JP2604569B2 - 消毒剤 - Google Patents

消毒剤

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JP2604569B2
JP2604569B2 JP7173787A JP17378795A JP2604569B2 JP 2604569 B2 JP2604569 B2 JP 2604569B2 JP 7173787 A JP7173787 A JP 7173787A JP 17378795 A JP17378795 A JP 17378795A JP 2604569 B2 JP2604569 B2 JP 2604569B2
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    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C02F1/505Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment by oligodynamic treatment

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、銀、無機酸、有機
安定剤、過酸化水素を含有する消毒剤に関する。
【0002】
【従来の技術】殊に水、食料品および動物飼料ならびに
家具、包装、容器およびあらゆる種類の物体の消毒は、
高度に文明化した国民および未開発国の国民の世界的に
重要な問題である。従って、数十年間この分野において
集中的研究が進行しておりかつ病源に対する非治療的戦
争のための新しい製品および方法が絶えず開発されてい
ることは驚くべきことではない。
【0003】下記は、多数の公知技術の消毒法の例であ
る。
【0004】塩素、臭素およびヨウ素のようなハロゲン
またはハロゲン放出組成物の添加は、それらの製造が容
易で、価格が低く、かつ成分化学薬品が容易に利用でき
るためならびにその確実な殺菌作用のために広く行なわ
れている。欠点は、ハロゲンの最初の味と匂い、それを
混合した組成物の味の変化、全塩基性pH、殺菌作用の
持続が比較的短いこと、および得られる組合せの随伴す
る感温性を包含する。さらに、これらの物質は発癌性お
よび突然変異誘発性であり、皮膚の刺戟を惹起し、かつ
種々の材料に対し腐食性である。
【0005】オゾンと二酸化塩素は結合して殊に速効か
つ有効な消毒剤を形成するが、得られる組合せは爆発性
である。また、これらの複合薬剤は大きい量では、非常
に危険でもある。さらに、これらは感温性を示し、発癌
性および突然変異誘発性の傾向がありかつ慎重な取扱い
と高価な補助装置の双方を必要とする。従って、これら
は非常に狭い適用領域に対して適当であるにすぎない。
【0006】銅塩、殊に硫酸銅および塩化銅は、無臭で
ありかつ粘膜を刺戟しない消毒剤として推奨される。短
時間持続する平均消毒速度を生じるにすぎずかつ発癌性
および突然変異誘発性であることが知られているこれら
の組合せは、容易に塩化物型塩を包含する他の物質と容
易に結合する。
【0007】慣用の無臭でかつ健康に不利な効果を有し
ない方法は、いわゆるカタジン(catadyn)法で
ある。類似方法は銀イオンの殺菌作用を利用する。これ
ら2つの方法のうち第2の方法は、作用が遅くかつその
コストが高いため制限された用途を有する。
【0008】消費すべき物質中へ異物を導入しない紫外
線は、信頼しうる殺菌作用源である。しかし、紫外線の
発生は、高価な装置および大きい電気必要量とつり合う
高い費用の双方を必要とする。
【0009】他の市場で入手しうる製品は過酸化水素の
強力な殺菌作用に大きく依存するが、かかる組成物はそ
の不安定性のためその有用性が制限されている。これら
の組成物は、銀の周知の殺菌作用を過酸化水素と、安定
な薬剤の形で結合して2つの消毒剤の協力作用を惹起す
るものを包含する。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は銀、無
機酸、有機安定剤、過酸化水素を包含する、塩素系消毒
剤よりも広い温度範囲内で使用でき、広範な病源菌を撲
滅することのできる消毒剤を提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
る消毒剤によって解決され、該消毒剤は無機酸でpH≦
1.6に調節した蒸留水または完全脱塩水に、50〜6
0℃の温度で、銀塩またはその錯体を水1 lあたりA
g100±5gの量で混合し、混合物に25〜30℃
で、pHの調節のために使用した酸を、この酸の全量が
少なくとも存在する銀量と等モルであるような量で加
え、得られる溶液に20〜25℃で有機安定剤を混合
し、均質化し、得られる濃厚液を35〜50容量%の過
酸化水素と1:99〜1:199の割合で、少なくとも
20℃の温度で混合し、この割合は0.05〜0.1重
量%の銀濃度が生じるように選択することによって得ら
れる。
【0012】
【発明の実施の形態】本消毒剤において使用するのに適
当な銀化合物は、硝酸銀(AgNO3)、硫酸銀(Ag2
SO4)、塩化銀(AgCl)、および式:AgNaC
2を有する塩化銀ナトリウム錯体を包含する。付加的
に適当な銀化合物は、安息香酸銀(C65CO2
g)、炭酸銀(Ag2CO3)、弗化銀(AgF)、酸化
銀(I)(Ag2O)および酸化銀(II)(AgO)
である。1種または数種の銀化合物が、濃縮物が1 l
あたり銀100g±5%を含有するような量で添加され
る。
【0013】銀塩または銀塩錯体を使用する代わりに、
コロイド銀を使用することもできる。この方法は、コロ
イド銀13g/lを含有する水溶液のpHを無機酸で調
節して1.6よりも小さいかまたはこれに等しいpHを
得、溶液を50〜60℃の温度に加熱し、この溶液をほ
ぼ同じ温度を有する蒸留水または完全脱イオン水中の有
機安定剤の溶液と混合し、成分を、1 lあたりAg約
9.5〜10.5gの銀濃度が得られるような量で使用
し、次いで混合物に20〜25℃の温度で、pHを調節
するため上記で使用したと同じ無機酸を、存在する無機
酸の全量が少なくとも存在する銀の量と等モルであるよ
うな量で添加し、場合によりゼラチンを添加し、溶液を
均質化することによってつくられる。チューリッヒ在デ
グッサ社から入手しうる適当なコロイド銀化合物は、ポ
リヒドロキシモノカルボン酸5重量%の水溶液中に1
lあたり銀13gを含有する。
【0014】酒石酸および/またはクエン酸は、銀成分
と組合せて使用するのに適した安定剤である。これらの
酸はその一方および/または他方を、濃縮物1 lあた
り約50gの量で加えるべきである。
【0015】酒石酸および/またはクエン酸の混合につ
き詳述した量に相当する化学量論的量で使用することの
できる付加的に適当な有機酸安定剤は、アセトアミドア
クリル酸[H2C−C(NHCOCH3)CO2H]、ア
セトアミドヘキサン酸[(CH3)CONH(CH2)5
2H]、アセチル酪酸[CH3CO(CH23CO2H]、
アクリル酸(H2C−CHCO2H)、アジピン酸[HO
2C(CH24CO2H]、マレイン酸[HO2CCH2
H(OH)CO2H]、エトキシ酢酸(C25OCH2
2H)、蟻酸(HCO2H)、コハク酸(HO2CCH2
CH2CO2H)、酪酸(CH3CH3CH2CO2H)、ヘ
キサン酸[CH3(CH)4CO2H]、馬尿酸(CH3
2CH2CO2H)、マロン酸(HO2CCH2CO
2H)、メタンスルホン酸(CH3SO3H)、乳酸[C
3CH(OH)CO2H]、カプリル酸[CH3(C
26CO2H]、オレイン酸[CH3(CH27CH:
CH(CH27COCH]、蓚酸(HO2CCO2H)、
サリチル酸(HOC64CO2H)、および吉草酸[C
3(CH23CO2H]である。上記有機酸はそれぞ
れ、銀塩またはコロイド銀製剤のいずれかとともに使用
するのに適しているが、これらは殊に種々の銀塩と一緒
に使用するのに好適である。しかし、銀塩化合物と一緒
に使用するのに最も好ましいのは、酒石酸および/また
はクエン酸である。
【0016】上述した有機酸安定剤はそれぞれ、コロイ
ド銀と組合せて使用するのに適しているが、使用には次
のものが好ましい(濃縮物1 lあたり約100gの量
で):アセトンジカルボン酸(HO2CCH2COCH2
2H)、アセトキシ安息香酸(CH3CO264CO2
H)、エトキシ安息香酸(C25OC64CO2H)、
エチル安息香酸(H2NC64CO2H)、安息香酸(C
65CO2H)、ブロム安息香酸(BrC64CO
2H)、ブロムサリチル酸[BrC63−2−(OH)
CO2H]、フルオロスルホニル安息香酸(FSO26
4CO2H)、ヒドロキシ安息香酸(HOC64CO2
H)、およびフタル酸[C64−1,2−(CO
2H)2]。これらのもの(種種の安息香酸安定剤が最も
好ましい)はコロイド銀とともに使用するのに好ましい
が、これらの有機酸安定剤は上述した銀塩と一緒に使用
することもできる。
【0017】銀および安定剤含有組成物のpHを下げる
のに無機酸が使用される。一般に、75%の含水燐酸、
65%の含水硝酸または69%の含水硫酸が使用され
る。臭化水素酸、塩酸またはホウ酸も同様に適当であ
る。市販の過酸化水素を安定化するのに使用されると同
じ酸を使用し、これを濃縮物と混合するのが推奨され
る。酸はpH調整剤として用いられるが、銀化合物およ
び使用状態の製品用の付加的安定剤としても働く。この
理由のためには酸を、pHを調節するのに必要な量の過
剰に添加することが必要である。出来上った濃縮物中の
酸の全量は、銀の存在量に対し少なくとも等モル、好ま
しくはたとえば濃縮物1 lあたり酸約100gの過剰
である。
【0018】銀塩または銀塩錯体を用いて得られる濃縮
物は、35〜50重量%(水中)の過酸化水素と、1:
99〜1:199の量比で混合することができる。コロ
イド銀を上記に定義した量で含有する濃縮物を使用する
場合は、過酸化水素との混合を1:9.9〜1:19.
9の容量比で実施する。得られる可使用薬剤は0.05
〜0.1重量%のAg濃度を有する。1:199を越え
るかまたは1:19.9を越える比では、製品は銀/過
酸化水素協力作用特性を失なう。それぞれ1:99より
も小さいかまたは1:9.9よりも小さい比では銀が混
合物から沈殿する可能性が生じる。上記範囲内の製品は
少なくとも2年の貯蔵寿命を有する。
【0019】添加される過酸化水素の濃度は、特定の用
途には、容易に35重量%に達しうるが、製品は急速に
分解し、消毒速度は5.0重量%過酸化水素を使用する
ことによって得られるものよりも低い。
【0020】過酸化水素と混合する前に濃縮物を改めて
均質化しないことは、濃縮物の安定な均質性のために必
要である。
【0021】過酸化水素と混合して使用状態にあるこの
タイプの消毒剤は、通常の運搬および販売容器に充填す
ることができ、該容器は過剰のガス圧を減少するための
安全装置、たとえば放圧弁を備えているべきである。化
学薬剤は、4〜25℃の温度で約2年間、危険なしにか
かる容器中に保存することができる。これより高い温度
では、過酸化水素がガスを放出する傾向があるため、長
い貯蔵期間は推奨されない。
【0022】新規消毒剤は、水、食料品および動物の飼
料、定置の表面等に適当である。濃縮物は、浴用水、飲
料水、食料品、清涼水等のような物に対するいわゆる
“実質的消毒剤”として添加する場合、一般に約10〜
75ppmに達する非常に少量添加するか、または表面
消毒には0.1〜2重量%溶液として使用される。これ
らの新規消毒剤を用いて消毒した製品または物体は、に
おい、味または外見に絶対的に何の変化も示さず、無害
であり、皮膚の刺戟も他の健康の減損または危害も生じ
ないし、かつコンクリート、木材、石、ガラス、金属、
磁器、セラミック、プラスチック、織物等のような通常
の材料に対して完全に不活性である。
【0023】すぐ使用できる消毒剤は約2のpHを有
し、必要に応じ、組成物中に既に存在する付加的量の無
機酸を加えることによってこのpHに調節すべきであ
る。塩素とは異なり、この消毒剤自体は、添加する薬品
のpHを変えない。その理由は第一に少量使用すればよ
いからである。塩素よりも広い温度範囲内、つまり0〜
95℃の範囲内で使用することができ、消毒作用は温度
が上昇するにつれて増加する。
【0024】上述した濃度では新規消毒剤は病源菌を広
く撲滅することができる。これら消毒剤は、なかんずく
グラム陽性菌およびグラム陰性菌、バクテリオフアー
ジ、ウイルス等、たとえば大腸菌、奇怪変形菌、黄色ブ
ドウ球菌、大便連鎖球菌、緑膿菌、結核菌、白色カンジ
ダ等と戦う。
【0025】新規消毒剤は殊に、缶詰製造工業をも含め
食料品および動物飼料工業における滅菌のため、新鮮な
産物の保存のため、魚を部分的または完全に保存するた
めの加工に、および屠殺場の消毒のために;飲料工業お
よびビール醸造所において、ミネラルウォータの製造に
おいて、ワインおよびアルコールの製造において、果物
および野菜ジュースの製造において、ボトルおよびたる
の消毒のため、濃縮物に添加すべき水中;井戸または貯
蔵容器中の飲料水のための水消毒に;水泳プールおよび
温水プールにおいて;ならびに家事、農耕において、化
学および製薬工業において、実験室および病院におい
て、疾病僕滅のため等に適当である。
【0026】
【実施例】次の実施例において、すべてのパーセントは
別記しない限り重量%である。
【0027】例 I(製造例) 20℃以上で赤色灯下に、75%燐酸を徐々に少量宛、
0.8 lの完全脱イオン水に撹拌しながら、pHが
1.6に等しいかまたはそれよりも小さくなるまで加え
た。混合物を撹拌し、55℃に加熱し、撹拌しながら硝
酸銀57.5gと混合した。完全な均質化が生じるまで
撹拌を続けた。
【0028】溶液を約25〜30℃に放冷し、次いで7
5%燐酸を少量宛撹拌しながら加えて、溶液中の燐酸
(75%)全量を100gに等しくした。次いで、混合
物を、撹拌なしに、室温(20〜25℃)に到達させ、
この時点で酒石酸50gを加えた。次いで、得られる混
合物は蒸留水または完全脱イオン水を加えて全容積を1
lにし、必要に応じ、同じ無機酸で1.6に等しいかま
たはこれより小さいpHに調節し、次に、この特殊な場
合には、20℃以上の温度で撹拌したゼラチン20gを
添加した後、均質化した。水晶のような澄明な溶液が得
られた。
【0029】燐酸の代りに、酸100gの全添加量に対
して65%硝酸または37%塩酸または69%硫酸を添
加した場合;および/または硝酸銀を硫酸銀145gま
たは塩化銀137gまたは塩化銀ナトリウム錯体(Ag
NaCl2)187.2gに代えた場合;および/また
は酒石酸の代りに、クエン酸50gまたはクエン酸と酒
石酸の混合物50gを使用した場合でも同じ結果が得ら
れる。
【0030】例 II 濃縮物1 lを製造するために、蒸留水1 lに徐々に少
量宛、約55℃で安息香酸ナトリウムまたはカリウム8
50gを混合した。次いで、撹拌をとめ、混合物を55
℃に保った。
【0031】別個の容器中で、コロイド銀溶液(デグッ
サ社からの5%のポリヒドロキシカルボン酸水溶液中1
lにつきAg13g)8350gを徐々に少量宛、7
5%の燐酸、65%硝酸又は69%硫酸に加えて、1.
6より小さいかまたはこれに等しいpHを有する溶液を
つくり、混合物を55℃に加熱した。
【0032】次いで、この混合物に、上記のように製造
した安息香酸ナトリウムまたはカリウム水溶液1100
g加え、混合物を十分に均質化した。引き続き、撹拌せ
ずに室温(20〜25℃)に放冷した。次いで、冷却し
た混合物に、撹拌しながら、pHを調節するため同じ無
機酸を、酸の全量が800gに等しい量加えた。添加は
撹拌しながら徐々にかつ少量宛行なった。これにより、
混合物は十分に均質になった。最低20℃でゼラチン2
00gを添加し、改めて均質化することによって得られ
た濃縮物は、たとえば水泳プール中で最終生成物で消毒
した水の紫外線照射下でさえも沈殿または分解に対して
完全に安定であった。
【0033】例 III 例Iにより得られた濃縮物5 lを、ステンレス鋼製レ
トルト中で、量比1:99で50容量%H22と、室温
で赤色灯下で、均質になるまで混合した。気泡形成が止
んだ後、生成物をびん詰めした。この製品は、とくに高
い温度において長期の消毒に、たとえば温水渦流プー
ル、浄水場用循環水用添加剤として(好ましくは40〜
75ppmの濃度で)適当であった。
【0034】例 IV 例IIにより得られた濃縮物11 lを、例IIIにお
けると同様に、1:19.9の割合で50容量%H22
で処理して最終製品にした。得られる製品は、たとえば
10〜34ppmの濃度で飲料水の消毒または0.1〜
2%溶液で表面消毒に適している。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無機酸でpH≦1.6に調節した蒸留水
    または完全脱塩水に、50〜60℃の温度で、銀塩また
    はその錯体を水1 lあたりAg100±5gの量で混
    合し、混合物に25〜30℃で、pHの調節のために使
    用した酸を、この酸の全量が少なくとも存在する銀量と
    等モルであるような量で加え、得られる溶液に20〜2
    5℃で有機安定剤を混合し、均質化し、得られる濃縮物
    を35〜50容量%の過酸化水素と1:99〜1:19
    9の割合で、少なくとも20℃の温度で混合し、この割
    合は0.05〜0.1重量%の銀濃度が生じるように選
    択することによって得られる、銀、無機酸、有機安定
    剤、過酸化水素を含有する消毒剤。
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