JP4562865B2

JP4562865B2 - 複素環化合物

Info

Publication number: JP4562865B2
Application number: JP2000168900A
Authority: JP
Inventors: 武彦島村; 努石田; 正勝中塚
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-06-06
Filing date: 2000-06-06
Publication date: 2010-10-13
Anticipated expiration: 2020-06-06
Also published as: JP2001348387A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な複素環化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種の有機化合物が、表示材料や記録材料など、種々の機能を有する材料として盛んに開発が進められている。
例えば、最近では、素子の構成材料に有機化合物を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子；有機ＥＬ素子）が開発された〔 Appl. Phys. Lett., 51, 913(1987) 〕。有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極の間に挟持された構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール）を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で発光が可能であり、また蛍光性有機化合物を選択することにより、種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は、種々の発光素子、表示素子などへの応用が期待されている。しかしながら、一般に、有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。さらに発光輝度が低く、実用上充分でない。
【０００３】
正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn.J. Appl. Phys., 27, L269(1988)〕。しかしながら、この化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子も、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
【０００４】
発光輝度を向上させる方法として、発光層として、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをホスト化合物、クマリン誘導体、ピラン誘導体をゲスト化合物（ドーパント）として用いた有機電界発光素子が提案されている〔J.
Appl. Phys.,65, 3610(1989) 〕。
また、発光層として、ビス（２−メチル−３−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムをホスト化合物に、アクリドン誘導体（例えば、Ｎ−メチル−２−メトキシアクリドン）をゲスト化合物として用いた有機電界発光素子が提案されている。（特開平８−６７８７３号公報）。しかしながら、これらの発光素子も充分な発光輝度を有しているとは言い難い。
現在では、一層改良された有機電界発光素子が望まれており、新規な有機材料が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規な複素環化合物を提供することにある。さらに詳しくは、有機電界発光素子に好適に使用可能な化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々の化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式（１）（化２）で表される複素環化合物に関するものである。
【０００７】
【化２】

［式中、Ｘ₁は置換または未置換のナフチル基を表し、Ｘ₂〜Ｘ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、あるいは、置換または未置換のアリールオキシ基を表し、さらにＸ₂とＸ₃、Ｘ₃とＸ₄、Ｘ₄とＸ₅、Ｘ₅とＸ₆、Ｘ₇とＸ₈、Ｘ₈とＸ₉、Ｘ₉とＸ₁₀、Ｘ₁₀とＸ₁₁、Ｘ₁₁とＸ₁₂から選ばれる隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、置換または未置換の炭素環式芳香族環を形成してもよい。］、
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明の複素環化合物は、一般式（１）（化３）で表される化合物である。
【０００９】
【化３】

［式中、Ｘ₁は置換または未置換のナフチル基を表し、Ｘ₂〜Ｘ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、あるいは、置換または未置換のアリールオキシ基を表し、さらにＸ₂とＸ₃、Ｘ₃とＸ₄、Ｘ₄とＸ₅、Ｘ₅とＸ₆、Ｘ₇とＸ₈、Ｘ₈とＸ₉、Ｘ₉とＸ₁₀、Ｘ₁₀とＸ₁₁、Ｘ₁₁とＸ₁₂から選ばれる隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、置換または未置換の炭素環式芳香族環を形成してもよい。］
【００１０】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ₁は、好ましくは、一般式（２）（化４）あるいは（３）（化４）で表されるナフチル基である。
【００１１】
【化４】

〔式中、Ｙ₁〜Ｙ₈はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、あるいは、置換または未置換のアリールオキシ基を表す。〕
【００１２】
Ｘ₂〜Ｘ₁₂およびＹ₁〜Ｙ₈は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、
【００１３】
炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、
【００１４】
炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、３−エチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｎ−ブチルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ｎ−ノニルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ｎ−オクチルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基など）、
【００１５】
炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４，−テトラヒドロ−６−ナフチル基、
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、
３−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−tert−ブトキシフェニル基、
４−イソペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、
２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、
３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−エトキシフェニル基、
【００１６】
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、
２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−tert−ブチル−２−ナフチル基、７−エチル−２−ナフチル基、１, ６−ジメチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、６−フルオロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、
２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基など）
【００１７】
炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α、α−ジメチルベンジルオキシ基、１−ナフチルメチルオキシ基、２−ナフチルメチルオキシ基、フルフリルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、３−エチルベンジルオキシ基、４−エチルベンジルオキシ基、４−イソプロピルベンジルオキシ基、４−ｎ−ブチルベンジルオキシ基、４−tert−ブチルベンジルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルベンジルオキシ基、４−ｎ−ノニルベンジルオキシ基、２，４−ジメチルベンジルオキシ基、３，４−ジメチルベンジルオキシ基、３−メトキシベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、４−エトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジルオキシ基、４−ｎ−オクチルオキシベンジルオキシ基、３，４−ジメトキシベンジルオキシ基、３−フルオロベンジルオキシ基、４−フルオロベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、３，４−ジクロロベンジルオキシ基など）、
【００１８】
あるいは、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリ−ルオキシ基（例えば、フェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、
４−メチルフェニルオキシ基、４−エチルフェニルオキシ基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシ基、４−イソプロピルフェニルオキシ基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシ基、４−tert−ブチルフェニオキシル基、４−イソペンチルフェニルオキシ基、４−tert−ペンチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルフェニルオキシ基、
２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメチルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキシ基、５−インダニルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチルオキシ基、１，２，３，４，−テトラヒドロ−６−ナフチルオキシ基、
２−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、３−エトキシフェニルオキシ基、４−エトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−プロポキシフェニルオキシ基、４−イソプロポキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ブトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルオキシフェニルオキシ基、
２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメトキシフェニルオキシ基、
３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２−メトキシ−５−メチルフェニルオキシ基、２−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、
【００１９】
２−フルオロフェニルオキシ基、３−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、４−ブロモフェニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３，４−ジクロロフェニルオキシ基、２−メチル−４−クロロフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メトキシフェニルオキシ基、
４−フェニルフェニルオキシ基、３−フェニルフェニルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）フェニルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−エトキシ−１−ナフチルオキシ基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−エトキシ−２−ナフチルオキシ基、
２−フリルオキシ基、２−チエニルオキシ基、３−チエニルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基など）が挙げられる。
【００２０】
より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリールオキシ基である。
【００２１】
さらにＸ₂とＸ₃、Ｘ₃とＸ₄、Ｘ₄とＸ₅、Ｘ₅とＸ₆、Ｘ₇とＸ₈、Ｘ₈とＸ₉、Ｘ₉とＸ₁₀、Ｘ₁₀とＸ₁₁、Ｘ₁₁とＸ₁₂から選ばれる隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、置換または未置換の炭素環式芳香族環を形成してもよく、好ましくは、Ｘ₃とＸ₄、Ｘ₄とＸ₅、Ｘ₅とＸ₆、Ｘ₉とＸ₁₀、Ｘ₁₀とＸ₁₁、および、Ｘ₁₁とＸ₁₂から選ばれる隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、総炭素数５〜１０の置換または未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、総炭素数６〜１０の置換または未置換の炭素環式芳香族環を形成してもよい。
【００２２】
炭素環式脂肪族環、または炭素環式芳香族環の具体的例としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、シクロデセン環、ベンゼン環、ナフタレン環などを挙げることができ、より好ましくは、シクロヘキセン環、ベンゼン環である。なお、炭素環式脂肪族環、炭素環式芳香族環は置換基を有していてもよく、例えば、Ｘ₁〜Ｘ₁₂で挙げた置換基で単置換または多置換されていてもよく、より好ましくは、未置換の炭素環式脂肪族環、または未置換の炭素環式芳香族環である。
本発明に関わる化合物（１）の具体例としては、例えば、以下の化合物（化５〜化５３）を挙げることができるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２３】
【化５】

【００２４】
【化６】

【００２５】
【化７】

【００２６】
【化８】

【００２７】
【化９】

【００２８】
【化１０】

【００２９】
【化１１】

【００３０】
【化１２】

【００３１】
【化１３】

【００３２】
【化１４】

【００３３】
【化１５】

【００３４】
【化１６】

【００３５】
【化１７】

【００３６】
【化１８】

【００３７】
【化１９】

【００３８】
【化２０】

【００３９】
【化２１】

【００４０】
【化２２】

【００４１】
【化２３】

【００４２】
【化２４】

【００４３】
【化２５】

【００４４】
【化２６】

【００４５】
【化２７】

【００４６】
【化２８】

【００４７】
【化２９】

【００４８】
【化３０】

【００４９】
【化３１】

【００５０】
【化３２】

【００５１】
【化３３】

【００５２】
【化３４】

【００５３】
【化３５】

【００５４】
【化３６】

【００５５】
【化３７】

【００５６】
【化３８】

【００５７】
【化３９】

【００５８】
【化４０】

【００５９】
【化４１】

【００６０】
【化４２】

【００６１】
【化４３】

【００６２】
【化４４】

【００６３】
【化４５】

【００６４】
【化４６】

【００６５】
【化４７】

【００６６】
【化４８】

【００６７】
【化４９】

【００６８】
【化５０】

【００６９】
【化５１】

【００７０】
【化５２】

【００７１】
【化５３】

【００７２】
本発明に関わる一般式（１）で表される化合物は、それ自体の公知の方法に従って製造することができる。例えば、Synthesis, 1596(1998) 、J. Chem. Soc. Perkin Trans.,2117(1990)、J.Chem.Soc. Perkin Trans.,3067(1988)、Liebigs Ann. Chem.,1173(1994) 等に記載の方法に従って製造することができる。
すなわち、例えば、一般式（４）（化５４）で表される化合物と一般式（５）（化５４）で表される化合物を塩化鉄（III)存在下、空気を吹き込みながら反応させることにより製造することができる。
【００７３】
【化５４】

〔式中、Ｘ₁〜Ｘ₁₂は一般式（１）と同じ意味を表す。〕
【００７４】
一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の正孔注入輸送成分および／または発光成分として使用することができ、また、電子写真感光体の電荷輸送材料として使用することもできる。その他、各種の蛍光染料、蛍光増白剤などに使用することができる。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
実施例１：例示化合物番号Ａ−１の合成
２−（１’−ナフチル）インドリジン２．４３ｇおよび塩化鉄（III)０．１３ｇをアセトニトリル（６０ｍＬ）中、室温で、空気を液中に吹き込みながら、１０時間攪拌を続けた。その後、析出した固体をろ過、アセトニトリルで洗浄し、乾燥した。
この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒（９５：５）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、淡黄色の化合物０．８７ｇを得た。
質量分析の結果、４８４にピークがあり、例示化合物番号Ａ−１の化合物であることを確認した。
【００７７】
実施例２：例示化合物番号Ａ−５の合成
実施例１において、２−（１’−ナフチル）インドリジンに替えて、１−エ
チル−２−（１’−ナフチル）インドリジン２．５７ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１．１２ｇを得た。質量分析の結果、５１２にピークがあり、例示化合物番号Ａ−５の化合物であることを確認した。
【００７８】
実施例３：例示化合物番号Ｂ−３の合成
実施例１において、２−（１’−ナフチル）インドリジンに替えて、１−エ
トキシ−６−メチル−７−フェニル−２−（１’−ナフチル）インドリジン３．４７ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１．３４ｇを得た。質量分析の結果、６９２にピークがあり、例示化合物番号Ｂ−３の化合物であることを確認した。
【００７９】
実施例４：例示化合物番号Ｅ−１４の合成
７−tert−ブチル−１−（３’−フルオロフェニル）−２−（１”−ナフチル）インドリジン３．５１ｇおよび塩化鉄（III)０．２１ｇをアセトニトリル（１２０ｍＬ）中、室温で、空気を液中に吹き込みながら２０時間攪拌を続けた。
その後、反応混合液を水１Ｌに排出し、析出した固体をろ過、水で洗浄し、乾燥を行った。
この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（８：２）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、淡黄色の化合物０．７８ｇを得た。
質量分析の結果、７００にピークがあり、例示化合物番号Ｅ−１４の化合物であることを確認した。
【００８０】
実施例５：例示化合物番号Ｆ−４の合成
実施例４において、７−tert−ブチル−１−（３’−フルオロフェニル）−２−（１”−ナフチル）インドリジンに替えて、１−メチル−７−フェノキシ−２−（１’−ナフチル）インドリジン３．４９ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、黄色の固体１．２６ｇを得た。
質量分析の結果、６９６にピークがあり、例示化合物番号Ｆ−４の化合物であることを確認した。
【００８１】
実施例６：例示化合物番号Ｈ−２の合成
実施例４において、７−tert−ブチル−１−（３’−フルオロフェニル）−２−（１”−ナフチル）インドリジンに替えて、１−メチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．５７ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１．３６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｈ−２の化合物であることを確認した。
【００８２】
実施例７：例示化合物番号Ｊ−８の合成
１−メチル−２−（２’−ナフチル）−７−（α−フェニルエチル）インドリジン３．６２ｇおよび塩化鉄（III)０．１８ｇをトルエン（１５０ｍＬ）中、室温で、空気を液中に吹き込みながら、２５時間攪拌を続けた。その後、反応混合液を水１Ｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥を行った後、減圧下で溶媒を乾固して、黄褐色の固体を得た。
この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒（９５：５）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、淡黄色の化合物０．９８ｇを得た。
質量分析の結果、例示化合物番号Ｊ−８の化合物であることを確認した。
【００８３】
実施例８：例示化合物番号Ｌ−１６の合成
実施例７において、１−メチル−２−（２’−ナフチル）−７−（α−フェニルエチル）インドリジンに替えて、１−（４’−フルオロフェニル）−２−（６”−メチル−２”−ナフチル）インドリジン３．５１ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、黄色の固体０．９８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｌ−１６の化合物であることを確認した。
【００８４】
実施例９：例示化合物番号Ｍ−７の合成
実施例７において、１−メチル−２−（２’−ナフチル）−７−（α−フェニルエチル）インドリジンに替えて、１−エチル−２−（２’−ナフチル）−７−（４”−クロロベンジルオキシ）インドリジン４．１１ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、黄色の固体１．１２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｍ−７の化合物であることを確認した。
【００８５】
実施例１０：例示化合物番号Ｌ−１の合成
１−フェニル−２−（２’−ナフチル）インドリジン３．１９ｇおよび塩化鉄（III)０．１３ｇをアセトニトリル（６０ｍＬ）中、室温で、８０時間にわたり空気を液中に吹き込んだ。その後、析出した固体を、ろ過、アセトニトリルで洗浄し、乾燥した。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（８：２）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（２：１）で再結晶を２回行い、淡黄色の化合物０．３２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｌ−１の化合物であることを確認した。
【００８６】
実施例１１：例示化合物番号Ｃ−１の合成
１−ベンジル−２−（１’−ナフチル）インドリジン３．３３ｇおよび１０％白金カーボン触媒１．９５ｇをクロロベンゼン（１００ｍＬ）中、室温で１２０時間攪拌を続けた。触媒をろ別した後、溶媒を減圧下、留去して茶褐色の固体を得た。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒（９５：５）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、淡黄色の化合物１．６７ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｃ−１の化合物であることを確認した。
【００８７】
実施例１２：例示化合物番号Ｄ−２の合成
実施例１１において、１−ベンジル−２−（１’−ナフチル）インドリジンの代わりに、１−フルオロ−２−（４’−メチル−１’−ナフチル）インドリジン２．７５ｇを用いた以外は同様の操作を行い、黄色の化合物１．２１ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｄ−２の化合物であることを確認した。
【００８８】
実施例１３：例示化合物番号Ｅ−１の合成
実施例１１において、１−ベンジル−２−（１’−ナフチル）インドリジンの代わりに、２−（１’−ナフチル）−１−フェニルインドリジン３．１９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、黄色の化合物１．２１ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｅ−１の化合物であることを確認した。
【００８９】
実施例１４：例示化合物番号Ｇ−２の合成
１−（４’−メチルベンジルオキシ）−２−（１’−ナフチル）インドリジン３．６３ｇおよび５％パラジウムカーボン触媒１０．５０ｇをキシレン（３００ｍＬ）中、１２０℃で２０時間攪拌を続けた。触媒をろ別した後、溶媒を減圧下、留去して茶褐色の固体を得た。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（８：２）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、黄色の化合物１．５４ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｇ−２の化合物であることを確認した。
【００９０】
実施例１５：例示化合物番号Ｈ−１９の合成
実施例１４において、１−（４’−メチルベンジルオキシ）−２−（１’−ナフチル）インドリジンの代わりに、６，７−ジメチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．７１ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．６８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｈ−１９の化合物であることを確認した。
【００９１】
実施例１６：例示化合物番号Ｉ−２の合成
実施例１４において、１−（４’−メチルベンジルオキシ）−２−（１’−ナフチル）インドリジンの代わりに、１−エトキシ−７−メチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン３．０１ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．８５ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｉ−２の化合物であることを確認した。
【００９２】
実施例１７：例示化合物番号Ｋ−１の合成
１−フルオロ−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．６１ｇおよび５％パラジウムカーボン触媒１６．５０ｇをクロロベンゼン（２５０ｍＬ）中、１２０℃で３０時間攪拌を続けた。触媒をろ別した後、溶媒を減圧下、留去して茶褐色の固体を得た。
この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（８：２）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、黄色の化合物０．５４ｇを得た。
質量分析の結果、例示化合物番号Ｋ−１の化合物であることを確認した。
【００９３】
実施例１８：例示化合物番号Ｌ−６の合成
実施例１７において、１−フルオロ−２−（２’−ナフチル）インドリジン
の代わりに、１−（３’，４’−ジメチルフェニル）−２−（２”−ナフチル）インドリジン３．４７ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物１．７８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｌ−６の化合物であることを確認した。
【００９４】
実施例１９：例示化合物番号Ｌ−９の合成
実施例１７において、１−フルオロ−２−（２’−ナフチル）インドリジンの代わりに、１−（３’−メトキシフェニル）−２−（２”−ナフチル）インドリジン３．４９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物１．２９ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｌ−９の化合物であることを確認した。
【００９５】
実施例２０：例示化合物番号Ｌ−３５の合成
２−（２’−ナフチル）−１−（２”−ピリジル）インドリジン６．４１ｇおよび１０％白金カーボン触媒３．９０ｇをクロロベンゼン（１５０ｍＬ）中、１２０℃で７０時間攪拌を続けた。触媒をろ別した後、水蒸気蒸留で溶媒を除去し、茶褐色の固体を得た。
この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（９：１）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（２：１）で再結晶を２回行い、黄色の化合物０．６８ｇを得た。
質量分析の結果、例示化合物番号Ｌ−３５の化合物であることを確認した。
【００９６】
実施例２１：例示化合物番号Ｍ−２の合成
実施例２０において、２−（２’−ナフチル）−１−（２”−ピリジル）イ
ンドリジンの代わりに１−（４’−メチルフェノキシ）−２−（２”−ナフチル）インドリジン３．４９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物１．９８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｍ−２の化合物であることを確認した。
【００９７】
実施例２２：例示化合物番号Ｎ−４の合成
実施例２０において、２−（２’−ナフチル）−１−（２”−ピリジル）インドリジンの代わりに１−フェニル−２−（２’−ナフチル）−５，６−ベンズインドリジン３．６９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、黄色の化合物０．３８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｎ−４の化合物であることを確認した。
【００９８】
実施例２３：例示化合物番号Ｈ−５の合成
１−メチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．５７ｇと１−ｎ−プロピル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．８５ｇおよび塩化鉄（III)０．２６ｇをアセトニトリル（２００ｍＬ）中、室温で、空気を液中に吹き込みながら、３０時間攪拌を続けた。その後、析出した固体をろ過、アセトニトリルで洗浄、乾燥した。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（８：２）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を３回行い、淡黄色の化合物０．４３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｈ−５の化合物であることを確認した。
【００９９】
実施例２４：例示化合物番号Ｈ−２７の合成
実施例２３において、１−メチル−２−（２’−ナフチル）インドリジンおよび１−ｎ−プロピル−２−（２’−ナフチル）インドリジンの代わりに、１−エチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．７１ｇおよび２−（６’−ter t −ブチル−２’−ナフチル）インドリジン２．９９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．４３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｈ−２７の化合物であることを確認した。
【０１００】
実施例２５：例示化合物番号Ｌ−２０の合成
実施例２３において、１−ｎ−プロピル−２−（２’−ナフチル）インドリジンの代わりに、１−フェニル−２−（２’−ナフチル）インドリジン３．１９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．２２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｌ−２０の化合物であることを確認した。
【０１０１】
実施例２６：例示化合物番号Ｏ−６の合成
実施例２３において、１−メチル−２−（２’−ナフチル）インドリジンおよび１−ｎ−プロピル−２−（２’−ナフチル）インドリジンの代わりに、２−（２’−ナフチル）インドリジン２．４３ｇおよび２−エチル−１−メチルインドリジン１．５９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．５６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｏ−６の化合物であることを確認した。
【０１０２】
実施例２７：例示化合物番号Ｏ−１１の合成
１−エチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．７１ｇ、２−iso −ブトキシインドリジン１．８９ｇおよび１０％白金カーボン触媒３．９０ｇをクロロベンゼン（１００ｍＬ）中、室温で１２０時間攪拌を続けた。触媒をろ別した後、溶媒を減圧下、留去して茶褐色の固体を得た。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒（９５：５）〕で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：１）で再結晶を２回行い、淡黄色の化合物１．１７ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｏ−１１の化合物であることを確認した。
【０１０３】
実施例２８：例示化合物番号Ｏ−２４の合成
実施例２７において、１−エチル−２−（２’−ナフチル）インドリジンおよび２−iso −ブトキシインドリジンの代わりに、２−（２’−ナフチル）−１−フェニルインドリジン３．１９ｇおよび１，２−ジフェニルインドリジン２．６９ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．４６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｏ−２４の化合物であることを確認した。
【０１０４】
実施例２９：例示化合物番号Ｏ−３０の合成
実施例２７において、１−エチル−２−（２’−ナフチル）インドリジンおよび２−iso −ブトキシインドリジンの代わりに、１−メチル−２−（２’−ナフチル）インドリジン２．５７ｇおよび１−メチル−２−（１’−ナフチル）インドリジン２．５７ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．１６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｏ−３０の化合物であることを確認した。
【０１０５】
実施例３０：例示化合物番号Ｏ−４３の合成
実施例２７において、１−エチル−２−（２’−ナフチル）インドリジンおよび２−iso −ブトキシインドリジンの代わりに、２−（２’−ナフチル）−１−フェニルインドリジン３．１９ｇおよび１−フェノキシ−２−フェニルインドリジン２．８５ｇを用いた以外は、同様の操作を行い、淡黄色の化合物０．１９ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号Ｏ−４３の化合物であることを確認した。
【０１０６】
応用例：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄をした。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０^-6 Torr に減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ｈ−２の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
ついで、その上に、トリス（８−キノリラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０Ａ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。
初期には、６．５Ｖ、輝度４６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５８０時間だった。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明により、発光材料、有機電界発光素子材料に好適な、新規の複素環化合物を提供することが可能になった。

Claims

一般式（１）で表される複素環化合物。

［式中、Ｘ_１は置換または未置換のナフチル基を表し、
Ｘ_２〜Ｘ_１２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルキルオキシ基であって前記アルキルオキシにおけるアルキルが、直鎖、分岐または環状のアルキルである基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキルオキシ基、あるいは、置換または未置換のアリールオキシ基を表し、
さらにＸ_２とＸ_３、Ｘ_３とＸ_４、Ｘ_４とＸ_５、Ｘ_５とＸ_６、Ｘ_７とＸ_８、Ｘ_８とＸ_９、Ｘ_９とＸ_１０、Ｘ_１０とＸ_１１、Ｘ_１１とＸ_１２から選ばれる隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、置換または未置換の炭素環式芳香族環を形成してもよい。］
前記置換または未置換のアラルキル基の、置換基を含む炭素数が７〜１６であり；前記置換または未置換のアリール基の、置換基を含む炭素数が６〜１６であり；前記置換または未置換のアラルキルオキシ基の、置換基を含む炭素数が７〜１６であり；前記置換または未置換のアリールオキシ基の、置換基を含む炭素数が６〜１６である、請求項１に記載の複素環化合物。