SE454696B - Kromogena laktonforeningar forfarande for framstellning derav samt anvendning av foreningarna i ett tryckkensligt eller vermekensligt uppteckningsmaterial - Google Patents

Description

454 696 3 à vara dispergerade i sáälva arket.

I ett kromotrycksystem användes åtminstone två registreringsmaterial.

Ett innehåller ett ark med en beläggning av mikroinkapslad kromogen lösning (CB-ark) och det andra innehåller ett ark med en beläggning av en färgframkallare (CF-ark). Arken samlas ihop som ett genomslags- set med beläggningarna i beröring med varandra sä att överföring av den kromogena lösningen kan ske frän CB-arket till CF-arket.-För att erhålla ytterligare kopior kan genomslagssetet omfatta ett tredje registreringsmateriol, som innehåller ett ark som på ena sidan har en beläggning av den míkroinkapslade kromogena lösningen och på den andra sidan en beläggning av färgframkallaren. En eller flera av '~ dessa ark (CFB-ark) placeras mellan CF- och CB-arken i genomslags- setet med varje mikrokapselbeläggning i beröring med en beläggning av färgframkallaren.

Olika typer av kromogent laktonmaterial är redan kända för använd- ning i färgbildningssystem för tryckkänsligt regístreringsmaterial.

Exempelvis såsomßeskrives i us,A, 3 491 112, s 491 116, s 503 173, 3 540 909, 3 540 911, 3 540 912, 3 736 337, 3 775 424, 3 853 896 och 4 020 068, US, A, Reissue 23 024 och Be,A, 844 962. Man har emellertid Fortsatt att efterlysa flera och bättre kromogena mate- rial för att få ett större urval och en förbättring av färgbild- ningen.

Man har nu funnit en ny klass av kromogena material, som är lämp- liga för användning i värmekänsliga registreringsmaterial, såväl som i tryckkänsliga registreringsmaterial. De kromogena materialen är i början huvudsakligen färglösa, men kan ge intensiva Färger vid reaktion med färgframkallare: Dessutom ger de väsentligen sam- ma färg med olika typer av sura färgframkallare, exempelvis med 454 696 harts och lera. Den framkallade färgen är vidare väsentligen be- ständig mot aktinisk strålning, dvs den är väsentligen bestan- dig mot blekning.

Föreliggande uppfinning avser således ett kromogent laktonmate- rial som har en indolizinyl-substituent.

Det kromogena materialet har företrädesvis formeln I där A betecknar en indolizinylsubstituent med formeln (Xa) el- ler (Xb) där R9 betecknar fenyl eller fenyl substituerad i orto- eller para-ställning med alkoxi, exempelvis metoxi; aryl, exempelvis fenyl; halogen, exempelvis klor; dialkylamino, exempelvis di- etyläFin0ï eller där R9 vidare betecknar naftyl, pyridyl eller C1-C12 alkyl, R1O betecknar väte, ç1-C12 alkyl, fenylalkyl el- ler naftylalkyl med 1-12 kolatomer i alkyldelen, eller karb- alkoxi med 1-12 kolatomer i alkoxiden, och R11, R12, R13 och R14 betecknar var för sig väte, C1-C12 alkyl, halogen eller nit-n ro eller där A betecknar en substituent med formeln (II) eller (III) m.. n» ...... 454 696 íïï-fl där R1 och R2 var för sig betecknar väte, C1-C12 alkyl, fënyl eller naftyl, fenylalkyl eller naftylalkylrest med 1-12 kolato- mer i alkyldelen, eller C1-C12 alkylfenyl eller alkylnaftyl el- ler en av R1 och R2 betecknar cyklohexyl och den andra väte, eller där R1 tillsammans med kväveatomen till vilken den är an- sluten och C4- och C3-atomerna i fenylringen bildar ett ring- system och endera R2 betecknar väte, alkyl eller tillsammans med kväveatomen till vilken den är ansluten och C4- och C5-atomerna i fenylringen även betecknar ett ringsystem, eller där R1 och R2 tillsammans med kväveatomen till vilken den är ansluten bildar en morfolinogrupp, där R3 betecknar väte, halogen eller C1-C12 alkoxi, R4 och R5 var för sig betecknar väte, C1-C12 alkyl, fe- nyl eller naftyl och R6 och R7 är väte eller tillsammans en ben- sogrupp, eller där N i formel II ingår i en kairolyl eller julo- lidínylgrupp med formlerna XII och XIII IXIIIJ och N *cu3 N [XIII] B betecknar en indolizinylsubstituent med formeln (Xa) eller (Xb) som ovan definierats och E betecknar 454 696 (ka), (rv) o (v) N N 0 (vn OI (vn) u u (IX) N O OI (VIII), e e, N 11 4't:I,} där R8 betecknar väte, halogen, di-C1-C12 alkybmfino eller nitro och n betecknar 1 - 4.

Det kromogena materialet med formeln (I) kan därför ha tvâ in- dolizinylsubstituenter, i vilket fall de inte behöver vara sam- ma, eller företrädesvis ha endast en sådan substituent med A, som är en substituent med formeln (II) eller (III).

När E har fømeln (iv), (v), (vn, (v11) eller (vin) å det kromogena materialet enligt formeln (I) en 1 -lakton, dvs lak- tonringen är en fem-ring. När E å andra sidan har formeln (IX). är det kromogena materialet enligt formeln (I) en <5-lakton, dvs laktonringen är en sex~ring. Vanligen föredrages kromogena 1- laktonmaterial framfär kromogena d-laktonmaterial och av kro- mogena Y-laktonmaterial är de där E har formeln (IV) eller (V) särskilt användbara.

Inom den allmänna omfattningen av formeln (I) finns det ett an- tal undergrupper med särskilt föredragna kromogena material.

Dessa undergrupper är som nedan anges, med E, A och B represen- terande formeln som anges i respektive spalter och som tidigare definierats. wuw U/U 454 696 6 Undergrupp É 5 1 (IV) eller (v) (II). (III) eller B 2 ' (vr) eller (VIII) (II) eller (III) 3 (VII) (III) 4 (IX) (II) Det kromogena materialet med formeln (I), där E har f°ïmeln (V) kan existera i tvâ isomera former enligt nedan: (Xlb) '(xIe) Motsvarande isomera former existerar för de material med for- meln (I), där E har formeln (VI).

Alkylgrupperna eller alkyldelarna i alkylinnehâllande grupper använda i föreliggande uppfinning har vanligen 1-12, exempelvis 1-5 kolatomer. Sådana grupper eller delar kan dessutom ha grena- de kedjor, såsom isopentyl, men företrädesvis har de raka kedjor, såsom n-butyl och särskilt metyl och etyl. Cykloalkylgruppen an- vänd i R1 och R2 har företrädesvis sex kolatomer.

Arylgrupperna eller aryldelarna av arylinnehâllande grupper an- vända i föreliggande uppfinning är naftyl eller företrädesvis fenyl. Aralkyl och alkarylgrupperna är företrädesvis bensyl respektive tolyl.

Följande substituenter faller inom definitionen för formeln (II). 1. 4-morfolinofenyl, 2. Kairolylsubstituenten med formeln (XII) .n _._-.__a _ , J \ n CH3 (XII) och 3. julodinylsubstituenten med formeln (XIII) (XlII) När R9 är subsfituerad fenyl, föredrages air fenylgruppen sub- sfítuerad i orfo-ställning eller para-ställning genom alkoxi, exempelvis metoxi; aryl, exempelvis fenyl; halogen, exempelvis kloro; dialkylamino, exempelvis dimefylamino.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller också ett förfarande för framsföllning av ett kromogenf maferíal med formeln (I) såsom ör definierat hör, künnetecknat av att en ketosyra med formeln (XIV) "\ x/E* \/ _/\ COZH C=O (XIV) reageras í närvaro av ert dehydrafíseríngsmedel med en förening med formeln (XV), N - H (XV) där N och N är Å och den andra är B; varvid A, B och E tidigare definíerafs. Lömpligasf är att M ör A och N ör B. ¿ 454 696 Dehydratiseringsmedlet är företrädesvis en anhydrid, såsom ättik- syraanhydríd och ekvimolära mängder reaktanter används normalt._ När N har antingen formeln (II) eller (III) kan ketosyran fram- ställas enligt förfaranden beskrivna i US, Å, 3491 111, 3491 112, 3491 116, 3509 173, 3775 424, 3936 564, 4Û2O 068 och 4022 771 och i Be, Å, 8§4 962; När M är en indolizínylsubstituent, kan ketosyran framställas genom analoga förfaranden.

När N är en indolizinylsubstituent kan föreningen framställas ge- nom förfaranden analoga med en eller flera av de förfaranden som beskrivas i följande referenser: 1. T. Uchída och K. Matsumofo, Sznthesis, 209(1976) och referen- ser i denna. 2. N.P. Buu-Hoi m.fl. , J. Org. Chem. 19, 1370 (1954). 3. J. Fisher och J. Straley, GB, B, 1 159 691. 4. N.P. Buu-Hoi, Nguyen-Dat-Xuong och Ta-Thu-Cuc, ßgll. §gg¿ chim. France, 1277 (1966). " 5, R.M. Palei och P.M. Kochergin, Khim. Geterotsikl. Soed, 536 (1967). 6. F. Kroehnke och W. Zecher, §g§.2â, 1128 (1962). 7. A. Druyhínína, P.Kochergin och N. Bychkove, Khim. Geterotshikl Soed., 856 (1969). 8. F. Kroehnke och W. Friedrich, §g§.2§. 1195 (1963). 9. G.W.H. Cheeseman och B. Tuck, J. Chem. Soc. 3678 (1965).

När N har formeln (II) eller (III) är föreningarna vanligen väl- kända och kan också framställas enligt förfaranden välkända inom. tekniken. ~ 454 696 9 _ Det kromogena materialet enligt föreliggande uppfinning kan an- vändas ensamt eller i kombination med andra kända kromogena ma- terial, ekempelvis kända ftalider, fluoraner eller spiropyraners Som exempel på sådana kündaL material, kan nämnas 3,7-bis(dime4 tylamino)-10-bensoyl-fenotiazin (Benzoylleukometylenblått, BLMB); 3,3-bis-(dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftalid (Crystal Violet Laotone, CVL) ; 2'-anilino-6'-dietylamino-3'-metylfluo- :man 102); s,s-bisx1-_e+yI-2_mefyi1nd°1-a-y1)fmid (indolylï rött); 3,3-bis(1-butyl-2-metylindol-3-yl)ftalid; spira-7-klaro- 2,6-dimetyl-3-etyl-aminoxanten-9,2-(2H) naftol (1,8-bc) furan; 7-kloro-6-metyl-3-dietylaminofluoran; 3-dietylaminobenso (b) fluoran; 3-(4-dietylamino-2-etoxi¥ 3-(2-mety1-1-etylindol- 3-yl)ftalid; 3-(4-dietylamino-2-butoxi)-3-(2-metyl-1-etylindol- 3-yl)fta1id; 3-(4-dietylamíno-2-butoxi)-3-(2-metyl-1-etylindol- 3-yl)ftalid; 3-(4-dietylamíno-2-butoxi)-3-(2-metyl-l-etylindol- 3-y1)fta1id; och 3,7-bís(dietylamino)-10-bensoyl-bensoxazin.

Det kromogena materialet enligt föreliggande uppfinning , ensamt eller i kombination med andra kända material, löses normalt'i ett lämpligt organiskt lösningsmedel före mikroinkapslíngen.

Exanpel på sådana lösningsmedel innefattar dialkylftoloter, i vilka alkylgrupperna har från 4-13 kolatomer, såsom díbutyl-, di- oktyl-, dinonyl- och dítridecylftalater; 2,2,4-trimety1-1,3- pentandiol di-i-butyrot (TXIB), US, Å, 4027065); etyldifenyl- metan (US,A, 3996405); alkylbifenyler, såsom mono-i-propylbi- fenyl (US,A, 362758l); C10-C14 alkylbensener, såsom dodecylbensen; diaryletrar, såsom dífenyleter, di(aralkyl)eter, såsom dibensyl- eter och arylaralkyletrar, såsom fenylbensyleter; flytande dial- kyletrar med åtminstone 8 kolatomer; flytande alkylketoner med åtminstone5?kolatomer; alkyl eller aralkylbensoater, såsom bensyl- n 454 696 .wa bensoat; alkylerade naftalener och partiellt hydrogenerade ter- fenyler.

Dessa läsningsmedel,som alla väsentligen är luktfria, kan använ- das ensamma eller i kombination. De kan också användas med ett ut- spädningsmedel för att minska kostnaden för den kromogena lös- ningen. Naturligtvis får inte utspädningsmedlet vara kemiskt reak- tivt med vare sig lösningsmedlet eller någon annan komponent i lösningen och måste åtminstone våta delvis blandbart med lösnings- medlet för att ge en enda fas. Spädningsmedlet användes i en sådan mängd att man uppnår en kostnadsfördel utan att försämra löslig-' heten för det kromogena materialet. Spädningsmedel är redan kända inom tekniken och ett föredraget exempel därpå är Magnaflux- olja, som är en blandning av mättade alifatiska kolväteoljor med en destíllationstemperatur på 160-290°C.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller dessutom en mikroínkapslad kromogen lösning i vilken det kromogena materialet är enligt före- liggande uppfinning. Mikroinkapsling av den kromogena läsningen kan utföras enligt kända inkapslingsförfaranden, såsom de som beskríves i US,A, 2 800 467, 3 041 289, 3 533 958, 3 755 190, 4 001 140 och 4 100 103.

Färgframkallaren som användes i föreliggande uppfinning är ett surt material av något slag som faller inom definitionen för en lewissyra, dvs en elektronacceptor. Sådana sura material inne- fattar leror, exempelvis attapulgit, bentonit och montmorillonit, behandlade leror, exempelvis slamlera, såsom beskrives i US,A 3 662 364 och 3 753 761, silikagel, talk, fältspat, magensium- trisilikat, pyrofyllit,_zinksulfat, zinksulfid, kaciumsulfat, kal- ciumcitrat, kalmiumfosfat , kaldiumfluorid och bariumsulfat, '- ;3~,_ .x w ~_-_ 454 696 11 aromatiska karboxylsyror såsom salícylsyra, derivat av aromatiska karboxylsyror och metallsolter av dessa, såsom beskrivas i US}Å, 4 022 936 och sura polymermaterial såsom fenol-formaldehyd-poly- merer, fenol-acetylenpolymerer, maleínsyra- polofoníumhartser, helt eller delvis hydrolyserade styren-maleínsyrafanhydrídsampo- lymerer och etylen-maleínsyraanhydrid-sampolymerer, karboxíe polymetylen och helt eller delvis hydrolyserad vínylmetyleter- maleinsyraanhydridsampolymerer och blandningar av dessa såšäm beskrivas 1 us,A, 3 672 935. crf ešempel pa en fargfrumkullurkom- position ör följande: víktgrocent zínkmodífíerad fenolpolymer I 13,6 pappersbelöggníngskaolín 67,9 kalcíumkarbonat 1 6,0 Styren-butadíenlatex 6,0 Företrad majsstärkelse 6,5 Ett uppteckníngsark belagt med ett metallmodífíerat fenolharts beskríves í U$,Å, 3 732 120.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller dessutom tryck- eller värmekönslígt regístreringsmaterial som innehåller ett kromogent material som tidigare defíníerats.

Belöggníngsberedníngar och förfaranden för framställning av tryck- könslíga regístreríngsmateríal är allmänt könda inom tekniken, exempelvis i US, Å, 3 627 581, 3 775 424 och 3 853 869.

Belöggníngsberedníngar och förfaranden för framställning av värme- Aexempelvís i US,A, 3 539 375, 3 674 535 och 3 746 675. , 454 696 X 12 \ känsligt regístreríngsmaterial är också allmänt kända inom tekniken, ._\' 1 Föreliggande uppfinning kommer nu att beskrivas med hänvisning till ett antal exempel, í vilka alla delar är víktdelar.

Exempel 1 .Framstüllning av 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1-metyl-2fEaftyl- índolízín-3-yl)ftalíd.

En blandning av 3,0 g (1-etyl-2-metylindol-3-yl)(2-karboxifenyl)' keton, 2,5-gram 1-metyl-2-(2-naftyl)índoiizin.L' och 10 ml öttík- syraanhydrid vörmdes vdd 39°C under ca 2 timmar. Den erhållna _ lösningen kyldes och sattes till en blandning av is, toluen och ammoniak. Toluenskíktet avskíldes, torkades och behandlades med trökol och filtrerades. Petroleumeter tillsattes och efter fraktione- rad utföllning erhölls en krístallín produkt och omkrístalliserades från en toluen-heptan-blandning till en konstant smöltpunkt på 191-193°C. En kloroformlösníng av denna slutliga produkt gav en blå färg när den pålades ett uppteckníngsmateríal belagt med ett zínkmodifíerat fenolharts.

Exempel 2 Framstöllníng av 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1,2-dífenyl- índolízín-3-yl)ftalíd.

En blandning av 3,06 g (1-etyl-2~metylíndol~3-yl)(2-karboxifenyl)- keton, 2,7 g 2,3-dífenylíndolízín och 10 ml üttíksyraanhydríd vörmdes vid ca 50°C under 107 minuter. Reaktíonsblandningen kyl- des och fíltrerades och den erhållna produkten fick rekrístallí- sera ur en toluen-heptanblandníng. 3,3 gram av produkten krístallí- serades från en toluen-heptan-blandning till en konstant smält- .a -u-qzfu .-\-_-._..~_-_ ,.~yg_--,,¿~.-,-,1.... . f! 454 696 13 punkt på 227-227:5°C. En kloroformlösning av produkten ger en blå .förg, om den pålögges en silikagel. Q Exempel 3 Framstöllning av 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(2,3-dimetyl- indolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrakloroftalid.

En blandning av ¿*4,3 g~(1-etyl-Zšmetylindol-3-yl)(2~karboXf- 3,4,5,6-tetraklorofenyl)keton, 1,ö g 2,3-dimetylindolízin och 10 ml öttiksyraanhydrid vörmdes vid 90°C under ca 7,5 timmar.

Reaktionsblandningen kyldes och fíltrerades och filtratet extrahe- rades med toluen. Toluenextraktet tvöttades med kall utspödd ammo- niak, koncentrerades och fíltrerades. De erhållna 0,9 g av mate- rialet rekristalliserades ur en toluen-heptan-blandning för att ge en produkt med en smöltpunkt på 227,5-228°C. En lösning av detta material i kloroform gav en purpurförg, när den pålades ett uppteckningsark belagt med ett zínkmodifierot fenolharts.

Exempel 4-11 . - Enligt väsentligen samma förfaranden som beskrivits i exempel 1-3, blandades en índolízín-förening med formeln (Xb) där R1], R13 och R14 metylindol-3-yl)(2-karboxifenyl)keton och ca 4-5 gram öttiksyra- . var och en ör vüte med en ekvimolör mängd av (1-etyl-2- anhydrid tillsattes per gram reaktantblandníng. Reaktantbland- ningen upphettades till 50-60°C, hölldes över is och pH juste- rades till ca 10 genom tillsats av ammoniumhydroxid. Den fasta produkten filtrerades och torkades. En lösning av produkten i bensen eller aceton fick passera genom en kolonn av aktiverad aluminiumoxid för att avlögsna föroreningar. Lösningen koncentre- rades, det kromogena materialet kristallíserades genom tillsats 454 696 2 14 av heptan och den fasta produkten filtrerades och torkades. I tabell I uppröknos substituenterna på indolizinreaktantaysmült- punkten och den alstrade färgen på sílikagel av den erhållna pro- dukten av kromogen förening.

Exempel 12 Framstöllníng av 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-metylfi e-efy11na@11=1_n-1-y1)ffqlia. * ~__, i En blandning av 1,5 g (1-etyl-Zimetylindol-3-yl)(2-karboxífenyl)- keton, 1,2 g 2-fenyl-3-metyl-6-etylindolízin och 10 ml ättiksyro- _ anhydrid vörmdes vid 50°C under ca 30 minuter, reaktionsprodukten hülldes i en is-toluenblandning och blandningen extraherades med toluen. Toluenextraktet fick passera genom fasseparationspapper, koncentrerades över ett ångbad, utspäddes med petroleumeter och filtrerades, behållningen blev 1,7 g produkt. Detta material re- kristalliserades till en konstant smöltpunkt på 223-22400 och en kloroformlösníng av produkten gav en purpurfürg när den påla- des ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodífierat fenolharts eller med slamlera.

Exempel 13 Framstöllning av 3-(1-etyl~2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-metyl- 6-etylindolizin-1-yl)-4-nitroftalíd.

En blandning av 1,7 g (1~etyl-2-metylindol-3-yl)(2-karboxi-6- nitrofenyl)keton, 1,2 g 2-fenyl-3-metyl-6-etylíndolízín och 10 ml öttíksyraanhydrid vürmdes vid 52°C under ca 30 minuter. Reaktíons- blandningen hölldes i en blandning av is, toluen och ammoniak. To- luenskiktet avskíldes och índunstades till torrhet. Behållníngen blev 1 g oljepradukt, som kromatogroferades på díatomacêjord. Två fraktioner erhölls vid kromatografí. En del på 40 mg hade en 454 696 15 smültpunkt på 25dóC och den andra delen på 10 mg hade ensnültpunkt på 22506, Lösningar av båda gav ípurpurfërg på sílikagel.

Exempel 14-32 Ytterligare försök utfördes i vilka en ketosyra med formeln (XIV) och en förening med formeln (XV) blandades med öttiksyraanhydrid och vörmdes. Reaktionsblandningen kyldes, behandlades med utspödd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell II finns en förteckning över reaktantparen och den respektive färg som alst- rades när toluenextraktet av reaktionsprodukten pålades ett upp-l teckningsark belagt med ett zinkmodífíerat fenolharts.

Exempel 33 Framstöllning av 3-(4-dietylamino-2-metoxífenyl)-3-(2,3-dimetyl- índalizin-1-yl)ftalid.

En blandning av 3,3 g 2-metoxí-4-dietylamíno-2'-karboxi-bensøfenon, 1,5 g 2,3-dimetylindolizín och 10 ml öttíksyraanhydrid vürmdes vid 40°C under ca 1 timme och kyldes sedan i ett ísbad. Det erhåll- na kristallina materialet avskíldes genom filtrering och fick kristallisera ur heptan för att ge 1,2 g produkt. Detta material fick rekristallisera ytterligare tre gånger för att ge en produkt med en konstant smültpunkt på 192,5-193,5°C. En kloroformlösníng av den slutliga produkten gav en blå färg, när den pålades ett uppteckningsark belagt med ett zínkmodífíerat fenolharts.

Exempel 34 ~ 41 Enligt väsentligen det samma förfarande som beskrives i exempel 33, fíck en ketosyra med formeln (XIV) reagera med en huvudsakligen ekvimolër mängd av en förening med formeln (XV) i närvaro av 454 696 16 üttiksyraanhydrid under upphettning. Den fasta produkten avskildes och rekristallíserades till en konstant smëltpunkt. En lösning av , denna produkt i kloroform användes för att erhålla en färg på ett uppteckningsark belagt med zinkmodifierat fenolharts eller slam- lera eller silikagel. Dessa reaktanter och de erhållna resultaten är sammanställda i tabell Ill; Exempel §2 - 99 °* Ytterligare försök utfördes, där en ketosyra med formeln *(XIV) blandades med öttiksyraanhydrid och vörmdes, Reaktionsblandingen_ kyldes, behandlades med utspödd ammoniumhydroxíd och extraherades med toluen. I tabell IV finns en sammanställning över reaktantparen och den respektive förg som alstras när toluenextrahtet av reak- tionsprodukten pålades ett uppteckningsark belagt med ett zink- modifíerat fenolharts.

I följande exempel avseende framställning av kromogena material av pyrídínon och kinolinontyp ur respektive pyrídinyl och kínolinyl- ketosyror, resulterar varje reaktion i en blandning av två ställ- níngsisomerer. (Se formeln Xla och Xlb) . Om icke annat anges menas en blandning av både ísomererna när namnet på en ísomer för antingen ketosyran med formeln (XIV) eller det kromogena materialet är givet. Exempelvis är ketosyran (1-etyl-2-metylindol-3-yl)- (3-karboxípyridin-2-yl)keton i exempel 100 i verkligheten en blandning av den nämnda föreningen och dess ísomer, (1-etyl-2-metylindol- 3-yl)(2-karboxi-pyrídín-3-yl)keton. På samma sätt är det kroma- gena materialet i exempel 100 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7- (1,2-dífenylíndolizin-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín-5-on i själva verket en blandning av det nämnda materialet och dess isomerer, 5-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(1,2-difenyl-índolízin- 3-y1)-s,7_d1hyd=°fur°(3,4-b)§yr1d1n-7-en. 454 696 17 Exemgel 100 - :Framstöllning av 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindo- í1=ín-s-y1)-s,Laihyamfuma,4-b)pyr1a1n-s-°n.

En blandning av 1,6 g (1-etyl-2-metylindol-3-yl) (3-karboxipyridin- 2-yl)keton, 1,85 g l}2-difenylindolizin och 10 ml öttiksyra- anhydrid vörmdes vid ca 40°G under 104 minuter_och kyldes därefter i ett isbad. Reaktionsblandningen.tíltrerades och produkten fick upprepade gånger rekristallisera Ur en toluen-petro1eum-eter- blandning tillsen konstant smöltpunkt på 206,5-205,5°C erhölls.k En kloroformlösning av den slutliga produkten gav en blå färg' när den pålades ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodífierat Fenolharts.

Exemgel 101 - 105 Enligt väsentligen samma förfarande som beskrivits i Exempel-100 reagerade (1-etyl^- 2-metylindol-3-yl) (3-karboxipyridin-2-yl)- keton med en väsentligen ekvimolör mängd av en förening med formeln XV i närvaro av öttiksyraanhydrid under vörmning. Reaktions- produkten avskildes och rekristalliserades till en konstant smält- punkt. En_lösning av varje produkt användes för att alstra en förg på uppteckningsarket belagt med ett zínkmodifíerat fenolharts.

Dessa reaktanter och de erhållna resultaten är uppröknode i tabell V, Exemgel 106-122 Ytterligare försök utfördes, dör en ketosyra med formeln (XIV) och en förening med formeln (XV) blandades med öttiksyroanhydríd och yörmdes. Reaktionsblandníngen avkyldes, behandlades med utspödd ~ ._-_...__.__.............__.. _ _ 454 696 18 ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell\I åter- finns en förteckning över reaktantparen och respektive tramkallad _ färg, när toluenextraktet av reaktionsprodukten pålades ett 'uppteckningsark belagt med zinkmodifierat fenolharts.

Exempel 12ö Framstöllning av 5-(4-dietylaminof2-etoxifenyl)-5-(2-(2,5-dímetoxi- fenyl)indqiizin-s-ya)-5,7-d1hyamf¿m(s,4-b)pyr1d1n-7-°n.

En lösning av 0,5 g 2-(2,5-dimetoxífenyl)indolízin och 0,68 g (4-dietylamíno-2-etoxífenyl) (3-karboxípyridin-2-yl)keton i n 15 ml öttiksyraanhydríd vörmdes under 2 timmar vid 50°C. Lösning- en hülldes i 150 ml vatten, justerades till pH 9,8 med ammoníum -e hydroxíd och omrördes under en timme. En bensenextraktion utför- des. Indunstníng av det torkade bensenextraktet under reducerat tryck gav 1,13 g produkt. Ett infrarött spektrum uppvisade en kraftig laktonkarbonyltopp vid 1775 cm_1. Tunnskiktskromatografi -uppvisade en dominerande grön flöck och en mindre blåaktig'¿löck.

En klaroformlösning av produkten gav en grön färg på ett uppteckníngs- ark belagt med ett zínkmodífierat fenolharts eller med en slamlera.

Exempel 124 - 129 Enligt väsentligen samma förfarande som beskrives i exempel 123 reagerades ~(4-dietylamino-2-etoxífenyl) (3-karboxipyridin-2-yl)- keton med en väsentligen ekvimolör mängd av en förening med formeln (XV) i närvaro av öttíksyraanhydrid under vörmníng. Reaktíonspro- dukten isolerades och en kloroformlösning av varje produkt använ- des för att alstra en färg på ett uppteckningsark belagt med ett zínkmodifíerat fenolhorts. Resultaten framgår av tabell VII. _ vi: -fåßfïfiflflvff f- ' lfrfïfiï' f, 81.1* " v' ' ' i __.. .__ ...___ L 454 696 19 _.. U Exemgel 130 - 146 ¿. _ Ytterligare försök utfördes, där en ketosvra med formeln (XIV) och _en förening med formeln ÉXV) blandades med öttiksyraanhydrid och_ vörmdes.fiReaktionsblandníngen kyldes, behandlades med utspädd am-' moniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell VIII finns en förtedaühgöver reaktantparen och de resbektive färger som alst- ras när toluenextraktet av reaktionsprodukten pålades ett uppteck- av ningsark belagt med ett zinkmodifierat fenolharts.

Exemgel 147 Framstöllning av 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(1-metyl-2-fenyl- " indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-on En blandning av 3,4 g (1-etyl-2-metylindol-3Lyl) (3-karboxi- kinolín-2-yl)keton, 2,1 g 1-metyl-2-fenylindolizin och 10 ml öttíksyraanhydrid uppvürmdes vid 40°C under 118 minuter och hölldes i en blandning av is, toluen och ammoniak. Toluendelen avskildes, koncentrerades till ca 150 ml, behandlades med träkol och filtre- rades. Petroleumeter tillsattes till en liter och en röd färg-' förorening filtrerades av. Nästa dag avfiltrerades krístallint ma- terial och fick rekrístallisera ur en toluen-petroluemeterbland- ning, varvid erhölls en produkt med en smöltpunkt på 198-199°C.

En lösning av produkten i klaraform framkallade en blå förg när det pålades ett uppteckningsarkmaterial belagt med ett zínkmodí- fierat fenolharts, Exemgel 148 - 153 Ytterligare försök utfördes , där en ketosyra med formeln (XIV) och en förening med formeln (XV) blandades med öttíksyraanhydríd 454 696 20 och uppvärmdes. Reaktionáblandningeh kyldes, behandlades med utspödd ammoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell IX finns en förteckning över reaktionsparen och de respektive färger som wframkallos, nör toluenextraktet av reaktionsprodukten pålades ett \=' uppteckningsarkmaterial belagt med ett zinkmodífíerat fenolharts.

Exempel 154 Framstöllning av 3-(4-dietylamino-Zfetoxifenyl)-3-(1,2-difeñ§l- 1nd°11z1n-3-y1)-1,a-dihydrofumüæ,Lmkinolin-i-on En blandning av 2,0 g (4-díetylomíno-2-etoxífenyl) (3-karboxíkínoe lin-2-yl)keton; 1,4 g 1,2-dífenylíndolízín och 10 ml öttíksyra- anhydríd omrördes vid rumstemperatur under 1 timme. Blandningen skrapades ur, den erhållna föllníngen filtrerades av och 2,6 g pro- dukt uppsamlades: Produkten rekrístallíserades upprepade gånger till en konstant smöltpunkt på 265-266°C, En lösning av produkten som pålodes ett uppteckníngsark belagt med ett zinkmodifíerat fenol- harts olstrade en grön färg.

Exempel 155 - 162 Ytterligare försök utfördes, dör en ketosyra med formeln (XIV) och en förening med formeln (XV) blandades med öttiksyraanhydrid och uppvörmdes. Reaktíonsblandníngen kyldes, behandlades med utspödd ammoníumhydroxíd och extraherades med toluen. I tabell X finns en förteckning över reaktantparen och den respektive färg som alstras när toluenextraktet av reaktionsprodukten anbringas på ett uppteckningsark belagt med ett zínkmodifierat fenolharts.

Exempel 163 Framstöllníng av 7-(2-fenyl-3-metyl-6-etylíndolizín-1-yl)-7- (1-etyl-2-metylindal-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 454 696 21 En blandning av 3,1 g (1-etyl-2-metylindol-3-yl) (2-karboxipyrazin- -a-ynkefsn, 2,4 g 2.feny1-s-nefy1_6.efy1lindeuzin och 25 m; __öttiksyraanhydríd omrördes vid rumstemperatur under ca 1% timme..

Reaktionsblandningen hölldes i en blandning av is och toluen ochnf blandningen gjordes basísk genom tillsats av kall ammoníumhydroxid.' *- Toluendelen avskildes, torkades med fasseparationspapper, kon- centrerades, utspüddes med petroleumeter och kromatograferades på aluminiumoxíd. Föroreningarna_tvättades bort med toluen och etylacetat. Den del av aluminiumokidkolonnen som innehöll produkt- en avlögsnades och produkten renades från alumíniumoxid med metanol.

Metanolen indunstades, den erhållna fastsubstansen upplöstes i toluen och petrcleumeter tillsattes. Lösningen filtrerades efter att ha stått flera dagar och filtratet indunstades och gav 0,1 g produkt. En lösning av produkten framkallade en blå förg när den pålades silikagel eller ett uppteckningsark belagt med en zink- modifierad fenolharts eller slamlera.

Exempel 164 - 169 Ytterligare försök utfördes, där en ketosyra med formeln (XIV) och en förening med formeln (XV) blandades med öttíksyraanhydrid och uppvörmdes. Reaktionsblandníngen kyldes, behandlades med utspödd ammoníumhydroxíd och extraherades med toluen. I tabell XI finns en förteckning över reaktantparen och den respektive förg som alstras när toluenextraktet _av reaktíonsprodukten pålades ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodifíerat fenolhorts. 1 Exempel 170 Framstöllning av 1-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-1-(2-feny1-3-metyl- indolízin-1-yl)1,3-díhydrofuro(§,4-b)kinoxalin-3-on. 454 696 22 En blandning av 3,6 g (1-etyl-2-metylindol-3-yl)(3-karboxikinoxalin- _2.y1)kef°n, 2,0 9 2-fenyl-3-mefy11na°11=1n °°h_1o m1 affaksyrq- anhydrid upphettades vid 35-36°C under 45 minuter. Reaktantbland- ningen hölldes i en blandning av is, ammoniak och toluen. Toluen;»__ delen avskildes och koncentrerades varvid erhölls 0,9 g material som rekristalliserades två gånger ur toluen-petroleumeter. Slut- ' produkten hade en smöltpunkt på 188-189°C. En lösning av produkten framkallade en blå färg när den pålades ett uppteckningsark.belagt med zinkmodifierat fenolharts . -_ Exemgel 171-1à7 Ytterligare försök utfördes, dör en ketosyra med formeln (XIV) och en förening med formeln (XV) blandades med öttiksyraanhydrid och uppvörmdes. Reaktionsblandningen kyldes, behandlades med ut- spüdd amoniumhydroxid och extraherades med toluen. I tabell XII finns en förteckning över reaktantparen och den respektive färg som alstrades när toluenextraktet av reaktionsprodukten pålades ett uppteckningsark belagt med ett zinkmodifierat fenolharts.

Exempel 188 Framstöllning av 3-(4-dimetylaminofenyl)-3-(1-metyl-2-tenyl-índo- lizin-3-yl)naftalid.

En blandning av 3,2 g 8-(p-dimetylomínobensoyl)-1-naftoesyra, 2,1 g 2-Fenyl-1-metylindolízín och 25 ml ëttiksyraanhydrid omrör- des vid 94°C under 24 minuter. Reaktionsblandningen kyldes och hölldes i en blandning av is, ammoniak och toluen. Toluenet torka- ' des med hjälp av fasseparatíonspapper. Lösningen koncentrerades och spöddes med petroleumeter. Filtreringen gav 3,3 g produkt som rekristalliserades till en konstant smöltpunkt på 171-171,5°C. än 4s4'e9e 23 En lösning av produkten framkallade en grön färg när den pålades .ett uppteckningsark belagt med zinkmodifierat Fenolharts och en blå färg när det pålades ett upoteckningsarh belagt med slamleraf' Exemgel 189 - 192 Enligt väsentligen samma förfarande som beskrivits i exempel' 188 fick 8-(p-dimetylaminobensoyll-1-naftoesyra reagera med en väsentligen ekvimolär mängd av en förening med formeln (XV) i närvaro av ättíksyraanhydríd under vörmning. Reaktionsprodukten avskildes och rekristallíserades till konstant smöltpunkt. En lös- ning av varje produkt användes för att alstra en färg på uppteck- " '* ningsarkmateríal belagt med ett zinkmodifierat fenolharts och på ett Uppteckníngsarkmuteriol belagt med slamlera, Dessa reaktanter och erhållna resultat återfinnes i tabell XIII.

Exemgel 193 a) Framstöllning av Lkarboetoxi-2-fenylíndolízin.

En lösning av 14,86 g (0,090 mall etyl-2-pyrídínacetat och 8,96 g (0,045 mol) a-bromoacetofenon i 40 ml aceton fick återflöda under 7 timmar. Lösningsmedlet avlögsnades under reducerat tryck och 40 ml av 2-normal saltsyra tillsattes.

Efter att ha stått åtskilliga timmar tillsattes díetyleter (200 ml).

Blandningen filtrerades och gav 5,83 g av önskad produkt, smält- punkf 101 _ 1os°c.

Eterskíktet avskildes från filtratet och indunstades till en volym på 25 ml. Från detta erhölls en ytterligare mängd på 3,8 g av önskad produkf, smalfppnkf 101 _ 1oa°c. Tafqlufbyfef var ao,7z. 454 696 24 b) Framställníng av 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(1-karboetoxi-2- -fenylindolizin-3-yl)-5,7šdihydrofuro(3,4-b)pyridín-5-on.

En lösning av 1,23 g (0,004 mol ) (1-etvl-2-metylindol-3-yl) (3-karboxipyridín-2-yl)keton och 1,06 gram (0,004 mol) 1-karbo- etoxí-2-fenylindolirin i 10 ml ättíksyraanhydríd uppvärmdes 1,5 timmar vid 60°Q:, Lösningen hälldes i 150 ml vatten och fick sakta anta pH 7 med tillsats av 20% natríumhydroxidlösning. För att så långt som möjligt undvika hydrolys av estern gjordes slutligen phk justeringen med utspädd natriumbíkarbonatlösning.' Den isolerade fastsubstansen löstes i toluen och behandlades med aktivt kol och en liten mängd aluminíumoxid. Toluenlösníngen in- dunstades under reducerat tryck för att ge 1,79 g (80%) av önskad pro- dukt. På TLC (silika) utvecklades det en överväldigande mängd blå huvudísomer och en mindre mängd av långsammare sig rörande blå iso- mer, Ett representativt prov kromatograferades på en liten aluminiumoxíd- kolonn för att ge en nästan vit produkt, smältpunkt 169-171°C, Denna var övervägande huvudisomeren.

En toluenläsning av produkten gav en blå färg på uppteckníngsmateríal belagt med både Fenolharts och slamlero.

Exempel 194 Framställníng av 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1-karboetoxí-2- fenylindolízin-3-yl)ftalíd.

En lösning av 1,78 g (0,0058 mol) (1-etyl-2-metylíndol-3-yl)- (2-karboxifenyl)keton och 1,54 g (0,0058 mol) 1-karboetoxí-2-fenyl- _....-._. .._.. _.. ,_......_.i_...____¿ 454 696 25 = indolizin (se exempel 193a) i 20 ml öttiksyraanhydrid uppvörmdes 2,5 finnm- vid 6o°c.

Lösningen droppades 1 250 ml vatten innehållande 17,5 g natríum- hydroxíd, Effer omrörning under 2 timmar i rumsfemperafur fílrrera- des den erhållna lätt bärnstensfürgade fastsubsfansen som gav 3,11 g. _ TLC (sílika) visade en avsevärd möngd snabbt sig rörande blå, någon långsammare råd och en liten mängd av en andra blå isomer.

Produkten kromatograferades på en Éort snabbflödeskolann med sílíka- gel (50 g) med användning av 5% aceton-foluen. Härvid erhölls 2,65 g (80,5%) av ljusbrun fast produkt. TLC visade snabbt sig raran- de blå och spår av långsammare röd. Ett representatívf prov kromaro- '* graferades en gång ríll för alt ge ef? renar prov, smölipunkf 1s7-1s9°c.

En toluenlösníng av produkten gav en blå färg på ett uppteckníngsark- material belagt med både Fenolharts och slamlera.

Exempel 195 Framstöllníng av 7-(4-díetylamíno-2-efoxífenyl)-7-(1-karboefoxí- 2-fenylíndolízín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on.

En lösning av 1,03 g (0,003 mal) (4-díetylamino-2-etoxifenyl)(3- karboxípyridín-2-yl)keton och 0,8 g (0,003 mal) 1-karboeÉoxí-2- fenylíndalizín (se exempel 193a) i 15 ml öttíksyraanhydrid uppvärm- des vid Lösningen hölldes i 150 ml vatten pch bringades sakta till ett pH på 7,0 med ufspödd nafríumhydroxíd. Ytferlígare utspüdd nafríum- bíkarbonaflösníng fíllsaftes och blandningen omrördes under 2 timmar. 454 696 16 I _ Hwä-.n- . .m ...

Produkten extraherades i toluen, behandlades med aktivt kol och in- «dunstades under reducerat tryck. Man erhöll 1,63 g (92,6%) av ett É .ljusgrått pulver. TLÉ visade en övervägande möngd snabbt sig röran- de grön fläck och en mindre möngd av långsammare grön flöck.

Ett representativt prov på 0,153 g rekristalliserades ur etanol och gav eff 0,130 9 vit produkf, sma1fpunkf 218-219°c. " En toluenlösning av produkten gav en grön färg på uppteckningsark- material belagt med både fenolharts och slamlera.

Exempel 196 Framstöllning av 3-(4-dietylamíno-2-etoxifenyl)-3-(1-karboetoxí-2- fenylindolizin-3-yl)ftalid, En lösning av 1,36 g (0,004 mal) (4-dietylamino-2-etoxifenyl) (3-karboxípyridín-2-yl)keton och 1,06 g (0,004 mol) 'l-karboetoxi- 2-fenylíndolízín (se exempel l93a) i 10 ml öttiksyraanhydrid upp- vörmdes 2 timmar vid 55-60°C, Kristallisation startade i den kylda lösningen{ Blandningen hölldes i vatten och bringades långsamt till pH 9,0 med utspödd natríumhydroxídlösning. Efter 2 timmars omrörning vid rumstemperatur avFiltrerades fastmassan och slutligen tillsat- tes 10 ml av en blandning av 50% aceton-vatten. Man erhöll 2,2 g ljusbrun fastmassa, smöltpunkt 172-175°C. Denna pulvriserades ytter- ligare och tvöttades på ett filter med 5 ml aceton. Det återstod 1,70 g (72,6 %) av ljust gröddförgad fast produkt, smöltpunkt 186,5 -1ss°c.

TLC (sílika) visade nöstan övervägande en snabbare sig rörande ' grön isomer och en mycket liten mängd av en andra isamer. 454 696 27 Q En toluenlösning av produkten gav grön förg på både fenolharts- ,och slamlerebelagt fast material.\ - Exempel 197 . A Framstöllning av bis-7,7-(1-karboetoxi-2-fenylindolizin-3-yl)- s,7-aihyar°fur°(3,4-b)pyr1din-5_¿n.

En blandning av 0,15 g (0,001 mal) kinolinsyraanhydrid , 0,53 g (0,002 mal) 1-karboetoxi-2-fenylindolizin (se exempel 1930) och 10 ml öttiksyraanhydríd uppvörmdes vid 75°C. Materialen gick lång- samt i lösning och en grön färg utvecklades. Efter 2 timmar var I en väsentlig mängd av indolizinet fortfarande oreagerat. Temperatur- en höjdes till 85° för ytterligare 2 timmar. TLC-prov på ett representativt prov visade ökande produktflöckar och minskad mängd utgångsindolizin. Reaktionen fick fortsätta under ytterligare 16 rimmar vid 6o°c.

Lösningen hälldes i 100 ml vatten och bringades långsamt till pH 8,5 med utspödd natríumhydroxidlösning, Den något klibbiga mas- san extraherades i toluen. Indunstning av toluenskiktet gav en rest på 0,46 g . TLC-prov (silika) på denna visade en liten mängd oreagerad indolizin, en snabbare sig rörande grön och en långsamma- re sig rörande grön.

Materialet kromatograferades på 10 g silikagel. Ett centralt snitt gjordes för att ge 0,17 g fast produkt, Deüu innehöll fortfarande en blandning av isomererna.

En toluenlösníng av produkten gav en grön förg på såväl fenolharts- som slamlerebelagda uppteckningsmaterial. 454 696 28 'rqbeil 1 ïsxempe1 Indolizin subsfiwenfer smaupunkf silikgflelens fara Märknur Sänder- * _ Rg Rïo R12 e%ler fall mjuknur 4. 'cH3 H -2qs_°c 212-216°c - fela ' s. H ~ H 196°c 2os-212°c i B1a e. -@ H c2H5 14s°cv 2oo-2os°c Bla 7. _@-0CH3H C2HS ma; 14s-1sgßç ala s. H H 16s°c 171-175°c gala 9._@_0<;H3 cHs H 170% 145-1so°c Bla ___ 1o,@_ (m3 H H ns°c 165-17o°c Bla 11._@_ c1 H H 1so°c 174-17s°c ala 454 696 29 wfiß wfifl. . wflfl män. uamhaa wnmuaa nunnan nunnan :wNmHow:wH>vmE«filN_~ =«~MH°¶=MH>=-«w|~__ =M~fiH°v=fiH>«$°=-~-H>@@E-_ =¶,W.H°2.mï%_=$å>=$-~ =-«H°¶=fiH>=@»|~|H>+@E-F =fi~«H°w=«H>=@*-~ =fi~HH°¶=HH>««E-~ =«~MH°1=«^H>wfiH>@-~v-~ =«~«H°v=«H>««E|m|H>=»»|~ =«~«H°w=«fl>+~E«w|~__ =«~«H°w=«H>~«e|~|~>=@+|~ =«~«H°¶=«H>~@E-N cø«wx^~>cmwonoH1onvm« -Q_m.«.«|«x°@Hu¥|«vAH>|m-H°@=«H>««E|~|H>«w|_V MN :o«wx^H>cmwonoH¥oH+w« -@_m.«.m|«x0@«°¥-~v^H>-@|H°w=fl~>~wE-~-H>«@|_V *N co«wx^H>cm+ouoHxon+w« -@_m_<.@|«x°@HU1|~v^H>-m-H°¶=flH>«@E|N|H>«w|.V ”N E0¥Uv_ A H>CUWOHOHMDH¥wH -@_m_«_m-«x°@~U1-~vAH>-m|H°¶=fiH>¥@E-~|H>«@|_V. NN :o+wx^fi>cwwouoHxouæov |@_m.v.fl««x°@~°x|~V^H>»@-H°¶=«H>»@E|~-~>«w|FV .N :ovwx^fl>cmwcHofixun+m+ -Q.m.Ü_@|«x°QHu1|~v^H>-m-H°w=flH>«~E-~-H>«»=_V ON :o«wx^H>:w+cnoflxou«w« -@_m.w.n|@x°@Hu¥|~VAH>«w|H°v=fiH>«@E-~-H>-|_V Q. =°~@x^~>=w»Hx°@HUx-~VAH>-w-H°@=fiH>ß@E|~-H>«~-_V w. =°~»x^H>=w%«x°ß~°1|~V^~>|@|H°v=flH>«@E|~-H>«@|.V N. =°~@xv~>=~»«x°QHu¥-~V^H>-m|H°w=fiH>«@E|~-~>«@|_V Q. =°~@x^~>=«»Mx°@H°1-~VA~>-@-~°v=flH>+mE|~-~>@~-_V mp =°¥@¥^H>=wwHx°@Hu1|Nv^fi>«w|H°¶=«H>«=E«~|~>««1.V ¶+_ lmnmw ¶un«mfl< _\. ^>xv cfimsuow wws mcwcwnmm ^>HxV cflwënow ¶mE on>w0+mz flønsuxm HH Hflwnuh =«~fiH°¶=fiH>«@E-m|H>=@*|~ co+ox^H>cw+oH+«c _ =mHm¶. -fl-Hx°@H°¥-~vAH>-m|H°¶=«H>=w»-~-~>y~E-_V Nm æ . :ovwšflšhnšonæflc _ man =«~«~°1=flH>«@EM¶|~_. |m|fix°@H°x-~v^H>-@|H°1=«~>=@w-~-~>+@E-~V .m _ co+wx^fl>:w»on«fl: . .ßnm .nflåowsmfišwwfiwà __ -wêaflhuvïä ^ïálfiowcflï=wï~å>+we|_ v om _ :o+wx^H>:w+on«wc _ mä; _=«~«H°¶=«H>+»°=|~|~>«@E-~ -@-flx°ßHu¥|~vAfl>-m|H°w=«H>=@$-~-H>+«E»_V QN . :o«mx^H>:m+ou««c mm »HQ =«~M~°¶=fiH>=@»|~|H>«@s-, -fi-fix°ßHux-~VAH>Lm;H°¶=flH>=@»-N-H>+@E|_V ww rO co+wx^fi>cwwonpflc Åw ~=@«=ß =«~fiH°¶=fl~>+@E|m|fi>=@@«N -m-«x°@H°x|~v^H>|@|H°¶=«H>«@E«¶-~._V NN .hu . covox^H>:ww4on««: A» m~@_ =«~fiH°¶=«H>=@~-~ |@-flx°@H@x|Nv^~>|@-H°¶=fiH>p~E«¶»N__V »N lldumw wunæufli ^>xv cflwenow nas mcwcwumm ^>Hxv cfiwsuow vas unxmøwux Hwusuxm \ .wflhowv HH Hfiwnab , _.-.....-.~U.._...<.-.- ................_.-__._..... . . 3.1.1... I...I Z.. 4- 696 5;:......... .f mvuosfiocum :mao cmuwflovcm «uH~«~«¶°E1=H~ |wH@ u°@«~-m+~ gm -^H>¶fiH>Q-~v|~-H>=@*|_ :www ¶ _ n«~u=~°=»* |wH@ ¶ u°o_Nm_ «u~@«»«w°sx=fi~ |m_@@~ «_@ =@~«~°¶=M|^H>wfl~>@|Nv|~ mflhflsfløiflw - :MN «uH-*«1°Ex=wN wfiå u°o-|~_~ www |fi~°¶=@|^H>«»°=|~V|~-H>*wE|F .l nhvHUr-.HOCOW . u @.«u~»«wMv°E¥=fl~ »HQ u°«@_-w@_ «@_ =-«H°¶=fi|H>~@E|m|~>=w»IN =MN«~°¶=m Hwmoxflfiflfi ~=@~=@ u°@--@- -~>¥@-@|H>«@E-w-H>=«»-~ . ¶ =«~flH°¶=« onuficoaawn. cmnm ooæmumm xma |^H>:mw«xo~wE«w|m.Nv|N nfnULHOr-Ww . . , «°-M»«¶°sx=«~ wfifl u°wo~|@o~ RR» =M~wH°¶=m|H>=@*|~1H>+@E-_ mh-.HUSHOCOW «uH««»«v°e¥=«~ »Hm u°~ß_|_~_ ««« =fi~fiH°v=fi|H>=@~|~-~>+wE|_ «cu+xøøHuh>w mmflm +xcan+HmEm o+>n+: ^>xV cfløsuow vas mcflcwnmm mnwm 1uH«wfl< HHH fiflmauh cocwwomcwnfiocwëu |~>«wEM¶vww@|.+_«|«x°ß~u1|~ rv cocmwom:mn^ocfiEo »fi>~@E«¶vw«@-\«.«-fix°@Hu¥|~ o« cocmwom:wn^o:wEo _ |~>«@Efl¶vw«ß-.«_«|fix°ßHux|N ßw co:wwow:wn^oc«Eo |H>¥@Efl¶vwM@-\«_«-«x°ßHu1|~ mm cocmwowcwnfiocwëu -H>«@E«¶vw«Q-_*_@-fix°@H°¥|~ km nocwwowconfixoßuux |.~«°=fiE°H>¥@~¶|<»flx°~@|~ ww cocuwomconfixonuox -.~|°=fiE°H>*wfl1.+-«x°«@E|~ mm co:wwow:wn^o:fiEu |H>«@Ew¶vwHQ-.+.<-fix°@Hu¥|~ vw ^>Hxv cflwënow Uwe ouæwovmx Hwaëwxm . :mha . ßfi~«H°¶=«H>«@E|m|H>=@*-~ =°=m»°m=@ß-°H°Hx |°H~@¥-@_m_<\@|flx°@H°1-~-°=«EuH>¥~fl¶|.« mm _ :mmm cmumfiovcfiH>+w|ø|H>«mE|m|fi>:m+|N cocwwomcmnoaofix . |°H«~¥-@_m_«_m-fix°@H°x-~|°=fiEu~>fl@«¶-.Q vw :www =M~«H°¶=@~>=@@fl¶-~__ =°=@»°m=@@°H°Hx . |°H-+|@_m.«_@-fix°@~Ux|~-°=«E°H>¥«fl¶|.w mm :mmm . :«N«Hov:HH>+wE|n|H>:w+|N cocwwomcønonofix lonwmyïofirv.Wáxonnuxuwlocflëua>wwflul av Nm :man . cocwwowcwnonoflx . 9. =«~flH°¶=«H>=«»|~|H>«@E|_ -°H«w+-@.m.«_m|«x°@H°x-~-°=«EuH>+@fi1«_< . _m qo. :mmm _ _ cocwwomcwnouoflx =«~fifl°¶=fi~>=@»-~ -UH~@«-@_m_«_m-Mx°@H°¥-~«°=fiEUH>«~«¶-.< Om cocwwomcwnonoflx =wHm =«~fiH°¶=flH>«@E|~ |°H~@*|@_m.«_”-Mx°@H°x-~-°:«Eu~>*««¶|\< @< :wnmlman _ _ cwflflowcwfl>awënmnfl>cw+lm :ocmwow:måxonnox|m|ocflëofl>+mflul nw mv ü wfin =MNMd°¶=fiH>~w«@-H>+wE-w-H>=w*-N . =°=@%°m=wßfix°@H°1-~-°=fiE°~>¥@H¶-.Ü ßfi :wav =«~@H°¶=fiH>=@»«¶|~_. =°=@w0m=wß«x°@~01-~-°=HEU~>«»fl¶-_« Qv wa; _ :«NfiHowc«fi>+ms|w|H>:w»|N :omm»om=w@«xoßHox|N|o:fleu~>«ø«w|.v mv cmnmuwfln . _ :«Nfl~øv:«H>:o»|w|fl>«wE|~ cocmwom:wQfixonuo1|N|o:«EoH>«oM1:.« vv % was cfiuwflowcwflškwwlm :ocmwownwfixonncxlmlocmëofl>æmEU... xw 2...

/O cmumnwæn _ _. :«N«ao¶:«H>«wE|N :osmwownmnwxonuuxnwuoc«Eofi>«w«v|~v . mv H mmm» fluuwnfie. .å ^>xv :flmsnow 19... mcflcmnmm ^>Hxv cflmsuo» uwE oïflmoamx .fionEwxm 4 ._ .. . . . ... . ß>H flfionoh NJ . u-...Lun--..fl -. .- man 454 696 :mum man cmnmuwfln män 33: man was wwn maauam .Magnum man nunnan man man mhmw ¶DH¥Mä< =fi~«H°1=fiH>+@E-m|H>=@»-~ =«~MH°1=fiH>=~*«¶-~__ . =fi~«H°w=«~>+uE-m|H>=w»|~ c«Nm~ow:wfl>co+|N|~>«ws|P =fl~fiH°1=«H>=w*|N =fi~fl~°¶=«fi>~wE-~ =M~fi~°v=«^H>¶M~>@|~v|~ c«Nw~o¶c«H>:ww|w|H>+ws|N . =fi~flfl°¶=fl~>~@E-m|H>=@*-~ =«~flH°1=«H>«@|@|~>+~E|fl|~>=w~-~ =«NMH°w=«H>=@*«1-~._ =«-H°v=wH>+«E|m|H>=@»|~ ;H~«~°@=«H>=ww-~ .c«N«Ho1:«H>+wE|N ^>xv cfiwsuow wwe mcwcwnwm .m+nø* >H Hfiønoh :ocm»omcwn|o:«so |H>fio«|u|Z|~>«vE|Z|~v|wxo+wE|~N|«xonnux|N cocowowcwnuocwsu |~>Ho+|m|Z|H>«wE|Z|.v|flxo+mE|.unflxonnoxnw :ocwwøwcmn|o:«Eu |~>fiow|a|z|H>«wE|Z|~v|fixo+mE|~N|fixonnox|N cocmwowcmnxocweo |H>H°»|@-z|H>~@e-z-.«|fix°«@E-\~-flx°QH°¥|~ cocwwowcwnuocflso |~>H°«-Q-z-H>«@E1z|.v|flx°+wE-.~-fix°@H°¥|~ cocwwowcmnlocfiso |H>Ho«|Q|z|fl>«wE|z|\w|wxo+mE|~N|«xonnux|N :ocmwom:mn\ocwEuH>+wE«wvwwßn.v.w|«xonnox|N :ocow0n:wn^oc«Eufl>+wE«wvwwnn.v.<|«xonnox|N :ocmwomcmn^ocwEøH>+wE«wVwfinu.<_<|«xoQHox|~ _cocmwomcwn^oc«EuH>vmefiwvwfln|.w_w|«xonHox|~ :ocmwow:wn^ocwEnfl>vwE«uvwfinn.v.v|fixonHox|w :o:mwom:wn^ocwEuH>«wE«wvmfinn_w.elwxoßnuxaw cocwwowcwn^o:«EuH>«wE«¶vw«n|~v.v|flxonnux|m zocmwomcmn o:wEu~>æwE«nvw«n|.v.v|fixonHux|N ^>Hxv cfimënow vwë on>wovwx mo æw Ne vw mo vw mw No Fw oo om mm mm om . Hmmëoxm man Lcwumnwfiß :mmm 34 :mmm :mmm :www cwnm :wnm :mmm 454 696 mnmw w0hamfl< =«~MH°1=«H>«@E-m|~>=@~«~ cfiuwfiovcfifl>«o|ø|H>+ws|N|fl>cmw|N _ =«~flH°¶=«H>=@»flw|~._ :«N«Ho¶:«fl>«ws|w|H>:w»|N :«NfiHo¶cwH>«we|N :«N«fio¶c«H>ßwE|m|A>cwm1w =MNfiH°¶=HH>«@-@-H>L»E-@-H>=@»-~ .=M~«H°¶=flH>=m~«¶-~.. =wNwH°v=flH>«@E-w-H>=@*-~ =«~HH°1=«H>=«»|~|H>+~E-F =fl~«H°1=«H>=~*»« =«~«~°1=flH>*«E-N ^>xv cflwsuom mus mwmcouwm .m+H°+v >H fifiwfloh cocwwom:wno:«EoH>xw;oHx>o|~v|«xo+wE|.wuwxonuoxlw :acwwom:wno:flEu~>xw;oHx>ouw|«xo«we|~N|«xcnHox|N cozwwowcwno:«EuH>xw;ofix>o|.w|fixo+we|.N|Hxonnox|N :o:wwow:wno:«EoH>xm;oA1>o|.wnfixovwsn~N|«xonnox|N zocmw|ow:mno:«EoH>xw;øflx>u|.v|flxo+we|~N|flxonnux|N Fm om om æß nu co:owowcmno:«EuH>+ow¶rw |.fiufixowwsn~N|oHo«1oH«w«|w_m_w_m|«xonnux|N vn :o:m+ow:mnoc«EuH>+w«¶ I_+|flxo~mE|.w|onoH1cH«w«|w.m_w.n|flxonHo1|N mn co:wwom:wno:fisofl>«w@¶ |.<-«x°«@E|--°H°H¥UH»m«-@_m.<_m|Mx°ßHU¥-~ vß co=wwow=mpo:«so~>«m«¶ |.v|flxo«wE|~N|onoHxou+m+|ø_m.v.m|«xomno1|m wm :o:wwow:wno:flsuH>«w«w -.«-wx°«wE-.~-°H°H1U~*~«-@_m_«_m-fix°ßH°x-~ . NN :ocw»om:wQo:«EoH>+u«¶ |.v|mxø+uE|~u|ouoHxou+m+|o.m.<.m|«xonnox|N Fu cocvwowcwno:fiEuH>+wflw |~fi|«xo«wE|~N|ouoaxun«ø«|w.m.<_m|«xonuux|N ON ^>Hxv cfiwenow wms cn>mo«vx HonEwxm :mun 454 696 cmum. :mumumfln was :omm wfln coum af =m«m|wH@ wfifl wfin w.3 3.. wS :mnm man :wnm 35 æ- .. .v ÃÉÜ Erfk, _ É :«N«Howc«^H>wwu>m|Nv|N co:wwowcwnoc«EcH>«wE«v|~v|«xo«ws|.wnflxonnoxaw =fl~«H°w=fiH>=~*|~-H>p@E-~ =«~«H°¶=«H>F@E-m-H>=»»-~ =«~«fl°¶=«H>+@|@|H>»@E|m-H>=@»-~ =fi~«~°¶=«H>=@»flw-~_F =fi~fiH°¶=fiH>~@E|m-H>=~»-N =«~flH°w=->=@*|~ 1 :flN«How:fi~>«oE|N =flwfl~°¶=«H>«@E|m|H>=«»-~ c«NwHo¶cwH>vo|o|H>woE|m|H>cww|N =M~MH°1=WH>=@*«¶|~_~ :«N«flov=flfl>«oE|m|H>:w»|m .=fi~«~°w=MH>=@*|~|H>««E|P =«~fiH°¶=«H>«@E|m|H>=-|N =-fiH°¶=flH>«@|@|H>¥@E|@|H>=~»-N =«~flH°1=flH>=w»«w|~_.

=«~HH°u=«~>@~E|@|H>=@»-~ =«NMH°u=«H>=-|~|H>«~E|_ ^>xv cflwsuow ¶wE.mc«cmuæm .w«no+v >H Hfimnuh mm cøcwwom:wno:«Eufl>+w«w|\w|fixo+wE|~N|fixoguox|N _ mm cocmwow:ononflEu~>+w«u|.v|«xo+wE|.mlflxonnoxnm nu cocwwom:wno:«EøH>«w«w|~v|@xo+we|.wxfixoßuuxum em :ocmwowcmnocwEUfl>+w«U|nv|flxo«mE|~N|flxonhox|N mm :o:mwom:mnoc«Eo~>+wflw|~<|@xo+wE|~m|fixonnox|w wa cocuwowcwnoc«EDa>+w«1|~filwxo+wE|~N|flxonHox|N mo cocowom:mnoc«EuA>+w«¶|~#|«xo+wE|~N|flxonuox|N Nm cocw+omcwno:wHowH0E|~v|«xonhux|N. Po cocwwomcwnocwfiownosu~v|flxoßHox|N ou COCUWOWCUQOCMAOMTHOEI sfin-MXOQHOXIN cocmwowcwnocwflownosl~v|«xo@Hox|N mm cocmwowcoßocflfiownosu.wlfixonuuxlm ßw =o:wwom=wno:«suH>«m«v|.w|fixo«:n|:|.w|«xonuox|m om :o:wwow:wno:«EuH>~m«¶|~v|flxo«an|:|.mxfixonnoxlw mw co:wwom:onocflsu«>«w«w|~v|flxo«:n|:|.N|«xonuox|N em co:wwow=wno:@EoH>«m«v|~v|flxo«an|:|.wlfixonuoxnw mm co:wwow=wno:MsuH>«mfl¶|~v|«xo«an|:|.N|«xonuux|N Nm ^>Hxv cfiuëuow Uwë uH>wo+wx Hwuëwxm - V ---_- -_---_-__-_.- ..--... v..._.__._._-J 454 696 36 Tabell V Exempel Förening med formeln (XV) Utbyte Smöltpunkf Färg på_uppteck- ' ningsork med -zínkmodífíeraf fe- nolhurts.. 101 2,3-d1mefy11nd°11=1n 69% 21s_219°c - bla ' 1ø2 2-feny1ind°11zin 33% zoo-2o1°c bla 103 2-(p-dímetylomíno- 37% blå feny1)índolízín - 104 2-fenyl-3-mefylíndolizín án 226-227,5°C blå 105 2-fenyl-3-metyl-6-etylíndo- ' purpur lízín - 454 696 www uanuan .uzmuam uaanaa man uamuan . wa; nunnan wfln man was nunnan 37 mhww. ¶UHPWH< =«~MH°1=flH>«wEM1.~.P =fi~«H°¶=«H>=@»«1-~._ =«~flH°v=flH>«wE|@|H>=~»-~ =@~«H°u=MH>«»E|N .=fi~fi~°¶=«^H>¶M~>@|~v|~ =fi~«H°v=«H>=@@|m|H>«@E-~ =«~flH°¶=flH>«»E»m|H>=@»-~ =MNflH°¶=flH>*@E«¶|~__ =«N«flew:«~>«»u:|N|H>«ws|F =«~flH°¶=fiH>«@s|m|H>=~»|~ c«NwHou:«H>:m+IN|H>«ws|~ =fl~wH°v=~H>y@E-~ ^>xv cfiwëhow umë mcwcwnwu =°«@¥|^H>.~-=fivwH>@Mx°@H°1-@V^H>|@-H°¶=«H>«wEfi¶|~._V ÄFF =°y@1^H>1~-=fiw«H>@Mx°QHUx|wV^H>|m|H°¶=«H>¥@Efl¶|~.,V wF, =°«@x^H>1~-=«wMH>QHx°@H°¥-flV^~>-@-A°¶=MA>~«EM1|~._v m- =°«@1^H>1Nr=«w«H>@«x°@Hv1-wV^H>|~|~°¶=M~>»@EM¶|~__V <__ =°+~x|^H>|N-=«w«H>@«x°@~°¥-mVAH>-m-H°¶=fifl>~«E-~-H>«@|_V mp. =°«@1^H>|~|=fiwflH>Q«x°@H=x-wVÅ~>|@-H°¶=flH>¥@E-~|~>~@|_V ~__ =°«@1^H>.~-=«¶«H>@«x°@~u¿|mVAH>-w-H°w=«H>~@E-N|fi>~@|_V ~__ =°«@x-^H>|~-=«v@H>@flx°fl~°x|@V^H>|@-H°¶=@H>~wE|~|~>«w-_V 0,.

=°~@¥|^H>|~-=«1fiH>ßflx°@“°1-mV^H>-m-H°¶=fiH>+wE-~-H>«w-_V ao, =°~@1|^H>|~|=«¶«~>@«x°@HUx|mV^H>|n-H°v=«fl>«@E-~«H>«m-.V wo. =°«w¥«^fi>|~-=M1flH>@«x°ßH0x|wV^H>-m-H°¶=fiH>+@E-~|H>~@-,V ~o_ =°~@x|^H>|~-=«¶fi~>Q«x°@H°x|wVÅH>|m-H°w=«H>+~E-~|H>+@|PV wo. ^>Hxv cflmënow wwE uH>wo+wx mmmflmflw H> Hampa» å. un! 454 696 man mamman cænmnwfin wflfl man =«N«H°¶=fifi>«@E|m-H>=@+-N =fi~«H°¶=«H>+wE«¶|~._ =M~«H°w=«H>=@»«¶|~_P =m-H°¶=fiH>@w==|~-H>«@E-_ =H~«H°¶=MH>=@*|~-H>+@E-_ |u«w* ¶u~«mH< ^>xv :HwEuow.1wE mcwzmmmm .m+no» H> flflwßuh covwx^H>|N|=flv«n>m |«x°@HU1|@vÅH>|@-H0¶=H~>¥@E|N-H>¥=wQ°wfi|_V c0+mx^H>lNl:fi¶mH>m xfixonnoxnmv^H>|m|~owcflfi>«wE|m|fl>+:wmomfixFV _ . co+w1^fl>|N|c«¶wn>m -«x°QH=¥-@VAH>-m-H°1=«~>+wE-N-H>#=@@°m«-_V =°¥wx^H>-N-=H¶fl~>@ lflxonuuxlæV^H>|m|Ho¶cwH>+wE|N|fi>+cmaonwa~V :o+wx^~>|m|:flufin>a |«x°ß~°¥-@VAH>|@|H°¶=MH>«we|~|fl>«=@Qømfi-.V ^>Hxv cawsaow vms uu>mo«wx www PNP oN~ op» æpp fiwmswxw 39 Tqbe11'v11 Infraröd- " . ' kf Exempel Forenxng med formeln (XY) åggpvšg e Smülfpunkf 124 š-mefyl-Z-(Z, S-dímefoxi- __' o feny1)indolízín 1755 cm 122-124 C 125 2-(p-dímefylumínofeny1)- _] índolízin ~ 1765 cm 126 2:fenyl-3-metyl-6-etyl- 1 índolízin 127 2-fenylíndolízín 128 2-fenyl-3-metyl-índolízín 129 1-mefyl-2-fenyl-índolízín 454 696 Färg på upp- fecknin sark _ med zzn mod1f1e- rot fenolhorts blå-grön grön grön grön -.,.._... _gs4 696 =mHm|wH@ :mun cmnmnæfin :mun maa :mmm mhmwm. ¶OH¥fifi< c«N«fio1c«H>«ms|m|H>cww|N :o+wx^H>|N|c«ufiu>Q«xonno1|mv IAH>-@-=~H°=fix°Hw>;°~+w¥\<_m_~__-H>«@E-PV o«_ =«~«~1°=«H>+~EM1-m.« =°@@x^~>-~|=fi¶fiH>Q«x°@Hux|mV -AH>-@-=MH°=~¥°H1>;°H+w~-«.w_~._-H>@wE-_V @m_ =fl~«H°¶=«H>=wwfi¶|~._ =°¥@x^~>-~|=fl@fiH>mfix°@H0x|@V 1^H>_@-=fiH°=fi¥°Hw>;°H+@#.<_@.N__|H>«wE-FV mm.

=M~«H°¶=fiH>+*u=|N|~>¥«E|F =°+@x^~>-N-=fi¶flH>@fix°@H°x|mV -^H>-@|=MH°=Mx°H¶>;uH¥@«-<.n_~.P-H>«@E|_V mn, :«N«Ho1cHH>+wE|m|H>cww|N :o+ox^H>|N|cM¶«H>Q«xonuox:mV _ _ -^H>-@-=«H°=¶¥°H¶>;°~+w¥.«.m_N__-H>«wE-_V _ vn, =«~«fl°¶=«H>=@»|N|~>«@e|. . =°+@x^~>|~|=M¶fiH>Q«x°@Hu¥|wV -^H>-@-=MH°=«x°~w>;UH«w+-<_@_~_P-H>¥mE-_V mm. =¶~flH°¶=fl^~>1fiH>Q|~v|~ =°«@x^H>-~|=fl¶«H>@ . -«x°QH°x-wV^H>=@»flx°«@-~|°=flE0H>+@M1| :«N«How:«^fl>:w+onoAx|mv|w :o«mx^~>|N|:«wfln>m lmxonnuxnmV^H>cm»«xo+m|w|o:fiEoH>+wflv|vv mo? =«~MH°w=flH>«~-@|H>+@E|n|fl>=~»-~ =°«@x^H>-~-=«¶«~>@ |fix°Qfl°x-@VAH>=w$«x°¥@-~-°=fl§u~>«wfl1| =fl~«H°¶=«H>«@Efi¶-m.N =°¥@x^H>-~1=fl¶flH>Q nwxonnuxlwV^H>:mw«xo+w|N|o:«Eufl>«m«¶| =M~fiH°1=«H>=~»m1|~.P _ =°¥w¥^H>|~|=«¶fiH>@ |fix°@~ux-mv^H>=@»Mx°+@-N|°=fiEvH>«@«¶| ^>xv cfimanow nwe mcwcwnmm flmnëmxw HHH> flflvßoh ^>Hxv cflmeuow uws un>wo«mxx 454 696 > |Q | =o~@1^H>|~|=w¶fiH>Qfix°Q~øx|mV^H>|@ cmumí c«Nwfio¶:w^H nmwfixowwa V N ucfinmfiocwxufififlvom:mn|Im.I~|onw>;uH+w~|m.w.m.NV_ wwfi =°¥wx^H>«~|=«¶fiH>Qfix°@H°¥-@V^H>|° 41 _ |=«~«H°=fi1|^w~v°»=@@.Im_=_-°Hv>;°H«@«|~_@_m_~v mv. :mun =«~«H°¶=«^H>=~*fix°+we«1|m ~v-~ . =°¥@¥^~>|~|=fi@«~>@fix°@H°x-mV^H>,ß :oum cnflafiovcm^H>:w+onoflx|mv|N |:«NwHo:«x|^mmvomcmn|Im_I~|oHv>;on«w«|ß.w.m.NV vv? . . I | > - I > 1 M _ =°«@x^H>|~|=m¶flH>Q«x°@H°¥-wV^H>|@ :maa =«NfiHo¶=«~>«ø w « wwe n M :vw f |c«u«flo:«1|^“Mvow:mn|Im.:_|onn>;uu+w+|ß.w.m.NV www _ ua ... l > | covwxÛufllmlcflufluåmwxonnuximv^fl>|m :mun =fl~«~°¶=«^H>=~»«x°+~= V N H »us _ \=MNMHo=Mx-^“Mv@w=@ß-=m_I_-°H¶>;°H+w+|ß.@_”_~V ~«_ > | =0«w1^H>|~|=fiwflH>@«x°@Hu1|@V^H>|@ Cmhm CfiNMHOW-.MH Cww N ICMNQÄOCMXIAE"VOWCwQIIM~I_.IOHW>LDHvw.«IN~Q~N_Nv Eu; mwow ¶unvn~< ^>xv cfløsnow wws mcflcwnom ^>Hxv cfiweuow was oH>wo+wx Awnsmxm _ .««H°«v HHH> Hflwßok u . _. ., _.v _ 42 -454 696 . man mfln wa» was wfin mhmww =fi~flH°¶=WH>=@»|@|H>¥@E|~ =°@@¥^H>«N . -=flH°=fi1flx°ßH°1-mVAH>-m-H°¶=fl~>@@E«~|H>+«1_V mm. =fi~«~°1=fl~>«@E-m-H>=@$|~ =°«wx^H>-~ -=«~°=~¥fix°@H@1-@V^H>-m-~°¶=fiH>+@E-~|~>¥@|_V Nmp =fl~«H°w=fiH>»wEfl¶|~_. =°+w1^~>|~ |=fiH°=«¥fix°ßnux-mV^H>|m|H°¶=flH>«@E-N|H>««|_V Pm.

=@~«H°¶=~H>«»==-~|H>««E-_ _ =°«@x^~>-~ ¶ -=flH°=fl¥fix°ßH°¥-@V^H>-@-H°¶=«H>«wE-«»~>+m|_V om. co«wx^H>|N =fi~«H°¶=«H>«@E-fl|H>=@+-~ -=flH°=«¥fix°@Hu¥-mV^H>|m-H°¶=fiH>«wE1N|d>+~-_V mv.

=«~«H°v=«H>=«»|~ f°-1~H>-~ _ -=«H°=«¥fix°@Hu¥1@V^H>-m-~°¶=flH>~wE-~-~>¥@|_V mv. ^>xQ :HmEnow vvs mcwcmuæm ^>Hxv cflwsnow was oH>wo«mx Hwuëmxm xH Afimnoh '454 6,96 :mmm :mmm mfln 43 man :omm o. cwnwflowcm^~>:wwflxo«mE|nv|N c«NflHo¶:«^fi>cmmoHo~x|mVIN =M~MH°w=«H>»@|@|~>~wE|@|~>=@»|~ =«~«~°¶=fi~>«~Eflw|m.~ cwflwflowcwaæwwoclwlfixæwëlP =«~fifi°1=@~>««E4w-H>=w»|N :fi~«~o¶:«~>:ø+|N|H>«wE|_ =«~fiH°¶=«H>=@~«~ ^>xv cfiwshom vmë wcwcwumm x Hampa» =°+wx^H>|~|=fiH°=H¥ lwxonnoxlwv^fl>:mwwXo«m|N|ocflEufi>+wfi1|#V =°P«x^H>|~|=flH°=fi1 lwxonnøxlmvAH>cm+flxo«m|N|oc«EoA>vofi¶|#V =°+@1^~>|~»=fiH°=w¥ |wxonnox|mVAflzcmw«xo«w|N|oc«EuH>vwflw|vV =°+@¥^~>|~|=@~°=«x |«xonHox|mv^H>:mw«xo+w|N|oc«EuH>«m«1|vV =°«w1^~>|~|=fiH°=«¥ |mxonhox|wV^H>cowwxo«m|N|oc«EcH>+w«¶|#V =°«@x^~>|N-=«H°=flx |«xomnux|mVAH>cw~«xo«wxN|o:«eufi>+w«u| =°~wx^H>|~-=fiH°=«¥ awxoßnoxumvAfi>:w+«xo«w|N|oc«EuH>+m«w|vV =°«w1^H>|~|=flH°=«¥ uwxonuuxnmvAfi>cowflxo+w|N|o:flEoH>~w«w|wV Nøp -wp ow~ ßm~ wm, “WP @m_ mm- EäO-CHOW UUE OH>WOP0¥ Hwnëmxm ...wF-i 454 696 44 man nmumumfln man man wfin mumw wuu«nH< :mN«flo1c«HA:ww|n|fl>+øE|N > :o+m1 Afiíïfiflfiuhåßfixoßhßvwwv^fi>lmåøïqfi>.m.._ïmëc.w¿v . à; . :«N«HoU:«H>:ww«¶|N.~ coawx ¶ |^fi>|æ|:«Nua>m«xonncx|Nv^A>|m|flou=wfl>+wE|N|H>«m|PV .wop c«N«flo¶c«H>«»oc|N|fl>»wE|P cowmx |^H>|n|:«Non>¶«xonnøx|NvAa>|m|~o¶:fl~>woE|N|H>»o|~V ßoP :«N«How:«A>«mE|æ|A>cow|N coamx ^fl>|m|c«Noa>nfixoQuux|NVAH>|o|«o¶:flfl>«wE|N|H>+o|PV wow :«NfiHo¶:«æ>:w+|N|«>+oE|~ coamx ^fl>|m|c«Nuu>Q«xonnox|NVAH>|æ|Ho¶:fifl>+wE|N|fi>+m|PV møfi c«N«Houc«H>co+|m cowwx |^H>|n|c«Nun>Q«xo@nox|NvAH>|o|aov:«H>~oE|N|H>«wxPV. vor ^>xv cfimsnow vvs mcwcwnmm mmmammm Hx Hfiwpoh ^>Hxv cHwsno+ ums uu>wo+wx % 455, L 45 =m~w|mH@ cwumlæfln. :mmm :wnm Hamann +uu>w|wHn +uu>wnwfin «uu>n|w~n wfin m-Mmwm. munvhfififi< =«~«H«¶=mH>«@E-m-H>=«*-~ =«N~H°1=->+~Efi¶-@_~ =fiN«H°¶=«H>=@»«¶-N._ =M~«H°¶=«~>«%U=|~|H>«@E._ =H~«H°v=HH>«~E|m»~>=«»-~ =w~fiH°¶wfi~>=@*|~|~>«~E-_ :mNfiflc¶:«A>:mw|m|fl>vmE|N =fl~«~°¶=MH>=@»M1|~.P =M~«H°¶=«H>«»°=|~|H>«@E-~ =fi~flH°w=flH>=m»|~-H>«@E-P =M~«H°¶=«H>=@»-~ ^>xv cflwshow ¶mE mcwcwuwm HHx Hfiwnoh :ø~wx^fl>|N|:wHoxo lcwxwxonnnxlmv^H>:w+«xoww|N|o:«EUH>«mww|wV :o«mx^H>|w|:fifluxo ~æ~ |=fi1flx°@~°x-mv^H>=w+«x°~w-N-°=ME°H>«@fl¶| :o+wx^fl>|N|c«Hoxo |:wxfixonnux|mvAH>cw+«xo«w|N|oc«Eu~>+wfi¶xwV omv co+wx^A>|N|:flHoxo -=«xfix°@~°¥-mVAH>=w»Mx°«~-~|°=flEu~>#~M1««V w~_ :o«wx^H>|N|:wfluxo |cwx«xonnux|mvAH>cm~«xo+w|N|o:«EuH>«mfl¶|+V www co«wx^A>|N|:«fioxo lcwxmxonnuxnwvAaæcwwfixo+w|N|ocflEu~>«wmv|vV wmfi :o«mx^H>|N|c«Huxo -=H¥fix°@~øx-mVAH>|m|~°w=fl~>+wE|~-H>»@|_V m~_ co«wx^H>|N|:wHuxø |=fi1«»°@H°x-@VAH>-@-H°¶=fi~>+wE|~-~>~w|_V «~_ :o+wx^H>|w|:«fløxo |=~xwx°@H°x.~V^H>-m-H°¶=@~>ß@E-~|H>~w«_V »NP co«wx^fi>|N|c«Hoxo |=«x«x°@~°x-@VAH>|@|H°w=«H>¥wE|~|H>«w|_V NN. :o«mx^H>|N|:«Hcxø ucfixfixoßuoxnmVAH>|m|Hovc«~>+ws|N|H>«m|PV Fn» ^>Hxv cHwEno» wws Un>movmx Amaëwxm ._....-...........__ . .n-.ïøl UM _ :mmm :«N«Ho¶c«H>:w+|n|H>«ws|N «uo>w|w~n cwuwfiowc«fl>«w1w|H>+wE|m|H>:m*nN =w~m«wfi@ =«~flH°¶=«H>«wE«¶-fl.~ män. =«~wH°¶=flH>=@~M¶-~.P WHQ =fi~wH°¶=M~>+@E-@|H>=w$|~ 6 _ mw uum>n|:mnm :fiN«Høvc«H>:m+|~|H>«ws|~ 4 . .h. una» ¶u~«»H< ^>xv =H@s~°@ vw; mcflcwkwu A* .mænom HHX Hfionuh :o+mx^H>|N|:«Huxo rcflxfixonnoxnmVÅ~>:mmouoflx|w|o:fleoH>»o«w|vV mæ~ co+wx^H>|N|c«H0xo xcflxflxonnoxzæv^~>cwwonoHx|N|o:wEufi>«m«¶|wV wwp coæox^fl>|N|c@~uxo |=«¥flx°@HU¥-@V^@>=w»°Ho¿x-N-°=flEUfl>«wM1.«V mm, co+wx^fi>|N|:«fioxo |c«xfixonnox|mV^~>:m+ouoHx|N|o:«soH>»w«w|wv ¶væP co+wx^H>|N|:«Hoxo fcfixflxonhuxlmvAH>=w$°k°~¥|~-°=«EUH>+w«1. co+wx^H>|N|c«HoXo fçflxfixoßhvxlmVAH>=w$°H°H¥-~-°=flEuH>«@m1|«V ~m_ ^>Hxv c~mEno+ roa un>mo+m¥ flwasmxw Förening me d ÉÄEEEEÄ formeln (XV) 189 190 7191 ' 192 47 Tabell XIII indolízín Smöltgpnkt 1,2_a1feny1- 217.21a°c . indolizín 2-feny1-s- 22s_226°c metyl 2-feny1-4- 238,5-2a9°c mety1-índo- lizín * 2-feny1- 197,s-19s,s°c 454»¿§¿"MHM Färg på uppfeckningsurk r belagf med zínkmodrfierut hurts 1grg___ grön ' grön 2 grön ¶ blå grön 1 ' neutral grön blå 454 696 48 De aktuella nya krohogena materialen framställda vid förfarandena i föregående exempel är följande: Exemgel ' L Material 1“ _3Ä(1-etyl-2-metylíndal-3-ylj-3-(1-metyl-2-naftylíndolizín- ' '3-y1)ffq1id. - ' I W __ ' 2 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1,2-dífenylíndolízín-3-yl) ' ¶ff°11d. ' 3 3-(1-efyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2,3-dímeiylindolízip-1-y1)- 4,5,6,7-tefrakloroffalídí“ 4 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(1-metyl-2-fenylíndolízín-3- y1)ff=1id. ' ' 5 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenylíndolízin-3-yl) " ffq1ia. ' " 6 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-etylíndolízín-3- y1)ff@1àa, 7 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(2-(p-metoxí¥eny1)-5-etyl- indolízín-3-yl)ftalíd. 8 3-(1-eryl-2~metylíndol-3-yl)-3-(2-(p~fenylfenyl)índolizín-3- y1)ff@1ia. 9 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1-metyl-2-(p-metoxífenyl) índolízín-3-y1)ftalíd. 10 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(2-(p-metoxíFenyl)indolizín- 3-ylïffulíd. 11 3-(T-efyl-2-mefylíndol~3-yl)-3-(2-(p-klorofenyl)índolízín- 3-yl)ftalíd. 12 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-Fenyl-3-metyl-6-efyl- indølizin-1-y1)ff@11a.

Exemgel 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 454 696 49 Hoferial 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-mety1-6-ety1- indolizió-1-yl)-4-nífroftolid. 3-(1-efyl-2-mefy11na°1-3-y1)-3-(2-mefy11nd°11=1n;3-y1) ffulíd. 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-metylíndo1ízín-1- y1)ff°11d "* a_(1-efy1_2-mefy11na°1_s_y1)-s-(1,2_a1mefy11nd°1a21n-3-y1) ffulid. ~ " 3-(1-efyl-2-mefylíndol-3-yl)~3-(2-fenyl-5-mefylíndolízín-3- yl)ffulíd. 3-(1~etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2~(2-pyrídyl)indolizín-3-yl)- ftulíd. 3-(1-etyl-2-meíylíndol-3-yl)-3-(2-metylíndolízín-3-yl)-4,5, 6,7-tetrokloroffolíd' 3~(1-etyl-2-metylíndol-3~yl)-3-(Zffenylíndolízín-3-yl)-4,5, 6,7-tetrckloroftulid. 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)~3-(1-metyl-2-fenylíndolízín-3- yl)-4,5,6,7-tefrakloroffolíd. 3-(1-etyl~2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-metylíndolízín-1- yl)-4,5,6,7-fefrukloroffolid. 3-(1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(1-metyl-2-naftylindolízin- 3-yl)-4,5,6,7-tetrokloroftulíd. 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)-4, 5,6,7~fefrokloroftclíd. 454 696 Exemgel 25 26 28 29 31 32 33 34 35 36 37 50 Mafefial (3-(1-efyl-2-mefy1¿nd°1fs-y1)-a-(1,2-aimefylindølizin-3-yl)_ 4,5,6,7-tefrokloroffulid. 3-(1,2_a1¿efy1¿na°1-s_y1)-3-(2-feny1ina°1i=1n-3-y1)-7-n1fr°- ffulid. 5 3-(1,2-dímefylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-mefylindolizín-3-yl)- 7-n1fr°ff°1íd_ 3-(1-metyl-2-fenylíndol-3fy1)-3-(1-mety1-2-feny1índolízín-3- yl)-7-nífroftclíd. G 3-(1-mefyl-2-fenylíndol-ßæyl)-3-(1-metyl-2-nuftylíndolízín- 3-yl)-7-nifroftulíd. ¶3-(1-metyl-2-fenylíndol-3-yl)-3-(1,2-dífenylíndolízín-3-yl)- 7-nítroffolíd. 3-(1-mefyl-2-fenylíndol-3-yl)-3-(1,2-dímetylíndolízín-3-yl)- 7-nítroffolíd. 3-(1-metyl-2-fenylíndol-3-yl)-3-(2-Fenyl-5-metylíndolízín- 3-yl)-7-nitroffalíd. 3-(4-diefylumano-2-mefoxifeny1)_3-(2,a-d1mefy1ina¿1i21n-1- yl)ftulíd 3-(4-dímetylomínofenyl)-3-(1-metyl-2-fenylíndolizín-3-yl)- 6-dímefylumínoftolíd. 3-(4-díetylumíno-2-metoxífenyl)-3-(1-met§l-2-fenylíndolí- zín-3-yl)ffalid. 3-(4-díetylumino-2-etoxífenyl)-3-(2-(2,4-dímefoxifenyl)- índolízin-3-yl)ftu1íd. 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(2-Fenyl-3-metyl-y-etylíndolízín- 1-yl)-6-dímetylcmínoftolíd. 454 696. 51 Exemgel Muferiol 38 3-(4-dímefylomínofenyl)-3-(2-fenyl-3-metylíndolízín-1-y1)- 6-dimetylumínoftulid. 39 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(1-metyl-2-(2-nufty1)indo1izín- 3-yl)-6-dímetylomínoftalid. 40 3-(4-dímetylcmínofenyl)-3-(2-(2-pyridyl)indolizin-3-y1)-6-di- mefylumínoftalíd. 1¿ 41 3-(4-dímetylamínofenyl)-3-(1-fenyl-2-(2-pyrídyl)índolízín-3- yl)-6-dímetylaminoffulíd, 42 3-(4-díetylominofenyl)-3-(2-mefylindolízín-3-yl)ftulíd. 43 3-(4-díetylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)ffalíd. 44 3-(4-dietylcminofenyl)-3-(1-mefyl-2-fenylíndolízín-3-yl)- ftalíd. 45 3-(4-dietylomínofenyl)-3-(2-fenyl-3-metylíndolízín-1-yl)~ ffulíd, 46 3-(4-díefylomínofenyl)-3-(1,2-dífenylíndolízín-3-yl)ftclíd. 47 3-(4-díefylcmínofenyl)-3-(2-fenyl-3-metyl-6-efylíndolízín- 1-yl)ffulíd. 48 3-(4-diefylumínofenyl)-3-(2-fenyl-5-metylíndolízín-3-yl)- ffolíd. 49 3-(4-díetylumínofenyl)-3-(2-metylíndolízín-3-yl)-4,5,6,7- fetrukloroffulíd. 50 3-(4-díetylomínofenyl)-3-(2-fenylíndolizín-3-yl)-4,5,6,7- tefrokloroffulíd. 51 3-(4-díetylomínofenyl)-3-(1-mefyl-2-fenylíndolízín-3-yl)-4, 5,6,7-fefrckloroftolíd. “52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 454 696 52 Exemgel Mofefiol 3-(4-díetyluminofenyl)-3-(2-fepyl-3-metylindolízin-1-y1)-4, 5,6,7-tefrukloroftclíd. 3-(4-díetylumínofenyl)-3-(1,2-dífenylindolízín-3-yl)-4,5,6,7- fetrukloroffulid. 3-(4-díetylamínßfenyl)-3-(2-fenyl-3-metyl-6-ety1indolízín- 1-yl)-4,5,6,7-tetraklorofta1§§. 3-(4-dietylømínofenyl)-3-(2-fenyl-5-metylíndolízin-3-yl)-4, 5,6,7-tefrukloroftolid. -3-(4-dímefylamínofenyl)-3-(2-mefylíndolízín-3-yl)-6-dímetyl- umínøffulíd. 3-(4-dimetylamínofenyl)-3-(2-fenylindolízín-3-yl)-6-dímetyl- amínoffolid,t 3-(4-dímefylcmínofenyl)-3-(2-fenyl-3-metylíndolízín-1-yl)- 6-dímefylumínoffólíd . 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(1,2-diFenylíndolízín-3-yl)-6- dímefylamínoftolid. 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(2-fenyl-3-metyl-6-etylíndolizín- 1-yl)-6-dimetylumínoftulíd. 3-(4-dimetylomínofenyl)-3-(2-fenyl-5-mefylíndolízín-3-yl)- 6-dímetyluminoffolíd. 3-(4-dímetylumínofenyl)-3-(2-metyl-3-fenylíndolízín-1-yl)- 6-dímefylumínoftulíd. 3-(4-dímetylamínofenyl)-3-(2-(2-pyrídyl)indolízin-3-yl)~6- dímefylumínoffulíd. 3-(4-N-mefyl-N-p-folylominoq2-mefoxífenyl)-3-(2-metylíndol- izín-3-yl)ftalid.

Exemgel 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 454 696 53 Material 3-(4-N-metyl-N-p-tolylumíno-2-metoxifenyi)-3-(2-fenylíndol- izin-3-y1)fta1íd. ' 3-(4-N-metyl-N-p-tolylamíno-3-metoxífenyl)-3-(1-metyl- 2-fenylindolízin-3-yl)ffolíd. 3-(4-N-metyl-N-p-tolylomíno-3-metoxífenyl)-3-(2-feny1- 3-mefylináolizin-1_y1)f+u11a. 3-(4-N-metyl-N-p-tolylomåno-3-mefoxifenyl)-3-(1,2-dí- fenyl-índolízín-3-yl)ffulíd. 3-(4-N-mety1-N-p-tolylumíno-3-metoxífenyl)-3-(2-fenyl-5- metylindolízín-3-yl)ftolid. 3-(4-díetylomíno-2-mefoxífenyl)-3-(2-metylíndolízín-3-yl)- 4,5,6,7-tefrukloroftulíd. 3-(4-dietylumino-2-metoxífenyl)-3-(2-fenylíndolizín-3-yl)- 4,5,6,7-tetrokloroftclíd. 3-(4-díefylumíno-2-metoxífenyl)-3-(1-metyl-2-fenylíndo- lízín-3-yl)-4,5,6,7-fefrukloroffolíd. 3-(4-dietylumíno-2-mefoxífenyl)-3-(2~fenyl-3-metylíndo~ lízín-1-yl)-4,5,6,7-fetrakloroftolíd. 3-(4-díetylcmíno-2-mefoxífenyl)-3-(1,2~dífeny1índolizín- 3~yl)-4,5,6,7-fefrokloroffclíd. 3-(4-díefylumino-2-mefoxífenyl)-3-(2-fenyl-3-metyl-6- eïyl-índolízin-1-yl)-4,5,6,7-tetrokloroftulíd. 3-(4-dietylumíno-2-metoxífenyl)-3-(2-fenyl-5-metylindol- ízín-3-yl)-4,5,6,7-fefrckloroffulíd. 3-(4-cyklohexylomíno-2-metoxífenyl)-3-(2-mety1índolízín- 3-y1)ffolíd. 3-(4-cyklohexylnmíno-2-metosífenyl)-3-(2-feny1-3-metyl- índolízín-1~yl)ftolíd. 454 696 54 _ExemEel Maferíul 79 3-(4-cyklohexylomino-2-metoxífenyl)-3-(1,2-dífeny1índolizín- 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 'a-y1)ffa11a. 3-(4-cyklohexylomino-2-metoxífenyl)-3-(2-feny1-3-metyl-6- etylíndolízín-1-yl)ftulíd. 3-(4-cyklohexylamino-2-metoxífenyl)-3-(2-fenyl-5-mefylíndo1- izín-3-y1)ftolíÅ. 3-(4-díetylumíno-2-n-bufoxífenyl)-3-(1-mefyl-2-fenylíndolízin- 3-y1)ftulíd. 3-(4-dietylomíno-2-n-butoxífenyl)-3-(2-fenyl-3-metylindolízín- 1-yl)ftalíd. 3-(4-díetylumíno-2-n-butoxífenyl)-3-(1,2-dífenylíndolizín-3- y1)ffo1íd. 3-(4-dietylcfiíno-2-n-butoxífenyl)-3-(2-fenyl-3-metyl-6-etyl- indolizín-1-yl)ftc1íd. 3-(4-diefylcmino~2-n-bufoxífenyl)-3-(2-fenyl-5-mefylindol- izín-3-yl)ftulid. 3-(4-morfolínofenyl)-3-(1-metyl-2-fenylíndolízin-3-yl)ftalíd. 3-(4-morfolínofenyl)-3-(2-fenyl-3-metylindolizín-1-yl)ftolíd. 3-(4-morfolínofenyl)-3-(1,2-dífenylíndolízín-3-yl)ffolíd. 3-(4-morfolínofenyl)-3-(2-fenyl-3-mefyl-6-etylíndolízín-1- yl)ffalíd. 3-(4-morfolínofenyl)-3-(2~fenyl-5-metylindolizin-3-yl)ffclíd. 3-(4-diefylumíno-2-metoxífenyl)-3-(2-metylíndølízin-3-yl)- ffølíd., 3-(4-dietylumíno-2-metoxífeqyl)-3-(2-fenylíndolizín-3-yl)- ftolíd.

Exemgel 94 95 - 96 97 98 99 100 101 102 103 104' 105 106 454 696 55 .. Estszisí 3-(4-dietylomíno-2-metoxífenyl)-3-(2-feny1-3-metylífldolizín- 1,y1)ffg11d. ' 3-(4-díetylamíno-2-metoxífenyl)-3-(1,2-dífenylíndolizín-3- _ y1)ffq11d. 3-(4-díetylomíno-2-metoxífenyl)-3-(2-fenyl-3-mefy1-6-efyl- índolizín-1-yl)fta1íd. 3-(4-dietylcmíno-2-metoxífenyl)-3-(2-feny1-5-mefy1índclízín- 3-yl)ffd1íd. 3-(4-díetylumino-2-metoxifenyl)-3-(2-feny1índo1izín-1-y1)-9 ffulíd. 3-(4-dimetylumíno-2-metoxífenyl)-3-(2-(2-pyrídyl)índolizín- 3-y1)ffulíd. 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylíndolízín-3-yl)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7-(1-efyl-2-mefylindøl-3-y1)-7-(2,3-dimefylindolizin-1_y1)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín-5-on. 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-fenylíndolízín-3-yl)~5,7- dihydrofuro(3,4-b)pyrídin~5-on. 7-(1-efyl-2-mefylíndol-3-yl)-7-(2-(p-dímefylomínofenyl)- índolízín-3-yl)~5,7-díhydroFuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7~(1-etyl-2-metylíndol-3~yl)-7-(2-fenyl-3-metylindolízín- 1-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídin-5-on. 7-(1-efyl-2-mefylíndol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-mefyl-6-etylindo- lízin-1-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídin-5-on. 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-metylíndolízín-3-yl)-5,7- díhydrofuro(3,4-b)pyrídín15-on. I 454 696 56 Exemgel Material 107 7-(1-etyl-2-metylindol-3¿yl)-7-(1-mefyl-2-fenylindo1ízín- 1oé 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 3-yl)-5,7-díhydrofurc(3,4-b)pyrídin-5-onf 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-metylíndolizín- , 1_y1)_s,7_aihya¿°fu=°(s,4_b)pyr1a1n-5-on. 7-(1-etyl-2-métylíndÅl-3-yl)-7-(1-mefyl-2-nuffylíndolízin- 3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídin-5-on. 7-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(1,2-dímefylíndolízín-3-yl)- 5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7_(1_e;y1-2-mefylínaol-3-y1)-7-(2-fenyl-5-mefylinaolizín-3; yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)~7-(2-metyl-3-fenylindolízín-1- yl)-5,7-díhydrófuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-pyrídyl)índolízín-3-yl)-5,7- díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7_(1,2_a1mefy11nd°1-3-yl)-7-(2-mefylindolizin-3-yi)_5,7. díhydrcFuro(3,4-b)pyridín-5-on. 7-(1,2-dímetylíndol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-mefylindolízin-1+yl)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín-5-on. 7-(1,2-dímetylíndol-3-yl)-7-(1,2-dífenylíndolizín-3-yl)- 5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7-(1,2-dimetylíndol-3-yl)-7~(1,2-dimefylíndolízín-3-yl)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 7-(1-í-pentyl-2~mety1índol-3-yl)-7-(1-metyl-2-fenylíndolízín- 3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. ¶7_(1_1_§enfy1_2_mefy11na°1.3_y1)_7_(1_mefy1_2_n@ffylinaølizíh- 3-yl)-5,7-díhydr0furo(3,4-b)pyrídín-5-on. :_- 454 696 57 Exemgel Material 120 7-(1-i-pentyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(1,2-difenylindolizín-3-yl)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín~5-on. 121 7-(1-í-pentyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(1,2-dÅmetylindo1izín- 3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídin-§-on. 122 -7-11-i-penfyl-2-metylindo1-3-y1)-7-(2-fenyl-5-metylíndolízín- 3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 123 5-(4-dietylumíno-2-etoxífenyl)-5-(2-(2,5-dímetoxifeny1)- indoIízín-S-yU-ß, 7-dihydrofuro( 3, 4-b) pyrídin-7-on . 124 5-(4-dietylamíno-2-etoxífenyl)-5-(5-metyl-2-(2,5-dimetoxí- . fenyl)índolízín-3-yl)-5,7-díhydroFuro(3,4-b)pyrídín-7-øn. 125 5414-díetylomíno-2-etoxífenyl)-5-(2-(p-dímefy1omínofeny1)- índolízín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 126 5-(4-díetylcmino-2-etoxifenyl)-5-(2-feny1-3-mefyl-6-ety1- índolízín-1-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín-7-on. 127 5-(4-diefylumíno-2-efoxífenyl)-5-(2-feny1ind0lí2ín-3-yl)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 128 5-(4-díetylominø-2-efoxífenyl)-5-(2-fenyl-3-metylíndolízín- 1-y1)_s,7_d1hyar°fur°(3, Lwpyridin-Y-on. 129 5-(4-díetylumíno-2-etoxíFenyl)-5-(1-mefyl-2-fenylindo1izín- 3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 130 5-(4-dietylomíno-2-etøxíFenyl)-5-(1,2-difenylíndolizin-3- yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín-7-on. 131 5-(4-díetylomino-2-etoxifenyl)-5-(2,3-dimetylíndolízín-1- yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-nn. 132 5-(4-díetylumino-2-efoxífenyl)-5-(2-feny1-3-mety1-6-efy1- índolízín-1~yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 454 696 58 _ Exemgel Material 133 5-(4-díetylafiínoÄ2-etoxífenyl)-5-(2-(p-klorofeny1)índo1ízín-1 3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 134 5-(4-díefylamíno-2-etoxífenyl)-5-(2-(2~pyrídyl)índo1ízín-3- yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 135 5-(1-metyl-1,2,á,4-tetruhydrokinolín-6-yl)-5-(1-mety1-2- fenylindolízin-3-yl)-5,7-díhy§rofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 136 5-(1-metyl-1,2,3,4-fefruhydrokínolín-6-yl)-5fl(2-fenyl-3- metylíndølízín-1-yl)-5,7-dihydro¥uro(3,4-b)pyridín-7-on. 137 '5-(1-mefyl-1,2,3,4-fefrchydrokínolín-6-yl1-5-(1-mefy1-2- nuftylíndolízín-3-yl)-5,74díhydrofuro(3,4-b)pyrídin-7-on. 138 5-(1-mefyl-1,2,3,4-tetrchydrokinolín-6-yl)-5-(1,2-díFenyl- índolizín-3-yl)-5,7-díhydrcfuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 139 5-(1-mefyl-1,2,3,4-fefruhydrokínolín-6-yl)-5-(2,3-dímefyl- índolízín-1-yl)-5,7-díhydroFuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 140 5-(1-mefyl-1,2,3,4-tefrahydrokinolín-6-yl)-5-(2-feny1-5- mefylíndolízín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7~on. 141 5-(2,3,6,7-tetruhydro-1H,5H-benso(íj)kinolizín-9-yl)-5-(2- fenylíndolízín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-7-on. 142 5-(2,3,6,7-fetruhydro-1H,5H-benso(íj)kinolíZin-9-yl)-5-(1- metyl-2-(p-metoxífenyl)indolízín-3-yl)-5,7-díhyd}oFuro- (3,4-b)pyrídín-7-on. 143 5-(2,3,6,7-fefrohydro-1H,5H-benso(íj)kínolí2ín-9-yl)-5-(2- fenyl-3-mefyl-6-efylindolízín-1-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)- pyrídín-7-on. 144 5-(2,3,6,7-fefrahydro-1H,5H1§enso(íj)kínolízín~9-yl)-5-(2-(p- klorøfienyl)índolízín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyridín-7-on.

Exemgel 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 454 696 '59 Material 5-(2,3,6,7-fetruhydro-1H,5H-bensø(íj)kínolizin-9-yl)-5-(2- (2,5-dímetpxifenyl)índolízin-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)- pyrídín-7-on. I 5-(2,3,6,7-fefrahydro-1H,5H-benso{íj)kinolízín-9-yl)-5- (2-(p-metoxífefiyl)indo1izín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)py- rídín-7-on. 3-(1-etyl-2-mefylíndol-Q-yl);5-(1-metyl-2-fenylindolízin-3- yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolín-1-on. a-'( 1_efy1-2-m@fy11na°1-s_y1)-s_(2.feny1ana°11z1n;s.y1)-1, s. díhydrofuro(3,4-b)kino1in-1-on. 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-metylindolizín-1- yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-bflkínolín-1-on. 3-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(1-metyl-2-nuftylíndolízín- 3-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolín-1-on. 3-(1-etyl12-metylíndol-3-yl)-3-(1,2-dímetylíndolízín-3-yl)- 1,3-dihydrofuro(3,4-b)kínolin-1-on. 3-1-etyl-2-mefylíndol-3-yl)-3-(2-Fenyl-5-mefylíndolízín- 3-yl)-1,3-díhydrofurc(3,4-b) kínolín-1-on. 3-(1-efyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(2-metyl-3-fenylindolízín-1- yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolín-1-on. 3-(4-díetylumino-2-etoxífenyl)-3-(1,2-dífenylíndolízín-3- yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolin-1-on. 3-(4-díetylumíno-2-etoxífenyl)-3-(2~fenylindolízín-3-yl)- 1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolin-1-on. 3-(4-díetylumíno-2-etoxífepyl)-3~(1-metyl-2-fenylíndolizín- 3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolínè1-on. 454 696 60 Exemgel Material 157 3-(4-díetylumino-2-etoxifenyl)-3-(2-fenyl-3-metylindolízín- 1-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kino1in-1-on. 158 3-(4-dietylomíno-2-etoxífényl)-3-(1-metyl-2-nuftylindolízín- s-y1)-1,s-aihyamfums,4_b)|<1n°11n-1-°n. 159 3-(4-díetylomifio-2-etoxífenyl)-3-(2,3-dimefylíndolízin-1-y1)- 1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolin-1-on. 160 3-(4-díetylamino-2-etoxifenyl1¿3-(2-fenyl-3-mety1-6-etyl- índolízín-1-yl)-1,3-díhydroFuro(3,4-b)kínolín-1-on. 161 3-(4-díetyl6míno-2-efoxifenyl)-3-(2-(p-klorofenyl)índolizín-_ 3-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4~b)kínolín-1-on. 162 3-(4-díetylumíno-2-etoxífenyl)-3-(2-(p-metoxifenyl)índølizín- 3-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínolín-1-on. 163 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-metyl-6-efylíndolízín- 1-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrazín-5-on. 164 7-(1-eiyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-fenylindolízín-3-yl)-5,7- díhydrofuro(3,4-b)pyrazín-5-on. 165 7-(1-etyl-2-mefylïndol-3-yl)-7-(1-metyl-2-fenylindolizín-3- yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrczín-5-on. 166 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-metylíndolízín-1- yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrczín-5-on. 167 7-(1-efyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(1-metyl-2-ncffylíndolízih- 3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrozín-5-on. 168 7-(1-efyl-2-mefylíndol-3-yl)-7-(1,2-dífenylíndolízín-3-yl)- 5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrazín-5-on. 169 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(2-metyl-3-fenylíndolízín-1- yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)py;uzín-5-on. 454 696 61 Exemgel Material 170 .1-(1-efyl-2-mefylindol-3-yl)-1-(2-fenyl-3-mefylíndolízínj1- 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 yl)1,3-díhydrofuro(3,4-b)kinoxo1ín-3-on. 1-(1-etyl-2-metylindol-3-yl)-1-(2-feny1índolízin-3-yl)-1,3- díhydrofuro(3,4-b)kínoxulín-3-on. 1-(1-efyl-2-mefylinaol-3-y1)-1-(1-mefy1-2-feny1ind°11z1n-3- yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxolín-3-on. 1-(1-efyl-2-metylíndolh3-yl);1-(1~metyl-2-noftylíndolízín- 3-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxa1ín-3-on. 1-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-1,2-difenylíndo1ízín-3-y1)- 1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxulín-3-on. 1-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-1-(2-metyl-3-šenylíndolizín-1- yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxulín-3-on. 1-(4-díetylomíno-2-etoxífenyl)-1-(1-metyl-2-fenylíndolízín- 3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kínoxolín-3-on. 1-(4-díetylomíno-2-etoxífenyl)-1-(2-fenyl-3-metylíndolizín- 1-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kinoxclín-3-on. 1-(4-díetylamíno-2-etoxifenyl)-1-(1-metyl-2-noftylíndolízin- 3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kínoxulín-3-on. 1-(4-díefylumíno-2-efoxífenyl)-1-(1,2-difenylíndolízín-3-yl)- 1,3-díhydrofuro(3,4~b)kínoxulín-3-on. 1-(4-díefylcmíno-2-efoxífenyl)-1-(2,3-dímefylíndolízín-1-yl)- 1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxolin-3-on. 1-(4-díetylømíno-2-efoxífenyl)-1-(2-fenyl-5-mefylíndolizín- 3-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxolín-3-on. 1-(Å-díetylcmíno-2-klorofgnyl)~1-(1-metyl-2-fenylíndolízín- 3-yl)-1,3¿díhydroFuro(3,4-b)kínoxulin-3-on. 1-(4-díetylomíno-2-klorofenyl)-1-(2-fenyl-3-metylíndolizín- 1-yl)-1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxulín-3-on. 454 696 62 Exemgel _ Material 184 1-(4-dietylamino-2¿kloroFeny1)-1-(1,2-dífenylíndolizin-3-yl)- 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 1,3-díhydrofuro(3,4-b)kínoxulín-3-on. 1-(4-díetylumíno-2-klorofenyl)-1-(2,3-dímety1índo1ízín-1-yl)- 1,3-díhydrofuro(3,4-b)kinoxa1in-3-on. 1-(4-díetylamíno-2-Élorofenyl)-1-(2-feny1-3-mety1-6-etyl- índolízín-1-yl)-1,3-díhydroFuro(3,4-b)kínoxu1ín-3-on. 1-(4-díetylcmíno-2-kloroFeny})-1-(2-mefyl-ßëfenylíndolízín- 1-y1)_1,s-a1hydr°fur°(s,4-b)kín°xQ11n-3-on. 3-(4-dímetylcmínofenyl)-3-(1-metyl-2-fenylindolizín-3-yl)- _ naffclad. 3f(4-dímetylominofenyl)-3-(1,2-dífenylíndolizín-3-yl)naftolid. 3-(4-dimetylomínoFenyl)-3-(2-fenyl~3-metylíndolízín-1-yl)-nuffulíd. 3-(4;dímetylumíno1enyl)-3-(2-fënyl-4-metylíndolízín-3-yl)- nuffulid. 3-(4-dímetylomínofenyl)-3-(2-Fenylíndolízín-3-yl)nuftolid. 7-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-7-(1-kurboefoxí-2-fenylíndoli- zín-3-yl)-5,7-díhydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 3-(1-etyl-2-metylíndol-3-yl)-3-(1-kcrboetoxi-2-fenylíndolizín- 3-y1)ff@11d. 7-(4-diefylomíno-2-efoxífenyl)-7-(1-kurboefoxí-2-Fenylindo- lízín-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrídín-5-on. 3-(4-dietylomíno-2-etoxífenyl)-3-(1;kcrboetoxí-2-fenyl- índolízín-3-yl)ffolid.

Bís-7,7-(1-korboetoxí~2-fenylindolízín-3-yl)-5,7-díhydrofuro- (3,4-b)pyridin-5-on. 454 696 63 ExemEe1'198 E1emenforunalXs§ Någrucy de föregående kromogena materialen fick undergå elementoruna- lys. Molekylformler av sådana material Tillsammans med de beräknade och experimentellt bestämda analytiska resultaten återfinns í tabell XIV. 64 454 696 “Fm .op «-.m Ro@_@ß R_~_ OP §«,.m R_w.w~ Nøwzwwïvmu @m_ R~@.~ «w«_m “~w.ow fi _«m«.n_ «~w.@ «~<.w «w_.m~ “~m_w_ Ro__~ Rom_@ w~ø_@~_ Nowzßmzwmu *NP x@<.æ fl@@_m «m~.@~ R@@_w R_N.m §w«_@~ Nomzmmzwmv No.

«Q@_@ «_@.m Ro«_- Rm@_@ Rß~_@ R-_- ~ø@zm~=w~U _Q_ Ræ+_~ fl@@_m “@m..w x.m.~ R-.m Rmm_~w Nømzßwïwmu oo. äns “ana Råå "aim “fe äoæß mowzwmïxwu å 1 É ßcmaflou Hos ~væINu+ _ R~..~ RwN_@ _ R~___w Ræo_~ «~@.@ R,@_oæ ~omz_wImmu «@ xmo.@ «@@.@ « *o@.<~ «@w_< R~@_m R@@.o@ «w~_<~ &Q@_< Rww.m “@w_o@ ~o«Hu~z-=@~u W R_@.« «om_m Rfl°.@w R_o_m R.<_m «mw_@w Nowzowrßwu N m~_.m N wm_m Rß«.@w R«@~< R-_m »-_wæ Nøwzomzwmu _ Hu Q _ ¶ z . I Q Hu 0 2 I U wxflucu flsmmmøn wfifiwwcmsmuwnku _ m>fiocu vocxmnmm Hwënow Hmnswxm |H>¥-°z >Hx .Smash 454 696 65 2 Exempel 199 Framstöllning av tryckkänsligt kopiepapper Lösningar av tre kromagena material enligt Föreliggande uppfinning míkroínkapslades var och en enligt US,Å, 4 100 103. _ Míkrokapslar- ' na blandades med tillsatser och blandningen belades och torkades för_att alstra ett tryckkönslígt överföringsark. a) En 1,7% lösning av kromogent material enligt exempel 4 i ett vikt- förhållande på 64 delar lösningsmedelsblandning av etyldifenylmetan *(US, A, 3 996 405) och 36 delar mättad kolvöteolja (destillations- område: 190-260°C).

En lösning framstölldesav en blandning av 50 gram av en 20% vatten- lösning av EMA-31 (polyetylen-ko-maleinsyraanhydrid) saluförd av Monsanto Company) och 100 gram vatten. Lösníngens pH justerades till 4 med 20% natriumhydroxid och 25 gram Resimene 714 (en 80%-ig lösning av metylerad metylolmelamin i vatten saluförd av Monsanto Company) tillsattes. I denna vattenlösning emulgerades ovanstående lösning av kromogen förening till oljedroppstorlek, övervägande mindre än 10/um . Denna emulsion placerades under omrörning i ett 55°C vatten- bad. Efter åtminstone 30 minuter avbröts vürmetillföreeln till badet, och man fortsatte att omröra mikrokapselsatsen i kylbad över natten.

Följande blandning bereddes, díspergerades i en blandare, och belades på papperssubstrat med en trådlindad belöggningsstång nr 12 och torkades: 100 gram av ovannämnda míkrokapseldispersion 120 gram vatten, 10 gram okokad vätestörkelse, 40 gram av 10% Penford Gum 230 (modifierat majsstörkelsebindemedel) 454 696 (1,6 b) På liknande sätt som i exempel 19§a'inkapslades- en 1,72-ig lösning av kromogent material från exempel 5 ash mikrokapslarna ströks ut för att ge ett tryckkönsligt kromotryckark. c) På liknande sätt som i exempel 199a inkopslades en 1,72-ig lös- ning av den kromogena föreningen från exempel 102 och mikrokapslar- na ströks ut för aü ge ett tryckkänslígt kromotryckark.

Exempel 200 De tre tryckkänsliga kromotryckarken (CB-ark) i exempel 199a, b och c provades med framsida mot framsida med underliggande mottagande ark (CF-ark) var och en med en beläggning innehållande ett oljelös- ligt metallsalt av ett fenol-formaldehyd-novolack-harts tillverkat enligt förfaranden beskrivna i US,Å, 3 732 120 och 3 455 721 (CF, 1), slamlera (CF 2) , eller ett metallsalt av en aromatisk karboxylsyra beskrivet i US,Å, 4 022 936 (CF 3). Dessa CB-CF-par utsattes däref- ter för ett kalender-intensitetsprov. (CI).

Ett CI-prov är i huvudsak ett valstryckprov och utföres för-att be- stämma mängden färg framkallad vid överföring av markerande vätska erhållen genom sådant valstryck. Resultaten delges som förhållandet mellan reflektansen för markena alstrade på CF-arket i jämförelse med bakgrundsreflektansen på CF-papperet (I/Io) uttryckt i procent.

I CI-provet anger ett lägre värde ett intensivare märke.

De CI-resultat som är uppräknade i tabell XV erhölls från de angivna CB-CF-paren.

CB-ork ß Ex. 1990 Ex. 199b Ex. 199c 454 696 67 Tabell XV Kulenderíntensífet (I/10) cr 1 orz cr a 56 59 48 64 61 69 61' 56 62

Claims (9)

454 696 W Patentkrav

1. Kromogena laktonföreningar, k ä n n e t e c k n a d e av den allmänna formeln där A betecknar en indolizinylsubstituent med formeln (Xa) el- ler (Xb) 7R1L 7311, 1113 5 f _ L “131/ -w-fho “l ßflflyfgz “9 “nïynyíï-Rs “u gu gm (X8) lXb) där R9 betecknar fenyl eller fenyl substituerad i orto~ eller para-ställning med alkoxi, exempelvis metoxi; aryl, exempelvis fenyl; halogen, exempelvis klor; dialkylamino, exempelvis di- etylaminO: eller där R9 vidare betecknar naftyl, pyridyl eller C1-C1¿-alkyl, R10 betecknar väte, C1-C12-alkyl, fenylalkyl el- ler naftylalkyl med 1-12 kolatomer i alkyldelen, eller karb- alkoxí med 1-12 kolatomer i alkoxiden, och RH, E12, E13 och R14 betecknar var för sig väte, C1-C12-alkyl, halogen eller nit- ro eller där A betecknar en substituent med formeln (II) eller (III) H3 RÖ ' \R I 2 H5 454 696 ífi där R1 och R2 var för sig betecxna: väte, c1-C12 alkyl- fßnyl eller naftyl, fenylalkyl eller naftylalkylrest med 1-12 kolato- mer i alkyldelen, eller C1-C12 alkylfenyl eller alkylnaftY1 81' ler en av R1 och R2 betecknar cyklohexyl och den andra väte, eller där R1 tillsammans med kväveatomen till vilken den är an- sluten och C4- och C3-atomerna i fenylringen bildar ett ring- system och endera R2 betecknar väte, alkyl eller tillsammans med kväveatomen till vilken den är ansluten och C4- och CS-atomerna i fenylringen även betecknar ett ringsystem, eller där R1 och R2 tillsammans med kväveatomen till vilken den är ansluten bildar en morfolinogrupp, där R3 betecknar väte, halogen eller C1-C12 alkoxi, R4 och Rs var för sig betecknar väte, C1-C12 alkyl, fe- nyl eller naftyl och R6 och R7 är väte eller tillsammans en ben- sogrupp, eller där N i formel II ingår i en kairolyl eller juLo- lidinylgrupp med formlerna XII och XIII cš-É m3 mm B betecknar en indolizinylsubstituent med formeln (Xa) eller IXII), och (Xb) som ovan definierats och E betecknar um nv» lV) ššz O wn tvm 3 N C) tvllnl eller N UXI Qi? 454 696 wo där R8 betecknar väte, halogen, di-Cf nitro och n betecknar 1 - 4.

2. Kromogena föreningar enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d e av att alkylgrupperna eller alkyldelarna har 1 - 5 kolatomer.

3. Kromogena föreningar enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d e av att alkylgrupperna eller delarna var för sig utgö- res av metyl, etyl, n-butyl eller isopentyl.

4. Kromogena föreningar enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d e av att R9 betecknar en osubstituerad fenyl eller en fenyl substituerad i para- eller orto-ställning med metoxi, fenyl, kloro eller dimetylamino.

5. Förfarandeför framställning av kromogena föreningar med den allmänna formeln ' A s \ / MÅ m *ia ß c u n där A betecknar en indolizinylsubstituent med formeln (Xa) el- ler (Xb) n ,1L ßu. H13 fi/ “1 “135/ -TRm “12 sïrl: RS “12 mi." íå-Rg 11 RH Rm (X3) R lXb) där R9 betecknar _ ~ fenyl' fenyl substi_ tuerad i orto- eller para-ställning med alkoxi, exempelvis met- 454 696 'n 1 oxi; aryl, exempelvis fenyl; halogen, exempelvis klor; dial- kylamino, exempelvis dietylamino, eller där R9 vidare beteck- nar naftyl. pyridyl eller C1-C12-alkyl, R10 betecknar väte. C1-C12-alkyl, fenylalkyl eller naftylalkyl med 1-12 kolatomer i alkyldelen, eller karbalkoxi med 1-12 kolatomer i alk- oxiden, och R11, R12,R13 och R14 betecknar var för sig väte, C1-C12-alkyl, halogen eller nitro eller där A betecknar en substituent med formeln (II) eller (III) Re N fa* F R? ' *\R2 2 där R1 och R2 var för sig betecknar väte, C1-C12-alkyl, fe- nyl eller naftyl, fenylalkyl eller naftylalkylrest med 1-12 kolatomer i alkyldelen, eller C1~C12-alkylfenyl eller alkylnaf~ tyl eller en av R1 och R2 betecknar cyklohexyl och den andra väte, eller där R1 tillsammans med kväveatomen, till vilken den är ansluten och C4- och C3-atomerna i fenylringen, bildar ett ringsystem och endera R2 betecknar väte, alkyl eller till- sammans med kväveatomen, till vilken den är ansluten och C4- och C5-atomerna i fenylringen även bildar ett ringsystem, eller där R1 och R2 tillsammans med kväveatomen,till vilken den är ansluten, bildar en morfolinogrupp, där R3 betecknar väte, halo- gen eller C1-C12-alkoxi, R4 och RS var för sig betecknar väte, C1-C12-alkyl, fenyl eller naftyl och R6 och R7 är väte eller tillsammans en bensogrupp, eller där N är en kairolyl eller julolídinylgrupp med formlerna XII och XIII. N xn oc m3! 1, h N mm 454 696 'nl B beteckna: en lndolizlnylsubstituent med formeln (Xa) eller (Xb) som ovan deflníerats och E betecknar un, uvm o m N N O tvn OI lvm N N O där RB betecknar väte. halogen, dí-Cl-Clz alkylamino eller nítro och n betecknar 1 - 4 enligt något av föregående k ä n n e t e c k n a t av att en ketosyra med formeln N _ Oï eller Q N krav, (XIV) MÅc u .Igv mv) \_1\ cnZH reageras med en förening med formeln (XV) H2 - H (XV) l närvaro av ett dehydratlseríngsmedel. där den ena av M1 och H2 är A och den andra är B, i vilken A. B och E. defini- QIaS OVGD. 13 454 696

6. förfarande enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att H1 är A och H2 är B.

7. förfarande enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att dehydratiseríngsmedlet är en syraanhydrid.

8. förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t av att syraanhydriden är ättiksyraanhydrid.

9. Användning av kromogena föreningar med den allmänna formeln Å\ /B C lll f' \/ \ ' *R ß í-”IZTÜ där A betecknar en indolizlnylsubstituent med formeln (Ka) eller (Xb) ,%L Ru 5/ -1 Mu R R 12 MÄN :z 9 “11 “H11 (Xb) där R9 betecknar eventuellt substituerad fenyl, naftyl. pyridyl eller Cl-C12 alkyl, R10 betecknar väte. C1- -C12 alkyl, fenylalkyl eller naftylalkyl med 1-12 kolatomer i alkyldelen, fenyl eller karbalkoxi med 1-12 kolatomer 1 alkoxlden, och R11. Rlz, R13 och RI4 betecknar var för sig väte, C -C alkyl, halogen eller nitro eller där A 1 12 betecknar en substituent med formeln (II) eller (III) 454 696 N I N. där R1 och R2 var för sig betecknar väte, Cl-C12 alkyl. fenyl eller naftyl, fenylalkyl eller naítylalkylrest med 1-12 kolatomer 1 alkyldelen, eller Cl-C12 alkylfenyl eller alkylnaftyl eller en av R1 och R2 betecknar cyklo- hexyl och den andra väte, eller där Rl och R2 tillsammans betecknar ett rlngsystem eventuellt innehållande en syreatom, eller där RI och R2 tillsammans med kväveatomen till vilken den är ansluten bildar en morfollnogrupp, där R3 be- tecknar väte, halogen eller C -C alkoxí, R4 och R5_ 1 12 var för sig betecknar väte, Cl-C12 alkyl, fenyl eller naftyl och R6 och R7 är väte eller tillsammans en benso- gruPP. eller där N är en kalrolyl eller julolldlnylgrupp med formlerna XII och XIII, IXIII, och N *m3 N [XIII] B betecknar en lndollzinylsubstltuent med formeln (Xa) eller (Xb) som ovan deflnlerats och E betecknar w e, 454 696 ljlßln uvr o w) N 0 tvn (OI lvm N N N Oï e er Q N 11 Q där Ra betecknar väte, halogen, di-Cl-C12 alkylamlno eller nltro och n beteckna: l-4 enligt krav l - 4. k ä n - n e t e c k n a d av att föreningen l lösning är lnnesluten 1 mikzokapslar 1 ett tryckkänsllgt eller vârmekänsllgt uppteck- nlngsmaterial.