JP4041583B2 - ベンゾ〔ｋ〕フルオランテン誘導体 - Google Patents
ベンゾ〔ｋ〕フルオランテン誘導体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4041583B2 JP4041583B2 JP16999298A JP16999298A JP4041583B2 JP 4041583 B2 JP4041583 B2 JP 4041583B2 JP 16999298 A JP16999298 A JP 16999298A JP 16999298 A JP16999298 A JP 16999298A JP 4041583 B2 JP4041583 B2 JP 4041583B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- benzo
- fluoranthene
- compound
- methylphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な芳香族炭化水素化合物に関する。さらに詳しくは、新規なベンゾ[k] フルオランテン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、芳香族炭化水素化合物は、よく知られており、例えば、顔料、染料、各種色素（例えば、蛍光色素、レーザー用色素）などに使用されてきた。
さらには、電気化学発光用材料に、芳香族炭化水素化合物（例えば、ルブレン）が利用できることが報告されている〔例えば、Electrochimica Acta., 13 、1197 (1968) 〕。
また最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）に芳香族炭化水素化合物を利用することが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 62 、3238 (1993) 、Jpn. J. Appl. Phys., 34 、L-824 (1995)、Appl. Phys. Lett., 71 、2563 (1997) 〕。
また、芳香族炭化水素化合物（例えば、ペンタセン）を用いた薄膜トランジスターが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 72 、1854 (1998) 〕。
【０００３】
このように、現在では、芳香族炭化水素化合物は、従来から知られている用途以外の分野（例えば、有機電子デバイス分野）への応用展開が活発化しており、今後更に、実用化に向かってその応用展開が期待されており、それに伴い種々の新規な芳香族炭化水素化合物の開発が強く望まれている。
【０００４】
ベンゾ[k] フルオランテン誘導体としては、幾つかの化合物が知られている。すなわち、例えば、７，１２−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテン〔例えば、J. Amer. Chem. Soc., 74 、1075 (1952) 〕、８，１１−ジ（４’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテンが知られている〔例えば、J. Chem. Soc., 1555 (1949)〕。さらに、幾つかの７，８，１２−トリアルキルベンゾ[k] フルオランテン誘導体、および幾つかの７，９，１２−トリアルキルベンゾ[k] フルオランテン誘導体が知られている〔例えば、Ind. J. Chem. Sect. B, 15B、32 (1977) 〕。
これらの化合物、例えば、７，１２−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテン、７，１２−ジ−ｎ−プロピル−９−メチルベンゾ[k] フルオランテンを有機電界発光素子用の発光材料として用いると、優れた発光輝度を有する素子が得られるものの、発光色の色純度の点で充分満足できる素子が得られない場合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規な芳香族炭化水素化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電子デバイス材料に適した新規な芳香族炭化水素化合物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、芳香族炭化水素化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）（化２）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体、に関するものである。
【０００７】
【化２】
〔式中、Ｘ1 およびＸ2 はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。但し、Ｘ1 およびＸ2 は同時に水素原子を表すことはない。〕
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）（化３）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体である。
【０００９】
【化３】
〔式中、Ｘ1 およびＸ2 はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。但し、Ｘ1 およびＸ2 は同時に水素原子を表すことはない。〕
【００１０】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【００１１】
Ｘ1 およびＸ2 は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、
【００１２】
炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基など）である。
【００１３】
Ｘ1 およびＸ2 は、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基または炭素数６〜１２のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基または炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基である。但し、一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 は同時に水素原子を表すことはない。
【００１４】
本発明の一般式（１）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
・例示化合物
番号
１． ７，１２−ジ（３’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２． ７，１２−ジ（４’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３． ７，１２−ジ（４’−エチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
４． ７，１２−ジ（４’−ｎ−プロピルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
５． ７，１２−ジ（４’−イソプロピルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
６． ７，１２−ジ（４’−tert−ブチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
７． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ペンチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
８． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
９． ７，１２−ジ（４’−ｎ−オクチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１０． ７−フェニル−１２−（４’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオラン
【００１５】
１１． ７−（４’−メチルフェニル）−１２−（４”−tert−ブチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１２． ７，１２−ジ（４’−フルオロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１３． ７，１２−ジ（３’−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１４． ７，１２−ジ（４’−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１５． ７−フェニル−１２−（４’−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１６． ７−（４’−メチルフェニル）−１２−（４”−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１７． ７−（４’−エチルフェニル）−１２−（４”−フルオロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１８． ７，１２−ジ（２’−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１９． ７，１２−ジ（４’−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２０． ７，１２−ジ（４’−エトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２１． ７，１２−ジ（４’−ｎ−プロポキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２２． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２３． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２４． ７−フェニル−１２−（４’−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２５． ７−（４’−メチルフェニル）−１２−（４”−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
【００１６】
２６． ７−（４’−クロロフェニル）−１２−（４”−エトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２７． ７，１２−ジ（３’−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２８． ７，１２−ジ（４’−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２９． ７，１２−ジ〔４’−（４”−メチルフェニル）フェニル〕ベンゾ [k] フルオランテン
３０． ７−フェニル−１２−（４’−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３１． ７−（４’−エチルフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３２． ７−（３’−エチルフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３３． ７−（４’−クロロフェニル）−１２−（３”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３４． ７−（４’−メトキシフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３５． ７−（４’−エトキシフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
【００１７】
本発明のベンゾ[k] フルオランテン誘導体は、其自体公知の単位反応を組み合わせることにより製造することができる。
すなわち、一般式（１）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体は、例えば、一般式（１−Ａ）（化４）で表されるシクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン誘導体〔例えば、Chem. Rev., 65、261 (1965)に製造方法が記載されている〕と式（１−Ｂ）（化４）で表されるベンザインを反応後、脱一酸化炭素することにより製造することができる。
また、例えば、一般式（１−Ｃ）（化５）で表されるイソベンゾフラン誘導体と式（１−Ｄ）（化５）で表されるアセナフチレンを反応後、脱水することにより製造することができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
〔上式中、Ｘ1 およびＸ2 は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００２０】
一般式（１−Ｂ）で表されるベンザイン誘導体は、通常、アントラニル酸誘導体をベンザイン誘導体の前駆体として用いて、反応系内で発生させて使用する。一般式（１−Ａ）で表されるシクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン誘導体と一般式（１−Ｂ）で表されるベンザイン誘導体との反応は、通常、ベンザイン誘導体の前駆体であるアントラニル酸誘導体に、例えば、亜硝酸イソアミルを作用させながら実施する。
該反応は、通常、有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロホルム、あるいはこれらの混合溶媒）の存在下で実施する。反応温度は、通常、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度で実施することができる。
また、一般式（１−Ａ）で表されるシクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン誘導体と一般式（１−Ｂ）で表されるベンザイン誘導体との反応により製造される付加体より、脱一酸化炭素化する反応は速やかであり、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度で速やかに進行する。
【００２１】
一般式（１−Ｃ）で表されるイソベンゾフラン誘導体と式（１−Ｄ）で表されるアセナフチレンとの反応は、通常、有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、ジフェニルエ−テル、１−メチルナフタレン、デカリン、あるいはこれらの混合溶媒）の存在下で実施する。反応温度は、通常、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度、より好ましくは、５０℃〜使用する有機溶媒の沸点温度で実施することができる。
また、一般式（１−Ｃ）で表されるイソベンゾフラン誘導体とアセナフチレンとの反応により製造される付加体より、脱水する反応は、通常、脱水剤（例えば、塩化水素、臭化水素、トリフルオロ酢酸などの酸）の存在下で実施する。
脱水反応は、通常、有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、アニソール、ジフェニルエ−テル、１−メチルナフタレン、デカリン、酢酸あるいはこれらの混合溶媒）の存在下で実施する。反応温度は、通常、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度で実施することができる。
反応後、目的とする化合物は、通常の方法、例えば、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、または昇華精製法により、あるいはこれらの方法を併用し、単離、精製することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ 例示化合物番号２の化合物の製造
１，３−ジ（４’−メチルフェニル）イソベンゾフラン６ｇとアセナフチレン３．１ｇをトルエン（５０ｍｌ）中、１０時間、加熱、還流した。
トルエンを留去した後、残渣に、酢酸（５０ｍｌ）および４８重量％の臭化水素酸（１ｍｌ）を加え、２時間加熱、還流した。
反応混合物に、水（１５０ｍｌ）を加えた後、析出している固体を濾過、水洗した。固体を、乾燥後、アルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下で留去した後、残渣をメタノールで洗浄し、クリーム色の結晶として、例示化合物番号２の化合物を７．３ｇ得た。
融点は２５５℃、吸収極大（トルエン中）は４１１ｎｍであった。
【００２３】
実施例２〜７
実施例１において、１，３−ジ（４’−メチルフェニル）イソベンゾフランを使用する代わりに、種々のイソベンゾフラン誘導体を使用した以外は、実施例１に記載した方法に従い、種々のベンゾ[k] フルオランテン誘導体を製造した。
第１表（表１）には使用したイソベンゾフラン誘導体、および製造したベンゾ[k] フルオランテン誘導体を例示化合物番号で示した。また、トルエン中の吸収極大（ｎｍ）も併せて示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
実施例８ 例示化合物番号１９の化合物の製造
１，３−ジ（４’−メトキシフェニル）イソベンゾフラン６．６ｇとアセナフチレン３．１ｇをトルエン（５０ｍｌ）中、１０時間、加熱、還流した。
トルエンを留去した後、残渣に、ジクロロメタン（１００ｍｌ）およびトリフルオロ酢酸（１０ｍｌ）を加え、１０時間加熱、還流した。
ジクロロメタンおよびトリフルオロ酢酸を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下で留去した後、残渣をメタノールで洗浄し、クリーム色の結晶として、例示化合物番号１９の化合物を７．４ｇ得た。
融点は１９５℃、吸収極大（トルエン中）は４１１ｎｍであった。
【００２６】
実施例９〜１３
実施例８において、１，３−ジ（４’−メトキシフェニル）イソベンゾフランを使用する代わりに、種々のイソベンゾフラン誘導体を使用した以外は、実施例８に記載した方法に従い、種々のベンゾ[k] フルオランテン誘導体を製造した。第２表（表２）には使用したイソベンゾフラン誘導体、および製造したベンゾ[k] フルオランテン誘導体を例示化合物番号で示した。また、トルエン中の吸収極大（ｎｍ）も併せて示した。
【００２７】
【表２】
【００２８】
実施例１４：例示化合物番号２の化合物の製造
７，９−ジ（４’−メチルフェニル）シクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン７．７ｇ、亜硝酸イソアミル２．４ｇを含むクロロホルム（２５０ｍｌ）の還流溶液に、アントラニル酸２．８ｇを含むアセトン（１２０ｍｌ）溶液を３時間を要して滴下した。滴下後、反応混合物をさらに１時間、加熱、還流した。溶媒を留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下で留去した後、残渣をメタノールで洗浄し、クリーム色の結晶として、例示化合物番号２の化合物を５．１ｇ得た。
融点は２５５℃であった。
【００２９】
応用例１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニルと例示化合物番号２の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：５）し、発光層とした。
次に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５５ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１５０ｃｄ／ｍ2 である青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１６、ｙ＝０．１８〕
【００３０】
応用例２
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号１２の化合物を使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６０ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２２４０ｃｄ／ｍ2 である青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１６、ｙ＝０．１９〕
【００３１】
応用例３
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号１９の化合物を使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５８ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１５０ｃｄ／ｍ2 である青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１７、ｙ＝０．１８〕
【００３２】
比較例１
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、７，１２−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテンを使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５７ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１２０ｃｄ／ｍ2 であるやや緑がかった青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１８、ｙ＝０．２６〕
【００３３】
比較例２
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、７，１２−ジ−ｎ−プロピル−９−メチルベンゾ[k] フルオランテンを使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５６ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１００ｃｄ／ｍ2 であるやや緑がかった青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１９、ｙ＝０．２７〕
【００３４】
応用例および比較例より、本発明のベンゾ[k] フルオランテン誘導体を使用すると、より色純度のよい青色発光する有機電界発光素子が製造することができることが判る。このことは、例えば、フルカラー表示の有機電界発光素子を作製する場合には非常に重要である。
【００３５】
【発明の効果】
本発明により、例えば、有機電子デバイス用の材料に有用な新規なベンゾ[k] フルオランテン誘導体を提供することが可能になった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な芳香族炭化水素化合物に関する。さらに詳しくは、新規なベンゾ[k] フルオランテン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、芳香族炭化水素化合物は、よく知られており、例えば、顔料、染料、各種色素（例えば、蛍光色素、レーザー用色素）などに使用されてきた。
さらには、電気化学発光用材料に、芳香族炭化水素化合物（例えば、ルブレン）が利用できることが報告されている〔例えば、Electrochimica Acta., 13 、1197 (1968) 〕。
また最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）に芳香族炭化水素化合物を利用することが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 62 、3238 (1993) 、Jpn. J. Appl. Phys., 34 、L-824 (1995)、Appl. Phys. Lett., 71 、2563 (1997) 〕。
また、芳香族炭化水素化合物（例えば、ペンタセン）を用いた薄膜トランジスターが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 72 、1854 (1998) 〕。
【０００３】
このように、現在では、芳香族炭化水素化合物は、従来から知られている用途以外の分野（例えば、有機電子デバイス分野）への応用展開が活発化しており、今後更に、実用化に向かってその応用展開が期待されており、それに伴い種々の新規な芳香族炭化水素化合物の開発が強く望まれている。
【０００４】
ベンゾ[k] フルオランテン誘導体としては、幾つかの化合物が知られている。すなわち、例えば、７，１２−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテン〔例えば、J. Amer. Chem. Soc., 74 、1075 (1952) 〕、８，１１−ジ（４’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテンが知られている〔例えば、J. Chem. Soc., 1555 (1949)〕。さらに、幾つかの７，８，１２−トリアルキルベンゾ[k] フルオランテン誘導体、および幾つかの７，９，１２−トリアルキルベンゾ[k] フルオランテン誘導体が知られている〔例えば、Ind. J. Chem. Sect. B, 15B、32 (1977) 〕。
これらの化合物、例えば、７，１２−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテン、７，１２−ジ−ｎ−プロピル−９−メチルベンゾ[k] フルオランテンを有機電界発光素子用の発光材料として用いると、優れた発光輝度を有する素子が得られるものの、発光色の色純度の点で充分満足できる素子が得られない場合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規な芳香族炭化水素化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電子デバイス材料に適した新規な芳香族炭化水素化合物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、芳香族炭化水素化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）（化２）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体、に関するものである。
【０００７】
【化２】
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）（化３）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体である。
【０００９】
【化３】
【００１０】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【００１１】
Ｘ1 およびＸ2 は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基など）、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、
【００１２】
炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基など）である。
【００１３】
Ｘ1 およびＸ2 は、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基または炭素数６〜１２のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基または炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基である。但し、一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 は同時に水素原子を表すことはない。
【００１４】
本発明の一般式（１）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
・例示化合物
番号
１． ７，１２−ジ（３’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２． ７，１２−ジ（４’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３． ７，１２−ジ（４’−エチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
４． ７，１２−ジ（４’−ｎ−プロピルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
５． ７，１２−ジ（４’−イソプロピルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
６． ７，１２−ジ（４’−tert−ブチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
７． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ペンチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
８． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
９． ７，１２−ジ（４’−ｎ−オクチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１０． ７−フェニル−１２−（４’−メチルフェニル）ベンゾ[k] フルオラン
【００１５】
１１． ７−（４’−メチルフェニル）−１２−（４”−tert−ブチルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１２． ７，１２−ジ（４’−フルオロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１３． ７，１２−ジ（３’−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１４． ７，１２−ジ（４’−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１５． ７−フェニル−１２−（４’−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１６． ７−（４’−メチルフェニル）−１２−（４”−クロロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１７． ７−（４’−エチルフェニル）−１２−（４”−フルオロフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１８． ７，１２−ジ（２’−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
１９． ７，１２−ジ（４’−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２０． ７，１２−ジ（４’−エトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２１． ７，１２−ジ（４’−ｎ−プロポキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２２． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２３． ７，１２−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２４． ７−フェニル−１２−（４’−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２５． ７−（４’−メチルフェニル）−１２−（４”−メトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
【００１６】
２６． ７−（４’−クロロフェニル）−１２−（４”−エトキシフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２７． ７，１２−ジ（３’−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２８． ７，１２−ジ（４’−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
２９． ７，１２−ジ〔４’−（４”−メチルフェニル）フェニル〕ベンゾ [k] フルオランテン
３０． ７−フェニル−１２−（４’−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３１． ７−（４’−エチルフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３２． ７−（３’−エチルフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３３． ７−（４’−クロロフェニル）−１２−（３”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３４． ７−（４’−メトキシフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
３５． ７−（４’−エトキシフェニル）−１２−（４”−フェニルフェニル）ベンゾ[k] フルオランテン
【００１７】
本発明のベンゾ[k] フルオランテン誘導体は、其自体公知の単位反応を組み合わせることにより製造することができる。
すなわち、一般式（１）で表されるベンゾ[k] フルオランテン誘導体は、例えば、一般式（１−Ａ）（化４）で表されるシクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン誘導体〔例えば、Chem. Rev., 65、261 (1965)に製造方法が記載されている〕と式（１−Ｂ）（化４）で表されるベンザインを反応後、脱一酸化炭素することにより製造することができる。
また、例えば、一般式（１−Ｃ）（化５）で表されるイソベンゾフラン誘導体と式（１−Ｄ）（化５）で表されるアセナフチレンを反応後、脱水することにより製造することができる。
【００１８】
【化４】
【化５】
【００２０】
一般式（１−Ｂ）で表されるベンザイン誘導体は、通常、アントラニル酸誘導体をベンザイン誘導体の前駆体として用いて、反応系内で発生させて使用する。一般式（１−Ａ）で表されるシクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン誘導体と一般式（１−Ｂ）で表されるベンザイン誘導体との反応は、通常、ベンザイン誘導体の前駆体であるアントラニル酸誘導体に、例えば、亜硝酸イソアミルを作用させながら実施する。
該反応は、通常、有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロホルム、あるいはこれらの混合溶媒）の存在下で実施する。反応温度は、通常、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度で実施することができる。
また、一般式（１−Ａ）で表されるシクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン誘導体と一般式（１−Ｂ）で表されるベンザイン誘導体との反応により製造される付加体より、脱一酸化炭素化する反応は速やかであり、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度で速やかに進行する。
【００２１】
一般式（１−Ｃ）で表されるイソベンゾフラン誘導体と式（１−Ｄ）で表されるアセナフチレンとの反応は、通常、有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、ジフェニルエ−テル、１−メチルナフタレン、デカリン、あるいはこれらの混合溶媒）の存在下で実施する。反応温度は、通常、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度、より好ましくは、５０℃〜使用する有機溶媒の沸点温度で実施することができる。
また、一般式（１−Ｃ）で表されるイソベンゾフラン誘導体とアセナフチレンとの反応により製造される付加体より、脱水する反応は、通常、脱水剤（例えば、塩化水素、臭化水素、トリフルオロ酢酸などの酸）の存在下で実施する。
脱水反応は、通常、有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、アニソール、ジフェニルエ−テル、１−メチルナフタレン、デカリン、酢酸あるいはこれらの混合溶媒）の存在下で実施する。反応温度は、通常、室温〜使用する有機溶媒の沸点温度で実施することができる。
反応後、目的とする化合物は、通常の方法、例えば、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、または昇華精製法により、あるいはこれらの方法を併用し、単離、精製することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ 例示化合物番号２の化合物の製造
１，３−ジ（４’−メチルフェニル）イソベンゾフラン６ｇとアセナフチレン３．１ｇをトルエン（５０ｍｌ）中、１０時間、加熱、還流した。
トルエンを留去した後、残渣に、酢酸（５０ｍｌ）および４８重量％の臭化水素酸（１ｍｌ）を加え、２時間加熱、還流した。
反応混合物に、水（１５０ｍｌ）を加えた後、析出している固体を濾過、水洗した。固体を、乾燥後、アルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下で留去した後、残渣をメタノールで洗浄し、クリーム色の結晶として、例示化合物番号２の化合物を７．３ｇ得た。
融点は２５５℃、吸収極大（トルエン中）は４１１ｎｍであった。
【００２３】
実施例２〜７
実施例１において、１，３−ジ（４’−メチルフェニル）イソベンゾフランを使用する代わりに、種々のイソベンゾフラン誘導体を使用した以外は、実施例１に記載した方法に従い、種々のベンゾ[k] フルオランテン誘導体を製造した。
第１表（表１）には使用したイソベンゾフラン誘導体、および製造したベンゾ[k] フルオランテン誘導体を例示化合物番号で示した。また、トルエン中の吸収極大（ｎｍ）も併せて示した。
【００２４】
【表１】
実施例８ 例示化合物番号１９の化合物の製造
１，３−ジ（４’−メトキシフェニル）イソベンゾフラン６．６ｇとアセナフチレン３．１ｇをトルエン（５０ｍｌ）中、１０時間、加熱、還流した。
トルエンを留去した後、残渣に、ジクロロメタン（１００ｍｌ）およびトリフルオロ酢酸（１０ｍｌ）を加え、１０時間加熱、還流した。
ジクロロメタンおよびトリフルオロ酢酸を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下で留去した後、残渣をメタノールで洗浄し、クリーム色の結晶として、例示化合物番号１９の化合物を７．４ｇ得た。
融点は１９５℃、吸収極大（トルエン中）は４１１ｎｍであった。
【００２６】
実施例９〜１３
実施例８において、１，３−ジ（４’−メトキシフェニル）イソベンゾフランを使用する代わりに、種々のイソベンゾフラン誘導体を使用した以外は、実施例８に記載した方法に従い、種々のベンゾ[k] フルオランテン誘導体を製造した。第２表（表２）には使用したイソベンゾフラン誘導体、および製造したベンゾ[k] フルオランテン誘導体を例示化合物番号で示した。また、トルエン中の吸収極大（ｎｍ）も併せて示した。
【００２７】
【表２】
実施例１４：例示化合物番号２の化合物の製造
７，９−ジ（４’−メチルフェニル）シクロペンタ[a] アセナフチレン−８−オン７．７ｇ、亜硝酸イソアミル２．４ｇを含むクロロホルム（２５０ｍｌ）の還流溶液に、アントラニル酸２．８ｇを含むアセトン（１２０ｍｌ）溶液を３時間を要して滴下した。滴下後、反応混合物をさらに１時間、加熱、還流した。溶媒を留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下で留去した後、残渣をメタノールで洗浄し、クリーム色の結晶として、例示化合物番号２の化合物を５．１ｇ得た。
融点は２５５℃であった。
【００２９】
応用例１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニルと例示化合物番号２の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：５）し、発光層とした。
次に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５５ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１５０ｃｄ／ｍ2 である青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１６、ｙ＝０．１８〕
【００３０】
応用例２
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号１２の化合物を使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６０ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２２４０ｃｄ／ｍ2 である青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１６、ｙ＝０．１９〕
【００３１】
応用例３
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号１９の化合物を使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５８ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１５０ｃｄ／ｍ2 である青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１７、ｙ＝０．１８〕
【００３２】
比較例１
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、７，１２−ジフェニルベンゾ[k] フルオランテンを使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５７ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１２０ｃｄ／ｍ2 であるやや緑がかった青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１８、ｙ＝０．２６〕
【００３３】
比較例２
応用例１において、例示化合物番号２の化合物を使用する代わりに、７，１２−ジ−ｎ−プロピル−９−メチルベンゾ[k] フルオランテンを使用した以外は、応用例１に記載した方法に従い、有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５６ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度は２１００ｃｄ／ｍ2 であるやや緑がかった青色発光を得た。
色純度〔ＣＩＥ色度座標（１９３１）：ｘ＝０．１９、ｙ＝０．２７〕
【００３４】
応用例および比較例より、本発明のベンゾ[k] フルオランテン誘導体を使用すると、より色純度のよい青色発光する有機電界発光素子が製造することができることが判る。このことは、例えば、フルカラー表示の有機電界発光素子を作製する場合には非常に重要である。
【００３５】
【発明の効果】
本発明により、例えば、有機電子デバイス用の材料に有用な新規なベンゾ[k] フルオランテン誘導体を提供することが可能になった。
Claims (1)
- 一般式（１）（化１）で表されるベンゾ［ｋ］フルオランテン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16999298A JP4041583B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | ベンゾ〔ｋ〕フルオランテン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16999298A JP4041583B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | ベンゾ〔ｋ〕フルオランテン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007587A JP2000007587A (ja) | 2000-01-11 |
| JP4041583B2 true JP4041583B2 (ja) | 2008-01-30 |
Family
ID=15896594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16999298A Expired - Fee Related JP4041583B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | ベンゾ〔ｋ〕フルオランテン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4041583B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4871464B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2012-02-08 | キヤノン株式会社 | 有機発光素子 |
| DE10345583A1 (de) | 2003-09-29 | 2005-05-19 | Basf Ag | Synthese von phenylsubstituierten Fluoranthenen durch Diels-Alder-Reaktion und ihre Verwendung |
| JP4616587B2 (ja) * | 2004-07-05 | 2011-01-19 | ケミプロ化成株式会社 | １，８−ナフチリジン誘導体を少なくとも一種含む層を、一対の電極間に有する有機電界発光素子、その製法および該有機電界発電素子を利用した部品 |
| JP5074754B2 (ja) | 2006-03-31 | 2012-11-14 | キヤノン株式会社 | 新規化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
| JP4717703B2 (ja) | 2006-04-25 | 2011-07-06 | キヤノン株式会社 | 化合物および有機ｅｌ素子 |
-
1998
- 1998-06-17 JP JP16999298A patent/JP4041583B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000007587A (ja) | 2000-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10189247A (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP2000327639A (ja) | アミン化合物 | |
| JP2000133457A (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3998338B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP4041583B2 (ja) | ベンゾ〔ｋ〕フルオランテン誘導体 | |
| JP3792099B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3789281B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3794832B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP4825370B2 (ja) | 炭化水素化合物 | |
| JP2002025776A (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP4527858B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP2000186054A (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3998398B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3958479B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP4330053B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3995401B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3998397B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3792091B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3998401B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3995402B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3986240B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3995396B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3960452B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP3792090B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
| JP4246881B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070724 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070921 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071029 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071112 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131116 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |