SE454274B - Kromogena laktonforeningar forfarande for framstellning derav samt anvendning av foreningarna i ett tryckkensligt eller vermekensligt uppteckningsmaterial - Google Patents

Description

454 274 vara dispergerade i själva arket.

I ett kromotrycksystem användes åtminstone två registreringsmate- rial. Ett innehållande ett ark med en beläggning av mikroinkaps- lad kromogen lösning (CB-ark) och dee andra innehåller ett ark med en beläggning av en färgframkallare (CF-arket). Arken samlas ihop som ett genomslagsset med beläggningarna i beröring med var- andra så att överföring av den kromogena lösningen kan ske från CB-arket till CF-arket. För att erhålla ytterligare kopior kan genomslagssetet omfatta ett tredje registreringsmaterial, som innehåller ett ark som på ena sidan har en beläggning av den mik- roinkapslade kromogena lösningen och på den andra sidan en belägg- ning av färgframkallaren. En eller flera av dessa ark (CFB-ark) placeras mellan CF- och CB-arken i genomslagssetet med varje mikro- kapselbeläggning i beröring med en beläggning av färgframkallaren.

Olika typer av kromogent laktonmaterial är redan kända för an- vändning i förgbildningssystem för tryckkänsligt registrerings- material, såsom i US, A, 3 491 112, 3 491 116, 3 509 173, 3 540 909, 3 540 911, 3 540 912, 3 736 337, 3 775 424, 3 853 869 och 4 020 068, US Reissue 23 024 och Be, A 844 962. Man har emel- lertid fortsatt att efterlysa flera och bättre kromogena mate- rial för att få ett större urval och en förbättring av färgbild- ningen.

Nan har nu funnit en ny klass av kromogena material, som är lämp- liga för användning i värmekönsliga registreringsmaterial, såväl som i tryckkönsliga regístreringsmaterial. De kromogena materialen är i början huvudsakligen färglösa, men kan ge inten- siva färger vid reaktion med färgframkallare. Dessutom ger de väsentligen sammavfärg med olika typer av sura färgframkallare, 454 274 exempelvis med harts och lera. Den framkallade färgen är vi- dare väsentligen beständig mot aktinisk strålning, dvs den är väsentligen beständig mot blekning.

Föreliggande uppfinning ger följaktligen ett kromogent lakton- material med en heterocyklisk substituent innehållande två sammankopplade aromatiska ringar med en kväveatom vid en av kopplingspunkterna.

Det kromogena materialet har företrädesvis formeln (I) A\\ B f=< f t o där A är en substituent med formeln (II) R R N/'I xR (n) 2 eller en substituent med formeln (III) [2 1 R5 å 4 (III) där R1 och R2 är samma eller olika och var och en är väte, C1 till C12 alkyl, fenyl, fenylalkyl med C1-C12 alkyl i alkyl- delen eller alkylfenyl med 1-12 kolatomer i alkyldelen eller en av R1 och R2 är cyklohexyl och den andra är väte, eller R1 och R2 är tillsammans med kväveatomen till vilken de är an- slutna en morfolinogrupp eller R1 och R2 tillsammans med kvä- veatomen till vilken de är anslutna bildar en kairolyl eller julolidinylgrupp där R3 är väte, halogen eller C till C alk- 1 12 454 274 oxi och R4 och RS är samma eller olika och vardera är väte, C1 till C12 alkyl eller fenyl.

B är en heterocyklisk substituent innehållande två sammankopp- lade aromatiska ringar med en kväveatom vid en av kopplinge- punkterna, nämligen en imidazoL-fåJ-tjtiazolsubstítuent med for- meln (IX) _ ---N REK (IX). en pyrro1o[l.2-a]bens1m1dazo1 med formeln (X).

N _ R N - RB / (Xa) eller Ra I /l (Kb), kg 9 en inldazo[l,2-a]pyr1d1n ned formeln (XI), “u R I* \ u (m.

R /. s R “w 14 en pyr:o1o[2,l-b]bensotiazol ned forleln (XII), N l Û “Im *ll-f “vi RB / Rs / (xnb).

I Rïo . en pyrro1o[l,2-a]lndol med formeln (XIII), R (XIII). 15 ry- 454 274 . en pyrolo¿ï,2-afimidazol med formeln (XIV) N R l n (xxvq) ene: 1o l - Rs / , Ra ä, Rw R9 R (XIVb) 9 en 1nldazo[2.1-a]1soklnol1n led formeln (XV), RBIN/J (XV) en pyrrolo[1,2-alkinoxalln med forneln (XVI). ” \ \ x R R \ (XVIo) eller 1 (XVIb) ß * .f R R x RIU 15 . eller en 1n1dazo[1.2-a]pyrln1din_led forleln (XVII), INÜ (xvn) Re u* . 8 är fenyl eller en metoxi- eller dimetylaminosubstitue~ rad fenyl eller C1 till C12 alkyl, R9 är väte eller C1 eller C12 alkyl, R1O är väte, C1 till C12 alkyl eller fenyl, där R R11, R12, R13 och R14 är samma eller olika och var och en är väte, c1 till C12 alkyl eller nitm och R15 är C1 till C12 alkyl, 454 274 och E är (R (IV), 6)n N ( I) (VIII), [ONI Vl Jil-er R ßï där R6 är väte, halogen eller di-C1 till C12-alkylamino, n är 1-4 och R7 är väte eller halogen.

Den heterocykliska substituenten kan innehålla endast de två sammankopplade aromatiska ringarna (vilka eventuellt kan vara substituerade) eller den kan dessutom innehålla en bensogrupp.

I båda fallen är de sammankopplade aromatiska ringarna vanligen fem- eller sex-ringar och innehåller eventuellt andra hetero- atomer såsom kväve eller svavel, i en av ringarna förutom kvä- veatomen vid en avkopplingspunkterna.

Inom den allmänna ramen för formeln (I) finns ett antal under- klasser av särskilt föredragna kromogena material. Underklas- serna är följande med E, A och B representerande formeln spe- cificerad i respektive spalter och definierad ovan.

Underkloss E A I _B¿_ 1 (IV) (II) (X0), (XIII) eller (XIVO) (Iv) (III) (Ix) 3 (V) eller (VI) (II) eller (III) (XIIa),(XI), XVlo)eller (IX) 4 (v1I)e11er (VIII) (III) (X1) (vII)§11er (VIII) 4 ~ (II) I (XI) 454 274 Den tredje underklassen med formeln (I) innehåller några speciellt användbara kromogena material, särskilt när E har formeln (V), Å har formeln (II) och B har formeln (XIIa).

Alkylgrupperna eller alkyldelarna av alkylinnehållande grupper använda i föreliggande uppfinning har vanligen 1-12 , exempel- vis 1-5 kolatomer. Sådana grupper eller delar kan dessutom ha grenade kedjor, såsom isopentyl, men har företrädesvis raka ked- jor, såsom n-butyl och särskilt metyl och etyl. Cykloalkylgrup- pen använd i R] och R2 har företrädesvis sex kolatomer.

Arylgrupperna eller aryldelarna av aryl-innehållande grupper an- vända i föreliggande uppfinning är företrädesvis fenyl. Således ör aralkyl och alkarylgrupperna använda i R] och/eller R2 före- trädesvis bensyl eller tolyl.

Inom ramen för definitionen för formeln (II) återfinnas följande substítuenter: 1. 4-morfolinofenyl, 2. kairolylsubstituenten med formeln (XVIII), '\ CH3 (XVIII) och 3. julolidinylsubstituenten med formeln (XIX), . (XIX) 454'274 När R8 substitueras med fenyl, föredrages att fenylgruppen substi- tueras i para-ställning, exempelvis metoxi eller dimetylamino.

De kromogena materialen med formeln (I) där B har formeln (Xa), (XIIa), (XIVa) eller (XVIa), är ställningsisomerer av dessa ma- terial där B har formeln (Xb), (Xllb), (XIVB) eller (XVIb).

I allmänhet föredrages de kromogena material, vars formler har en "a" beteckning.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller ett förfarande för beredning av ett kromogent material med formeln (I), såsom här definierad,' kännetecknat av att man i närvaro av ett dehydratiseringsmedel rea- gerar en ketosyra enligt formeln (XX) med en förening enligt rL\ :O (XX) f' \/ El x /'\ CÜZH formeln (XXI), N - H (XXI) där en av M och N är A och den andra är B; A, B och E är tidi- gare definíerade. Det är lämpligast att M är Å och N är B.

Dehydratiseringsmedlet är företrädesvis en anhydrid, såsom ättik- syraanhydrid och ekvimolära mängder reaktanter användes normalt.

När M är A i formeln (XX), kan ketosyran beredas enligt förfaran- den sam beskrives i US, Å , 3 491 111, 3 491 112, 3 491 116, 454 274 9 3 509 173, 3 775 424, 3 936 564, 4 020 068 och 4 022 771 och i Be,A 844 962. När M är B, kan ketosyran framställas genom ana- loga förfaranden, När N är B i formeln (XXI) kan föreningen framställas genom för- faranden analoga med en eller flera av de förfaranden som beskri- vits i följande referenser: 1. T. Uchída och K. Matsumoto, Synthesis, 209 (1976) och referenser däri. 2. N.P. Buu-Hoi och medarbetare, J. Org. Chem. 19, 1370 (1954). 3. J. Fisher och J. Straley, GB,A 1,159,691. 4. N.P. Buu-Hoi, Nguyen-Dat-Xuong och Ta-Thu-Cuc, Bull. Soc.

Chim. France, 1277 (1966).

. R.M. Palei och P.M. Kochergin, Khím. Geterotsíkl. Soed. 536 (1967). 6. F. Kroehnke och W. Zecher, Ber. 95, 1128 (1962). 7. A. Druyhinina, P. Kochergin och N. Bychkove, Khim.

Geterotshikl Soed., 856 (1969). 8. F. Kroehnke och W. Friedrich, Ber. 96, 1195 (1963). 9. G.N.H. Cheeseman och B. Tuck. J. Chem. Soc. 3678 (1965).

När N är A, är föreningarna vanligen välkända och kan framställas genom metoder som också är välkända inom tekniken.

Det kromogena materialet i föreliggande uppfinning kan användas som sådant eller i kombination med andra kända kromogena material, exempelvis kända ftalider, fluoraner eller spiropyraner. Som exem- pel på sådana kända material kan nämnas 3,7-bís(dimetylamino)-10-bensc- yl-fenotiazin(bensoylleukometylenblått , BLMB); 3,3-bis(dimetyl- aminofenyl)-6-dimetylominoftalid (Crystal Violet Lactone, CVL); 454 274 2'-anilino-6'-dietylamino-3;-metylfluoran (N102); 3,3-bis(1- efyl-z-mefylinasl-s-yl)ffqnd (znaon/lraff; :gs-bisü-buæyl-z- metylindol-3-yl)ftalid; spira-7-kloro-2, 6-dimetyl-3-ety1aminox- antene-9,2-(2H) naftol (1,8-bc)furan; 7-kloro-6-metyl-3-diety1- aminofluoran; 3-dietylaminohenso(b)i1uoran; 3-(4-diety1amíno-2- etoxi)-3-(2-metyl-1-etylindol-3-yl) ftalid; 3-(4-diety1amíno- 2-butoxi)-3-(2-metyl-1-etylindol-3-yl) ftalid; och 3,7-bis- (dietylamino)-10-bensoyl-bensoxozín.

Det kromogena materialet enligt föreliggande uppfinning upplöses normalt ensamt eller i kombination med andra kända material i ett lämpligt organiskt lösningsmedel före mikroinkopslingen.

Exempel på sådana lösningsmedel innefattar dialkylftalater i vilka alkylgrupperna har 4-13 kolatomer, såsom díbutyl, díoxtyl, dinonyl och ditridekylftalater; 2,2,4-trímetyl-1,3-pentandiol di-i-butyrat (TXIB, US, A 4 027 065); etyldifenylmeton (US, Å, 3 996 405) - alkylbifenyler, såsom mono-i-propylbífenyl (US,A, 3 627 581); C10-C14 alkylbensener, såsom dodecylbensen; dioryletror , såsom difenyleter, dí(arolkyl)eter,-såsom dibensyleter, och arylaral- kyletrar, såsom fenylbensyleter; flytande dialkyletrar med åt- minstone åtta kolatomer, flytande olkylketoner med åtminstone nio kolatomer; alkyl eller arolkylbensoater, såsom bensylbenso- at; alkylerade naftalener och delvis hydrogenerade terfenyler.

Dessa lösningsmedel, som alla väsentligen är luktfriq, kun qnvän_ das ensamma eller i kombination. De kan också användas med ett ut- spädningsmedel för att minska kostnaden för den kromogeno lös- ningen. Naturligtvis får inte utspädningsmedlet vara kemiskt reak- tivt med vare sig lösningsmedlet eller någon annan komponent i läsningen och måste åtminstone vara delvis blandbort med lösnings- medlet för att ge en enda fas. Épädningsmedlet användes i en så- 454 274 11 dan mängd attnun uppnår en kostnadsfördel utan att försämra lös- ligheten för det kromogena materialet. Spödningsmedel är redan kända inom tekniken och ett föredraget exempel därpå är Magnaflux- olja, som är en blandning av mättade alifatiska kolvüteoljor med en destillationstemperatur på 160-270°C.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller dessutom en mikroinkapslad kromogen lösning i vilken det kromogena materialet är enligt före- liggande uppfinning. Mikroinkopsling av den kromogena lösningen kan utföras enligt kända inkapslingsförfaranden, såsom de som beskrives i US, A, 2 800 457, 3 041 289, 3 533 958, 3 755 190, 4 001 140 och 4 100 103.

Förgframkallaren som användes i föreliggande uppfinning ör ett surt material av något slag som faller inom definitionen för en Lewis- syra, dvs en elektronacceptor. Sådana sura material innefattar leror, exempelvis attapulgit, bentonit och montmorillonít, behand- lade leror , exempelvis slamlera, såsom beskrives i US, A 3 622 364 och 3 753 761, silikagel, talk, fültspai, magnesiumtrisilikat, phrofyllit, zinksulfat, zinksulfid, kalciumsulfat, kalciumcitrat, kalciumfosfat, kalciumfluoràd och boriumsulfat, aromatiska karboxyl- syror såsom salicylsyra, derivat av aromatiska karboxylsyror och metallsalter därav såsom beskrives i US, Å, 4 022 936 och sura palymermaterial såsom fenol-formaldehydpolymerer , fenol-acetylen- polymerer, maleinsyra-kolofoniumhartser, delvis eller helt hydro- lyserade styren-maleinsyraanhydridsampolymerer, sura etylen- maleinsyraanhydridsampolymerer, karboxipolymetylen och helt eller delvis hydrolyserade vinyl-metyleter-maleinsyraanhydridsampoly- merer och blandningar av dessa, såsom beskrivas i US, A, 3 672 935.

Ett exempel på en fürgframkallarekomposition är följande: 454 274 12 vikt-f Zinkmodifierad fenolpolymer 13,6 Kaolin för pappersbelöggning 67,9 Kalciumkarbonat 6,0 sfyrenbufedienlefex 6,o Företrad majsstärkelse 6,5 Ett uppteckningsark belagt med ett metallmodífíerat fenolharts beskrives i US, Å, 3 732 120.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller dessutom tryck- eller vörmekönsliga registreringsmaterial som innehåller ett kromogent material såsom tidigare definierats.

Belöggningsberedningar och förfaranden för framställning av tryck- könsliga registreringsmaterial är allmänt kända inom tekniken, exempelvis i US, A, 3 627 581, 3 775 424 och 3 853 869, Belüggníngsßeredningar och förfaranden för framställning av värme- künsliga registreringsmaterial ör allmänt kända inom tekniken, exempelvis 1 us, A, 3 539 375, 3 674 sas eeh 3 746 675.

Föreliggande uppfinning kommer nu att beskrivas med hänvisning till ett antal exempel , i vilka alla delar ör víktdelar.

EXEMEL 1 Beredning av 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(6-p-metoxifenyl- imídazo [2,1-b]tiazol-5-61)ftalid.

En lösning av 1,23 g 6-p-metoxifenylimidazo [2,I-b]tiazol pch 0,92 g (1-ety1-2-metylindol-3-yl)(2-karboxi-fenyl)-keton i ml öttiksyraanhydríd amrördes under 3 timmar vid 50-55°C. Reak- 454 274 13 tionsblandningen hölldes i 300 ml vatten och pH justerades till 9,8 med ammoniumhydroxid. Fastmassan filtrerades och tvättades med vatten och gav 2,1 g produkt med en smöltpunkt på 115-120°C.

En kloroformlösning av produkten pålagd uppteckningsarket inne- hållande slamlera framkallade en purpurförg.

EXEMPEL 2-12 Ytterligare försök utfördes i vilka ketosyra med formeln (XX), där M ör Å och en förening med formeln (XXI), där N ör B blandades med öttíksyraanhydríd och uppvörmdes. Reaktionsblandningen kyl- _ des, behandlades med utspödd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I Tabell I finns en förteckning över reaktanterna och respektive färg som framkallades när toluenextraktet av reaktions- produkten pålades ett uppteckningsark belagt med slamjord.

EXENPEL 13 Beredning av 3-(4-dietylamino-2-etoxifenyl)-3-(2-(p-dímetyl-amíno- fenyl)imidazo [1,2-a]pyridin-3-yl)ftalid.

En blandning av 0,35 g 2-(p-dimetylaminofenyl)imída2o[1,2-a]pyridín, 0,47 g 2-etoxi-4-dietylamino-2'-karboxíbensofenon och 6 ml ättik- syraanhydrid vörmdes under omrörning vid 50°C under 2 timmar.

Reaktionsblandningen fick stå över natten och hölldes följande dag i 100 ml vatten. Blandningens pH justerades till 9,8 med ammonium- hydroxid, En bensenextraktion av blandningen indunstades under re- ducerat tryck till att hålla 0,78 g produkt, vilken visade en stark laktonkarbonyltopp vid det infraröda området vid 1755 cm_1. Ett eter- extrakt av produkten kromatagraferades i en mikroaluminiumoxid- 454 274 14 kolonn. En kloroformlösning av den renade produkten gav en blå förg, när den pölades ett uppteckningsark belagt med slamlera.

EXEPPEL 14-19 Enligt väsentligen detsamma förfarandet som beskrivits i exempel 13 , fick en ketosyra med formeln (XX) reagera med en väsentligen ekvimolör mängd av en förening med formeln (XXI) i närvaro av öttiksyraanhydrid under uppvärmning. Den fasta produkten avskil- des och fick rekristallisera till konstant smöltpunkt. En lös- ning av denna produkt i kloroform användes för att framkalla en färg på ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodifierat fenol- harts eller slamlera eller på silikagel. Dessa reaktanter och resultaten ör sammanställda i Tabell II.

EXEMPEL 20 - 56 Ytterligare försök utfördes, i vilka ketosyra med formeln (XX) och en förening med formeln (XXI) blandades med öttiksyroan- hydrid och vörmdes. Reaktionsblandningen kyldes, behandlades med utspüdd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell III finns en förteckning över reaktantparen och respektive färg som alstras nör toluenextraktet av reaktionsprodukten pålades ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodifierat fenolharts el- ler slamlera eller silikagel.

Vid de följande exemplen avseende beredningen av kromogent mate- rial av pyridinan och kinolinontyper (dvs när E i formeln (I) har formeln (V) respektive (VI) från respektive pyridínyl och kinolinylketosyror, resulterar varje reaktion i en blandning av två stöllningsísomerer. Nör namnet för en isomer för antingen ketosyran med formeln (XX) eller det kromogena materialet är givet, 454 274 så förstås om icke annat anges en ölandning av båda isomererna.

Exempelvis ör ketosyran (1-etyl-2-metylindol-3-yl)(3¿karboxipyridín-2- yl)keton i exempel 57 i verkligheten en blandning av namngivna föreningen och dess isamer, (1-etyl-2-metylindol-3-yl)(2-karbaxi- pyridin-3-y1)keton. På samma sött ör det kromogena materialet i exempel 57 , 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-2-(6-p-metoxi-fenylimi- dazo-[2,1-b]tiazal-5-yl)-5,7-dihydrofura-[3,4-b]pyridin-5-on i själva verket en blandning av det namngivna materialet och dess isomer, 5-(1-etyl-2-metyl-indol-3-yl)-5-(6-p-metaxifenylimidazo- ]2,1-b]tiazol-5-yl)-5,7-dihydrafuro[3,4-b]pyridin-7-on.

EXEMPEL 57 Beredning av 7-(1-etyl-2-metylindal-3-yl)-7-(6-p-metoxi-fenylimi- dazo[2,1-b]tiazol-5-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-en.

En blandning av 0,92 g 6-p-metaxifenylimidazo(2,1-b]-tiazol, 0,69 g (1-etyl-2-metylindol-3-yl)(3-karboxipyridin-2-ylëketon och ml öttiksyraanhydrid omrördes under 2,5 timmar vid 50°C. Reak- tionslösningen hölldes i 250 ml vatten och pH justerades till 9,8 med ammoniumhydraxíd. Efter omrörning under 1 timme filtre- rades det fasta materialet av och tvöttades med vatten för att ge 1,44 g (95%) av önskad proaukf, smalt-punkt 115-11s°c. ne in- fraröda spektrat visade en stark laktonkarbonyltopp vid 1770 cm_1.

En lösning av produkten på silikagel framkallade en purpurförg.

EXEMPEL 58-60 Enligt väsentligen samma förfarande som beskrivas i exempel 57, fick (1-etyl-2-metylindal-3-yl)§3-karboxipyridin-2-yl)keton reagera med en väsentligen ekvimolör mängd av en förening med 454 274 16 formeln (XXI) i närvaro av ëttiksyroanhydrid under uppvärmning.

Reaktíonsprodukten avskildes. En lösning av varje produkt användes för att alstra en färg på uppteckningsark belagt med ett zinkmodifierat fenolharts eller slamlera. Resultaten visas i tabellIV.

EXEMEL 61-68 Ytterligare försök utfördes, där en ketosyra med formeln "(XX) och en förening med formeln (XXI) blandades med üttiksyraan- hydrid och upphettades. Reoktionsblandningen kyldes, behandlades' med utspödd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell V återfinnes reaktanterna och respektive färg som fram- kallades när toluenextraktet av reaktionsblandningen pålades ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodifierat hurts eller med slamlera.

EXEMPEL 69 Beredning av 5-(4-dietylamino-2-etoxifenyl)-5-(8-metyl-2-fenyl- imidazaf1,2-a]pyridin-3-yl)~5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-on.

En lösning av 1,04 g 8-metyl-2-fenylimidazo[1,2-o]pyridin och 1,71 g (4-dietylamino-2-etoxifenyl)(3-karboxi-pyridin-2-yl)- keton i 25 ml öttiksyraanhydrid upphettades under 1 timme vid 55°C och fick stå 18 timmar i rumstemperatur. Reaktionslösníngen hülldes i en blandning av 100 ml vatten och 50 ml 5B%~ig ammonium- hydroxid. Efter en timmes omrörning avfiltrerades den gröddfürga- de fastmassan och tvöttades med vatten , vilket gav 2,59 g pro- dukt, smöltpunkt 128-132°C. Tunnskiktskromatografi på silikagel visade en dominerande blå fläck och en mindre blå fläck. Dessa 454 274 17 var isomera färgämnen, som härrörde frän den använda isomera ke- tosyrablandningen. Det infraröda spektrat visade en stark karbo- ny11ekf°nf°pp via 1770 =m'1. en frekfion =ek=1=fe11a=@r=ae= från toluen/betroleumeter för att ge ett analysprov, smältpunkt 221-223°C. En kloroformlösning av produkten gav en blå färg nör den pålades ett uppteckníngsark belagt med slamlera.

EXEMPEL 70 - 81 Enligt väsentligen samma förfarande som i exempel 69, fick en (4-dietylamino-2-etoxifenyl)(3-karboxipyridin-2-yl)-keton reagera med en väsentligen ekvimolör mängd av en förening med formeln (XXI) i närvaro av öttíksyraanhydrid och under uppvärm- ning. Reaktionsprcdukten ísolerades och en lösning av varje pro- dukt användes för att alstra en färg på ett uppteckningsark be- lagt med ett zinkmodífíerat fenolharts eller slamlera eller basilíkagel. I tabell VI är de använda föreningarna med for- meln (XXI) och erhållna försöksresultat sammanställda.

EXEMPEL 82 - 105 Ytterligare försök utfördes, där en ketosyra med formeln (XX) och en förening med formeln (XXI) blandades med ättiksyra- anhydrid och uppvörmdes. Reaktionsblandningen kyldes, behandla- des med utspödd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen.

I tabell VII återfinnas en förteckning över reaktantparen och respektive färg som framkallas nör reaktionsproduktens toluen- extrakt pålades ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodifíerat fenolharts eller slamlera eller anbringades på silikagel.

Q 454 274 18 Exmez. 105 i Beredning av 1-(4-dietylamino-2-etoxifenyl)-1-(8-metyl-2- fenylimídazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-dihydrofuro[3,4-b]-kinolin- 3-on.

En blandning av 3,9 g (4-dietylamino-2-etoxifenyl)(3-karboxi- kinaxalin-2-yl)keton, 2,1 g av 8-metyl-2-fenylimidazo-[1,2-a]- pyridin och 15 ml öttiksyraanhydrid upphettades vid 80°C under 1 timme och hülldes i en blandning av is, ammoniak och toluen.

Toluendelen avskildes, tvöttades med.möttod natriumsulfatlösníng; filtrerades genom fasseparationspapper och koncentrerades. Pe- troleumeter tillsattes koncentratet och 2,7 g kristallint mate- rial filtrerades av. Detta material fick rekristallisera fyra gånger ur en blandning av toluen och petroleumeter för att ge en slutprodukt med en smöltpunkt på 135-136°C. En lösning av pra- dukten framkallade en blå förg när den pålades Uppteckningsark belagt med ett zinkmodifíerat fenolharts eller slamleru.

EXEMPEL 107-111 Ytterligare försök utfördes, dör en ketosyra med formeln (XX) och en förening med formeln (XXI) blandades med öttíksyra- anhydrid och uppvörmdes. Reaktionsblandníngen kyldes, behandlades med utspödd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell VII finns en förteckning över reaktantparen och respek- tive färg som framkallades när reaktionsproduktens toluenex- trakt pålades ett uppteckníngsark belagt med en slamlera. 454 274 19 :omm nunnan flhmwm. UUHPMA< ~oNow«omLmnfin|~.NHoflouH>aH>:ww|N floNu«+Hn|~.NQ oNu¶mE«^fi>cww«xo@wE|Qv|w =«¶mn>aHo!N._HoNu¶ME«a>:mw|N =fi¶MH>@»Hu-~__@ oNuv«E«^H>:wwwxo+wE|nv|N H°~u1~Efiw=«@-fi°|~__. oflona>a|Iv|fl>:mw|N|H>«m|< HoNDm+omcwn ~n|~.NQoHoHu>m|H>:mw|N :mwmn>a~o|N.~QoNo¶wE«fl>:mw|N =«¶@~>@h°|~.P@ oNuw«E«^fi>=øwwxo+uE|nv|N H°~@«*fi»|__~u°~=¶MEM~>=~»|@ :M¶«u>m ~u|~._H°~u¶flE~H>=~»|~-~>«@E-w ~°~°¶Msfl»=@@~°|~___ ofionu>Q|Iv|~>:ow|~|~>«w|v finxxv cfioencw vos mcflcuumm H Hfiunofi :ovwx^H>cwwouoflxnn«o+|ø.m.e.m |Mx°@~°1-~v^~>|m|H°1=«H>««E-«|H>«~-_V co+wx^fl>cw»onoHxuu+w«|w.m.v.w -mx°@H°x-~VAH>|fl|~°¶=«~>-E-~|H>«~|.V co+wx^fi>:mwøHoflxnn«øv|w.m.#.m -flxoßuuxlwvAH>|@|~°==wH>-E-~.~>¥~|_V :c+wx^H>cwwonofixou«wæ|w.m.+.m -Mx°@H=¥-~vAH>|@|~°¶=wH>v@E-~-H>«~|_V c0«wx^H>:wwoH0Axunvm«|w.m.v.m -«x°@HUx|~vÅ~>|~|H°¶=«H>*»E|N|~>«@|_V co«mx^fl>cøw -mxøßhoxlwvAH>|fl|~°¶=«H>«@e|~|~>»~|_V :o«wx^H>cøw. |«x°@H°1-~vAH>|@|~°1=flH>-s-N|~>«~|.V co«mx^H>co+ Ifixoßkuxlmv^H>-m-H@w=«H>«~E|~|H>«~-_ :owmx^H>cmw ;Mx°@H=1|~vA~>|n»H°¶=flH>«@E-N-H>«»-_V :ovwx^H>:mw |«x°@Hu1|Nv^fi>|fl|H°w=MH>«@E|~|~>«~|_V :o«wx^H>cww |«x°@H°1-~vA~>|m|H°¶=flH>«@E-~-H>«»-.V flmxv cflmsuow ¶mE nu>mo~wx NP »F 0- N Homëoxm 454 274 flfi-.uflßflbßüw aouøflmfluosxcwu = 0 nwuosflocow 2 ¥OHOM%M¶OE¥CMN . Z wauuxflocuw aouøfiwwuosxcwu was nænusflocøw wuuoflmmnosxcwu aan uuuflscfin namnam fiumuxfiflfiw »HQ «=u«xu- “nn mhmm mHm% ¶UH¥Wä< u°w@_-@@_ u°4@~-@@~ u°»..-n__ wfmm_-@m_ u°mP_.o__ u°o_.»mo_ ¥¥CDN¥HUEfi 2 HH Hflmnoh R-n fioNovflE«fio|N.~Q :ocwwomcmnwxonucx|.N o~onn>m|:~|~>cw+|w|fi>+m|~ |o:flsoH>+m«w|v|«xo+ø|N av ~o1c«~o|N._Hofionu>n conwmomcønmxogunx |Io|H>+wEM1|m_o|H>:m»|N |~N|o:«sufl>aww¶|v mp Rmm HoNu¶«E«w:unmø|N.~Q :ocwwom=mn«xonnox|.N_ ofionn>m|Iw|~>:ww|N|a>«o|w |o:«Eu~>+o«v|w|«xo«w|N NP own mswwcwn o|N.~ o~mun>n|Iw :o:owomcmn«xoQnox|.N _ xow H w IH>:o»rN|fl>+wë|P|H>+o|v |ocfiEu~>+u«w|v|«xo+o|N wp Rwm HoNu««fin|__NH co:mwow:onmxonuo1|.N oNow«E«H>:w»«xoæmE|n|c 1o:«Eufi>+w«u|v|«xo+w|N mr Rom :w¶«n>amo|N.~H cocmwomcmnflxonnux _ _. . ofløwwëmfl>cwwlwlfl>aoëuæ | ~wlocwsufi>+oflwlvlwxoaolm i ~«>@*= ^HxxV =H@EH°~ vw: m=«=~Hmu Axxv cflwehow wwe °H>w°«@¥ Hunsvxw 454 274 21 Hflmuxwflfifi _ Hømuxflflqn Hwmøxfififiw fi¥HU&HOC0% FUHOMWMTOEXCMN Hømuxfififlw fl¥HU&HOE0$ ¥UHOM%M¶OE¥CMN fiwmuxfiflmw fiwmuxflfiwfl Hwmuxfiflwfi øflhflzflfltflw flukflwwmfløëlcmfl H¥kULHOC0% ¥UHNM%M¶OE¥CMN øcoæxomu nam WHfi% ¶UH¥0H< :«¶«n>nfiu IN.~gouuwwaw^H>cuw«xo«mE|av|N fl°~u««fi@1__«u0«u¶fiE«H>=-|@ c«¶mn>a fionm.~uoNun«swfi>:w+|w|fi>«wE|w HoNc¶«E«mcwnfiø|N_~QoHouu>n |=«|~>»@|f|H>=«»|~|H>~wE|_ H0¶cmfiulN.~@ofloHu>m |:@|H>«~Efi¶|@.@|H>=@*|N H°~u¶flEfim=~@~u-~..u cHonn>m|Iv|fi>:ww|N|H>æmlv =M1«H>@H°-~._H oNøv«Efi^fl>co»«xo+wE|nv|N ~°~°««~ß-_.~H°~=¶«E«~>=@»|@ :«w«u>m~o|N.- ouuu«s«~>=o»|N|H>~ms|æ Hououmëwmcwßfiolw.Fgoflonnxa |=«|H>*@|«|H>=@~|~|~>¥@E|_ H°~uw«Efl»=«@Hu-~_P~ ofionu>m|Iv|A>cw«|N|H>um|< coca» |ow:unouoHxou+w+|w.m.w.m |«xonuox|N|o:«EøH>um«¶|~v :ocou |omcmmouo~xuuvw+|w.m.w.m |«xoauox|w|o:«søfi>«ofl¶|.w zocuw |om:øponoHxou«ø+Iø.m.<.n |Mx°@»=«|~|°=ME°H>~«w1|_* |ow:mnouoflxon+o+|o.m_v.m wfixonuox|N|o:«EoH>«u«v|.v |om:wnouoHxou«w+|o.m.v.ø |«xonuux|N|oc«Eofl>«w«1|.Q zncww. |ow:mnouoHxon«w+|o~m.w.n |«xonuox|N|ocwEofi>+o«¶|.Q cozwwownon |«xosHox|N|oc«soH>«o«1|.v cocøwoncun |«xonnux|N|o:mEoH>+ww¶|_* cocmwowcwn |«xonuox|N|o:mEo~>+u«1|.w cocøwoøcun |mxonHux|N|cc«EuH>+w«¶|_*. :ocø»owcwn |«Xoauox|N|oc«Eofi>«w«w|.v Afixxv :flasuow uws mcwcmuwm HHH Hfiwauh CSC cfiwsuow wwë onëwowwv. om om æw mm QN mm «N ww NN PN ON Hmmsmxw wwnozflwcow aunømwwtoëxcmfl W¥HU&HOCUw ¥UHOM$M¶OE¥CMN wwnuzfiozøw aonwmwmwosxnwu 2 uuufisuflw 2 uuofisufln nuuozfionow vønumwwvosxcwu m««u=~°=~* «u-«~«1°Ex=«~ m¥HU&HOC0m WUHUMWMÜOEJBMN m«uo;fio:ø$ +ouw«w«¶oEx:«N 2É74 æcovxuua nam 4554 MHWW ¶UH¥WH< Aamann nunnan flonowwswwcwnfiuuw.~QoHoun>a|Iv cocowowcon o:«EuH>How|a|Z|H>+wE |~>+mlv|H>cmw|N|fl>+wE|F 121.«|«xo~mE|.N|«xopn0x|N om cocwwowcwn Ho¶:w~u|N_~@ oHoun>q |oc«Eofi>~o«|m|Z|fi>«uE .=@|~>«~E«¶|ß.ß-~>=~»-~ .z-.«|«x°+~e-.~|«x°@«ux-~ mm cocwwøncun fioNu¶«E«m:wnmu|N.-H |oc«eoH>flo+|n|Z|fi>+oE ofloun>m|Iw|H>:uw|N|fl>«m|+ 12:.v|wxo+wE|.N|«xonn0x|N mn :w1«n>m~u|N.~H zocuwomnunfiocwsu oNovms«^H>cw»«xo«oE|av|~ |fi>wwE«wVw«m|.v.wnfixonuoxnw om Houøww :o:w+øwcon^o:«En fi@-F.~u°~°v«E«H>=@*-@ -H>«wEfl¶vwfi@-.«.«|Mx°@~°x-~ mm :«v«u>amo|N.~H :o:m«om:om^o:«Eu oNuwwE«H>cu»|N|fl»«uE|m |H>«wE«vvm«n|~v.w|«xonuux|~ än floNu¶«Ewm:un.o|m.-Hoflonn>a|Iv cocwwomcwnfiocwën |H>«~|«|H>=~»|N|H>««E-_ »H>-Efi¶v@«@|.«.«|«x°@~u¥|~ mn Ho¶:m=u|N-~ofloHH>n co:w+om:on^0cwEu |=ß-H>«~EM¶|@.@|H>=--~ -H>-E«¶Vn«@|.«.«|«x°@~u1|~ Nm HoNov«E«w:wnfiu|w.~H nocuwowcwnfiocfien °H°~H>@.Iv|H>=@$|~|H>«~.« |H>«@EH1vmMQ|.«.«|«x°@~ux|~ .w flwxxv cflosuow noe mcficwumm ~xxv cfiwenow nos ou>øo«ox fioneoxw .mvuom HHH fiflwmuh 454 274 fiflkßflfißfiflm. 980%* .BUOEJCMN HoNow«E«mcwn~uwN._Q|ofionu>a cocw»ow:mno:«soH>«ø«w ÉÉSU4|H>=~w|NIH>+QEJ |æåx8.=.1=-.Nåaßäxé ä nwuuzflocow «nuømm«1oEx:«N .wflnnamnaa |Im|fi>«ws«¶|m~m|fi>:w»|N I.v|«xo«an|=|.N|fixonaux|N vv HoNou«Emw:wn~o|N.~Q :ocmwomcønoc«Eu|H>æw«v næuuzflonø* uuuømwfluøsxnwu |o~oun>u|Iv|H>:w»|w|H>«w|v |.v|«xo+=n|=|.N|«xo@uux|N mv 3 uuufiëufin HoNu¶«E«wcwn~u|N_»QoHonu>m cocmwow:mno:«eofl>xw;oHx>o 2 |Iw|~>«w|v|fi>cmw|NnH>«ms|P |.w|«xo+oE|~N|fixoQuux|N ve nvnnzfiocøw +0uwwmw¶oEx:wN ~ov:«~u|N.~QoAoku>a cocwwom:wn0:mEuH>Xw;oHx>u |zß_å>.,,w__=.q.lñßå>=wfl.|w |.ï,.c:s~=_|.~-va¿hu_|~ E. mauuzflocøw vonmwwwvoexnfiu ~oNuw«E«w:wnfio|N.~H :o:m+owcøno:«sofl>xø; . oHonu>Q|I<|H>:w+|N|fl>+wlv |oHx>u|~v|«xo+wE|~N|wxoauux|N Ne :wa cøcwwoncwn nwuøzfiocow uuuomwwvoexcwu Houuwwswmcøafiuzw.~Qoflonu>q |ocwEufl>«uwv|.v|«xo«øE|.N ..šå>..@4å>=$|~..fií.=_-_ -okåxuktzà _ m s. .Wuaßäxà 3 cocwwowcun mauuzfiocøw æunømmwvoexcwu floNo¶«s«m:wQmu|N.Pu |o:«EoH>«m«u|.v|«xo~os|.N oHonn>a|I#|H>cw+|N|a>vw|< |onoH1ou+w«|o.m.v.n|wxonmøx|N ce vcoaxuøu nam _ mnuu mumw ¶uu+mH< ^Hxxv cflmëhow ¶wE\m:«cunmm Axxv cflwsnøw ros unxøovmx Hmaëmxu .næuow HHH Hflmnoh Humoxwflwu fi.uu1fifi*. fiømøxfiflfiø Å. 2 wuuuzfiocow øunvmmmuosxcwu nauøsflocuw uonowwmvosxcwu mwuozfiocøw aønøwwmvosxzfiu w+nu;Ho:u» «uuø«ww¶oEx:mN weuucfiocow auuumwwwosxcfiu mvuuzflocøw +uuw«w«¶osx:wu «co«xuon uam nam» 1on«mH< 454 274 man uannaß :omm n. man unanam man nunnan TOR unauaa =«¶«~>@ñ=|~._@ oNow«E«^fl>co»«xo«ws|mv|w ~°«ufl«fi»=_.~u°«uv«s«H>=.~f@ =«¶«h>@H°-~__u oNow«E«H>:w»|N|H>«mE|æ Houowmsmwcmnfiuum.~Ho~oHu>a ;:«|~>«~|«|H>=@~»~|H>«~E|P fio¶c«fiu|N_~Qofionu>u .=@|H>+@eM¶|@.@|H>=~«-~ Houovflêwmcmnfiuaw.-Q øfionn>m|Iv|H>:w»|N|H>+o|v Houowwsfimconfiulm._HoHøun>m|Iv |H>«~|<|H>=@»|~|H>«~E-_ flovcflmulm.-@ofi0HH>n .=@-~>¥@efl¶-@.°-H>=~$-~ fioNu1ME«wcwnfio|N~Pw ofioHu>m|I<|fi>:ow|N|H>+wlä ñmxxv cfiwëuow ¶mE«m:«:muwm .munow HHH Hflønoh cocwwomconocweo |H>«~«1|.<|fix°«@:|.~|flx°@~=;|~ vn EOCOWOWCOn-OEMEU :fi>ao«1|.vz«xu+uss.Ncflxonuux|u mm cocowomcwnocwsu |H>«w«¶|.v|«xo«ws|.N|Mxonuux|m . vn cocøwomcwsocfiæu |~>«w«1|.v|«xo«us|.N|Mxonuox|N mm cocømßmcwnocwso |~>«~fi¶|.«»Mx°*@E-.~|Mx°@h°¥-~ Nm cocowowcmaccweo |H>+wfi¶n~wx«xo+ws|.N|«xomuux|N Pm coca» nomcmnocwfiownoen.wnmxoannxum om cocowowcmnocwflowuosn~#|«xonHux|N av :o:ømow:~noc«Ho»uoE|.w|«xonuox|N wv Axxv :Høëuom vw... upåmwwwx Huaëmxm 454 274 ouøfisufln WWMOSHDQUW ¥UHOM%w¶OE¥CMN uuuozfionøw uouowwwwoexcmu ¥CO¥¥O0H RDW naauam 'ta was :mamman då Whww ¶OH¥flH< æxcamaflæam uøwflóm. 002 TE. uøflïæ; :«¶«n>m~n|N-HoNuwmE«fl>:øw|N Oo ~°~°3=a2aå0|~.: ~|Eu mun» Now ofionu>m|Iv|fl>:u»|N|fi>eolv om . flonuwuoucun, ~|Ew Ocßfi mn|-NH0«ouu>nH>:øw|N mm anow ø+>n«: fifixxv :Høsucw wws mumcøumm fløafioxu Eauaxuam l¶$HUHwCH mvnuzfionøw vunøwwmwoexcmn unofisufim unufisofiw 26 unmflsnfim nvnozfionuw nvnmmmmwosxznu onuflsofln onwfiscflu avnøsflocvw nunumwnvosxcnu vcuwxuon nam mnmm 10u+nfi< 454 274 cmnm naanan naanam 10k namnnn ummm conux^n>-~-=nwnh>@nx°&~°x-wV fløuumæomcmnfinlp.N@oHonn>aH>:mw|N A~>|m|Ho¶:«H>+øE|N|H>+cunomwlwV n°~vn«~@-_.~H oNowwEw^H>cu+wxo+wE|uv|ø AH>|m|Ho1:«fl>+øE|N|fl>+cwnommlpV :«1«n>m~u|N.P~oNuvne«H>:w» IN =n¶n~>@H=|~._. oNu¶«E«^H>:øw«xo+wE|av|N n°~°¶nEnm=~@ñu|~._H oflonn>a|I<|fi>:o»amsfixnulw Å~>|æ|fio¶:n~>+uE|N|H>+:uaoam|PV :nvnn>nfiu|N.-H oNo1«E«^H>:øwnxo+øELavnN n°~un«fi»|__~u°~°¶nEnn>=@*-@ c«v«n>n~u|N.~H oNo¶wEwfl>:o+|N|H>«uE|w :mvA~>|n|flcvcnH>«mE|N|fi>+o|~V ww =°~@x^n>|~-=nvnH>@nx°@~u¥-@V nw noaox |^~>|N|:«¶«n>a«xonnnx|mv^fi> .m|n°¶=nn>+~E-~-n>~=~@°mn-FV ww coawx |^fl>|N|:«1«n>a«xonnux|mv^H> |w|n°1=nn>«~E-~-n>»=@@°»n-_V mv =°«~x^n>-~|=n¶nH>mnx°@H°x.mV *Q =°*~x^n>-~|=n¶n~>@nx°@~°¥-@V An>|m|n°¶=nn>«~e|~|n>««|nV mo =°n@x^n>|~-=n¶n~>@nx°@~=x-@V An>|n|n°¶=nn>-E|~-n>«~|.V N» conwx^n>-~-=n¶n»>@|nx°@~°x _» Axxv cflwënow mos on>wo«wx Hunsøxu fiwxxv cflmsnow uwswwmncunmm ~ > fiflonuh 454 274 uuøfieufin ..m«nø;~o:vw aøuoflwfivoexcwu uuøfisufim unøflsufin UWHUSMOCOW ¥UHOM%M¶0E¥CMN nauuzfiocøw N auuoflwmuosxcmu nuuuzfiocøw uouuwwmuosxcmu ouøflëuflw ouoflëcfln uuoflëønø uuufisufia ouuflsufln ¥CU¥¥UflH HDW män :mmm namuaa wfin wfln män mamman mflnunnuan namn uumw ¶uu«m~< u°mm_-m+~ u°@~_|-_ u°°n_|m~. u°o__|mo. u°m,_-0.~ « uoovP|@@_ u°w~P|o~_ uxcamæfimsm H> fiflmnoh uau ooßp Rmo flouowa _ HQ-..~_°N°¶fiEM^H>=»*«x°«~E|@v-@ .w -lsu ooš .fiouowpowcmafinnp .wuøfioun>mfi>cøw.|..w Om LE» CNN. umß =fl1~E«~>@~=|~.FU°~=¶«E«H>=-|~ ßß Iso omnp flouuwwsmucmn P malm_~QoHonu>mfi>:w»|N|fl>+w|w mn Eu 0@~_ H°~Uu«E«w=~@~U|~__u Pl oHoun>aH>:w»|N|H>«oE|~|H>«ø|v mn aouun Pisa momp lmëwfiulm.~QoHoun>aH>:ow|o|H>«w1~ om IEO mom-_ cmfluxøcwx P fiulw.~QofionH>QH>cw»|N|H>«wE|# mm Faso ONNF nmfiocwxomwfiour.muouowwswfiæcøwlm än .Eu mßß. =fi¶fih>@fiu-~_,H P ouuvmëw^H>:mmo:«Ecfi>«mE«¶|aVIN mn -Eu owß. *vn =«¶«~>@ P fioaw.Puououwsw^fl>:m»«xø«øE|mv|N Nm IEO ONNP :w¶wu>m _ ÜOIN._g°N°¶wEfi~>=~w|~|°H«M=|@ _~ xßæ :«¶«u>@fiu|~_-uoNu¶«s«~>:w»|N on ansv wvänvz ^HxxV cflwenøw ¶mELw:wcwhmm fimaâwxm sanaxøamvmuøuwnfi 33.., .i , , _... .i .-.ll W¥HOSflOCOW .vßhflmwfin-OEXBMN nuuusaocum uohøfiwmuoëxcmu n . ønwfisøflu Hwmuxmfifiß ä M¥HUSAOCÛW uÜHGMwMÜOEV-CMN _ ouofiscfim vwufisoflw nvuusflmcow «uuø«»«¶oex:«N_ 454 274 vcuwxuou nam øuuflsofiw. nunnan uaauam nauusa uannanlwum wnm man nunnan WNUK ¶UH¥wA< :o+ox^H> -~-=m1MH>@«x°@H°¥-@v^H>-@-=«~ HoNu««ow:wn~n|~.NuoHouu>a~>:o»|w |o:«1onw>;un+w«|v.æ.N.~|H>«wE|PV :o«wx|^H>|N|cw¶mn>m IflxonnnxumV^H>|m|:«flo=«x|fi«fl= |°»=~@-=m_=_.°~¶>;uH«@«|~_@.@.~v =o«wx|^fi>|u|:«m«u>m =«¶fi~>@ «flx°@u=x.~v^fl>-@-=fiH°=fl¥fififlU°.=@» ~u|N.»uoNuv«Ew^H>:ow«xo«oE|av|N |Im.I-|on¶>:un«o«|ß.o.m.NV :o«wx^«>|N cflfioxocflx ficuw.-Q |c«w«n>a«xonnux|mv^fi>|ø|:«fiocmx ofloun>aH>:ww|N|~>«oE|v |ou¶>;ou«o«|v.n.w.~|H>«ms|~v floucwaomconfinnp.N=oflonn>a|H>:w+|N :o«wx^H>|m|:«w »MH>@«x°@~ux|~,^H>|@|=«~°=fl¥ |oun>;un«w+|w.æ.N_F|fi>«us|~V =°«@¥^H>-~-=M¶ -fiH>@Mx°QHu1-~v^H>|@-=«H°=Mx |ou¶>;un«w«|#~m.w.~|fi>+mE|PV :o«mx^fl>|~|:«¶ |«n>m«xonnox|mv^A>|w|:mfio:«x |cu¶>:on«w»|#.n_N.P|H>«oE|~V _ =°*@x^fi>|~|=M¶ Hoflouflswmcwnflolm.Puofionu>a |«n>a«xonuux|wv^H>|ø|:«Hoc«x |=«|H>=@*|~|~>««E|_|H>««|< |°~1>;°H«@~»<.~.~..|H>«~a|PV HoNo«v~@|~.NQoNu1«E«fl>:ww|ø novwx^H>|N|cfl¶«u>a«xonnvx|nV Afi>cuw«xoæw|N|o:«Eoa>«m«v| cNu¶«s«^~>:ow«xo+wE|nv|w =fl¶flH>@.u|~._Q°~nv«E«~>=~$-~ =«¶«H>@fiu-~._Q oNu¶fis«H>:w»|N|H>«wE|æ nu om mm um mm vw mm Nm Awxxv cflwsnow vvs mcficwuwm HH> Hflonuh ñxxv cfiwsflow flmë On>wo+u¥ fiumëvxw 454 274 29 onøfleufin cwnm ønofleuflø nunnun flmmøxmamn nunnun Hømoxnflmn nunnun fiømuxwflwø nunnun flømøxwfimm nunnun vcuuxnøn num unmn mnæw 10n+ufl< Hou luwvoncunmnlp.NUoflonn>n~>:øn|N n°~=n«mu|P_~n oNo¶«En^H>:øw«xo«oE|nv|w :mv«n>nfiu1N.P~oNcv«EnH>=ø»|~ =n¶nH>@fi°-N__n oNu¶«E«^H>cw+«xo«mE|nv|N flonumafinlp.NHoNU1mE«H>:mnl© :m1wn>n fiuumnF@oNn¶«E«fi>:mw|N|fi>«mE|æ Anxxv cfiwënow wws mcwcwnmn .ønnowv HH> Hflwnun :o«ux^H>|N|:«Ho:mxmxoanuL -mVAn>|m|n°¶=nn>«~E|~|n>««|PV :onox^H>|N|c«Ho:nx«xonnux -mV^n>|~|n°1=nn>«@E|~|~>««|_V conøx^~>|N|:«~o:nx«xonnux|ov ^fi>|n|Ho¶:mfl>«mE|N|H>«m|~V cowmx^~>|N|:«Hocnx«xonnox -nnAn>-@|n°¶=nn>«~E-~|n>««|~V =°+~x^n>|~|=nn°=n¥nx°@~ux-flV ^H>|m|Ho1:wA>«uE|N|fl>«øI_V :onwx^H>|N|:nflo:«xnxonnux -mn^n>.~|n°¶=nn>«@E-N«n>u»-_V mxxv cfiusnon vwë un>wo+øx nu no <0 mm no Fn Homswxw . 454 274 uuoflsufim uuofleofln ouøflsofin unmfiëofin uuwfisufim unwfieuflw uuwfisoflw PVHOSHOCUH* FORUM* MTOEXEMN acuvxuwu nam mmm» wuu«øH< wmcuuo ømcuuo omcuuo :«1mn>a mønw.FHoNuw«E«^H>:ww«xo«mE|nv|N cowwx^H>|N|:«floxo:«xonofix |~|«x°@H°x-@v^H>|~|=MHux°=Mx |ouoHx|w|flxonnux|mv^~>|n|Hov=wH>«mE :mv«n>afiu|N.-@oNuwmEwfi>:ww|N H°~=M«fi@-_.«g oNou«Efi^fi>cø»flxouoE|nv|w =«wflH>@~u|~..Q cNu1«E«^H>cøw«xovoE|nv|N :«wmu>mmu|N.P~oNov«smfl>:øw|N Hoflufiflfin-..~H°~u?~EM~>=~»-@ c«w«n>@ H=-~._~°~u¶«Efi~>=@»|~«~>«~E-w Hououfiemwconfionm_-Qofionn>a |Iv|H>«m|<|fl>:ww|N|~>+wE|P |N|H>+w|~V >o mcficwcufln nu :ouøx^H>|N lemfinxocwxonoflxlßlmxonnuxlmV AH>«fl|H°¶=M|H>««E|~|H>«Q-,V :oo :o+wx^fi>|N|c«Høxo:«xonoflx -@-fix°@Hu¥-@v^H>-w|H°¶=HH>«~E |N|H>«u|Pv >u mcflcucufln cm =°«w1^H>|~-=fiHux°=«x|fix°@~=¥ -mvAH>«n|H°¶=wd>«~E-~4H>«°|_V zovox^H>|N|:«Huxo:«x|wxonuux |@vAA>|m|H°¶=«H>«@E|~|H>«~|_V coæmx^H>|w|:«fioxo:«x|wxonuux nnVAH>|n|flow:«H>«oE|N|H>+w|~V coæwx^H>aw|:fiAoxo:«x|wxonuox -mvAH>.~-H°@=«H>«~E-~.H>«~-_V covux^fl>:N|c«~uxo=«x|«xonnox -mVAH>-@-H°ß=fiH>«~E-N-~>¥~-.V :o«wx^fl>|N|c«Ho:«1«xonuo1 novAH>cmw«xo«m|N|oc«Eo~>«v«¶|v wow .now No» »op cow om wo um ^Hxxv cHosno+ was mmwcøumm .mvuøwv HH> fifionuh Amxv cflwanow ¶oE.ou>no+wx flonsuxu 454 274 uuofisufiø unøfisufin 31 unuflsøfin uuoflsøfln onufleofln Q¥HU&HOE0% ¥UHOM%M¶0EXCMN ucuaxuon nam =wHm|wH@ nan nunnan MHN* ¶UH¥flH< ficuoumßflwcon HOIN._Qofionu>m|:v|H>:m»|N|~>uo|w fløflowv finlp.wgouuwmëw^fl>:wwwxo+øE|avlw c«w«n>amu|N_~@oN1vwE«fl>cww|N =«@MH>@fiu|~._. oNuv«sm^H>cuw«xo«oE|av|N »°~u««~@|,_~_°~=¶ME«~>=~»|@ Hofluwvmalp.NQoNu¶«Ew^fl>:wwwxo«mE|avlw fifixxv :Hwsuow ¶wE.mmw:mnwm .øwuow HH> Hfimnoh coæox^fl>|N|c«fiuxo:«x«xonnox|mV ^HæcvwouoHx|N|o:«EuH>wom¶|vV :ovox^fi>|N|cwHoxo=«xwxonnux -mV^H>=~»mx°«~|N|°=flEnH>«~«=w4V :o«mx^~>|N|:mHuxo:«x«xonuox|mV AH>cow«xo«o|~|o:«Eofl>aw«v|wV covmxfifianwacfifluxocflxmxonnox lmV^Hæcuw«xo«o|N|o:mEøH>«um1|+v cowwx^fl>|N|=wHuxo:~x«xonunx|mV ^flacmm«xo«o|N|o:«EuH>vom1|wv :owox^H>|N|:«floxø:wxonoHx lmumxoanoxnnv^H>|w|Hø1c«|fl>+mE |N|~>+m|-V :oo :o+wx^H>|N|:«Aoxo:«x |ønofix|w|Mxonnox1mvfiflæumlfloucm |fi>«oE|N|H>«w|~v >u mcwcvcofin nu C03 :HmEnow v05 oflflwouøx FPP op- mop wow no~ mo- |wmmsøxw 454 274 32 De aktuella nya kromogena maferialen framställda enligt förfaran- dena i föregående exempel är följande: Exemgel 1 11 12 Material 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(6-p-metoxifeny1- imiauzqz, 1-b]fiqz°1-s-y1)ff°1id a-( 1-efy1-z-mefylinafi1-a-yl)-s-( 4-efy1-2-feny1- 4H-pyrro1o[1,2-a]bensímídazo1-1-yl) ftalíd 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(8-metyl-2-feny1- ímídaza[1,2-a]pyridín-3-y1)ffa1id 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(6-fenylïmidazo [2,1-b]fíazol-5-yl)ffalid 3-(1-etyl-2-metylindal-3-yl)-3-(2-(p-metoxi fenyl)ímidazo[1,2-a]pyridín-3-yl)fta1íd 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenylimidazo I 1, 2-a]pyridin-3-yl)f'1:alid 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(2-fenylpyrrolo [2,1-b]bensofíaza1-1-yl)ffalíd 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(4-etyl-2-fenyl- 4H-pyrro1o[1,2-a]bensímídazol-1-yl)ffalíd 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-(p-metoxí- fenyl)imídazo[1,2-a]pyrídín-3-yl)ftalíd 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(2-feny1-ímídazo- [1,2-a]pyridín-3-y1)fta1íd 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(6-p-metoxifenyl)- ímídazo[2,1-b]fiazol-5-yl)ftalíd 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-pyrro1o- [2,1-b]bensofiazol-ïryl)ftalíd l Exemgel 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 454 274 33 Material 3-(4-díetylumíno-2-etoxifenyl)-3-(2-(p-dímety1- amínofenyl)imídazof1,2-o]pyrídín-3-y1)ufta1íd 3-(2-etoxí-4-díetylumínofenyl)-3-(8-mety1-2hfeny1- ímídozof1,2-o]pyridín-3-yl)ftalid 3-(2-etoxí-4-díetyluminofenyl)-3-(6-p-metoxí-feny1)- imanen,1-b]f1<==°1-s-y1)ff°11d ' 3-(2-etoxí-4-díetylominofenyl)-3-(4-ety1-1-mety1- 2-fenyl-4H-pyrro1o[1,2-a]bensimídazol-3-yl)ftulíd 3~(2-etoxí-4-dietylaminofenyl)-3-(4-etyl-2>feny1- 4H-pyrro1ø[1,2-u]bensímídazo1-1-yl)ffalid 3-(4-díetylomíno)-3-(2-fenyl-9,9-dimety1-9H-pyrrolo- [1,2-u]índol-1-yl)ftulid 3-(2-etoxí-4-dietylomínofenyl)-3-(1-etyl-6-fenyl- TH-pyrrolof1,2-o]ímídozol-5-yl)ftalid 3-(4-dietylumínofenyl)-3-(4-etyl-2-fenyl-4H-pyrrolo- [1,2-o]bensímídazo1-1-yl)ftulíd 3-(4-díetyluminošenyl)-3-(1-metyl-2-fenyl-4-ety1- 4H-pyrro1o[1,2-u]bensímídazol-3-yl)ftolíd 3-(4-díefylomínofenyl)-3-(8-metyl-2-fenylimídozo [1,2-u]pyrídín-3-yl)ftulíd 3-(4-dietylumínofenyl)-3-(6-fenylimídozo[2,1-b]- tíuzol-5-yl)ftølíd 3-(4-díefylamínofenyl)-3-(2-(p-mefoxifeny1)-imiduzo- [1,2-a]pyrídín-3-yl)ffalid 454 274 Exemgel 26 27 28 29 31 32 33 34 36 34 - Material 3-(4-dåetyluminofenyl)-3Ä(4¿ety1-2-feny1-4H-pyrrolo- [1,2-u]bensimíduzo1-1-yl)-4,5,6,7-tetrakloroftalíd 3-(4-díetylcmínofenyl)-3-(2-fenyl-9,9-d§mety1-9H- pyrro1o[1,2-a]indol-1-yl)-4,5,6,7-tetrukloroftolíd 3-(4-diefylumínofenyl)-3-(1-mefy1-2-feny1-4-ety1- 4H-pyrrolofï,2-0]bensímíduzo1-3-yl)-4,5,6,7-tetrak1oro- ftalid 3-(4-díeïylcmínofenyl)-3-(8-mefy1-2-feny1imiduzo- [1,2-u]pyrídín-3-yl)-4,5,6,7-fetraklorøffulíd 3-(4-díetyluminofenyl)-3-(6-feny1imidazo[2,1-b]- tíozol-5-yl)-4,5,6,7-teirukloroffalíd 3-(4-díetylomínofenyl)-3-(2-(p-metoxífenyl)ímídozo- [1,2-o]pyridín-3-yl)-4,5,6,7-tetrußloroftolíd 3-(4-dímetylamínofenyl)-3-(4-etyl-2-feny1-4H- pyrrolo[1,2-a]bensimíduzol-1-y1)-6-dímefylumino- ftolíd 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(2-Fenyl-9,9-dimefyl- 9H-pyrrolo[1,2-0]indel-1-yl)-6-dímetylnmínoftulid 3-(4-dímetyluminofenyl)-3-(1-metyl-2-fenyl-4- etyl-4H-pyrrolo[1,2-u]bensímídozol-1-y1)-6-dímetyl- uminoftalíd 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(8-metyl-2-feny1-ímíduzo- [1,2-u]pyrídín-3-yl)-6-dímefylumínoftulíd 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(6-fenylímíduzo[2,1-b]- fiozol-5-yl)-6-dímetylamínoftalíd 3-(4-dímetylumínofenšl)-3-(2-(p-metoxifenyl)- ímíduzo[1,2-u]pyrídinl3-yl)-6-dímefyluminoftulid Exemgel 37 _39 41 42 43 44 45 454 274 Material 3-(2-metoxí-4-N-metyi-N-p-tolyluminofenyl)-3- (4-ety1-2-fenyl-4H-pyrrolo[1,2-o]bensimidazo1- 1-y1)f+°11a 3-(2-metoxi-4-N-metyl-N-p-tolylomínofenyl)-3- (2-fenyl-9,9-dímetyl-9H-pyrro1o[1,2-a]indol- 1-yl)ftulid 3-(2-metoxí-4-N-metyl-N-p-tolylomínofenyl)-3- (1-mefy1-2-fenyl-4-efyl-4H-pyrrolofï,2-u]- bensímíduzol-3-yl)fto1íd 3-(2-metoxi-4-díetylamínofenyl)-3-(4-ety1-2- fenyl-4H-pyr:o1o[1,2-a]bensimiduzø1-1-yl)-4,5,6,7- tetrukloroffalíd 3-(2-mefoxi-4-díetylominofenyl)-3-(I-metyl-2- fenyl-4-efyl-4H-pyrrolo[1,2-u]bensimíduzol-3-yl)- _ 4,5,6,7-fetrokloroffalíd 3-(2-metoxi-4-cyklohexylcmínofenyl)-3-(4-etyl- 2-fenyl-4H-pyrro1o[1,2-a]bensímíduzol-1-yl)- ïftalid 3-(2-mefoxí-4-cyklohexylamínofenyl)-3-(2-fenyl- 9,9-dímetyl-9H-pyrrolo[1,2-a]índol-1-yl)ftu1íd- 3-(2-metoxi-4-cyklohexylaminofenyl)-3-(1-mety1- 2-feny1-4-etyl-4H-pyrrolo[1,2-u]bensímiduzo1-3- y1)ffu1id 3-(2-n-butoxí-4-díetylominofenyl)-3-(4-efyl-2- fenyl-4H-pyrro1o[1,2-a]bensimidczo1-1-yl)ftalíd 3-(2-n-butoxí-4-dietylominofenyl)-3-(2-fenyl-9, 9-ä1mefy1-9H-pyrr91°-[1,2-q]1na°1-1-y1)ff°11a 454 274 Exemgel 47 49 50 51 52 53 54 55 56 57 36 Moferiul 3-(2-n-butoxí-4-díetylomínofenyl)-3-(1-mety1- 2-fenyl-4-etyl-4H-pyrrolo[1,2-a]bensímídozo1-3- ynffana 3-(4-morfolínofenyl)-3-(4-ety1-2-feny1-4H- pyrro1o[1,2-o]bensímíduzo1-1-yl)ftalíd 3-(4-morfolínofenyl)-3-(2-fenyl-9,9-dimety1- 9H-pyrro1o[1,2-u]indcl-1-yl)ftolid 3-(4-morfolínofenyl)-3-(1-mety1-2-feny1-4- etyl-4H-pyrro1o[1,2-a]bensímídazol-3-yl)ftolíd 3-(2-metoxí-4-díefyluminofenyl)-3-(4-etyl-2- fenyl-4H-pyrrolo[1,2-u]bensímídczol-1-yl) ffolid 3-(2-metoxi-4-díetylcmínofenyl)-3-(2-fenyl-9, 9-dímetyl-9H-pyrro1o[1,2-a]índol-1-yl)ffolid 3-(2-mefoxí-4-díefylumínofenyl)-3-(1-mefy1-2- fenyl-4-etyl-4H-pyrro1o[1,2-a]bensimidazo1-3-y1)- ffolíd 3-(2-metoxí-4-díetylumínøfenyl)-3-(8-àety1-2- feny1ímídozo[1,2-o]pyrídín-3-yl)ftulíd 3-(2-metoxí-4-dietylumínofenyl)-3-(6-fenyl- ímíduzo[2,1-b]fiuzo1-5-yl)ffa1íd 3-(2-metoxí-4-dietylumínofenyl)-3-(2-p-me%oxí- feny1)imíduzo[1,2-a]pyrídín-3-y1)ftolíd 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(6-p-metoxi- feny1ímidazo[1,2-b]tíazol-5-yl)-5,7-dihydrofuro- [3,4-b]pyrídín-5-dh. 454 274 37 _ Exemgel . Material 58 7-(1-etyl-2-mety1indo1~3-yl)-7-(2-feny1pyrrolø- [2, 'l-lzflbensofiuzol-'I-yfl-S,7-dihydrofuro[3,4-b]- ' pyridin-5-on 59 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(4-ety1-2-feny1- 4H~pyrro1o[1,2-a]bensimíduzol-1-yl)-5,7-dihydrofuro- [3,4-b]pyrídin-5-on 60 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-feny1ímídozo- [1,2-u]pyrídín-3-yl)-5,7-díhydrofuro[3,4-b]pyrídín- -on. 61 7-(1-efyl-2-metylíndol-3-y1)-7-(8-mety1-2-fenylÉmí- dozo[1,2-a]pyridín-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]- pyridín-5-on 62 7-(1-etyl-2-mefylindol-3-yl)-7-(6-feny1ímíduzo- ' [1 , 2-°)f1@=°1-s-y1)-s J-aahyamfuro (s, -ßzflpyradin- s-Önn 63 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7Å(2-(p-metoxifeny1)- imiduzo[1,2-o]pyrídín-3-yl)-5,7-díhydrofuro[3,4-b]- pyrídin-5-on 64 7-(1-i-pentyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(4-efyl-2-fenyl- 4H-pyrro1o[1,2-o]bensímídazo1-1-yl)-5,7-díhydro- furo[3,4-b]pyridín-5-un 65 7-(1-í-penfyl-2-metylindol-3-yl)-7-(p-metoxí- Feny1)imíduzo[1,2-a]pyrídín-3-yi)-5,7-díhydrofuro- [3,4-b]pyrídín-5-on 66 7-(I-i-pentyl-2-metylíndol-3-yl)-7~(2-feny1ímídazo- [1,2-u]pyridin-3-y1):5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrídín- -on 454 274 38 _ Exemgel Material 67 7ë(1-i-pentyl-2-metylindol-3-yl)-7-(6-(p-metoxí- fenyl)ímíduzo[2,1-b]ticzol-5-yl)-5,7-dihydrofuro- [3,4-b]pyridin-5-on es 7-( I-a-'penfy1-2-mefy11ndO1-s-y1)-7_(2_feny1- pyrro1ø[2,1-b]bensotiazo1-1-yl)-5,7-díhydrofuro- [3,4-b]pyridin-5-on' 69 5-(4-dietylumino-2-etoxifenyl)-5-(8-metyl-2- feny1ímídazo[1,2-a]pyridín-3-yl)-5,7-dihydrofuro- [3,4-b]pyridín-7-on 70 5-(4-diefylomino-2-efoxífeny1)-5-(2-feny1- imíduzo[1,2-a]pyridín-3-yl)-5,7-dihydroFuro- [3,4-b]pyridín-7-on 71 5-(4-dietylumino-2-efoxífenyl)-5-(6-nítro-2-fenyl- imíduzoßï,2-u]pyridín-3-yl)-5,7-díhydrofuro[3,4-b] pyridín-7-on 72 5-(4-díetylumino-2-etoxífenyl)-5-(2-(p-metoxifeny1)- imidazo[1,2-u]pyrídín-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrídín-'- 7-on 73 5-(4-díetylumíno-2-etoxifenyl)-5-(2-(p-dímetylumíno- fenyl)ímídozo[1,2-u]pyrídín-3-yl)-5,7-díhydrofuro- [3,4-b]pyrídín-7-on 74 5-(4-díetylumíno-2-etoxífenyl)-5-(2-fenylímídazo- [2,1-o]ísokínolín-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrí- din-7-on 75 5-(4-díety1cmino~2-etoxífenyl)-5-(4-mety1-2-feny1- pyrroío[1,2-a]kinoxu1ín-1-y1)-5,7-díhydrofurc- [3,4-b]pyridín-7-on ° T Exemgel- 76 78 79 80 81 82 83 84 454 274 39 Material -(4-dietylumino-2-etoxifenyl)-5-(1-efy1-6- feny1pyrro1o[1,2-a]ímídnzol-5-yl)-5,7-díhydrø- furo[3,4-b]pyrídín-7-on , -(4-díetylumínø-2-efoxífenyl)-5-(4-etyl-1- metyl-2-feny1pyrro1ø[1,2-u]bensimíduzo1-3-yl)- ,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-on -(4-díetylomino-2-etoxifenyl)-5-(4-ety1-2- feny1pyrro1o[1,2-u]bensimiduzo1-1-yl)-5,7-di- hydrofuro[3,4-b]pyridin-7-on -(4-díetylumíno-2-etoxifenyl)-5-(2-fenyl-imída- zo[1,2-a]pyrímídin-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]- pyrídín-7-on §-(4-díetylomino-2-efoxífenyl)-5-(2-fenyl- pyrro1o[2,1-b]bansotiazol-1-y1)-5,7-díhydrofuro- [3,4-b]pyrídín-7-on -(4-díetylumíno-2-etoxífenyl)-5-(6-(p-metoxi- Fenyl)ímíduzo[2,1-b]fíuzol-5-yl)-5,7-díhydrofuro- [3,4-b]pyrídín-7-on -(4-dietylumino-2-etoxífenyl)-5-(6-fenyl-ímidazo- [2,1-b]tíozol-5-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrí- din-7-on -(1-metyl-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yl)-5- (4-etyl-1-metyl-2-fenyl-4H-pyrrolo[I,2-a]- bensímíduzol-3-yl)-5,7-díhydrofuro[3,4-b]pyridin- 7-on -(1-metyi-1,2,3,4-tetruhydrokinolín-6-91)-5- (8-metyl-2-feny1ímšdozo[1,2-u]pyrídín-3-yl)- ,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrídin-7-on 454 274 Exemgel 85 86 87 88 89 90 91 92 93 40 Material -(1-metyl-1,2,3,4-tetrohydrokínolín-6-yl)-5- (2-fenylimiduzo[1,2-o]py:idín-3-yl)-5,7- dihydrofuro[3,4-B]pyrídin-7-on -(1-metyl-1,2,3,4-tetruhydrokínolín-6-yl)-5- (6-(p-metoxífenyl)ímídczo[2,1-b]fíuzo1-5-yl)-5, 7-díhydrofuro[3,4-b]pyridin-7-on -(1-metyl-1,2,3,4-tetrchydrokínolin-6-yl)-6- (2-feny1pyrrolo[2,1-b]bensotiozo1-1-yl)-5,7- díhydrofuro[3,4-b]pyrídín-7-on -(1-metyl-1,2,3,4-tetruhydrokínolín-6-yl)-5- (4-metyl-2-fenylpyrro1o[1,2-o]kínoxo1ín-1-yl)- ,7-díhydrofuro[3,4-b]pyrídín-7-on -(2,3,6,7-tetruhydro-1H,5H-benso[íj]kínolín-9-yl)- -(2-(p-metoxífenyl)ímiduzo[1,2-u]pyrídín-3-yl)-5, 7-díhydrofuro[3,4-b]pyrídin-7-on -(2,3,6,7-tetruhydro-TH,5H-benso[íj]kínolín-9-yl)- -(2-fenylpyrro1o[2,1-b]bensotíuzol-1-yl)-5,7- díhydroFuro[3,4-b]pyrídín-7-on 3-(1-efyl-2-metylíndcl-3-y1)-3-(mefyl-2-fenyl- imídozo[1,2-u]pyridín-3-yl)-1,3-díhydroFurc[3,4-b]- kinolín-1-on 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(6-fenylímíduzo- [2, 1_b1f1q=°1-s-y1)_1, ædihydfofuro fa, 4, _b] kínolín-1-on 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-(p-metoxí- feny1)ímíduzo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-díhydrofuro- [3,4-b]kinolin-1-on Exemgel 94 95 96 97 98 99 100 101 102 454 274 41 _ Material 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-feny1imidozo- [1,2-u]pyrídín-3-yl)-1,3-díhydrofuro[3,4-b]- kínolín-1-on 3-(1-eiyl-2-metylindol-3-yl)-3-(6-(p-mefoxi- feny1)ímídazø[2,1-b]tíazo1-5-yl)-1,3-dihydrofuro- [3,4-b]kíno1ín-1-an 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenylpyrro1o- [2,1-b]bensotíazo1-1-yl)-1,3-díhydrofuro[3,4-b]- kinolin-1-on 3-(4-díetylamíno-2-etoxiFenyl)-3-(1-mety1-2- fenyl-4-etyl-4H-pyrro1o[1,2-u]bensímídazo1-3-yl)- 1,3-díhydrofuro[3,4-b]kínølín-1-on 1-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-1-(8-mefyl-2- fenylimíduzo[1,2-a]pyrídín-3-yl)-1,3-dihydrofUro- [3,4-b]kincxo1ín-3-on 1-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-1-(6-fepy1ímídazo- _[2.1-b]fiuzo1-5-yl)-1,3-díhydrofuro[3,4-b]kínoxu- lin-3-on 1-(1-etyl-2-mefylindol-3-yl)-1-(2-feny1ímidczo- [1,2-o]pyrídín-3-yl)1,3-dihydrofuro[3,4-b]- kínoxulín-3-on 1-(1-etyl-2-metylíndol~3-yl)-1-(2-(p-metoxí- feny1)imíduzo[1,2-o]pyrídín-3-yl)-1,3-díhydrofuro- [3,4-b]kinoxalín-3-on 1-(1-efyl-2-mefylindol-3-yl)-1-(6-(p-metoxí- fenyl)ímíduzo[2,1-b]tiozo1-5-yl)-1,3-díhydrofuro- [3,4-b]kínoxolin-3-on v 454 274 Exemgel 103 104 105 106 107 108 109 110 111 42 - Material 1-(1-etyl-2-mefylindøl-3-yl)-1-(2-fenylímíduzo- [1,2-a]pyridín-3-yl)-1,3-díhydrofuro[3,4-b]-6- (och 7-)klorokinoxa1ín-3-on 1-(1-etyl-2-met§líndo1-3-y1)-1-(2l(p-mefoxi- fenyl)imidazo[1,2-o]pyrídín-3-yl)-1,3-díhydrofuro- [3,4-b]-6- (och -7-)k1orokínoxu1in-3«on 1-(1-etyl-2Ämety1índø1-3-yl)-1-(6-(p-metoxifeny1)- ímídazo[2,1-b]tíuzo1-5-yl)-1,3-díhydrofuro[3,4-b]-6- (och 7-)klorokínoxo1ín-3-on 1-(4-dietylumíno-2-efoxífenyl)-1-(8-metyl-2-fenylímí- dozo[1,2-u]pyrídín-3-yl)-1,3-díhydrofurofß,4-b]kinoxu- lin-3-on 1-(4-díetylcmíno-2-etoxífenyl)-1-(6-fenylimidazo- [2,1-b]tíazol-5-yl)-1,3-díhyd:ofuro[3,4-b]kinoxa- lin-3-on 1-(4-dietylumino-2-etoxífenyl)-1-(2-(p-metoxi- fenyl)ímídczo[1,2-u]pyrídín-3-yl)-1,3-dihydrofuro- [3,4-b]kínoxnlín-3-on 1-(4-díetylumíno-2-etoxífenyl)-1-(2-fenyl-ímiduzo- [1,2-u]pyrídín-3-yl)-1,3-díhydrofuro[3,4-b]kínoxa1in-3- On 1-(4-díetylomíno-2-etoxifenyl)-1-(6-(p-metoxi- feny1)ímídozo[2,1-b]fíuzol-5-yl)-1,3-dihydrofuro- [3,4-b]kinoxc1ín-3-on 1-(4-díetylomíno-2-klorofeny1)-1-(4-ety1-2-feny1- ÅH-pyrrolo[1,2-a]bensímídazo1-1-yl)-1,3-díhydro- furu[3,4-b]kínoxalín-3-on 454 274 43 Några av de föregående kromagena materialen fick undergå element- analys. Holekylformler av sådana material 'tillsammans med de be- räknade och experimentellt bestämda analyfiska resultafen återfin- nes i Tabell VIII. 44 454 274 mømzmflïwmo NHo.m@ ø~=.w«o«zom=~flu Nam. S NE. .m ...mm .mß ooïfi xofim xæozš x~ß.m smo.<~ smß.m _ Nø<.m Nmm.«w $ow.m . Nßm.mH Nwß.m xhm.m . xß~.w Nom.mfi NNm.m .xbß.~ß $«N.m Nmm.mH Nmw~m Nmw.Hß Nom.m No~.m xbm.m N«m.mß Nn@.m xmw.m Nwm.m NmH.mß Nom.æ Nwo.~H N~m.m Nom.~ß . xmm.w _ xß«.NH Nw~.u soß.~ß $m@.mH Næß.m N«o.m Nm«.oß _ sß@.HH $HN.oH $wæ.m Nq~.~ß . NHH.NH xßß.oH. $«m.m. flom.~ß _ Nmm.HH R<<.oH $Ho.w xN@.Hß _ soH.m xow.nH Næm.m.-$wm.«ß xao.m x~n.o~ N@o.w xH«.«ß . . rmm.æ $«w.m $@«.m so~.@ß xmoaw flmo.oH xeß.m fl«m.ßß . NwN.m $mo.@ woß.Næ xow.m $@m.@ om.Næ _ .Émó .Nwwš Nmïw floßáß .äwé sowé .Nanó .Éfiwß sum.m xæm.m xNH.w $mw.« NmH.Hß xßH.@ $<~.m x@o.w $mw.« Nm@.fl> .Wu d.. a. .Zl u... a. um.. ä. . a. a. m.. _ .W nšucu vsæwwwn wfimšcwsmuønxm ~ HHH> fiflwnmä ~m>Hucu.¶w:1mucm .mcnzm~=H~U . ~o«zm~=ßmU ~omzm~=«flu «o«z~n=flfiU o~=.~o<=on=~nU ~Q«z~m=m~0 Noqzonmqmu NONZQMIEWQ mømzmfimwnu. w«0~zm~=H~U ImNE-HOR Nm am mn mm mw nu On mm om wa NH H .xm Ofl 454 274 v 45 Beredning av tryckkänsligt kopiepapper En 1,71 läsning av material enligt exempel 1 , exempel 17, exempel 58, exempel 80 eller exempel 106 i ett viktförhållande på 64:36 av etyldifenylmetanläsningsmedelsblandningen (US, A, 3 996 405) och mättad kolväteolja (destillationsområde: 188-260°C) mikroinkapšlades enligt förfdrandet i exempel 17 enligt US,Å, 4 100 103. De erhållna mikrokapslarna blandas med akakta vete- stärkelsepartiklar och kokt majsstärkelse-bindemedel och blandning- en pålägges en pappersbana och torkas för att ge ett tryckkäns- ligt överfäringsark.

De erhållna tryckkänsliga överföríngsarken (CB-ark) placeras in- till varandra med underliggande mottagande ark (CF-ark) med en be- läggning innehållande fin slamlera enligt US,A, 3 622 364 och 3 753 761. Dessa CB=ark-CF-ark par märkes därefter genom att ut- sättas för tryck som resulterar i klara, skarpa avbíldningar som anges nedan: CB-ark innehållande förening enligt Markering Exempel 1 purpur Exempel 17 blå Exempel 58 blå-grön Exempel 80 grön Exempel 106 blå I

Claims (9)

454 274 #6 - Patentkrav

1. Kromogena laktonförenlngar, k ä n n e t e c k n a d e av att de har en heterocykllsk substltuent innehållande tvâ sammankopplade aromatiska ringar med en kväveatom vid en av kopplingspunkterna och formeln R /B . /C I (i 0 ( ) II 0 där A är en substituent med formeln (II), R 1 N/ (11) \\R 2 [2 1 (111) där R1 och R2 är samma eller olika och var och en är väte. Cl till C12 alkyl. fenyl. fenylalkyl ned Cl-C12 alkyl i alkyldelen eller alkylfenyl med l-12 kolatomer 1 alkyldelen eller en av Rl och R2 är cyklohexyl och den andra år väte, eller R1 och R2 år tillsammans med kväveatonen till vilken de är anslutna en norfolinogrupp eller Rl och R2 till- sammans med kväveatonen till vilken de är anslutna bildar en kairolyl eller julolidlnylgrupp där R3 är väte, halogen eller Cl till C12 alkoxi och R¿ och R5 är sanna eller olika och vardera är väte. Cl till C12 alkyl eller fenyl I” 454 274 B är en heterocykllsk substituent innehållande två samman- kopplade aromatiska ringar med en kväveatom vid en av kopp- lingspunkterna, nämligen en 1mldazo[2.1-bltlazolsubstituent med formeln (IX). __: N Rrk N¿\S (m. å en pyrrolo[l,2-a]bens1midazol med formeln (X), N R N \\ RB ,/' (Xa) eller Ra I, ,/ (Kb). R I 10 àç 9 en imldazo[l,2-a]pyríd1n med formeln (XI), Ru å \ f\~ R12 (xx). RIN l 8 “13 R en pyrro1o[2,l-b]bensot1azo1 med formeln (XII). N R \ (xII°) eller 10] R / R / (xnb). 8 a I Rïo . en pyrrolo[l,2-a]lndol med formeln (XIII), R (XIII), 15 15 454 274 98 en Pyr°1°¿ï,2_¿]1m¿¿¿;01 med formeln (XIV) Ü n W \ I (xlvq) eller R10 | R / 8 å 8 w (XIvb) “wo 9 R? eo 1n1da:o[2,1-a]1aok1no11n ned forneln (XV). (XV) (XVIb) eller en illdazo[1}2-alpyrllidln led forleln (XVII). Nä (xvn) "al u* där R8 är fenyl eller en metoxi- eller dimetylaminosubstitue- rad fenyl eller C1 till C12 alkyl, R9 är väte eller C1 eller C12 alkyl, R10 är väte, C1 till C12 alkyl eller fenyl, R11, R12, R13 och R14 är samma eller olika och var och en är väte, C1 till C12 alkyl eller nitro och R15 är C1 till C12 alkyl, 49 454 274 och E är git (v) , (vx) , N - (vm), [Å (vlïgíler R] O N där R6 är väte, halogen eller di-Cl till C12-alkylalino. n är 1-4 och R7 är väte eller halogen.

2. Kromogen förening enligt krav l. k ä n n e t e c k n a d av att alkylgrupperna eller alkyldelarna har 1-5 kolatomer.

3. Kromogen förening enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d BV att alkYlgfuPPêrllê eller alkyldelanaa är sanna eller olika och var och en är metyl, etyl, n-butyl eller lsopentyl.

4. Kromogen förening enllgt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att RB är en osubstituerad eller en parasubstituerad fenyl.

5. Förfarande för framställning av en kromogen förening be- stående av en neterocykllsk suostituent innehàllanñe tvâ sam- mankopplade aromatiska rlngar med en kvâveatom vid en av kopp- lingspunkterna och formeln A\ /B l , (1) \ i 0 H 0 där A är en substltuent med formeln (II). 454 274 5° R R N/ 1 \\R (II) 2 eller en substituent med formeln (III), lzï R 1 5 R (111) 4 där R1 och R2 är samma eller olika och var och en är väte, Cl till C12 alkyl. fenyl, fenylalkyl med Cl-C12 alkyl I alkyldelen eller alkylfenyl med l-12 kolatomer I alkyldelen eller en av Rl och R2 är cyklohexyl och den andra är väte, eller RI och R2 är tillsammans med kväveatomen till vilken de är anslutna är en morfolinogrupp eller R1 och R2 till- sammans med kväveatomen till vilken den är ansluten bildar en kairolyl eller julolidlnylgrupp där R3 är väte, halogen eller C till C alkoxi och R4 och R5 år samma eller 1 12 olika och vardera är väte, Cl till C12 alkyl eller fenyl B är en heterocyklísk substituent innehållande två samman- kopplade aromatiska ringar med en kväveatom vid en av kopp- llngspunkterna, nämligen en 1midazo[2.l-bltlazolsubstituent med formeln (IX), R i (m. en pyrrolo[l,2-a]bensim1dazol med formeln (X), N R N _ Rs. (X0) 01161' R (lb) . R10 åg . 9 en el] Q :I E b GI! 5! 454 274 imiaazoüfl-aflpyriain maa førmeln (xx) , Ru \ \\“ R12 (xl). Rs: /l “13 R14 pyrro1o[2,1-blbensotiazol med formeln (XII), __h N (H10) eller RU] R8-- ,/ R ,/ (xïlb), 8 R o 1 _ pyr:o1o[l,2-a]1ndo1 med formeln (XIII). Ra (XIII), "15 15 pyrro1o[l,2-a]1mldazo1 med formeln (XIV), R \ //,N-ñ:n (XIVO) eller :10 I Ü 8 _ U 8 w R1o R9 R 9 (Xxvb), im1dazo[2,1-a]1sok1nol1n med formeln (XV), (XV). 454 274 52 eller pyrrolo¿fi,2-g7kinoxalin med formeln (XVI), ' ” x \\ R R \ (xvïa) eller R* (xvm s a R am 15 eller en 1mldazo[1.2-ajpyrimidin med formeln (XVII), Rgï-N-ål/ä (xvx 1). där R8 är en eventuellt substituerad fenyl eller Cl till C12 alkyl. R är väte eller Cl eller C12 alkyl. 9 R är väte. C tlll C alkyl eller fenyl, 10 1 12 R11, R12. RI3 och RI4 är samma eller olika och var och en är väte, Cl till C12 alkyl eller nltro och R15 är Cl till C12 alkyl, och E är n uv). g (v) , (V1) , N . (v11) (Vïm: Eg eller Ry (3 där Rs är väte. halogen eller di-Cl till C12-alkylamino, n är l-4 och R7 är väte eller halogen. k ä n n e t e c k - n a t av att nan reagerar en ketosyra ned formeln (XX) S; 454 274 "K ' /C = O (xx) (Ekco H 2 i närvaro av ett dehydratiseringsmedel med en förening med formeln (XXI) H2-H (XXI) där en av Hl och H2 är A och den andra är B. i vilken A, B och E är såsom definieras ovan.

6. förfarande enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att H1 är A och H2 är B.

7. Förfarande enligt krav 5 eller 6, k ä n n e t e c k n a t av att dehydratiseringsmedlet är en syraanhydrid.

8. B. Förfarande enligt krav 7. k ä n n e t e c k n a t av att anhydriden är ättiksyraanhydrid.

9. Användning av föreningar bestående av en heterocyklisk substituent innehållande tvâ sammankopplade aromatiska ringar med en kvåveatom vid en av kopplingspunkterna och formeln A\\ //B . ,c\ I \E 0 a 8 där A är en substituent med formeln (II), (I) R 1 få* "í Rz eller en substituent med forneln (III), 454 274 59 1 R 2 (m) 5 a 4 där R1 och R2 är samma eller olika och var och en är väte, Cl till C12 alkyl. fenyl. fenylalkyl med Cl-C12 alkyl i alkyldelen eller alkylfenyl med 1-12 kolatomer 1 alkyldelen eller en av R1 och R2 är cyklohexyl och den andra är väte, eller Rl och R2 är tillsammans med kväveatomen till vilken de är anslutna är en morfolinogrupp eller Rl och R2 till- sammans med kväveatomen till vilken den är ansluten bildar en kairolyl eller julolidinylgrupp där R3 är väte, halogen eller Cl till C12 alkoxi och R4 och R5 är samma eller olika och vardera är väte. Cl till C12 alkyl eller fenyl B är en heterocyklisk substituent innehållande tvâ sammankopp- lade aromatiska ringar med en kväveatom vid en av kopplinga- punkterna. nämligen en imidazo(2,1-b]tiazolsubstituent med formeln (IX). N /L\ “ (IX). R bf S en pyrrolo[l.2-albensimidazol med formeln (X), _ N R N \ \\\ R8, ,/' (Xq) eller R8 1,, ,,, (gb), R1o ïç 9 en imidazo[l,2-ajpyridin med formeln (XI), 11 R 12 ii \\\ (XI). R 13 55 454 274 en pyrro1o[2,1-b]bensot1azo1 med formeln (XII), N (XII R 8 I *w - en pyrro1o[l,2-a]1ndo1 med formeln (XIII). à RB (nu), R1s 15 en pyrro1o[1,2-a]im1dazo1 med formeln (XIV). N R (Xxvb) ) ller V I R \ / -E (xxvo e Rwl ß 8 ' 8 t? R1o R9 Rv en imidazo[2,1-a]isokinol1n med formeln (XV), (XV). en pyrro1o[1,2~a]k1noxa11n med formeln (XVI), ” \ *~\ \ (xvlb) Rs R R1s ~ 454 274 se eller en imidazo/1,2-a/pyrimidin med formeln /XVII), N \ (XVII), R;1í:N5¿::;J där R8 är en eventuellt substituerad fenyl eller Cl till C12 alkyl. R9 är väte eller Cl eller C12 alkyl. RIG är väte. Cl till C12 alkyl eller fenyl, Rll, R12, R13 och R14 är samma eller olika och var och en är väte, Cl tlll C12 alkyl eller nltro och als än cl :111 clz alxyl. och E är (Rån (IV), (V) I (VI) , N - (vm) (VIII ' [(31 eller Ry ON där R5 är väte, halogen eller di-Cl till C12-alkylamlno, n är 1-4 och R7 är väte eller halogen., k ä n n e t e c k - n a t av att föreningen 1 lösning år lnnesluten 1 mlkrokaps- lar l ett tryckkänsllgt eller värmekänsligt uppteckninga- naterial.