SE468968B - Foerfarande foer framstaellning av ett lagringsstabilt koncentrat samt foerfarande foer framstaellning av ett desinfektionsmedel genom blandning av koncentratet med vaeteperoxid - Google Patents

Description

UI lü 15 28 25 30 35 f) . 8 o MQ 6 Ett förfarande. som är vanligt, luktfritt och icke har nagon skadlig verkan pà hälsan. ar den så kallade “Catadvne”- -metoden. En liknande metod utnvttjar den germicida verkan hos silverjoner. Den andra av dessa tvá förfaranden ar långsam- verkande och har begränsad användning pà grund av dess höga kostnad.

Ultraviolett besträlning, som icke inför främmande mate- rial i substanser som skall desinficeras. är en pàlitlig källa till germicid aktivitet. Alstringen av ultraviolett bestràl- ning erfordrar emellertid såväl dyrbar utrustning som betvdan- de kostnader som star i överensstämmelse med stora elektrici- tetsbehov.

Andra kommersiellt tillgängliga produkter litar höggra- digt pà den kraftigt germicida verkan hos väteperoxid, men sådana kompositioner har begränsad användbarhet pà grund av sin instabilitet. Dessa kompositioner innefattar sadana som kombinerar de välkända germicida verkningarna av silver med väteoeroxid i form av ett stabilt medel för att ástadkomma en svnergism mellan de tva desinfektionsmedlen.

Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för fram- ' ställning av produkter av denna senare typ med väsentligen förbättrad kvalitet och användbarhet.

Enligt föreliggande uppfinning framställes ett klart. stabilt koncentrat som kan blandas med väteoeroxid för bild- ning av ett desinfektionsmedel, genom att en lösning av en vattenhaltig oorganisk syra med ett DH som är lägre än eller lika med 1,6 i ett avjoniserat vatten mellan SÛ och 6G°C blan- das med kolloidalt silver, ett silversalt eller ett silver- saltkomplex i en mängd av cirka 95-185 g Ag per liter, varvid den närvarande mängden syra är åtminstone ekvimolär med den närvarande silverbestándsdelen, att den erhållna vattenhaltiga syralösningen kvles till en temperatur mellan 25 och 3Û°C och att därtill sättes ett stabiliseringsmedel av organisk syra och eventuellt gelatin.

En annan utföringsform av förfarandet enligt uppfinning- en kännetecknas därav. a) att en oorganisk syra blandas med en vattenhaltig lösning som innehåller kolloidalt silver för bildning av en lösning, som har ett DH som är lägre än eller lika med 1,6, 10 15 25 0,) êêå 968 .- b) att den vattenhaltiga lösningen uppvärmes till 50-SOÛC och att därtill sattes en lösning av ett organiskt stabiliserings- medel i destillerat eller fullständigt avjoniserat vatten med ungefär samma temneratur i sàdana mängder att silverkoncentra- tionen blir 10ï0.50 Ag per liter vatten. c) att blandningen kvles till 20-250C. d) att därtill sättas en sàdan mängd av samma oorganiska syra som användes för inställning av pH, att totalmängden oorganisk syra är àtminstone ekvimolär med mängden närvarande silver. e) att gelatin eventuellt tillsättes och f) att blandningen homogeniseras.

Lämpliga silverföreningar för användning vid detta för farande innefattar silvernitrat (AQNO3), silversulfat (Ag2S04), silverklorid (AgCl) och natrium/silverklorid-komolex med formeln AgNaCl2. Andra lämpliga silverföreningar är sil- verbensoat (C5H5-CO2Ag}, silverkarbonat (Ag2CO3), silverfluo~ fluorid (AgF}, silver(I)oxid (Ag20}, och silver(II)oxid (AQO).

En eller flera silverföreningar tillsättes i sådana mängder att koncentratet innehåller 100 g 3 5% silver per liter kon- centrat.

Kolloidala silverföreningar kan även användas i samma koncentration av gram Ag per liter koncentrat. En lämplig kol- loidal silverförening, som är tillgänglig fràn Degussa AG.

Zürich, innehåller 12 g silver per liter i en vattenhaltig lösning av 5 viktprocent polyhydroxi-monokarboxvlsyra.

Vinsyra och/eller citronsyra är lämpliga stabiliserings- medel för användning i kombination med silverföreningen (sil~ verföreningarna). Dessa svror bör tillsättes i en mängd av cirka 50 g av den och/eller den andra per liter koncentrat.

Andra lämpliga stabiliseringsmedel av organisk syra. vilka kan användas i stökiometriska mängder som är ekvivalenta med de mängder som angivits för införlivning av vinsyra och/eller citronsyra, innefattar acetamidoakrylsyra (H2C=C(NHCOCH3)CO2H), acetamidohexansyra (CH3CONH(CH2)5C02H). acetylsmörsvra (CH3CO(CH2>3CO2H). akrylsvra (H2C=CHCO2H). adininsvra (HO2C(CH2)4CO2H). maleinsvra (H02CCH2CH(OH)CO2H). etoxiättiksyra (C2H5OCH2CO2H), myrsyra (HCOZH). bärnstenssyra (HOQCCHZCHZCOZH), smörsyra (CH3CH2CH2CO2H), hexansyra UI 18 15 20 (')\ Q I C20 (CH3(CH)4CO2H. hippursyra (C5H5CONHCB2C02H). malonsyra (HO2CCG2CG2H). metansulfonsvra (CH3SÛ3H), mjolksyra (CH3CH(OH)CO2H). kaprylsvra (CH3(CH2)5CÜ2H). oleinsyra (CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH)_ oxalsyra (HOQCCGZH). salicylsvra (HOC5H4CO2H) och valeriansyra (CH3(CH2)3CO2H). Ehuru var och en av angivna organiska syror är lämplig för användning med antingen silversaltet eller den kolloidala silverberedningen, är de speciellt väl lämnade att använda med de olika silver- salterna. Lämpligast för användning med silversaltföreningarna är emellertid vinsyra och/eller citronsyra.

Ehuru vart och ett av stabiliseringsmedlen av organisk är lämpligt att använda i kombination syra. som uppräknats, med kolloidalt silver, är följande lämpligast för användning i mängder av cirka íüü g per liter koncentrat: acetondikarboxyl- svra (HOZCCHZCOCHZCOZH), aoetoxibensoesyra (CH3CO2C5H4C02H). etoxibensoesyra (C2H5OC5H4CO2H}. etvlbensoesvra (C2H5C5H4CO2H}. aminobensoesyra (H2NC5H4CO2H). bensoesvra {C5H5CO2H}. brombensoesyra (BrC6H4CO2H}. bromsalicvlsyra {Br(OH)C5H3-2-CO2H), fluorsulfonvl-bensoesvra (FSO2C5H4CO2H>. hvdroxibensoesvra (HOC5H4C02H) och ftalsyra (C5H4-1.2- -(CO3H}2>. Ehuru de är lämpligast att använda med kolloidalt silver. varvid de olika stabiliseringsmedlen av bensoesvra är lämpligast, kan dessa stabiliseringsmedel av organisk svra även användas med angivna silversalter.

En oorganisk syra användes för minskning av DH hos den silver- och stabiliseringshaltiga kompositionen. I allmänhet användes 75-procentig vattenhaltig fosforsyra. 65-orocentig vattenhaltig salpetersyra eller 69-procentig vattenhaltig sva- klorvätesvra eller borsvra är ävenledes velsvra. Bromvätesyra, lämpliga. Det är lämpligt att samma syra användes som den som användes för stabilisering av den kommersiella väteperoxid. som skall blandas med koncentratet. Svran tjänar såsom pH-reg- leringsmedel, men verkar även sàsom vtterligare stabilise- ringsmedel för silverföreningen och för produkten som är lätt att använda. Av detta skäl är det nödvändigt att tillsätta svra i överskott över den mängd som erfordras för inställning av pä. Hela mängden svra i det färdiga koncentratet är åtminstone ekvimolärt med den förefintliga mängden silver. lü 3Ü (-0 (_71 J.) Ü\ (JJ 468 LH företrädesvis i överskott. exempelvis cirka 100 g syra per liter koncentrat.

Lämpliga utföringsformer av förfarandet innebär. att vid en temneratur av átminstone ZGOC och eventuellt under rött ljus ett koncentrat, framställt genom förfarandet enligt pa- tentkravet 1. blandas med 35- till 55-volymprocentig, vatten- haltig väteperoxid i ett volvmförhàllande mellan 1:99 och l:l99 för koncentrat till vattenhaltig väteperoxid, varvid förhållandet väljas för àstadkommande av en resulterande kom- oosition med en Ag-koncentration mellan 0,58 och 8,1 viktpro- cent.

En annan lämplig utföringsform av förfarandet enligt uppfinningen innebär, att ett koncentrat. som framställts ge- nom förfarandet enligt patentkravet 2, vid en temperatur av minst ZÛOC blandas med 35- till 50-volymprocentig, vattenhal- tig väteperoxid i ett volvmförhàllande mellan 1:9,9 och 1:19.9 för koncentrat i vattenhaltig väteperoxid. varigenom förhål- landet väljes för ästadkommande av en resulterande komnosition med en Ao-koncentration mellan 8,85 och 0,1 viktnrocent.

Koncentratet kan blandas med väteneroxid om 35-50 vikt- Drocent (i vatten) i ett volvmförhàllande frán 1:99 till 1:19Q. Det erhållna medlet som är färdigt för användning har en Ag-koncentration mellan 6,85 och 6.81 viktprocent. Vid ett förhållande över 1:199 förlorar örodukten svnergiegenskaperna för silver/väteoeroxid. Vid ett mindre förhållande än 1:99 uppkommer möjligheten att silvret kommer att utfalla ur bland- ningen. Produkten inom angivna gränser har en lagringstid av minst 2 är.

Koncentrationen av tillsatt väteneroxid kan för vissa användningar lätt uppgà till 35 volymprocent. varvid orodukten dock sönderdelas snabbare och desinfektionsgraden är lägre än den som uppnàs genom användning av 50 volymorocent väteoer- oxid.

Någon förnyad homogenisering av koncentratet före bland- ningen av det med väteneroxid erfordras icke pà grund av kon- centratets stabila homogenitet.

Desinfektionsmedel av denna tvp, blandade med väte- beroxid och färdiga att använda. kan därefter införas i vanli- lö 15 28 k) UI 35 OO \J Cm 3. ga transport- och försäljningsbehållare. vilka bör vara för- sedda med en säkerhetsanordning för minskning av eventuellt överdrivet gastryck, exempelvis en tryckavspänningsventil. De kemiska medlen kan förbli i sådana behållare vid en temoeratur mellan 4 och 25°C under cirka 2 år utan någon risk. Vid högre temneraturer är en längre lagringstid icke rekommenderad. ef- tersom väteperoxid tenderar att frigöra gas.

De nva desinfektionsmedlen är lämpliga for sterilisering av vatten. livsmedel och djurfoder, stationära ytor, etc. Kon- centratet tillsättes i mvcket små mängder, i allmänhet upp- gående till cirka 10-75 ppm, när de tillsättes såsom ett s.k. “materialdesinfektionsmedel“. till sådana föremål som bad- vatten, dricksvatten, livsmedel, kokande vatten, etc.. eller användes såsom en 0,1- a 2~viktprocentig lösning för vtdes- infektion. Produkterna eller föremålen. som desinficeras med dessa nya medel, uppvisar absolut icke någon förändring 1 lukt. smak eller utseende, är ogiftiga, åstadkommer varken hudirritationer eller andra hälsoförsämringar eller skador och är fullständigt inerta med avseende på vanliga material, såsom betong, trä, sten, glas, metaller, porslin, keramik, plåster, textil. etc.

Medlet som är färdigt att använda har ett DH av cirka 2 och bör. om så är nödvändigt, inställas på detta pH, företrä- desvis genom tillsats av en vtterligare mängd av den oorganis- motsats till klor till vilken ka syra. som redan finnes i komnositionen. l förändrar medlet själv icke pH hos den produkt. det sättes, i första hand emedan endast små mängder behöver användas. Det kan även användas inom vidare temoeraturgränser än klor. nämligen mellan G och 95°C. och desinfektionsverkan ökar med stigande temperatur.

I angivna koncentrationer har de nya medlen stor förmåga att förstöra patogena mikroorganismer. De bekämoar bland annat grampositiva och gramnegativa bakterier. bakteriofager, virus, etc.. såsom E. coli, Proteus mirabilis, Staphvlococcus aureus.

Streotococcus faecalis, Pseudomonas aeruginosa, Mycobacterium tuberculos, Candide albicans. etc.

De nya medlen är speciellt lämpliga för sterilisering: i livsmedels- och djurfoderindustrierna. inklusive konservburks- ww UI lü 15 38 35 4-68 industrin. för konservering av färska produkter. för behand- linq av fisk för oartiell eller fullständig konservering och för desinfektion i slakthus: inom drvckesindustrin och i brvg- qerier, för framställning av mineralvatten, vid framställning av vin och sprit. vid framställning av fruktjuicer och vegeta- biliska juicer, för desinfektion av flaskor och kärl och 1 vatten som skall sättas till koncentrat: vid vattendesinfek- tion för dricksvatten i brunnar eller lagringsbehàllare. i badbassänqer och i varma virvelpooler, samt i mejerier, i i laboratorier jordbruk, i kemisk och farmaceutisk industri. och pà sjukhus, för bekämpning av sjukdomar, etc. l följande exempel angives alla orocent sàsom viktoro- cent. förutom när annat angives.

Exembel I Vid mer än 20°C och under rött ljus sattes 75-orocentig fosforsyra långsamt och i nortioner under omröring till l li- ter fullständigt avjoniserat vatten, tills pH var lika med eller lägre än 1,6. Blandningen omrördes och uppvärmdes till 55°C och blandades med 140 g silvernitrat under omrörinq. Om- röringen fortsattes tills fullständig homogenisering uppnåtts.

Lösningen lämnades att svalna till cirka 25-30°C: 75-orocentig fosforsyra tillsättes därefter långsamt i por- tioner under omröring sa att hela mängden fosforsyra uppgick till 100 g i lösning. Blandningen tilläts därefter utan omrö- ring na rumstemneratur (28-25°C). vid vilken tidnunkt 58 g vinsvra tillsattes.

Den erhållna blandningen homogeniserades därefter i detta soeciella fall efter tillsats av 20 g gelatin. som in- rördes vid en temoeratur över 2G°C. En kristall lösning er- hölls.

Samma resultat skulle ha uppnåtts. om istället för fos- forsyra. 65-procentig salpetersvra eller 37-procentig saltsvra eller 69-orocentig svavelsyra hade tillsätts till en total tillsats av 188 g syra: ochfeller om silvernitratet hade er- satts med 135 g silversulfat eller 124 g silverklorid eller l76 g natriumfsilverkomplex (AgNaCl2); och/eller om istället för vinsyra 59 g citronsvra eller 58 g av en blandning av cit- ronsvra och vinsvra hade använts. 968 UI 1G 15 N) (Il 35 48 Jä- Ö\ (P O Û Exempel ll För framställning av 11 liter koncentrat blandades 1 liter destillerat vatten långsamt och i portioner vid cirka 55°C med 850 g natrium- eller kaliumbensoat. Omröringen av- bröts därefter och blandningen hölls vid 55°C.

I skilda behållare tillsattes långsamt och i portioner 8358 g kolloidal silverlösning (12 g Ag per liter i 5-orocen- tig vattenhaltig polyhydroxikarboxylsyralösning från Degussa AG) till 75-procentig fosforsyra, 65-procentig salpetersvra eller 89-procentig svavelsyra för bildning av en lösning med ett pH lägre än eller lika med 1,6 och blandningen värmdes till 55°C.

Till denna blandning sattes därefter 1100 g av det fram- ställa vattenhaltiga natrium- eller kaliumbensoatet och bland- ningen homogeniserades väl. Den tilläts därefter att svalna utan omröring till rumstemperatur (28-25°C). Till den kvlda blandningen sattes därefter under omröring en mängd av samma oorganiska svra för inställning av pH, så att hela mängden svra uppgick till 800 g. Tillsatsen skedde långsamt och i por- tioner under omröring. Detta bringade blandningen att homo- genisera väl. Genom tillsats av 200 g gelatin vid minimalt 20°C och förnvad homogenisering erhölls ett koncentrat, som var väl lämnat för desinfektion av badbassänger: ultraviolett bestrålning påverkade icke kompositionen under användning.

Exempel lll 5 liter koncentrat, som erhållits enligt exempel I, blandades i ett volvmförhàllande av 1:99 med SU-volymprocentig H20; vid rumstemperatur under rött ljus och i en retort till- verkad av rostfritt stål. tills blandningen var homogen. Sedan bildningen av bubblor upphört förpackades produkten. Denna produkt var speciellt lämplig för långtidsdesinfektion, spe- ciellt vid höga temperaturer, t.ex. såsom tillsats till varma virvelpooler. återfört vatten för vattenreningsanläggningar. etc.. företrädesvis i en koncentration av 48-75 ppm.

Exempel IV 11 liter koncentrat, som erhållits enligt exempel II, behandlades i ett förhållande av l:199 såsom i exempel lll. med 50-volvmprocentig H2O2 till en färdig produkt. Den er- hållna produkten är exempelvis lämplig för desinfektion av dricksvatten i en koncentration av 18-34 ppm eller för vtdes- infektion i en 0,1- a 2-procentig lösning. .¿+

Claims (7)

J> Ö\ OG \O Û\ t I Patentkrav

1. Forfarande for framställning av ett lagringsstabilt, klart koncentrat, som vid blandning med vateperoxid bildar ett desinfektionsmedel. k ä n n e t e c k n a t darav. att en lösning av en vattenhaltig oorganisk syra med ett pH lägre än eller lika med 2,6 i avjoniserat vatten vid en temoeratur mel- lan 50 och 60°C blandas med kolloidalt silver. ett silversalt eller silversaltkomplex i en mängd av cirka 95-105 g Ag per liter, varvid den närvarande mängden syra är ätminstone ekvi- molär med den närvarande silverbestàndsdelen. att den erhållna vattenhaltiga syralösningen kyles till en temperatur mellan 25 och 3G°C och att därtill sättas ett stabiliseringsmedel av organisk syra och eventuellt gelatin.

2. Förfarande för framställning av ett lagringsstabilt, klart koncentrat. vilket vid blandning med väteperoxid bildar ett desinfektionsmedel, k ä n n e t e c k n a t därav, a) att en oorganisk syra blandas med en vattenhaltig lösning som innehåller kolloidalt silver för bildning av en lösning, som har ett pH som är lägre än eller lika med 1,6, b) att den vattenhaltiga lösningen uppvärmes till 5Û~6Ü°C och att därtill sättes en lösning av ett organiskt stabiliserings- medel i destillerat eller fullständigt avjoniserat vatten med ungefär samma temperatur i sàdana mängder att silverkoncentra- tionen blir lGiü,5Û g Ag per liter vatten, c) att blandningen kvles till 20-25°C. d) att därtill sättas en sädan mängd av samma oorganiska syra som användes för inställning av pH, att totalmängden oorganisk svra är àtminstone ekvimolär med mängden närvarande silver. e) att gelatin eventuellt tillsättes och E) att blandningen homogeniseras.

3. Pörfarande enligt patentkravet 1 eller 2. k ä n n e t e c k n a t därav, att den oorganiska syran är vald fràn gruppen som bestàr av fosforsyra, salpetersvra eller svavelsvra, företrädesvis i en mängd av 100 g per liter vat- ten. /0 f G _! oo goå

4. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k- n a t därav, att silverföreningen är vald fràn gruppen som består av silvernitrat, silversulfat, silverklorid. nat- rium/silverkloridkomplex, silverbensoat, silverkarbonat. sil- verfluorid, silver(I)oxid och silver(II)oxid. och att det or- ganiska stabiliseringsmedlet är valt fràn gruppen som bestàr av vinsvra, citronsyra och kompositioner innehållande sàväl vinsvra som citronsvra.

5. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k- n a t därav, att det kolloidala silvret tillsättes i form av en vattenhaltig lösning, som vidare innehåller cirka 5 vikt- procent polyhydroxikarboxylsyra, och att ett bensoesvrastabi- liseringsmedel och eventuellt gelatin tillsättes.

6. Förfarande för framställning av ett desinfektionsme- del. k ä n n e t e o k n a t därav, att vid en temperatur av åtminstone 20°C och eventuellt under rött ljus ett koncentrat, framställt genom förfarandet enligt patentkravet 1. blandas med 35- till 50-volymprocentig, vattenhaltig väteperoxid i ett volvmförhállande mellan 1:99 och i:l99 för koncentrat till vattenhaltig väteperoxid, varvid förhållandet väljes för àstadkommande av en resulterande komposition med en Ag-koncen- tration mellan 0,05 och 0,1 viktprocent.

7. Förfarande för framställning av ett desinfektionsme- del. framställts genom förfarandet enligt patentkravet 2, vid en k ä n n e t e c k n a t därav, att ett koncentrat. som temperatur av minst 20°C blandas med 35- till 50-volvmprooen- tig, vattenhaltig väteperoxid i ett volvmförhàllande mellan 1:9.9 och 1:i9,9 för koncentrat i vattenhaltig vateperoxid, varigenom förhållandet väljes för àstadkommande av en resulte- rande komposition med en Ag-koncentration mellan O,Û5 och 0,1 víktorocent.