/ES2078332T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-13 ZA ZA914531A patent/ZA914531B/xx unknown
- 1991-06-27 JP JP3156526A patent/JPH04226540A/ja active Pending
- 1991-06-30 IL IL9867691A patent/IL98676A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-03 AU AU80115/91A patent/AU653942B2/en not_active Ceased
- 1991-07-05 NO NO91912646A patent/NO912646L/no unknown
- 1991-07-08 ZW ZW91/91A patent/ZW9191A1/xx unknown
- 1991-07-08 KR KR1019910011481A patent/KR920002836A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-07-09 SI SI9111211A patent/SI9111211A/sl unknown
- 1991-07-09 YU YU121191A patent/YU47449B/sh unknown
- 1991-07-10 MA MA22488A patent/MA22213A1/fr unknown
- 1991-07-11 FI FI913375A patent/FI913375A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-07-11 CA CA002046783A patent/CA2046783A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-15 PT PT98324A patent/PT98324B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 IE IE245991A patent/IE72097B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 CZ CS912186A patent/CZ282667B6/cs unknown
- 1991-07-15 PL PL29108091A patent/PL291080A1/xx unknown
- 1991-07-15 RO RO148006A patent/RO107665B1/ro unknown
- 1991-07-15 HU HU912372A patent/HU209537B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 BG BG94815A patent/BG60070A3/xx unknown
- 1991-07-16 US US07/730,169 patent/US5189152A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-16 CN CN91105600A patent/CN1038513C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-16 TR TR91/0716A patent/TR26748A/xx unknown
- 1991-07-16 BR BR919103041A patent/BR9103041A/pt active Search and Examination
- 1991-07-16 MX MX9100230A patent/MX9100230A/es unknown
-
1993
- 1993-03-23 HR HR930458A patent/HRP930458A2/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU209537B (en) | Cellulose solutions in water and n-methy morpholine n-oxide | |
| US2134825A (en) | Chemical process | |
| US5464563A (en) | Bleaching composition | |
| US5616280A (en) | Bleaching composition | |
| DE10223174A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamatformkörpern | |
| JPH0796680B2 (ja) | シリケ−トおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合物 | |
| DE19911202B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat mit verbesserter Löslichkeit | |
| KR0125960B1 (ko) | 회수한 n-메틸몰포린 n-옥사이드 수용액의 탈색정제방법 | |
| Sharma et al. | Thermogravimetric analysis of flax fibres | |
| US3549617A (en) | Brightening water-soluble cellulose derivatives | |
| EP0839904A2 (en) | Hydrogen peroxide-containing bleach liquor and bleaching method thereby | |
| US2068631A (en) | Preparation of cellulose xanthate solutions | |
| US4959075A (en) | Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes | |
| JPH07189019A (ja) | 再生セルロース成形品の製造方法 | |
| JPH11241279A (ja) | ポリエステル繊維を有する織物品の染色法及び前記方法のための染色助剤 | |
| US2026068A (en) | Process for the improvement of cellulose | |
| US1935129A (en) | Cellulose fiber of low solution viscosity and process of producing the same | |
| Hebeish et al. | Degradation of poly (vinyl alcohol) in strongly alkaline solutions of hydrogen peroxide | |
| US1278389A (en) | Process for bleaching fibers. | |
| US1967347A (en) | Process for producing a cellulose of high content of alpha cellulose | |
| HU204289B (en) | Process for producing celluloze-carbamate products of diminished carbamate content | |
| US1030251A (en) | Process for producing cellulose products. | |
| RU1812179C (ru) | Способ получени микрокристаллической целлюлозы | |
| KR100472386B1 (ko) | 연속적 알칼리 처리 방법에 의한 셀룰로오스 섬유의제조방법 | |
| JPS643990B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |