SE466149B - Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav - Google Patents

Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav

Info

Publication number
SE466149B
SE466149B SE9001706A SE9001706A SE466149B SE 466149 B SE466149 B SE 466149B SE 9001706 A SE9001706 A SE 9001706A SE 9001706 A SE9001706 A SE 9001706A SE 466149 B SE466149 B SE 466149B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
polyamide
layer
container
partially
barrier properties
Prior art date
Application number
SE9001706A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9001706L (sv
SE9001706D0 (sv
Inventor
E Frandsen
Original Assignee
Plm Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Plm Ab filed Critical Plm Ab
Priority to SE9001706A priority Critical patent/SE466149B/sv
Publication of SE9001706D0 publication Critical patent/SE9001706D0/sv
Priority to DE69106355T priority patent/DE69106355T2/de
Priority to AU78885/91A priority patent/AU7888591A/en
Priority to KR1019920702820A priority patent/KR100190902B1/ko
Priority to ES91909792T priority patent/ES2065688T3/es
Priority to DK91909792.3T priority patent/DK0527903T3/da
Priority to JP03509785A priority patent/JP3124292B2/ja
Priority to CA002082646A priority patent/CA2082646C/en
Priority to EP91909792A priority patent/EP0527903B1/en
Priority to AT91909792T priority patent/ATE116237T1/de
Priority to PCT/SE1991/000330 priority patent/WO1991017925A1/en
Publication of SE9001706L publication Critical patent/SE9001706L/sv
Publication of SE466149B publication Critical patent/SE466149B/sv
Priority to FI925085A priority patent/FI102762B/sv
Priority to NO924328A priority patent/NO305235B1/no
Priority to GR950400706T priority patent/GR3015628T3/el

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Making Paper Articles (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Press Drives And Press Lines (AREA)
  • Investigation Of Foundation Soil And Reinforcement Of Foundation Soil By Compacting Or Drainage (AREA)

Description

466 149 10 15 20 25 30 Innan uppfinningen närmare förkïaras under hänvisning ti11 föredragna utföringsformer föïjer nedan definitioner av häri ofta förekommande uttryck och begrepp.
"Syrebarriär" är ett piastmateriaïs förmåga att hindra passage av syre.
Dess storiek e11er värde uttryckes ofta som den reciproka storheten OTR ("0xygen Transmission Rate") och anges i cc/24 h. Ju iägre värde desto bättre barriäregenskaper.
Uttrycket "skikt" ska11 toïkas mycket brett. En behå11are kan bestå av ett "skikt". som är homogent e11er inhomogent. e11er av fïera "skikt" med oïika materiaïsammansättning. "Skikt" kan även avse en beiäggning (coating) av vanïigtvis iiten utsträckning (tjockïek). "Begränsning" avser i samband med behå11are exempe1vis en vägg. en botten eïïer en mynningsdeï.
Den effekt, som enïigt föreïiggande uppfinning är ansvarig för syre- banriäregenskapennawædvsafšrmåganfhosfmateriaietaätfifimotståäpassageaamakP i syre, benämns i fackkretsar även "oxygen scavenger"leffekten. Denna kommer att beskrivas nedan under hänvisning ti11 sådana uttryck som "förbruka". "förstöra". "infånga". "e1iminera", "syrebindande". etc.
Den poïyamid, som åtminstone ti11 en dei ingår i barriärskiktet e11er barriärskikten benämns nedan ofta "aktiverad" poiyamid. varmed menas att en poïyamid av valfri sort fått undergå partie11 spaïtning för att därigenom öka känsïigheten för reaktion med syre i närvaro av vissa metaïïjoner. "Partielï spaitning" (a1t "partie11 nedbrytning") innebär en sådan behandiing av poiyamiden att en del av dess moïekyïer och/e11er grupper dissocierats med en omstrukturering därav som föijd.
Enïigt en I föredragen utföringsform åstadkommes denna partieïïa spaïtning genom att en poïyamid får reagera med en nukïeofii. eventueïït i närvaro av en aktivator, företrädesvis under poïyamidens .Å 10 15 20 25 30 35 466 149 smäitbetingeiser. Enïigt en annan utföringsform åstadkommes denna partie11a spaïtning genom att en poïyamid underkastas termisk nedbrytning. exempeïvis i en strängsprutmaskin (under smäïtbetingei- ser).
Den i barriärskiktet e11er barriärskikten ingående aktiverade poïyami- den har såïedes erhållits genom partieïi spaïtning av en poïyamid. De_ poïyamider som underkastas partieïi spaitning är kommersieiit tiiigäng- iiga och kan vara av både aromatisk och aiifatisk natur. S.k. sampoiy- amider. dvs sampoïymerer av poiyamider och andra poïymerer avses även eniigt uppfinningen.
En föredragen aromatisk poiyamid är en poiymer. som erhå11its genom poïymerisation av meta-xyiyïen-diamin med formein HZNCHZ-m-C5H4-CH2NH2 och adipinsyra med formeïn HO2C(CH2)4 CO2H. exempeïvis en produkt tiiïverkad och saiuförd av Mitsubishi Gas Chemicai Company, Japan under beteckningen MXD6.
Föredragnampo1yamider,av=a1ifatisk_natur^är.nylonkâaßßhmöåwchrnylon 6.6 (PÅ@66)z Vaïet av poïymer är icke“kritiskt"utan snarare bestämmas vaïet av ekonomiska faktorer.
Eniigt en föredragen utföringsform framstä11es den aktiverade poiy- amiden genom att en poiyamid bringas att reagera med ett nukïeofiit reagens. ev i närvaro av en aktivator i form av en vätedonator under sådana betingeïser att en iikformig homogen poïyamidprodukt eiïer en inhomogen poïyamidprodukt erhåïïes. Enïigt en ytteriigare föredragen utföringsform genomföres reaktionen i en strängsprutmaskin. där reak- tionstemperaturen under åtminstone en dei av reaktionen överskrider poïyamidkomponentens smäittemperatur. Poïyamiden föreligger därvid i granuïform e11er i puiverform medan det nukïeofiïa reagenset och den ev aktivatorn föreïigger i granuiform. som puiver. e11er som vätska. Som icke begränsande exempei på ett vätskeformigt nukleofiït reagens kan nämnas ïägre poiyetyiengïykoier och poïypropyïengiykoïer. Vaïet av det nukieofiïa reagenset och i förekommande fa11 aktivatorn är kritiskt i så måtto att det nukïeofiïa reagenset och aktivatorn måste vara stabiïa upp ti11 poïyamidkomponentens smä1tpunkt. 466 10 15 20 25 30 'l 49 Som föredragna exempel på det nukleofila reagenset kan följande nämnas: Föreningar innehållande minst en karboxylatgrupp. hållande minst en aminogrupp. föreningar inne- föreningar innehållande minst en hydroxyl- grupp, föreningar innehållande minst en alkoxidgrupp, pyrofosfatföreningar. eller polyfosfatföreningar. utföringsform utgöres det nukleofila reagenset av vinylalkohol och eten (EVOH). alkoholys. fosfatföreningar.
Enligt en föredragen en sampolymer av I detta fall underkastas polyamiden Som aktivator (vätedonator) kan användas vilken aktivator som helst. dock med förbehållet att denna är stabil upp till polyamidkomponentens smältpunkt. Som föredragna exempel nämns föreningar innehållande minst en karboxylgrupp såsom polykarboxylsyror. dikarboxylsyror. eller enkla karboxylsyror. karboxylsyra är adipinsyra och en föredragen aromatisk karboxylsyra är ftalsyra (jämte dess isomerer). Fettsyror, såsom stearinsyra. har visat sig mycket lämpliga. En ytterst lämplig aktivator enligt uppfinningen saluföres under handelsnamnet "Admer QF 551" En föredragen alifatisk Det imses attídëö_nukleofilaäreagensetàocfiäaßfiivaflørfläßamfutväläasrfråm9 * ett stort antal föreningar men att detta antal begränsas drastiskt som följd av kravet på stabilitet vid polyamidens smältpunkt. Som ett riktvärde på smältpunkten (för val av "stabilt" reagens) anges ca 250°C med variationer uppåt och nedåt med ett tiotal grader.
Stabilitetskravet kan även uttryckas så att det nukleofila reagenset och i förekommande fall aktivatorn skall ha bibehållen förmåga att reagera med polyamiden under temperaturförhållanden kring dess smälttemperatur.
Såsom nämnts ovan väljes enligt en föredragen utföringsform det nukleofila reagenset bland karboxylater, föreningar. aminer. alkoholer och fosfat- Som representativa exempel på föreningar inom dessa kategorier och under beaktande av stabilitetskravet nämns jonomera material av sådan typ som saluföres under varumärket "Surlyn"; salter av organiska syror. såsom kalciumstearat; tetraetylenpentamin; polyetylenglykol 400 eller 600; EVOH och tetranatriumdifosfat. 51k 10 15 20 25 30 35 466 149 Ehuru icke bunden till någon teori tror man att förbättringen av syrebarriäregenskaperna beror på att grupperna i den aktiverade polyamiden som en följd av omstruktureringen är mera känsliga för reaktion med syre i närvaro av metalljoner än den icke aktiverade polyamiden. Då med andra ord en behållare utsättes för en syrehaltig atmosfär infångas syre i barriärskiktet eller barriärskikten och reagerar med den aktiverade polyamiden. Då syre förbrukas i skiktet sker ingen passage av syre därigenom. I fall av ett barriärskikt innehållande aktiverad polyamid uppträder dessutom "scavenger"- effekten omedelbart. dvs utan någon efterbehandling.
Enligt en föredragen utföringsform föreligger den aktiverade poly- amiden som en "masterbatch", som före formning till behållare (eller delar därav). tillföres annan eller andra polymerer. Denna "master- batch" eller detta barriärkoncentrat föreligger lämpligtvis som granuler eller pellets, vilket väsentligt underlättar inblandningen av andra polymerena Det faktum att den aktiverade polyamiden fönev䥫 ligger“som en "masterbatch" har den stora fördelen att det ökar valmöjligheterna beträffande material och vidare att behållare. som av vissa skäl framställs av plastmaterial som saknar barriäregen- skaper. kan delges syrebarriäregenskaper genom inblandning av en relativt liten mängd av nämnda "masterbatch". Mängden av denna "masterbatch" är dock icke kritisk, så länge som den önskade effekten uppnås. Mängden bestämmes av sådana faktorer som vilken barriäreffekt man vill uppnå. dess varaktighet, vilket eller vilka polymermaterial, som skall blandas, innehållet i den färdiga behållaren. etc. Vid valet av mängd beaktas även sådana faktorer som ekonomi och toxici- tet. Som ett icke begränsande mängdintervall för den aktiverade polyamiden kan nämnas 1-15 vikt-Z ehuru i regel mindre mängder föredras, företrädesvis inom intervallet 1-5 vikt-Z. Den aktiverade polyamiden utgör således en mindre del av skiktet eller skikten medan en annan eller andra polymerer utgör den övervägande delen. Den eller de polymerer. som bildar den övervägande delen av skiktet. benämns även matris- eller strukturpolymer. Det är överraskande att en i förhållande till teknikens ståndpunkt mindre mängd aktiverad polyamid erfordras för uppnående av en förbättrad syrebarriäreffekt. 466 149 10 l5 20 25 30 35 Som icke begränsande exempel på matris- eller strukturpolymerer för blandning med den aktiverade polyamiden, före formning av behållaren kan nämnas polyetylentereftalat (PET), polyeten, polypropen och poly- amid. För att förbättra homogeniteten används i vissa fall en s k compatibilizer, exempelvis en jonomer av Surlyn-typ.
Före inblandning i strukturpolymeren införlivas, enligt en utförings- form, en aktiverande metall (oxidationskatalysator). såsom Co. Fe, Mn. Cu, etc. däri exempelvis genom att strukturpolymeren i granulform blandas med ett salt av metallen och de så behandlade granulerna bear- betas (compounderas) i en strängsprutmaskin och granuleras på nytt.
Enligt en annan utföringsform införlivas före inblandning i strukturpolymeren en aktiverande metall (oxidationskatalysator). såsom Co, Fe. Mn, Cu, etc i den aktiverade polyamiden exempelvis på samma sätt som i fall av strukturpolymeren, såsom beskrivits ovan.
Vid denna utföningsformamåsteematerbatchenäskyddásïmaüflinverkanaav?~' syre från framställningen till användningen. exempelvis genom att den förpackas i påsar av aluminiumfolie.
Enligt ytterligare en utföringsform sker ingen aktiv inblandning av metallförening i strukturpolymeren utan man förlitar sig på de restmängder av metall som redan föreligger i polymeren och som härrör från vid tillverkning av strukturpolymeren använda katalysatorer.
Granulerna av strukturpolymeren och granulerna av den aktiverade polyamiden blandas därefter i lämpliga proportioner före framställ- ning av behållaren.
Blandningen av strukturpolymer och aktiverad polyamid framställes genom att blanda komponenterna var och en i smält tillstånd.
Exempelvis kan initialt de båda polymererna individuellt föreligga som granuler eller pelletter. Var och en av komponenterna väges separat och blandas därefter fysikaliskt i en lämplig anordning. ev med additiv. Efter ev torkning kan en huvudsakligen likformig polymersmältblandning åstadkommas. Ett lämpligt sätt att bilda "blandningen" är genom smält-strängsprutning. I strängsprutan blandas 10 15 20 466 149 poïymererna i smäït tiïïstånd och därefter sprutas bïandningen i form av en sträng, som efter "steïning" kan skäras e11er på annat sätt sönderdeïas ti11 granuïer e11er peiïetter. som därefter kan formas tiïï föremåï på konventione11t sätt. Temperaturen i extrudern är A anpassad ti11 poïymerernas egenskaper och är som regeï 200-400°C. ' ïämpïigen 230-300°C. och företrädesvis 240-270°C.
Uppfinningen ska11 närmare förk1aras nedan med hänvisnino tiïï utföringsexempeï.
EXEMPEL I Framstä11ning av aktiverad poïyamid (masterbatch) Granuïat av nukïeofiït reagens (t ex Seïar OH 3003 (EVOH), 10 vikt-Z). ev aktivator (t ex Admer QF 551. 2 vikt-Z) och poïyamid (t ex MXD6 6001, resten) blandades och extruderades med hjäïp av en extruder (AXON, typ BX-25) med enke1skruv och fem värmezoner (z-ss-.zlisvfz- .2eo»z»5o°c, , z4o-zso9c, 24_o-2504.°c..--_ 2504260061* ïi' strängar; som därefter sönderdeïades i en granuïator. Det framstäïïda granuïatet torkades vid 70°C i 4-5 tim och förpackades ïufttätt i påsar av aïuminiumfoïie. 466 149 10 15 20 25 30 EXEMPEL 2 Framstäiïning av behå11are och mätning av OTR Behåiiare framstäiïdes av en biandning av en strukturpoiymer (PET. PP e11er PÅ) och aktiverad poïyamid så att de i Tabe11 I-III angivna viktmängderna uppnåddes. Bïandningen innehö11 meta11joner som vid vissa tiïifäïien ti11sattes aktivt och vid andra ti11fä11en bestod av kata1ysatorrester. Av bïandningen av strukturpoïymer och aktiv poly- amid framstäiïdes embaïïage med hjäïp av nedan beskriven konven- tione11 teknik. varefter syrebarriäreffekten (OTR-mätning) anges i tabeïi I-III.
TABELL I Försök Strukturpoïymer Koboït AKTIVERAD POLYAMID (Vikt-Z) OTR-mätning Nr (vikt-Z) ppm MXD6 6001 EVOH Admer QF 551 (cc/24h) REF 1 PET* (100) 30 - - - 0.016o REF>z* PSI*/Mxnafçssïsärgaoñ. 'af« _» -e_¿ 0;01z2~+=.
REF 3 PET*/Ev0H (95/5) 30 - - 0 - 0.0114 REF 4 PET*/EvoH (95/5) 270** - - - 0,0111 1 PET* (95.0) 1s0** 4,5 0.50 - <0.001**** 11 PET* (9s.0) 16s** 4,s*** 0.2s*** - 111 PET* (97.5) 2a0**. 2.3 0,25 - <0.oo47 1v PET* (97.5) 1s0** 2.3 0.25 - 0.00s6 v PET* (9s.5) 270** 1,4 0.14 - 0.00s4 v1 PET* (95.0) 160** 4,4 0.50 0.10 <0.o01 v11 PET* (95.0) 30 4,4 0.50 0.10 0.002o * ARNITE D-02-300 GL ** dopat *** bïandning av MXD6 6001/aktiverad poiyamid 1:1 undre mätgräns 10 15 20 25 TABELL II Försök Strukturpoïymer Nr (vikt-Z) REF 5 PP*/MXD6 (90/10) VIII PP*(88.4) Ix PP*(79.o) * PROPÅTHENE PXC 22265 ** RIEDEL - DE HAEN 24611 TABELL III Försök Strukturpoïymer Koppar Nr (vikt-Z) REF 6 PA6*(100) x*- PAe*<96:6)»¿ REF 7 PÅ66** (100) XI PA66** (96,6) * ULTRAMID B4K ** ULTRAMID A4K undre mätgräns Koboït PPN 330 270 300 PPW <1 0925 ¿1 800 ~ PA6* (3;o) «=e:3æ,- 466 149 Akt. poïyamïd (vikt-Z) Kompatibi- OTR-mätning MXD6 6001 EVOH Iisator (cc/24h) (vikt-Z) - - - -0.1360 10 1 Ca-stearat 0.018O **(0.6) ' 10 1 SURLYN 010280 1706 (10) Akt. po1yamid (vikt-Z) OTR-mätning Polyamid EVOH (cc/24h) - - 0.0026 0.003? PÅ66** (3,0) 0.33 <0,001 466 149 10 15 20 25 30 35 10 Utgående från var och en av de i tabe11 1-III angivna b1andningarna ti11verkades behå11are med användning av nedan som exempeï va1d teknik. För fu11ständighetens sku11 må nämnas att både den aktiverade po1yamiden och för inblandning avsedd strukturpo1ymer före1åg i 'granuiform och att torkningsbetinge1serna före inmatning i form- 'sprutan motsvarade de, som rekommenderas av resp råvaru1everantör.
En1igt en föredragen utföringsform torkas granu1erna av aktiverad poïyamid och granu1erna av strukturpo1ymer separat innan de b1andas _ med varandra.
Sedan granu1erna torkats, exempe1vis vid en temperatur av 100-140°C under 10 h, ti11fördes granu1erna en formspruta. där de en1igt sed- van1ig teknik smä1tes och en förform sprutades av det smä1ta mate- ria1et. Materia1et hö11s i formsprutans kompressionsde1 vid en tempe- ratur inom området 255-280°C, företrädesvis 260-275°C, och även i sprutmunstycket som rege1 inom samma temperaturinterva11. Materiaiet i förformen.kyldes.hastigt.nedffön-atixbildaaamorftfmatenialerüenßf: amorfa förformen omformades därefter ti11 en beHåTTáre.“I“vissa ti11ämpningar skedde detta genom att förformen av amorft materia1 expanderades i formens axe1riktning och/e11er i dess omkretsriktning ti11 en me11anförform, vi1ken så1edes kom att bestå av tunnare mate- ria1 än förformen och företrädesvis av åtminstone monoaxie11t orien- terat materia1. Me11anförformen genomgick därefter ytter1igare expansion för att omformas ti11 behå11aren. I andra ti11ämpningar omformades förformen ti11 behå11aren i ett enda formningssteg.
I en föredragen utföringsform formades me11anförformen enïigt den teknik som beskrivs i US 4 405 546 och GB 2 168 315-A. Den i dessa båda patentskrifter beskrivna tekniken innebär att materia1et i för- formens väggar under temperaturkontro11 passerar en spa1t varvid materia1tjock1eken reduceras under samtidig sträckning av materia1et i förformens axeiriktning. Härvid erhå11s en monoaxie11 orientering av materia1et i förformens axe1riktning. Som regeï vä1js spa1tbredden -ti11räck1igt 1iten för att åstadkomma materia1f1ytning i övergångs- zonen me11an amorft materia1 och materia1 med reducerad väggtjockïek, dvs orienterat materia1. I den därvid bi1dade me11anförformen införs en dorn vars omkrets i tvärsnittet överstiger me11anförformens inre g\ l0 15 20 25 30 i 35 466 149 ll tvärsnitt varigenom mellanförformen under anliggning mot dornen expanderas i omkretsriktningen. Genom expansionen erhålls god kontakt mellan materialväggen i mellanförformen och dornens yttre begräns- ningsyta. Dornen hade vid försöken en yttemperatur överstigande' 90°C, företrädesvis överstigande l50°C, vilket medförde att det orienterade materialet genomgick en krympning i förformens axelrikt- ning. Vid försöken visade det sig överraskande möjligt att genomföra materialkrympningen inom ett mycket stort temperaturintervall näm- ligen intervallet 90-245°C. Genom värmebehandlingen tillfördes materialet även en termiskt betingad kristallisation utöver den kristallisation som uppstått genom materialets orientering. Den expanderade och i axelriktningen krympta mellanförformen trimmades därefter som regel för att bilda en jämn mynningskant varjämte i förekommande fall mynningen genom omformning gavs dimensioner anpassade mot en förslutning.
I ytterligare en utföringsform framställdes en förform med användning av en s.k tvåskiktsformspruta. dvs en formspruta uppvisande ett fler- skiktsmunstyckeyevarvid»det.av.munstycket'avgivnaflflödetfomfattade PET och blandning av PET och aktiverad MXD6 enligt försök I-VII tabell I ovan. En förform med cirkulärt tvärsnitt framställdes därvid omfattande jämväl en tillsluten botten. varvid utsidan av förformen bestod av PET och insidan bestod av resp blandning enligt försök I:1I-VII i tabell I ovan.
Enligt ytterligare en utföringsform tillfördes, efter sedvanlig tork- ning, granulerna omfattande var och en av blandningarna enligt för- söken I-VII en formspruta av konventionell konstruktion för att i ett enda moment framställa en färdig behållare.
Enligt ytterligare en föredragen utföringsform består det i behålla- ren ingående skiktet av ett lackskikt. som genom införlivande av den aktiverade polyamiden erhållit förbättrade syrebarriäregenskaper.
Sådana skikt anbringas i regel genom sprutning eller bestrykning på insidan av burkar (av plast eller metall), lock eller liknande. Genom att ersätta polyamidkomponenten i konventionella polyamidbaserade lacker helt eller delvis med den aktiverade polyamiden erhåller dessa syrebarriäregenskaper varvid hållbarhetstiden för fyllgods i 466 149 l0 l5 20 25 30 35 12 behållare försedda med lackskikt av dylik sammansättning väsentligt ökar. Som icke begränsande exempel på lacker med "scavenger"-effekt kan nämnas värmehärdande 2-komponent polyamidlack. som exempelvis består av en epoxikomponent och en polyamidkomponent. Den sistnämnda består till exempel av en partiellt spaltad kondensationsprodukt av dimeriserad vegetabilisk oljesyra och polyaminoföreningar. Denna lacktyp är resistent mot kemikalier inbegripet lösningmedel och vatten och ger ett gott korrosionsskydd när den påförts substrat av exempelvis aluminium och stål. Vissa ölsorter är mycket känsliga för en syrehaltig miljö och undergår smakförsämring då de förvaras i en sådan. Om dessa ölsorter förvaras i behållare (burkar, flaskor) invändigt belagda med en lack och/eller vars förslutning är invändigt belagd med en lack av ovan beskriven typ elimineras tendens till smakförsämring genom reaktion med restmängden syre som föreligger i "head-space" vid förslutningen.
Ett annat exempel på en föredragen lack är en värmehärdande 1-kompo- nent poäyamidlackmfsomaexempelvis=bestån@avæenakombmnationäav-en;"u 1 aktiverad polyamid (med fria aminogrupper) och fenolharts. Härdningen sker vid l50°C eller högre. Ett härdat tunt skikt (5-10 um) av en sådan lack har utmärkta syrebarriäregenskaper och är dessutom beständigt mot de flesta kemikalier, varför det är utomordentligt väl lämpat för applikationer där en syrehaltig miljö är skadlig.
En ytterst föredragen lack är en epoxi-urea-formaldehydlack. vilken som en följd av sin modifierade amidgruppstruktur uppvisar "scavenger"-effekt Ovan har beskrivits vissa föredragna utföringsformer beträffande tillämpningen av föreliggande uppfinning. dvs vid framställning av behållare. särskilt för förpackningsändamål. inbegripet utförings- former där flerskiktsstrukturer kommit till användning. men upp- finningen är på intet sätt begränsad till dessa visade utförings- former utan det ligger inom fackmannens kompetensområde att tillämpa vilken förut känd teknik som helst för framställning av behållare av den aktuella typen.

Claims (10)

1. 0 15 20 25 30 35 466 149 13 PATENTKRAV 'II 4.
2. Behå11are, vi1ken har en begränsning innefattande minst ett skikt, viiket åtminstone deïvis består av ett pïastmateriaï och innehåiier minst en metaïijon. k ä n n e t e c k n a d av att piastmateriaïet utgöres av en partieiit spaitad e11er nedbruten poïyamid, viïken som en föïjd av dess ökade känsïighet för reaktion med syre i närvaro av metaïï ger skiktet förbättrade syrebarriäregenskaper.
3. Behåïïare enïigt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att poïyamiden erhåïiitsfgenom termisk nedbrytning e11er,genom att en poïyamid bragts att reagera med en nukieofiï. ev i närvaro av en aktivator. under poiyamidens smäitbetingeïser.
4. Behå11are eniigt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att skiktet är uppbyggt av en strukturpo1ymer och den partie11t spaïtade elier nedbrutna poiyamiden, Behåïïare enïigt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att den partieïït spaitade poïyamiden ingår i skiktet i en mängd av 1-15 vikt-Z, företrädesvis 1-5 vikt-Z.
5. Behåiiare eniigt krav 3 eiïer 4. k ä n n e t e c k n a d av att strukturpoïymeren utgöres av poïyetyïentereftaiat. poiyeten. poiypropen eiier poïyamid. och att den partieiit spaïtade poiyamiden utgöres av partieïit spaïtad poiy-m-xy1y1en-adipamid, nyion 6, eiier nyion 6.
6. Behåïïare enïigt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att skiktet är ett ïackskikt.
7. Förfarande för framstäïïning av en behåiïare. viiken har en begränsning innefattande minst ett skikt med goda syrebarriär- egenskaper. och där skiktet innefattar ett orienterbart piast- materiaï innehåïïande minst en metaiïjon, k ä n n e t e c k n a t av att vid framstäïïningen av behåïïaren väïjes ett pïastma- teriaï, vari ingår en partie11t spaïtad poïyamid för att deïge behåiïaren förbättrade syrebarriäregenskaper. nv- 466 149 10 15 10. 11. 14 Förfarande enïigt krav 7, k-ä n n e t e c k n a t av att en strukturpoïymer bringas att föreïigga i bïandning med den partieïït spaïtade poiyamiden.
8. Förfarande enligt krav 7 e11er 8, k ä n n e t e c k n a t av att den partie11t spa1tade poïyamiden bi1das genom termisk ned- brytning e11er genom att en va1fri poïyamid bringas att reagera med ett nukïoefiït reagens, ev i närvaro av en aktivator, varvid det nukïeofiïa reagenset och aktivatorn väïjes så att dessa är stabiïa upp ti11 poïyamidens smäïtpunkt.
9. Förfarande enïigt krav 9. k ä n n e t e c k n a t av att det nuk1eofi1a reagenset utgöres av en sampoïymer av vinyïaïkohoï och eten (EVOH).
10. Användning av en partielït spaïtad poïyamid vid framstäïïning av behåïïare för att de1ge dessa e11er deïar därav förbättrade syrebarriäregenskapen.;
SE9001706A 1990-05-11 1990-05-11 Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav SE466149B (sv)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9001706A SE466149B (sv) 1990-05-11 1990-05-11 Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav
PCT/SE1991/000330 WO1991017925A1 (en) 1990-05-11 1991-05-08 Container and a process for its production
JP03509785A JP3124292B2 (ja) 1990-05-11 1991-05-08 容器及びその製造方法
EP91909792A EP0527903B1 (en) 1990-05-11 1991-05-08 Container and a process for its production
KR1019920702820A KR100190902B1 (ko) 1990-05-11 1991-05-08 용기와 그것의 제조방법
ES91909792T ES2065688T3 (es) 1990-05-11 1991-05-08 Contenedor y procedimiento para su fabricacion.
DK91909792.3T DK0527903T3 (da) 1990-05-11 1991-05-08 Beholder og fremgangsmåde til dens fremstilling
DE69106355T DE69106355T2 (de) 1990-05-11 1991-05-08 Behälter und verfahren zu seiner herstellung.
CA002082646A CA2082646C (en) 1990-05-11 1991-05-08 Container and a process for its production
AU78885/91A AU7888591A (en) 1990-05-11 1991-05-08 Container and a process for its production
AT91909792T ATE116237T1 (de) 1990-05-11 1991-05-08 Behälter und verfahren zu seiner herstellung.
FI925085A FI102762B (sv) 1990-05-11 1992-11-09 Behållare och förfarande för dess framställning
NO924328A NO305235B1 (no) 1990-05-11 1992-11-10 Beholder og dens fremstilling og anvendelse
GR950400706T GR3015628T3 (en) 1990-05-11 1995-03-27 Container and a process for its production.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9001706A SE466149B (sv) 1990-05-11 1990-05-11 Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9001706D0 SE9001706D0 (sv) 1990-05-11
SE9001706L SE9001706L (sv) 1991-11-12
SE466149B true SE466149B (sv) 1992-01-07

Family

ID=20379457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9001706A SE466149B (sv) 1990-05-11 1990-05-11 Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0527903B1 (sv)
JP (1) JP3124292B2 (sv)
KR (1) KR100190902B1 (sv)
AT (1) ATE116237T1 (sv)
AU (1) AU7888591A (sv)
CA (1) CA2082646C (sv)
DE (1) DE69106355T2 (sv)
DK (1) DK0527903T3 (sv)
ES (1) ES2065688T3 (sv)
FI (1) FI102762B (sv)
GR (1) GR3015628T3 (sv)
NO (1) NO305235B1 (sv)
SE (1) SE466149B (sv)
WO (1) WO1991017925A1 (sv)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69803228T2 (de) * 1997-09-22 2002-08-22 Bp Corporation North America Inc., Chicago Aktive und passive sauerstoffbarriere aus copolyamidharzen
US20020037377A1 (en) 1998-02-03 2002-03-28 Schmidt Steven L. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
MXPA01006329A (es) * 1998-12-22 2002-06-04 Bp Corp North America Inc Envase eliminador de oxigeno activo, mejorado.
EP1504999A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-09 Amcor Limited Rigid plastic container having gas-barrier properties and high transparency
KR101071031B1 (ko) * 2003-12-08 2011-10-06 코바르 에스.알.엘. 능동 및 수동 장벽을 함께 포함하는 고 산소장벽 용기
EP1954569A1 (en) 2005-11-29 2008-08-13 Rexam Petainer Lidköping Ab Method of filling and stabilising a thin-walled container
JP5066734B2 (ja) * 2006-06-30 2012-11-07 シコー株式会社 レンズ駆動装置、カメラ及びカメラ付き携帯電話
JP4946921B2 (ja) 2008-03-05 2012-06-06 ソニー株式会社 カメラモジュール
TWI383129B (zh) 2008-11-19 2013-01-21 Everlight Electronics Co Ltd 對立式光編碼器
ES2533494T3 (es) 2010-06-30 2015-04-10 Clariant Masterbatches (Italia) S.P.A. Material plástico depurador del oxígeno

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5987132A (ja) * 1982-11-12 1984-05-19 Mitsubishi Chem Ind Ltd ブロ−成形容器
JPS6024945A (ja) * 1983-07-20 1985-02-07 凸版印刷株式会社 ボイル殺菌に適した積層フイルム
US4908272A (en) * 1987-04-27 1990-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Gas-barrier multilayered structure
JPH07102658B2 (ja) * 1987-04-27 1995-11-08 三菱瓦斯化学株式会社 ガスバリヤ−性多層構造物
SE464086B (sv) * 1988-07-11 1991-03-04 Plm Ab Foer framstaellning av behaallare avsedd polymerkomposition och foerfarande foer dess framstaellning
JPH02209238A (ja) * 1989-02-10 1990-08-20 Toyo Seikan Kaisha Ltd 果汁、野菜ジュース用オレフィン系樹脂多層容器

Also Published As

Publication number Publication date
FI925085A (fi) 1992-11-09
GR3015628T3 (en) 1995-06-30
ATE116237T1 (de) 1995-01-15
JP3124292B2 (ja) 2001-01-15
FI102762B1 (sv) 1999-02-15
WO1991017925A1 (en) 1991-11-28
NO305235B1 (no) 1999-04-26
SE9001706L (sv) 1991-11-12
DE69106355D1 (de) 1995-02-09
SE9001706D0 (sv) 1990-05-11
CA2082646A1 (en) 1991-11-12
JPH05506835A (ja) 1993-10-07
ES2065688T3 (es) 1995-02-16
FI925085A0 (fi) 1992-11-09
KR100190902B1 (ko) 1999-06-15
NO924328D0 (no) 1992-11-10
DK0527903T3 (da) 1995-03-20
DE69106355T2 (de) 1995-05-04
CA2082646C (en) 2006-04-18
FI102762B (sv) 1999-02-15
KR930700333A (ko) 1993-03-13
EP0527903B1 (en) 1994-12-28
AU7888591A (en) 1991-12-10
NO924328L (no) 1992-11-10
EP0527903A1 (en) 1993-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101258383B1 (ko) 차단성을 가진 용기 및 이의 제조 방법
JP5356685B2 (ja) 区画化された樹脂ペレット
US7541091B2 (en) Compartmentalized resin pellets for oxygen scavenging
EP4116090B1 (en) Multilayer container, method for manufacturing same, and method for manufacturing reclaimed polyester
SE466149B (sv) Behaallare med foerbaettrade syrebarriaeregenskaper, innehaallande ett plastmaterial bestaaende av en partiellt spaltad eller nedbruten polyamid, samt foerfarande foer framstaellning daerav
AU773937B2 (en) Shaped article of polyamide resin and production thereof
JP4720102B2 (ja) 多層容器
EP0527902B1 (en) Polymer material and a process for its production
CN112771117B (zh) 拉伸体、塑料瓶和容器的制造方法
JP2001199024A (ja) 多層容器
EP4019249A1 (en) Resin layered body
DK1883516T3 (en) Resinpellets compartmentalized to remove oxygen and method for thermally treating said resinpellets
JP2018008739A (ja) インキ容器、インキ容器の製造方法
JP2004338156A (ja) 多層容器

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 9001706-2

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed