SE468438B - Belaeggningskomposition vilken aer snabbt haerdbar vid rumstemperatur och vilken innefattar en poly (nitroalkohol) foerening och en multiisocyanathaerdare - Google Patents
Belaeggningskomposition vilken aer snabbt haerdbar vid rumstemperatur och vilken innefattar en poly (nitroalkohol) foerening och en multiisocyanathaerdareInfo
- Publication number
- SE468438B SE468438B SE8602438A SE8602438A SE468438B SE 468438 B SE468438 B SE 468438B SE 8602438 A SE8602438 A SE 8602438A SE 8602438 A SE8602438 A SE 8602438A SE 468438 B SE468438 B SE 468438B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- coating composition
- hardener
- multiisocyanate
- nitroalcohol
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1891—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof in vaporous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/384—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31591—Next to cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
.
S0 468 438 dant sprayförfarande. Emellertid erfordras fortfarande hydroxyl- grupper på hartset.
'En nackdel med erfordran av aromatiska hydroxylgrupper på hartset är den inneboende begränsningen, vilken sådan aromati- citet åstadkommer, vid framställning av beläggningar med högt . fastämnesinnehåll. Detsamma gäller för fordran på aromaticitet i det multiisocyanatbryggbildande medlet. Sådan begränsning när u det gäller innehåll av icke flyktiga fastämnen är även tillämp- lig på det ovan beskrivna sprayförfarandet för ångformig aminka- talysator.
ALLMÄN FRAMSTÄLLNING AV UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning löser många av de begränsningar, som förknippas med kammarhärdade ångpermeationshärdbara belägg- ningar. Förfarandet för härdning av en film av en beläggnings- komposition enligt föreliggande uppfinning innefattar att man utsätter nämnda beläggningskomposition, som ett atomisat eller som en applicerad film, för en ångformig tertiär aminkatalysa- tor. Beläggningskompositionen innefattar en poly(nitroalkohol)- förening och en multiisocyanathärdare. Som en applicerad film härdas beläggningskompositíonen genom att man utsätter en app- licerad film av nämnda beläggningskomposition för en ångformig tertiär aminkatalysator i en härdningskammare. Alternativt kan ett atomisat av nämnda beläggningskomposition alstras och blan- das med en ångformig tertiär aminkatalysator, vilken blandning sedan appliceras på ett substrat och härdas.
Fördelar med föreliggande uppfinning innefattar möjlig- heten att hårda en beläggningskomposition vid rumstemperatur på snabbt sätt. En annan fördel är förmågan att bilda en be- läggningskomposition med högre fastämnesinnehåll och med rela- tivt låg viskositet. Dessa och andra fördelar kommer att klart framgå för fackmannen genom häri angivna uppgifter.
DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN Användning av poly(nitroalkohol)funktionella monomerer, oligomerer eller polymerer i ångpermeationshärdbara belägg- ningar bibehåller de fördelaktiga egenskaper, som uppnås vid användning av aromatiska hydroxyl-funktionella föreningar och polymerkapto-funktionella föreningar innefattande förmåga att 468 4.38 bilda enkla förpackningssystem, vilka är lagringsstabila i flera timmar eller mer, men vilka kompositioner snabbt härdar vid rums- temperatur när man utsätter dem för ångformiga tertiära amin- katalysatorer. Flera unika fördelar uppnås dessutom genom an- vändning av sådana hartsartade eller icke hartsartade poly(nit- roalkoholer).
En av dessa fördelar är förmågan att bilda belâggningar med mycket högt fastämnesinnehåll. Sådant högre fastämnesinne- håll beror delvis på den frihet, som användningen av po1y(nitro- alkoholer) medger vid minskning av det aromatiska innehållet i både hartset och härdaren. Det vill såga aromatisk närhet till nitroalkoholgrupperna erfordras inte för lagringsstabilitet, inte heller för härdbarhet av belâggningskompositionen. Likaså erfordras inte aromaticitet hos härdaren för att snabb härdning i rumstemperatur skall uppnås i närvaro av ångformiga tertiära aminkatalysatorer. Man inser att aromaticitet var helt önskvärd i polyolinnehållande beläggningskompositioner, när konventionell kammarhärdningsteknik användes. En annan fördel vid förmågan att bilda beläggningskompositioner, som har förminskat antal aromatiska grupper, är förmågan att öka flexibiliteten hos den härdade beläggningskompositionen. Detta är sant, eftersom det är svårt att uppnå alltför hög flexibilitet hos ett system med hög töjning, eftersom aromatiska grupper tenderar till att för- läna polymeren steriskt hinder, vilket resulterar i ökad spröd- het. Naturligtvis innehöll traditionella ångpermeationshärd- Q bara beläggningskompositioner åtminstone viss aromatisk härdare för att snabb härdning skulle uppnås och innehöll aromatisk hydroxylfunktionalitet hos hartset för att bibehålla fördelarna med ökad brukstid för beläggningskompositionen. Användning av poly(nitroalkohol)hartser enligt föreskrifterna i föreliggande uppfinning medför större flexibilitet vid framställning av ång- permeationshärdbara beläggningar.
Monomerer, oligomerer och polymerer innehållande vidhängan- de nitroalkoholgrupper är kommersiellt tillgängliga eller kan lätt syntetiseras. Exempelvis, när olefiner behandlas med NZO4 i ett eter-, ester- eller alkanlösningsmedel, framställes vic-dinitro- föreningar och beta-nitroalkylnitriter (March, Advanced Organic Chemistry, 2:a uppl. sid 754, McGraw-Hill, Inc., 1977). Reak- tionen kan med framgång utföras med alla typer av olefiner och 468 458 acetylener. Vanligtvis framställes båda produkterna. Estern är mycket reaktiv och vid tillsats av vatten eller alkohol hydro- lyseras den till en beta-nitroalkohol. Beta-nitroalkoholer kan också framställas indirekt genom addition av acetylnitrat till dubbelbindningar. Det resulterande beta-nítroacetatet kan hydro- lyseras till alkoholen (March, sid 755, supša). Ytterligare syntesschema är lätt märkbara för fackmännen. Nitroalkoholgrup- perna är vidhängande vidhäftade oligomeren eller polymeren. För ändamålen med denna ansökan innefattar vidhängande nitroalkohol- grupper terminala nitroalkoholgrupper. Med vidhängande vidhäf- tande menas, att sådana nitroalkoholgrupper är vidhäftade poly- merkedjan eller en vidhängande sidokedja i polymeren eller oligomeren. Det hartsartade materialet, som innehåller vidhängan- de nitroalkoholgrupper skall vara åtminstone difunktionellt för bryggbildning med härdaren, fastän högre grad av funktionalitet också kan användas. Monofunktionella nitroalkoholinnehållande material kan användas som reaktivt utspädningsmedel..
Representatíva poly(nitroalkoholer), som är lämpliga för användning i beläggningskompositionerna enligt föreliggande upp- finning eller för syntetisering av hartsartade nitroalkoholer, innefattar exempelvis 2-nitro-2-etyl-1,3-propandiol, tris(hyd- roximetyl)-nitrometan, 2-nitro-2-metyl-1,3-propandiol och lik- nande samt blandningar därav.
Multiisocyanatbryggbildningsmedel bryggbildar med nitro- alkoholgrupperna i den resulterande addukt-avslutade polymeren under inverkan av en ångformig tertiär amin för att härda be- läggningen. Aromatiska isocyanater kan föredragas för att er- hålla rimlig brukstid och den önskade snabba reaktionen i när- varo av de ångformiga tertiära aminkatalysatorerna vid rumstem- peratur.
För beläggningar med hög prestanda kan begynnelsefärg såväl som missfärgning beroende på solljus minimeras genom att man innefattar åtminstone en måttlig halt alifatiskt isocyanat- innehåll i härdaren. Naturligtvis användes polymera isocyanater för att minska toxiska ångor av isocyanatmonomerer. Vidare fin- ner alkoholmodifierade och andra modifierade isocyanatkomposi- tioner användning i uppfinningen. Multiisocyanater har före- trädesvis från ca 2 till 4 isocyanatgrupper per molekyl för an- vändning i beläggningskompositionen enligt föreliggande uppfin- 468 458 ning. Lämpliga multiisocyanat för användning i föreliggande upp- finning innefattar exempelvis hexametylendiisocyanat, 4,4'- -toluenisocyanat (TDI), difenylmetandiisocyanat (MDI), polymetyl- polyfenylisocyanat (Polymeric MDI eller PAPI), m- och p-fenylen- diisocyanater, bitolylendiisocyanat, trifenylmetantriisocyanat, tris-(4-isocyanatofenyl)tiofosfat, cyklohexandiisocyanat (CHDI), bis-(isocyanatometyl)cyklohexan (H6XDI), dícyklohexylmetandi- isocyanat (HIZMDI), trimetylhexandiisocyanat, dimersyradiiso- cyanat (DDI), dicyklohexylmetandiisocyanat och dimetylderivat därav, trimetylhexametylendiisocyanat, lysindiisocyanat och dess metylester, isoforondiisocyanat, metylcyklohexandiisocyanat, 1,5-naftalendiisocyanat, trífenylmetantriisocyanat, xylylen- diisocyanat och metyl- och hydrogenerade derivat därav, poly- metylenpolyfenylisocyanater, klorfenylen-2,4-díisocyanat och liknande samt blandningar därav. Aromatiska och alifatiska poly- isocyanatdimerer, -trimerer, -oligomerer, -polymerer (innefat- tande biuret- och isocyanuratderivat), och isocyanatfunktionel- la prepolymerer finns ofta tillgängliga som förformade förpack- ningar och sådana förpackningar lämpliga för användning även i föreliggande uppfinning.
Förhållandet mellan nitroalkoholgrupper ur po1y(nítro- alkohol)-hartsartade material och isocyanatekvivalènterna i multi-isocyanatbryggbildarna skall företrädesvis vara större än ca l:l och kan gå upp till ca 1:2. Den bestämda avsedda använd- ningen för beläggningskompositionen föreskriver ofta detta för- hållande eller isocyanatindex.
Såsom markerats ovan kan ett lösningsmedel eller en bära- re innefattas som del av beläggningskompositionen. Flyktiga organiska lösningsmedel kan innefatta ketoner och estrar för att minimera viskositeten, fastän visst aromatiskt lösningsme- del kan vara nödvändigt och typiskt är del av de flyktiga ämnen, som innefattas i kommersiella isocyanatpolymerer. Representativa flyktiga organiska lösningsmedel innefattar exempelvis metyl- etylketon, aceton, metylisobutylketon, etylenglykolmonoetyl- eteracetat (sålt under varumärket Cellosolve acetate), och liknande. Organiska lösningsmedel, som kommersiellt användes i polyisocyanatpolymerer, innefattar exempelvis toluen, xylen och liknande. Det skall noteras, att det verksamma innehållet av icke-flyktiga fastämnen i beläggningskompositionen kan ökas 50 468 438 genom att man införlivar ett relativt svår- eller icke-flyktigt (högkokande) estermjukningsmedel, som till största delen bi- behålles i den härdade filmen. Sådana lämpliga estermjuknings- medel innefattar exempelvis dibutylftalat, di(2-etylhexyl)- -ftalat (DOP), och liknande. Andelen estermjukningsmedel skall inte överstiga ca 5-10 viktprocent, i annat fall kan förlust av nötningshållfastheten inträffa.
Beläggningskompositionen kan dessutom innehålla täckande pigment och inerta utdrygningsmedel, såsom exempelvis titan- dioxid, zinkoxid, leror, såsom kaolinitleror, kiseldioxíd, talk, kol eller grafit (t ex för ledande beläggningar) och liknande.
Dessutom kan beläggningskompositionerna innehålla färgpigment, korrosionsinhiberande pigment och ett flertal medel som typiskt finnes i beläggningskompositioner. Sådana ytterligare tillsatse innefattar exempelvis ytaktiva medel, flödnings- eller utflyt- ningsmedel, pigmentdispergerande ämnen och liknande.
Vad beträffar de prestandakrav, som uppfylles genom be- läggningskompositionerna, skall märkas att beläggningskomposi- tionen, poly(nitroalkohol)hartset och multi-isocyanattvärbin- daren kan ha en minimíbrukstid av åtminstone 4 timmar i ett öppet kärl och vanligtvis kan beläggningen bildas så att den har en brukstid, som överstiger 8 timmar och som kan gå upp till 18 timmar eller mer. Sådan lång brukstid innebär, att åter fyllning av kärlet i fabriken under skiften, vanligtvis inte er fordras. Vidare kan brukstiden hos beläggningskompositionen i en sluten behållare överstiga en månad beroende på bildning av beläggningskompositionen. Efter lagring av beläggningskomposi- tionen kan den lagrade kompositionen spädas till användnings- viskositet med lämpligt lösningsmedel (om så önskas) och en sådan komposition bibehåller alla de utmärkta prestandaegen- skaper, som den ursprungligen hade.
Den ångformiga aminkatalysatorn är en partiär amin inne- fattande exempelvis tertiära aminer, som innehåller substi- tuenter såsom alkyl-, alkanol-, aryl-, cykloalifatiska- och blandningar därav. Dessutom kan heterocykliska tertiära aminer även vara lämpliga för användning i uppfinningen. Representati- va tertiära aminer innefattar exempelvis trietylamin, dimetyl- etylamin, trimetylamin, tributylamin, dimetylbensylamin, di- metylcyklohexylamin, dimetyletanolamin, dietyletanolamin, tri- I' 468 458 etanolamin, pyridin, 4-fenylpropylpyridin, 2,4,6-kollidin, kinolin, isokinolin, N-etylmorfolin, trietylendiamin och lik- nande samt blandningar därav. Därutöver är det lâmligt att an- vända aminoxider och kvaternära ammoniumaminer beroende på lämp- ligheten att åstadkomma sådana aminer i ångfasen. Ett flertal tertiära aminkatalysatorer är för närvarande tillgängliga pâ marknaden och skulle dessutom fungera i förfarandet. Det skall märkas, att den katalytiska aktiviteten hos de tertiära amin- katalysatorerna kan höjas genom tillsats av komplexa salter till beläggningskompositionen som rapporteras i bulletinen "The Actívatíon of IPDI by Various Accelerator Systems", Veba- -Chemie AG, Gelsenkirchen-Buer, Västtyskland. Sålunda skall tillsats av ferri-, mangan- och aluminiumsalter till den fly- tande beläggníngskompositionen utgöra en utföringsform av föreliggande uppfinning.
Medan andelen ångformig aminkatalysator kan uppgå till % eller mer, kan procentsatser av mindre än 1 volymprocent typiskt räcka, dvs mellan ca 0,25 och 1 volymprocent. Man till- råder, att högre halter aminkatalysator inte rekommenderas, där luft eller molekylära syrekällor är närvarande eftersom explosiva blandningar kan uppstå. Den tertiära aminkatalysatorn är i ångform i en bärargas, som kan vara inert såsom kväve eller koldioxid, eller kan föreligga i luft eller blandningar därav. Man inser, att beroende på den utvalda bärargasen och den utvalda särskilda tertiära aminkatalysatorn vissa minimi- temperaturer och -tryck hos den atomiserade gasströmmen måste upprätthållas för att säkerställa, att aminkatalysatorn för- blir i ångform och inte kondenserar i några ledningar. Dessutom kan andelen amín och bärargas ändras beroende på om en konven- tionell härdningskammare användes eller om Blegens sprayför- farande för ångformig aminkatalysator användes. I detta avseen- de beskrives de föredragna härdningskamrarna för användning med beläggningskompositionerna enligt föreliggande uppfinning i US patentskrifter nr 4 491 610 och 4 492 041. Emellertid måste man inse, att andra härdningskammare kan användas, exem- pelvis såsom beskrives i US patentskrifter nr 3 851 402 och 3 931 684.
Vid exponering för ångformig tertiär aminkatalysator reagerar alkoholgrupperna i nitroalkoholstrukturen pâ det L5_ 468 438 hartsartade materialet och isocyanatgrupperna i härdaren till bildning av ett härdat nätverk av uretangrupper. Reaktionen år snabb vid rumstemperatur, vilket medför att man kan hantera härdade delar inom kort tid efter katalysatorhärdning, t ex ofta så kort som 1-5 minuter. En sådan snabb härdningsreten- s tion av beläggningskompositionerna enligt föreliggande upp- finning är en önskad fördel. I detta avseende skall man vara * medveten om, att en sådan snabb härdning också äger rum om härdaren är helt alifatisk, helt aromatisk eller en blandning av alifatiska och aromatiska isocyanater. 4Ett flertal substrat kan beläggas med beläggningskompo- sitionerna enligt föreliggande uppfinning. Substrat innefattar metall, såsom exempelvis järn, stål, aluminium, koppar, galva- niserat stål, zink och liknande. Dessutom kan beläggningskom- positionen appliceras på trä, tråfiberskivor, RIM-, SMC-, vinyl-, akryl-, andra polymera eller plastmaterial, papper och liknande. Eftersom beläggningskompositionerna kan härdas vid rumstemperatur, är värmeskador på värmekänsliga substrat inte en begränsning vid användning av beläggningskompositioner- na enligt föreliggande uppfinning. Dessutom höjes, när man har möjlighet att använda sprayförfarandet med ångformig amin- katalysator enligt Blegen, flexibiliteten vid användning av beläggningskompositionerna enligt föreliggande uppfinning ännu mer.
Följande exempel visar hur föreliggande uppfinning kan utföras, men får inte utgöra någon begränsning. I denna an- sökan anges alla procentsatser och andelar i beläggningskompo- sitionerna i vikt och alla procentsatser och andelar av den ångformiga tertiära aminkatalysatorn i volym, såvida inte an- nat direkt anges. Dessutom är alla enheter i det metriska sy- stemet och alla skrifter, som refereras till häri, införli- vade uttryckligen som referens.
EXEMPEL Exempel 1 _ g Tris(hydroximety1)nitrometan utvärderas med två olika härdare i följande beläggningskompositioner. 468 438 TABELL 1 Beläggning (g) Beståndsdel 18-1 18-2 Trís(hydroximety1)nitrometan(1) 16,8 25,2 Hårdare 80,4 69,3 Cellosolve Acetate(3) -- -- N-metylpyrrolidon 15,0 15,0 Viktprocent fasta ämnen 52,0 67,7 (1) 60 viktprocent i N-metyl-2-pyrrolidon _(2) Beläggning 18-1: Mondur HC isocyanat, en ungefärlígen tetra-funktionell reaktionsprodukt av hexametylendíisocyanat och toluendiisocyanat (ll,5% NCO-innehåll, ekvivalentvíkt 365, 60% fasta ämnen i Cellosolve acetate/xylen, Mobay Chemical Corporation).
Beläggning 18-2: Desmodur N-3390 isocyanat är ett alífatiskt ísocyanurat av hexametylendíísocyanat (20% NCO-innehåll, 90% fasta ämnen i butylacetat, ekvivalentvikt 210, Mobay Chemical Corporation). (3) Cellosolve acetate är etylenglykolmonoetyleteracetat (Union Carbide Corporation).
Var och en av beläggningarna härdades genom exponering för trietylaminkatalysator (0,5 volymprocent för Coating 18-l och 0,9 volymprocent W för Coating 18-2) i en härdníngskammare och utsattes för prestandamätningstest. Följande resultat upp- mättes.
Iêåšëë-ÅA Sward-(1) MBK-(2) Beläggning Vískositet gcpsg Härdn.tíd hårdhet guidning Uf' 4. 24 43 7? (3) (4) sprungl. tim tim tim tim (sek) RT HT RT HT 18-1 145 Gelad -- -- -- 60 44,42 52,52 l00+ l00+ 18-2 115 115 170 400 585 300 30,26 66,58 75 l00+ (1) Spegelglas definieras ha Sward-hårdhet 100; två avläsningar per panel gjordes. I (2) En med metyletylketon (MBK) fuktad trasa gneds över en här- dad filmyta med måttligt tumtryck tills glassubstratet syn- tes. (3) RT: prover, som låtits ståš dagar i rumstemperatur före test. (4) HT: prover, som hållits vid l60°C i 5 minuter efter expone- 468 438 ring för ångformig aminkatalysator, och som sedan låtits stå i 3 dagar vid rumstemperatur före test.
TABELL ZB LUSNINGSMEDELSRESISTENS (1) Be- H20 5% Na0H 10% HZSO4 Xylen lägg' ning RT HT RT HT RT HT RT HT 18_l God- God- - God- Icke God- God- God- God- känd känd känd godk. känd känd känd känd 18-2 Icke God- Icke God- Icke God- God- God- godk. känd godk. känd godk. känd känd känd (1) Det angivna lösningsmedlet på beläggningen i avgränsad mängd placerades under ett urglas i 24 timmar vid omgivande inom- hustemperatur och sedan bedömdes lösningsmedelsresistensen hos beläggningen.
De i tabellen ovan angivna resultaten visar, att livs- längd och snabb härdning kan beräknas för en ångpermeations- hârdbar beläggning innehållande nitroalkoholgrupper. Dessutom visades god prestanda genom dessa beläggningskompositioner vid måttligt högt innehåll av icke flyktiga fastämnen.
Exempel 2 Beläggningar bildades ur 2-nitro-2-etyl-1,3-propandiol (60% fastämnen i N-metyl-2-pyrrolidon) enligt följande: TABELL 3 Beläggning (a) Beståndsdel - 19-1 19-2 2-nítro-2-etylen-1,3-propandiol 24,8 33,8 Härdare* 80,4 55,4 N-metyl-2-pyrrolidon 6,0 -- Cellosolve acetate -- 4,0 Viktprocent fasta ämnen 56,7 54,2 Mondur HC-isocyanat enligt exempel l *Beläggning 19-1: Beläggning 19-2: Varje beläggning härdades genom exponering för trietyl- Desmodur N-3390-isocyanat enligt exempel l aminkatalysator (0,5 volymprocent för beläggning 19-1 och 0,9 volymprocent för beläggning 19-2) i en härdningskammare. Pres- -tandamätningstest (såsom i exempel 1) utfördes varvid följande resultat uppmättes: ll 468 458 TABELL 4A Sward-(1) MBK-(2) Beläggning Viskositet (cos) Härdn. hårdhet gnidning Ur- 4 24 48 72 tid sprungl. tim tim tim tim (sek) RT(3) HT(4) RT HT 19-l 140 30000 Gelad -- -- 120 40,46 48,54 l00+ l00+ 19-2 145 175 365 895 1260 240 20,20 66,72 18 13 TABELL 4B LUSNINGSMEDELSRESISTENS (1) B; _ __H2O 5% NaOH 10% HZSO4 Xylen nišš RT HT RT HT RT HT RT HT 19-1 God- God- God- Icke" Goa- God- God- God- _ känd känd känd godk. känd känd känd känd 19-2 God- God- Icke Icke Icke God God God- känd känd godk. godk. godk. känd känd känd Ånyo visades beläggningarna enligt föreliggande uppfinning.
Särskilt god prestanda ses ånyo för den beläggning, som utnytt- jar den blandade alifatiska/aromatiska isocyanathärdaren.
Exempel 3 Beläggningar bildades under användning av Z-nitro-2-metyl- -1,3-propandiol (50% fasta ämnen i N-metyl-2-pyrrolidon) enligt följande: TABELL 5 Beläggning (g) Beståndsdel 20-1 20-2 2-nitro-2-metyl-1,3-propandiol 23,8 47,6 Hårdare* 40,2 46,2 Viktprocent fasta ämneni 56,3 69,7 Mondur HC-isocyanat enligt exempel 1 * Beläggning 20-l: Beläggning 20-2: Varje beläggning härdades genom exponering för trietyl- Desmodur N-3390-isocyanat enligt exempel 1 aminkatalysator (0,5 Viktprocent för beläggning 20-1 och 0,9 viktprocent för beläggning 20-2) i en härdningskammare. Pre- standamätningstest liknande den som utfördes i exempel 1 genom- fördes, varvid följande resultat uppmättes.
S0 12 4 6 8 4 3 8 TABELL 6A _ Sward-(1) MBK-(2) Beläggning !i§kg§iLgg_Lgg§l__ Hárdn. hårdhet guidning sprungl. tim tim tim tim (sek) RT HT RT HT zo-1 110 _ Geled -- -- -- 60 42,46 ss,s6 1oo+ 1oo+ f -2 120 235 660 1100 1400 180 8,8 48,56 9 20 TABELL 6B : LUSNINGSMEDELSRESISTENS (1) Be- H20 5% NaOH 10% HZSO4 Xylen 1388' ning RT HT RT HT RT HT RT HT -1 God- God- God- Icke God- God- God- God- känd känd känd godk. känd känd känd känd zo-z Gea- Gea- Icke Icke Icke Icke Gea- Ged- känd känd godk. godk. godk. godk. känd känd Ännu en gång visas prestanda för de uppfunna beläggningarna.
Hârdníng av beläggningarna år snabb vid rumstemperatur vare sig någon aromaticitet inneslutes i härdaren eller inte. Likaså er- fordras inte aromatiska grupper på nitroalkoholhartset.
Claims (19)
1. Förfarande för härdning av en film av en belåggnings- komposition, k å n n e t e c k n a t av att det innefattar att beläggningskompositionen, som ett atomisat eller som en applicerad film, utsåttes för en tertiär aminkatalysator, var- i vid nämnda beläggníngskomposition innefattar en poly(nitro- alkohol)föreníng och en multi-isocyanathärdare.
2. Z. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen är dispergerad i ett flyktigt organiskt lösningsmedel.
3. Förfarande enligt något av kraven 1-2, k ä n n e- t e.c k n a t av att poly(nitroalkoho1)föreningen är en m0n0mer,oligomer eller polymer.
4. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att molförhållandet mellan nitro- alkoholgrupper och isocyanatgrupper i beläggningskompositionen är mellan ca 1:1 och 1:2.
5. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen dess- utom innehåller ett partikelformigt fyllmedel.
6. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att poly(nítroalkoho1)föreningen väljes bland 2-nitro-2-etyl-1,3-propandiol, tris(hydroximetyl)- nitrometan, 2-nitro-2-metyl-1,3-propandiol och blandningar därav.
7. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen här- das genom att en därav applicerad film utsättes för en ång- formig tertiär aminkatalysator.
8. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att ett atomisat av nämnda belägg- ningskomposition blandas med en samtidigt alstrad ångformig tertiär aminkatalysator, blandningen appliceras på ett substrat och beläggningskompositionen härdas.
9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda hårdare väljes bland en alifatisk multiisocyanathärdare, en aromatisk multiisocyanat- hårdare och blandningar därav.
10. Beläggningskomposition, som år snabbt härdbar vid 14 468 438 rumstemperatur i närvaro av en tertiär aminkatalysator, k ä n- n e t e c k n a d av att den innefattar en poly(nitroalkohol)- förening och en multiisocyanathärdare.
11. ll. Komposítion enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innefattar ett flyktigt organiskt lösnings- medel.
12. Komposition enligt något av kraven 10-ll, k ä n n e- t e c k n a d av att poly(nitroalkohol)föreningen är vald bland en monomer, oligomer och polymer.
13. Komposítion enligt något av kraven 10-12, k ä n n e- t e c k n a d av att förhållandet mellan nitroalkoholgrupper och isocyanatgrupper i beläggningskompositionen ligger mellan ca 1:1 och 1:2.
14. Komposítion enligt något av kraven 10-13, k ä n n e- t e c k n a d av att den dessutom innehåller ett partikelfor- migt fyllmedel.
15. Komposítion enligt något av kraven 10-14, k ä n n e- t e c k n a d av att poly(nitroalkohol)föreningen-är vald bland 2-nitro-2-etyl-l,3-propandiol, tris(hydroximetyl)-nitro- metan, 2-nitro-2-metyl-1,3-propandiol och blandningar därav.
16. Komposítion enligt något av kraven 10-15, k ä n n e- t e c_k n a d av att multiísocyanathärdaren är vald bland en alifatisk multiisocyanathärdare, en aromatisk multiisocyanat- hårdare och blandningar därav.
17. Förfarande för härdning av en film av en belâggníngs- komposition, vilket innefattar att nämnda belåggningskomposi- tion, som ett atomisat eller som en applicerad film, utsattes för en ångformig tertiär aminkatalysator, varvid beläggnings- kompositíonen innefattar en polyol eller en polymerkaptoför- ening och en multiisocyanathârdare, k ä n n e t e c k n_a t av att beläggningskompositionen dessutom innehåller en nitro- alkoholföreníng.
18. Förfarande enligt krav 17, k ä n n'e t e c k n a t av att nitroalkoholföreningen är en mononitroalkoholförening, en poly(nitroalkohol)förening eller blandningar därav.
19. Förfarande enligt något av kraven 17-18, k ä n n e- t e c k n a t av att multiisocyanathärdaren är ett aromatiskt multiisocyanat, ett alifatiskt multiisocyanat eller bland- ningar därav.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/740,012 US4672000A (en) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8602438D0 SE8602438D0 (sv) | 1986-05-28 |
SE8602438L SE8602438L (sv) | 1986-12-01 |
SE468438B true SE468438B (sv) | 1993-01-18 |
Family
ID=24974692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8602438A SE468438B (sv) | 1985-05-31 | 1986-05-28 | Belaeggningskomposition vilken aer snabbt haerdbar vid rumstemperatur och vilken innefattar en poly (nitroalkohol) foerening och en multiisocyanathaerdare |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4672000A (sv) |
JP (1) | JPS61278571A (sv) |
KR (1) | KR900007876B1 (sv) |
AT (1) | AT398576B (sv) |
AU (2) | AU561728B2 (sv) |
BE (1) | BE904828A (sv) |
BR (1) | BR8602440A (sv) |
CA (1) | CA1241878A (sv) |
DE (1) | DE3618113A1 (sv) |
ES (1) | ES8706735A1 (sv) |
FR (1) | FR2582661B1 (sv) |
GB (1) | GB2175912B (sv) |
IT (1) | IT1208621B (sv) |
MX (1) | MX163893B (sv) |
NL (1) | NL186097C (sv) |
SE (1) | SE468438B (sv) |
ZA (1) | ZA864010B (sv) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2176197B (en) * | 1985-05-31 | 1989-10-25 | Ashland Oil Inc | Vapour permeation curable coatings comprising polymercapto compounds and polyisocyanate curing agents |
US4672000A (en) * | 1985-05-31 | 1987-06-09 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents |
JPS63147582A (ja) * | 1986-12-11 | 1988-06-20 | Shinto Paint Co Ltd | ウレタン系樹脂塗料の塗装硬化方法 |
GB8902584D0 (en) * | 1989-02-06 | 1989-03-22 | Taubmans Ind Ltd | Coating process |
JP6239000B2 (ja) | 2012-12-06 | 2017-11-29 | アンガス ケミカル カンパニー | バインダー組成物のためのニトロ官能性ポリウレタン分散系 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE545781A (sv) * | 1955-03-04 | |||
US3101378A (en) * | 1956-12-12 | 1963-08-20 | Aerojet General Co | Polyhydroxy nitro compounds |
GB905961A (en) * | 1959-12-08 | 1962-09-12 | Aerojet General Co | Method for preparing nitraza acids |
GB949086A (en) * | 1960-04-22 | 1964-02-12 | Bombrini Parodi Delfino Spa | Improvements in composite propellants and the like |
GB930270A (en) * | 1960-07-04 | 1963-07-03 | Aerojet General Co | Polyhydroxy nitro compounds and method for their preparation |
GB930469A (en) * | 1960-11-10 | 1963-07-03 | Aerojet General Co | Nitro-amino diisocyanates |
GB929241A (en) * | 1960-11-10 | 1963-06-19 | Aerojet General Co | Nitro-substituted diisocyanate compounds |
US3087961A (en) * | 1961-02-07 | 1963-04-30 | Aerojet General Co | High molecular weight nitro-substituted polyurethanes |
US3245962A (en) * | 1963-04-22 | 1966-04-12 | Aerojet General Co | Nu-nitro substituted, nitro containing polyurethanes |
US3288863A (en) * | 1963-09-30 | 1966-11-29 | Thomas N Hall | Polynitrodiol and method of preparation |
US3375220A (en) * | 1965-08-09 | 1968-03-26 | Textron Inc | Polyurethane product |
US3475383A (en) * | 1967-06-22 | 1969-10-28 | Goodrich Co B F | Fuel resistant polyurethanes |
US3874898A (en) * | 1972-06-19 | 1975-04-01 | Hatrick Chemicals Pty | Drying process and resultant product |
GB2007688B (en) * | 1977-11-03 | 1982-03-24 | Ici Ltd | Polymers |
US4201853A (en) * | 1978-05-18 | 1980-05-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Polymeric binders of nitrated phenols and polyisocyanates which reversibly dissociate at elevated temperatures |
DE2925733A1 (de) * | 1979-06-23 | 1981-01-15 | Huettenes Albertus | Bindemittel auf polyurethanbasis, sowie dessen herstellung |
US4343839A (en) * | 1980-12-15 | 1982-08-10 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable polyester resin coating compositions for flexible substrates |
US4368222A (en) * | 1981-06-05 | 1983-01-11 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coatings for surface-porous substrates |
US4374181A (en) * | 1981-09-14 | 1983-02-15 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coatings for reaction injection molded parts |
GB2136441B (en) * | 1983-03-10 | 1986-06-18 | Ashland Oil Inc | Vaporous amine catalyst spray method |
US4672000A (en) * | 1985-05-31 | 1987-06-09 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents |
GB2176197B (en) * | 1985-05-31 | 1989-10-25 | Ashland Oil Inc | Vapour permeation curable coatings comprising polymercapto compounds and polyisocyanate curing agents |
-
1985
- 1985-05-31 US US06/740,012 patent/US4672000A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-05-14 GB GB8611710A patent/GB2175912B/en not_active Expired
- 1986-05-27 BE BE0/216709A patent/BE904828A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 AT AT0141486A patent/AT398576B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 SE SE8602438A patent/SE468438B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 BR BR8602440A patent/BR8602440A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 JP JP61121355A patent/JPS61278571A/ja active Granted
- 1986-05-29 ZA ZA864010A patent/ZA864010B/xx unknown
- 1986-05-29 NL NLAANVRAGE8601385,A patent/NL186097C/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 ES ES555476A patent/ES8706735A1/es not_active Expired
- 1986-05-30 FR FR8607815A patent/FR2582661B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-30 CA CA000510527A patent/CA1241878A/en not_active Expired
- 1986-05-30 KR KR1019860004264A patent/KR900007876B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-05-30 IT IT8620633A patent/IT1208621B/it active
- 1986-05-30 DE DE19863618113 patent/DE3618113A1/de active Granted
- 1986-05-30 MX MX2659A patent/MX163893B/es unknown
- 1986-05-30 AU AU58214/86A patent/AU561728B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-02-12 AU AU68744/87A patent/AU570373B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1208621B (it) | 1989-07-10 |
SE8602438L (sv) | 1986-12-01 |
ZA864010B (en) | 1987-02-25 |
DE3618113C2 (sv) | 1990-10-31 |
ES8706735A1 (es) | 1987-07-01 |
FR2582661A1 (fr) | 1986-12-05 |
SE8602438D0 (sv) | 1986-05-28 |
JPH0340070B2 (sv) | 1991-06-17 |
KR860009084A (ko) | 1986-12-20 |
US4672000A (en) | 1987-06-09 |
GB2175912B (en) | 1989-07-12 |
AU5821486A (en) | 1986-12-24 |
AU570373B2 (en) | 1988-03-10 |
AU6874487A (en) | 1987-05-21 |
FR2582661B1 (fr) | 1993-11-05 |
NL186097C (nl) | 1990-09-17 |
NL186097B (nl) | 1990-04-17 |
MX163893B (es) | 1992-06-30 |
ES555476A0 (es) | 1987-07-01 |
BR8602440A (pt) | 1986-10-14 |
IT8620633A0 (it) | 1986-05-30 |
CA1241878A (en) | 1988-09-13 |
KR900007876B1 (ko) | 1990-10-22 |
GB2175912A (en) | 1986-12-10 |
BE904828A (fr) | 1986-09-15 |
JPS61278571A (ja) | 1986-12-09 |
GB8611710D0 (en) | 1986-06-25 |
DE3618113A1 (de) | 1986-12-04 |
AU561728B2 (en) | 1987-05-14 |
AT398576B (de) | 1994-12-27 |
ATA141486A (de) | 1994-05-15 |
NL8601385A (nl) | 1986-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0939091A1 (en) | An extremely fast curing chemical reactive coating composition, which may cure at ambient or low temperatures, with long useable pot life | |
KR850001430B1 (ko) | 반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물 | |
CA2109437A1 (en) | One package polyurethane/thermoplast plastisol composition | |
EP0001304B1 (en) | Coating composition having a prolonged pot life comprising a physical blend in an organic solvent of a polyhydroxy compound and polyisocyanate | |
US5126425A (en) | Low-hygroscopic sulfur-containing urethane resin, coating material and adhesive | |
US3049513A (en) | Ordered isocyanate-terminated polyether-based urethane compositions | |
US4855383A (en) | In situ quaternary ammonium catalyst formation for curing polymeric isocyanates | |
US4879365A (en) | High preformance one-component urethane compositions with excellent weathering properties and method for making and using same | |
KR102132986B1 (ko) | 폴리우레탄 필름 형성용 조성물, 이로부터 유래된 폴리우레탄 필름 및 이를 포함하는 물품 | |
KR860001663B1 (ko) | 증기 상태의 아민 촉매 분무법 | |
KR900007877B1 (ko) | 폴리메르캅탄 수지와 멀티-이소시아네이트 경화제로 되는 증기 침투 경화성 피복제 | |
SE468438B (sv) | Belaeggningskomposition vilken aer snabbt haerdbar vid rumstemperatur och vilken innefattar en poly (nitroalkohol) foerening och en multiisocyanathaerdare | |
US4396647A (en) | Vapor permeation curable coating compositions containing 2,3',4-trihydroxydiphenyl | |
US3401137A (en) | Polyesterurethane composition and method of preparation | |
US4343924A (en) | Stabilized phenolic resins for use in vapor permeation curing | |
US4753825A (en) | Vapor permeation curable coatings comprising polymercaptan resins and multi-isocyanate curing agents | |
US3859244A (en) | Post-curable cured polyurethanes soluble in ketones and other oxygen-containing solvents | |
US4732945A (en) | Synthesis by reacting oxirane resin with carboxyl compounds | |
US3580881A (en) | Polyurethane coating system | |
US4542049A (en) | Flexibilized polyurethane pipe coating | |
JPH0670103B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物の製造方法 | |
US4803245A (en) | Flexibilized phenol/mercapto resins and their synthesis | |
JPH02180914A (ja) | 下塗りコーテイングなどのためのヒマシ油を基にしたポリウレタン | |
JPS63118377A (ja) | ウレタン塗膜の硬化方法 | |
JPH04132782A (ja) | ポリウレタン塗料用硬化剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8602438-7 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8602438-7 Format of ref document f/p: F |