SE442299B

SE442299B - Delta?722-1,2,4-triazolin-5-on-derivat samt herbicid komposition vars aktiva komponent utgores av nemnda derivat

Info

Publication number: SE442299B
Application number: SE8004783A
Authority: SE
Inventors: M Kajioka; H Kurono; K Okawa; T Harada
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1979-08-25
Filing date: 1980-06-27
Publication date: 1985-12-16
Also published as: SE8004783L; FR2463583B1; TR20959A; DE3024316C2; HU186742B; FR2463583A1; IT1147757B; RO81173A; GR69835B; BR8005340A; DE3024316A1; IL60402A0; AT367270B; EG14448A; AU534850B2; GB2056971B; AU5967980A; DD152712A5; CA1145346A; ATA414980A

Description

8ÛÜ4783~=0 2 Förfarande A: Cl cl NHNH2 + R3lc = Ncoon" l X R (II) (Ill) cl cl<©~ = Ncooﬂ” i ' l X R (IV) "_ cl n? bas' cl llkml 5 Nä x ._ Rl ma cl o 2 bas cl ll NH + R z c N=J X \ l R (I) a (v) cl o I JL /Rz cl ll N N X 1 ll 3 8004783-0 vari R1 och X har samma betydelse som ovan, R2' betecknar C1~C6-alkyl eller CZ-C4 olika och var och en betecknar metyl eller etyl, Y betecknar syre -alkenyl, R3 och H4 kan vara samma eller eller svavel och Z betecknar halogen. 5 Följaktligen kan en av föreningarna med formel (I), en före- ning (I)a, erhållas genom reaktion av en förening (II) med en förening (III) i ett inert lösningsmedel och genom att erhàllen förening (IV) utsättes,eventuellt efter föregående isolering,för ringslutning i närvaro av en bas. Vidare kan en förening (I)b, 10 en av föreningarna representerade av formel (IL erhållas genom reaktion av föreningen (I)a med en förening (V) i närvaro av eng bas.

Såsom använt inert lösningsmedel kan vilket som helst lös- ningsmedel användas som ej stör denna typ av reaktion allvarligt, 15 exempelvis kan man använda aromatiska kolväten, såsom bensen, _toluen och xylen; etrar, såsom etyleter, tetrahydrofuran och dioxan; alkoholer, såsom metanol; etanol, propanol och etylen- glykol; ketoner, såsom aceton, metyletylketon och cyklohexanon; lägre fettsyraestrar, såsom etylacetat; lägre fettsyraamider, så- 20 som dímetylformamid och dimetylacetamid; vatten och dimetylsulf- oxíd. Dessa lösningsmedel kan användas vart och ett för sig eller í kombination med varandra.

.Baserna som kan användas i denna reaktion innefattar oorga- niska baser, exempelvis natriumkarbonat, kaliumkarbonat, natrium- 25 vätekarbonat, kaliumvätekarbonat, kaustiksoda, kaustíkpottaska och alkalimetallalkoholat; samt organiska baser, exempelvis pyri- din, trimetylamin, trietylamin, dietylanilín och 1,8~díazabicyklo- f[3,4,Q]-7-undecen.

Vid reaktion av en förening (V) med en förening (I)a kan också 30 en tvåfas~reaktiqn tillämpas mellan ett vattenhaltigt lösnings- skíkt innehållande en bas, såsom kaustiksoda, och ett organiskt lösningsmedelsskikt i närvaro av en fasöverföringskatalysator, såsom tríetylbensylammoníumklorid, varigenom föreningar med for- mel (I)b kan framställas med goda utbyten. 35 En förening (III) kan exempelvis erhållas genom reaktioner representeradeav följande ekvationer: BF eller _ (1) (Ršo) :m1 + H NcooR4 -as R°oc = NcooR4 3 Z HZSO4 ¿1 .soo47ss-n 4 (2) Ršvn + Rïcn -59le>- R3Yc = NH-Hcl 4 9 å f -919993--e> R“Yc = NcooR4 2 trietyl- 11 ¿ amín k R - 2 3 4 (vari R1, R , R och Y har samma betydelse som ovan).

Förfarande B: Cl O Cl u 0 ci NHNH +Rl°Z 3 1 H 1 Ü 2 c- NHNHCR X bas ,/ X (II) (vi) cl Q +R2'Nco öva R2' ---+ 01 / N< , ~_> mb bas NHC-R* bas X n (v11) (vari R1, RZI, X och Z har samma betydelse som ovan) Detta innebär att en förening med formel (I)b kan erhållas 5 genom reaktion av en förening (II) med ett acyleringsmedel, exempelvis en syrahalogenid i ett inert lösningsmedel i närvaro av en bas och reaktion av erhållen förening (VI) med ett karb- amoylgruppinförande medel, exempelvis ett ísocyanat, följt av ringslutningl _ 10 En förening (VII) kan också erhållas genom reaktion av en förening (VI) med fosgen och efterföljande reaktion med en amin representerad av RZINHZ, vari R2' har samma betydelse som ovan.

I detta förfarande kan nästa reaktion genomföras med eller utan isolering av en förening (VI) eller (VII). 15 Såsom inert lösningsmedel respektive bus i detta förfarande kan samma material användas som uppräknats för förfarandet Ago såsom bas som användes för erhållande av en förening (VII) av en förening (VI) är de organiska baserna som uppräknats i förfaran- de A speciellt önskvärda och såsom bas som användes för erhållande 5 “var :,_¿¿.;_¿-¿,I¿ï'"'¥l S 10 15 5 8004783-0 av en förening (I)b av en förening (VII) är kaustiksoda, kaustik- pottaska och alkalimetallalkoholat, såsom natrium- och kaliumalko- holat, speciellt lämpliga. förfarande C: c1 o cl ,ﬂ\ _ 2 dealkyk- 2 Cl _ N N-R ringsmedel Cl N N-R i \ 4 ---+ \ N N l R OH R (IX)' (I ümri R1, R2 och Z har samma betydelse som ovan; R5 betecknar C1-C6~alkyl, alkyloxíalkyl varvid de två alkylgrupperna kan vara samma eller olika och var och en utgöres av C1-C4-alkyl, CZ-C4-alkenyl eller alkylkarbonylalkyl, varvid de två alkylgrup- perna kan vara samma eller olika och var och en utgöres av C1-C4~alkyl och R betecknar C1-C6-alkyl eller CZ-C4-alkenyll.

Detta innebär att en förening (I)C som utgör en av förening- arna med formel (I) kan erhållas genom reaktion av en förening (VIII) med ett dealkyleringsmedel i ett inert lösningsmedel.

Dessutom.kan en förening (I)d, som utgör en av föreningarna med formel (I), erhållas genom reaktion av en förening (I)C med en förening (IX) i ett inert lösningsmedel í närvaro av en bas.

Såsom exempel pâ dealkyleringsmedlen som användes i detta förfarande kan nämnas bromvätesyra, vätejodid, tioalkoxíd, tri- metylsilyljodíd och bortriklorid men dealkyleringsmedlen är ej be- gränsade till dessa föreningar och kan utgöras av vilket som helst reagens som ger upphov till denna typ av dealkylering.

Såsom ínert lösningsmedel för denna reaktion kan sådana upp- räknade i förfarandet A användas. För det fall en förening (I)c skall reageras med en förening (IX) är det önskvärt att reaktionen, *iii-*Qli Quzamtfï' 8004783-0 10 genomföres i närvaro av en bas fastän reaktionen ändock fortskri- der í frånvaro av en bas.

Såsom bas för denna reaktion kan baserna uppräknade i förfa- randet A användas men av dessa föredrages oorganíska baser.

I alla steg i dessa förfaranden kan reaktionerna tillåtas fortskrida i íntervallet_från rumstemperatur till 1800C.

Varje reaktion i dessa förfaranden kan åstadkommas genom an- vändning av reaktanter i ekvimolärt förhållande men det är invänd- níngsfritt att använda någon av dessa i ringa överskott. Efter det att reaktionen har fullbordats kan det âsyftade materialet erhållas genom konventionella behandlingar av reaktíonsprodukten.

Exempelvis kan detta åstadkommas genom extraktion av det önskvärda materialet från reaktíonsprodukten med ett lämpligt lösningsmedel, tvättning och torkning av extraktet och avlägsnande av lösnings- medlet.

Typiska exempel på föreningar med formel (I) är de som anges ni tabe11 1. “Ål LI. 8ÛÛ4783~0 æ“@@H .nam m=No ßzmunﬁ om=o w o.>mH .ßaw Mza >=mu|H omzo N oåmmﬁ .mew : ~=mo|H omzu Q m~mm .Law a:=o|= m=@ om=u m ->m.H owe ~=u|:uw~:o mzo om=o = mßmmßﬁ om: Nzmvfﬁ m=o ammo M ~.wm~ .gsm m:~@ m:u om=o N =.@~H .gem mzo m:o Oman H xøwcﬁmwcﬂcnïﬁ: .

.SHÉ Sov m m N .E pxzsmuﬁuäm m H m-Ãco» _ HH0@=@ - . ._ _...,_...V.

.F Hﬁøßﬂß 12 8004783-Û æ~@mH .zaw ~=o«=onN=o m=0 :Q mm m«ﬂæH..maw mzwo m=o :o »m >@=m- ~@= N=o|=ou~:Q m:u omH:@o|= mn _ mm=m«@ Nwc mzwo m=o omHm@u|: mm mmmm\H mwc N=o1=uu~=o m=u oﬂﬁzmolc =m H~>w .nam mzmo m=u oHH:m@|:> mm æ~mm\H =@: ~:o|=ouN=o mzo om:=o|ﬁ Nm ~mmm~H qmz m:u|=ou~=0 m=o om==ø«w Hm N~mm~H Nwn m=~@ m=v o@==w|w Cm =~H@ .ßaw m=@ mf=o1» oN=u|=ou~=o @=. _ .mppog .P Hﬂeßmw 8604783-0 13 ﬂ Q N N N MIG owmm H mm: :o|:ou :o :o _ N m mo ozoooo : o|« m =o æommﬁﬁ mw= N=o|:ouN=o m:o _ m =o o=oooo :o N Q w o m m mmo mmzm H NN: =o|:ou :o :o _ Q N mo .. o=oooo-= o . o m N M m:o Hm=m H N = : o :o _ No N 1 m N o zoooo = o =~o~H .oew m:o ßmmouﬁ :o Ho o.o=H .oem m:=o«= m=o :o oo . _ m. m.=oN osm :o mzo mo mm .muhow ~_ ﬁﬁonoß 14 8004783-Ü Q\ww .nam mzu m=:o|» mzo mß _ m\=m..@Em ~=ø1=ou~=o Nmmonﬁ mmm => m~mmH .gsm m=~o >=mo|ﬂ mzu M» m-m .mew mmm >=mo|H mmm N» o~HN~ .gam = ~=mo«H mmm HN =\m@ .gsm ~:o|=ou~=o m=o mmo Q> @mmm~H mm: Nsmoxﬂ mzu mzo mw w~m=H .gaw m=~@ m=u mao ww m-wH .new mzo m:u mao Nm -N~w .new _~ .maa mzo mm. .mphow .P ﬁﬁøßﬂh v» f Når: ~* . _ _* v, --_. *Å f 8004783-O 15 ﬁHmm«ﬁ mw: m:u m=u o~=@o@=mu|= mm @m=m~H mms man mmm o~:oom:=o|= :Q ßqwæ .gem m:o m=u omzuomzu mm m@mm.~ wwc m:~o mzu o~=oom=O Nm >@=m^H ﬁwc ~=U|=@n~:o m=o o~=o~=oo~=mo|H Hw m~mm.H Hm: ~=o|=0n~:Q mzu o~mo~mcom=~o am oﬂwmﬂﬁ Hw; ~:o|=uu~:u mzo oN=oN:uom:o QN @m=m.H Hw: N=o|=@n~:0 mao o~moom==u|: æß =Hmm,H HM: ~:u|=Uu~=o mzo o~muo+=mo|ﬁ NN wmmﬁﬁﬂ Am: \ N:o1=@uN=o mio owzoomzmo wß .wphow _, Hﬁmßﬂß Wim el? 16 8004783-0 m«@w~ .nam = >=mo|ﬁ :o ma H.m>~. .nam . = m=o mo :Q om@m.H =w: ~=o|:uu~:o mzu o~=oom=o mm wﬂmmﬂñ mwc ¶ m=@ >=mo|ﬁ o~=o~=oom=u . Nm mjmw .new m=o >=mo|ﬁ o~:oo>=mo|H Hm >~=oH .maw m=u . >=mu|ﬁ o~:vom=o om _ oH=m«H mwc _ m==o|c m:o oN=o~=oom:~o ma Nm=m~H mwn @==o|: mmo _ o~m@om=o ww m«m0H .new m=u m:o oN=o~=oo>=mu|H >w m.mNH .gsm mmo ¶ m=o owmomzoommu ww, .mpwow ._ Hﬁwnwh 10 15 20 25 50 35 40 “ågon QU 17 8004783-0 Dessa Å?-1,2,4-triazo1ín-5-on~derivat kan användas för re- glering av ettåriga och perenna ogräs som växer i slättlandsfält, höglandsfält, fruktträdgårdar och sumpmarker, exempelvis då höns- hirs (Echinochloa Crusgalli Beauv, ett ettårigt gräs av familjen Gramineae, som är ett typiskt ogräs som växer på slättlandsfält och är starkt skadligt), Monochoria (Monochoria vaginalis Presl, ' ett starkt skadligt ettårigt ogräs av familjen Pontederiaceae som växer på slättlandsfält), parasollväxt (Cyperus difformis L, ett skadligt ettårigt ogräs av familjen Cyperaceae som växer på slättlandsfält), spenslíg nålsäv (Eleocharis acicularis Roem et Schult, ett typiskt skadligt perent ogräs av familjen Cyperaceae som växer på slättlandsfält men också i sumpmarker och vattendrag), en pilörtart (Sagittaria pygmaea Miq., ett skadligt perent ogräs av familjen Alismataceae, som växer på slättlandsfält, i sumpmarker och diken), en sävart (Scirpus juncoides Roxb. var. hotarui ohwi, ett ettårigt ogräs av familjen Cyperaceae som växer på slättlandsfält, i sumpmarker och diken), flyghavre (Avena fatua L, ett ettårigt gräs av familjen Gramineae som växer på slätter, icke odlad mark och höglandsfält), en korgblommig gräsart (Arte- misia princeps Pamp., ett perent gräs av familjen Compositae som växer på odlade och icke odlade fält och i bergen), ett ettårigt gräs av familjen Gramineae (Digitaría adscendcus Henr., som är ett typiskt starkt skadligt ogräs som växer i höglandsfält och fruktträdgårdar), Gishi-gishi (Rumex japonicus Houtt, en perenn slidknäväxt av familjen Polygonaceae som växer i höglandsfält och på vägkanter), parasollsäv (Cyperus Iria L., ett ettårigt ogräs av familjen Cyperaceae som växer i höglandsfält och på vägkanter), svinmâlla (Amaranthus varidis L., ett ettårigt ogräs av familjen Amaranthaceae som växer i höglandsfält, på icke odlad mark och på vägkanter).

Eftersom föreningarna med formel (I) uppvisar utmärkt regle- rande verkan med avseende på ogräs före uppspirandet eller i ini- tiella stadier av uppspirandet kan deras karakteristiska fysiolo- giska aktiviteter uppnås mer effektivt genom behandling av fälten med föreningarna före plantering av användbara växter däri, efter plantering av användbara växter däri (inklusive fält, såsom frukt- trädgårdar, där de användbara växterna redan har planterats) men före uppspirandet av ogräs eller efter sådd av användbara växter men före uppspirandet av växterna. Påföringssättet för föreliggan- de herbicider är emellertid ej begränsat endast till ovan beskrivna ...fw Éfyïlïrrï., ananas-n 18 sätt; de kan också användas såsom en herbicid som anbringas vid ett mellanstadium av ris för risfält och dessutom såsom en herbi- cid för reglering av allmänna ogräs som exempelvis växer på fält 10) som skördats, temporärt icke odlade fält, åsar mellan rísfält, 5 agrikulturella stigar, vattendrag, fält avsedda för bete, kyrko- ¿ gårdar, parker, vägar, lekplatser, icke bebyggda områden runt CI”. byggnader, nyodlingar, järnvägar och skogar. Herbicid behandling av sådana områden genomföres effektivt och ekonomiskt,men ej nöd- vändigtvis,före uppspirandet av ogräs. 10 För anbringande av föreliggande föreningar såsom en herbicid omvandlas de i allmänhet enligt konventionell teknik för framställ- ning av agrikulturella kemikalier till en form lämplig för använd- ning. Detta innebär att föreliggande föreningar blandas med lämp- liga inerta bärare och eventuellt med ytterligare hjälpmedel i 15 ett lämpligt förhållande och genom lösning, dispersion, suspension, mekanisk blandning, impregnering, adsorption eller adhesion kan en lämplig beredningsform erhållas, exempelvis suspensioner, emul- gerbara koncentrat, lösningar, vätbara pulver, puder, granulat eller tabletter. _ 20 De inerta bärarna som användes i beredningarna kan utgöras antingen av fasta ämnen eller vätskorr Såsom exempel på användbara fasta bärare kan nämnas vegetabila pulver, såsom sojabönmjöl, spannmâlsmjöl, trämjöl, barkmjöl, sågspån, pulvriserade tobaks- stjälkar, pulvriserade valnötskal, kli, pulvriserad cellulosa och 25 extraktionsrester från grönsaker; fibrösa material, såsom papper, Wellpapp och tygavfall; syntetiska polymerer, såsom pulvriserade syntethartser; oorganiska eller mineraliska produkter, såsom le- ror (exempelvis kaolin, bentonit och sur lera), talk (exempelvis talk och pyrofillit), kiselhaltiga substanser [exempelvis díato- 30 macêjord, kvartssand, glímmer och "vitt kol" (höggradigt disper- gerad syntetisk kiselsyra, betecknas också finfördelad hydratise- rad kiseldioxid eller hydratiserad kiselsyra; vissa kommersiella produkter som innehåller kalciumsilikat såsom övervägande bestånds- del)], aktivt kol, pulvriserat svavel, pimpsten, kalcinerad di- 35 atomacéjord, malt tegel, flygaska, sand, kalciumkarbonat och kal- ciumfosfat;'kemiska gödselmedel, såsom ammoniumsulfat, ammonium- nitrat, karbamid och ammoniumklorid; och stallgödsel. Dessa mate- rial användes var och en för sig eller i kombination med varandra.

Materialen som är användbara såsom flytande bärare,utväljes av 40 sådana som utgör lösningsmedel för de aktiva föreningarna och “poor 19 8004783-0 .sådana som ej är lösningsmedel men som kan dispergera de aktiva föreningarna med hjälp av adjuvantia. Exempelvis kan följande ma- terial användas var och en för sig eller i kombination med var- andra: vatten, alkoholer (exempelvis metanol, etanol, isopropanol, 5 butanol, etylenglykol), ketoner (exempelvis aceton, metyletylke- ton, metylisobutylketon, diisobutylketon och cyklohexanon), etrar ' (exempelvis etyleter, dioxan, cellosolve, dipropyleter och tetra- hydrofuran), alifatiska kolväten (exempelvis bensin och mineral- oljor), aromatiska kolväten (exempelvis bensen, toluen, xylen, 10 solventnafta och alkylnaftalener), halogenkolväten (exempelvis dikloretan, klorerade bensener, kloroform och koltetraklorid), estrar (exempelvis etylacetat, dibutylftalat, diisopropylftalat och dioktylftalat), syraamider (exempelvis dimetylformamid, di- etylformamid och dimetylacetamid), nítriler (exempelvis acetonit- 15 ri1) och dimetylsulfoxid. _ Adjuvantia, som exemplifieras nedan, användes beroende på individuella syften. I vissa fall användes de i kombination med varandra. I andra fall användes inget adjuvantium alls. _ För emulgering, dispersion, lösliggörande och/eller vätning 20 av de aktiva föreningarna användes ytaktiva medel, exempelvis polyoxietylenalkylaryletrar, polyoxietylenalkyletrar, polyoxietyl- en-högre-fettsyraestrar, polyoxietylen-resinat, polyoxietylensor- bítanmonolaurat, polyoxietylensorbitanmonooleat, alkylarylsulfo- nat, naftalensulfonsyrakondensationsprodukter, ligninsulfonat och 25 högre alkoholsulfatestrar.

För stabilisering av dispersionen, klibbåstadkommande och/ eller agglomerering av de aktiva föreningarna kan exempelvis an- .vändas kasein, gelatin, stärkelse, algínsyra, metylcellulosa, karboximetylcellulosa, arabiskt gummi, polyvinylalkohol, terpen- 30 tinoläa, riskliolja, bentonit och ligninsulfonat.

För åstadkommande av förbättrade flytegenskaper av de fasta komposítionerna är användning av vaxer, stearat eller alkylfosfat att rekommendera.

Såsom peptiseringsmedel för en dispergerbar komposition kan 35 också användning;nrnaftalensulfonsyrakondensationsprodukter och polyfosfat rekommenderas.

Det är också möjligt att tillsätta ett antiskumningsmedel, exempelvis sílíkonolja.

Halten av den aktiva beståndsdelen kan justeras beroende på 40 vad som krävs för tillfället; för beredning av pnlverformiga eller ""~'"~Hqrn:v- rïzazfäffäqï run-nn _ p: t” ___ tig' w fïlslï få 8004783-0 2° 10 15 25 50 35 c>c3šï(É%3šï.íâ'm4 granuleïade produkter användes vanligen 0,5-20 viktprocent och för framställning av emulgerbara koncentrat eller vätbara pulver- produkter användes lämpligen 0,1-S0 viktprocent.

För oskadliggörande av olika ogräs, inhibering av Wbï därav eller till skydd av användbara växter från skador orsakade av? ogräs anbringas en ogräsoskadliggörande dos eller en ogräsväxt- inhiberande dos av föreliggande herbicida komposition,såsom sådan eller efter lämplig spädning med eller uppsiamníng i vatten eller i något annat lämpligt medium,pä jorden eller ogräsens bladverk i områden där man önskar undvika uppspirandet eller växt av ogräs. iDen mängd som skall användas av föreliggande herbiciderberorçå olika faktorer, exempelvis syftet med användningen, icke önskvärda ogräs, stadiet av uppspirande eller växt av ogräsen och odlingar- na, ogräsens uppspirande-tendens, väder, omgivningsbetingelser, typen av herbicid komposition, påföringssätt, typen av fält som _ behandlas och påföringstidpunkten.

Vid päföring av endast föreliggande herbicida komposition såsom en selektiv herbicid är det lämpligt att dosen av förelig-n gande aktiva förening utväljes i ett intervall av 10-500 g/10 ar.

Med hänsyn till att optimal dos vid kombinerad användning av her- bicider ofta är lägre än optimal dos vid enstaka användning kan föreliggande herbicider användas í lägre mängd än vad som angives ovan vid användning i kombination med en annan typ av herbicid.

I Föreliggande herbicider är speciellt användbara för behand- ling före uppspirandet och behandling i det initiella stadiet av _uppspírandet på höglandsfält och för ett tidigt stadium eller mel- lanstadium för reglering av ogräs i risfält. För att såväl antalet .reglerbara cgräsarter och tidsperioden när effektiv påföring är möjlig skall utvidgas eller för reduktion av dosen kan föreliggan- de herbicider användas i kombination med andra herbicider och enligt uppfinningen avses också sådan användning. Exempelvis kan föreliggande herbicider användas i kombination med en eller flera av följande herbicider: fenoxifettsyragruppherbicider, exempelvis 2,4-PA (t.ex 2,4-diklorfenoxiacetat), MCP.(t.ex. etyl-2-metyl-4- klorfenoxiacetat, natrium-2-metyl-4-klorfenoxíacetat och allyl-2-_ metyl-4-klorfenoxiacetat), MCPB íetyl-2-metyl-4~klorfenoxibutyrat); difenyl-eter-grupp-herbicider, såsom NIP (Z,4-dík1orfeny1-4'-nit- rofenyleter), CNP (2,4,6-triklorfenyl-4'-nitrofenyleter), och Chlomethoxynic (2,4-díklorfenyl-3'-metoxi-4'-nitrofenyleterl; s-triazin-grupp- ﬁïï? «m (I.

Q, __ «._. 19 15 20 25 30 21 8004783-0 herbicider såsom CAT [Z-klor-4,6-bis(etylamino)-s-triazinj, Prometryne [2-metyltio-4,6-bis(isopropy1amino)-s-triazin] och Simetryne [Z-metyltio-4,6-bis(etylamino)-s-triazinj; karbamat- gruppherbicider, såsom Molinate (S-etylhexahydro-1H-azepin-1- karbotioat), NCC [metyl~N-(3,4-diklorfenyll-karbamatj, IPC [isopropyl-N-(3~klorfenyl)-karbamatj, Benthiocarb [S-(4-klor-' bensyll-N,N-dietyltiokarbamatj; och andra herbicider, såsom DCPA (3,4-diklorpropionanilid), Butachler [2-klor-2',6'-dietyl-N- (butoximetyl)-acetanilidj, Alachlor 12-klor-2',6'-dietyl-N-(met- oximetyllacetanilidj, Bentazon [S-isopropyl-2,1,3-bensoetiadia- zinon-(4)-2,Z~dioxid], trífluralin (agæyaftrifluor-2,6-dinitro- N,N-dipropyl-p-toluidin) och DCMU [3-(3,4-diklorfenyl)-1,1-di- metylkarbamídj. Ovanstående förkortningar står i överensstämmelse med de som angivits i "Pesticide Manual, 1978" publicerad av Japan Plant Protection Association.

Följande exempel belyser den herbicída effekten, beredningar och framställningsförfaranden för föreningarna enligt uppfinningen varvid dock endast vissa lämpliga utföringsformer därav anges.

Exempel 1. I detta exempel undersöktes den reglerande effekten på ogräsrisfält, vilka ogräs befinner sig i ett stadium före upp- spirandet.

Krukor (1/10 000 ar) fylldes med jord för simulering av ett risfält och planterades med frön av hönshirs, monochoria, para- sollväxt och hotarui respektive knölar från Sagittaria pygmaea Miq ("arrowhead") som samtliga utgör skadliga ogräs som växer i risfält, och konditionerades så att de befann sig i ett stadium före uppspirandet. Jorden i krukorna behandlades med var och en av föreliggande aktiva föreningar (uppräknade i tabell 1) beredda till en given koncentration av vätska, genom sprutning. Efter 21 dagar utvärderades den procentuella ogräsväxten i jämförelse med den för ett obehandlat prov och den herbicida aktiviteten bedöm- des enligt följande kriterium.

Kríteríum för bedömning av herbícid aktivitet Procentuell reglering av ogräsväxt (%) 100 90 - 99 80 ~ 89 70 - 79 <70 Grad av herbicid aktivitet -Åßlbl-åtﬂ Resu1taten.finns sammanställda i tabell 2.' ZZ soo47ss-0 gl ai mkäo Lﬂ om ma om NH om HH LﬂLﬁä' om Lﬂ L'\ Lñ .U'\ LC\ LG Lﬁ om om m 'm m m m N m Lﬁ om Lh om om om om LÛLÛLÛLH om (Vi LGLÛILÛLÛLÛLÛLR m = .å ømmc=onn< uKm> ﬁﬁhduoz sﬁﬁommhmc dﬁnozo uocøz mæﬁc -m=m: .uowcnaﬁmwoos opmw mcﬂﬁocæson >m ".xvMom_ .A Maxmo mcwﬂwowwcﬂ >«wxa uæwcﬁaocm omcmå pc wcﬁconmm Nﬁﬁøêﬂw 23 ßuo41ss-o LW LA _:- z Ln ll 14 5 ll 3 5 5 3 5 5 5 50 50 50 50. 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 forts.

Tabell 2, 114 15 16 17 18 19 20 21 22 211 28 32 33 wow. QUM=1TY_ _3_ ~ 24 8004783-0 ä! ..._ ß; m __ m m m om om m m m m m om w: m m m m m om S m __ m m m om o__ m N m m __ om m__ m __ m m m om ____ m __ m m m om . m__ m m m m m om oo m m m m m om S m __ m m m om o___ m N m __ m om mm m __ m m m om om m __ m m m .om mm __ __ m m m om om N m m = N om . mm m m m m m om __m .momom .W mmomom 25 80047834) Vi H TM O 9-4 __ , N I-'I r-.q r-l CV 0"! S? LG \O L* CV (V1 21' UN L*- æ Û\ Q r-i Q) LÛ Lﬁ II\ Lﬂ Lﬁ lﬁ U'\ \D \O KD \D \D \D \O I* N 'n . n: . e W;__1,,..-..- k ëøøn QﬁÅL1TY_ 26 8004783-O ä. _. lfl. lv. 1||Åq I N w m __ __ om S N N m __ __ om mm N m m m. z om mm __ __ m m m. om :w . m m m m m om mm m m m m m om Nm .__ m m m m om S . m __ m m m om oæ m m m m m om mm __ __ m m m Om E.. m __ m m m om NL. m m m m m om om m __ m m m .. om mm N N m m m .om :_ m = m m m om MF _ m __ m m m om Nm .wuhøm .N Hﬁmmßm 8004783-0 27 om . wulwO-ﬁ m m m m . m om mm m m m m m om Nm m m m __ m .. Om ä m m . m m m .Om om = = m. m __ om å m m m m m ä .N Hﬂonnb PGOR ÜÛÄLITY .8004783-0 28 Exempel 2. I detta exempel beskrives den reglerande effekten på i ris förekommande ogräs i ett stadium efter uppspirandet.

Krukor (1/10 000 ar) fylldes med jord för simulering av ett risfält och planterades med var och en av skadliga ogräs i följan- 5 de bladstadium. Dessutom omplanterades unga plantor av ris (od- lingstyp"Niphonbare"] i bladstadiet 2,5 i jorden dagen före behandí lingen med var och en av ífrâgakommande herbicider. 21 dagar efter behandlingen utvärderas den herbicida effekten och graden av skador på skörden genom jämförelse av resultaten med dem för 10 ett obehandlat prov. t Typ av ogräsprov ~ Bladstadium av ogräset Hönshirs 1 Monochoria 2 - 3 Parasollväxt 1 - 2 Hotarui Z - 3 Arrowhead _ 3 Kriterium för bedömning av graden av kemisk skada H : hög (inklusive vissnande) M : medium L : låg N : ingen >Kriteriet för bedömning av den herbicida aktiviteten över- ensstämmer med vad som angivits i exempel 1. Resultaten finns sammanställda i tabell 3.

'IUM (b: Ll>-._ IL_.... - _. 8004783-0 29 A N N m = m om :H A N N m m m om ma A m m m = m om AA . 2 N N N N m om oﬁ A N N N m m om m = m N __ .- m m om w A m : m = m om N .H N N = = m o m m A m m m : m om = A m N m m m om m A m m m = m om N 2 N N = = m om A mﬁm umws2oLA< A:ﬁm@o__ «AAomM@w% mﬂnosooccz mæﬁsmcm: wru%ﬁßww:A mwmxm \ mcwc%Am%w. Aocåøwï zmwšox uoo:mhAmm%%~HouAQ w:A§:::En än »xmuum oucwï m Aﬁoßﬂh ,.... .- ...-..-V-...«_....-,,».-.-...._ W.

W. av. 80042783-0 30 .a A z .q Q .q .a .q z q .a z z .a d .q =.- m N .=.- m m m =.- :r m m =.- m m m m N (Yi C\I J' (Yï N (V5 N __. Lñ Lf\ '-7 __. CG (V1 N _-.- m m m m r. m =.- m m m m m :r m m (V) å? CX! å' :f :T -T 3 LÛ LO lﬁ L'\ få' å” 3 -T * m m m m m m m m :r m m m .v m m m o o o o o o o o o o o o o o o o - m m m m m m m m m m m m m m m m U) -P a o v-H m r-l f* m xo L» =.- m m z~ oo o: m :r u: m» oo o f-a g H H H N N o: m cu m m m m m m .=.- :- :u E-I hä. -\ "ââëﬂàrfï _ - “ La f \ Qa- KW u! of. soo47s3-o »J »J »J »J »J |J »J 2 2 Z »J Z 2 Z »J A m m N N m N m N N N m z N m N N m N N N N m N N N N N N N N N N _: m m N Ln = m N Ln m m m -: :r : N 4.- m m M =' :r M M N N M m L? =' z' m " Ln Ln Ln Ln Ln Ln Ln Ln m. ln m n' N .=.- 'n m o o o o o o o o o o o o o o o o v; Ln Ln Ln Ln Ln Ln nn Ln Ln Ln ln m Ln Ln m ln 4-1 ß- o LH __ . m P4 Q N m :r m ch f-c N m .f \o L~ m :_- Ln n» fr: 'Q II' -ï-T å? -IT 27 LI\ Lf\ Lﬁ Lﬁ LH 'D \O V) \D kﬂ \O m E* PQGR oïšzïiﬁfo 32 -8094783-0 _, .c Nnix. _« .ﬁ|Jﬁ A m m __ m __ om wæ A N N m M = om mm z N N m. N m å ä .H m N __ m _ m. Om S . .

N m = = = m om NN Q N N = = m om HN ,Q N N = = m Cm ON .H m N N = m om É. 2 N N = = m om NN .H m m __ __ m om i.

Q m N = = m om NN Q N N m = m Om NN N N N = N m Om NN q m z m s m om NN.

Q N N = I m om . ON m N m N m N m om mm .mppow .W Hﬁwpmß 7 T TV5111- 4; ¿ QAQAAAI-J ÛIÛÜCUCUÖÜCUÛÜ \ mcumcumwm :zmmmmm msmz-mm: ä-:Lna-Lnmmm _oøooooo m-.nmuymmmm -P-J s~ Ü w _ .

V? l'_| F-Ü mwoomof-amm Qooooæoxoxcxox :c F* v-um---w-.~...»-._._ __ POOR QUALíTY 8004783--0 8004783-0 i 34 Exemgel 3. I detta exempel undersöktes den reglerande effekten på höglandsogräs i ett stadium före uppspirandet.

Polyetenkärl med måtten 10 cm X 20 cm X 5 cm (djup) fylldes med jord och såddes med havre, hönshirs, Digítaria adscendcus Henr., 5 svinmålla, Artemisia princeps Pamp., Gíshí-gishi och parasollsäv och fröna tåcktes med jord.

Jorden behandlades med var och en av ifrågakommande aktiva föreningar i form av vätskeberedningar av en given koncentration genom sprutning. Efter 21 dagar utvärderades den herbicida effek~ 10 ten genom jämförelse av resultaten med dem för Obehandlat prov.

Kriteriet för bedömning av den herbicida aktiviteten överensstäm- mer med vad som använts i exempel 1. Resultaten finns sammanställ- da i tabell 4. ~.>........_.'.. _ QÉÉÃIQÃTÉF n" GämfL I',._._. “IL J ' 8ÛÛ4783-0 om om Lﬂ Lﬁ Lñ om Lñ om Lﬁ om wm LﬂLf\LﬁLﬁLf\I!\l.f\ om NLñCﬁﬁﬁﬂfïLñLﬂß Cﬁüﬁﬂﬁﬂïﬁﬁwfﬁä' om -H om om om om LÛLÛLÛLÛLÛLÛLÛLÛ lﬂllïLñlñm LﬁLﬂLñLñ LñLfïlnLﬂLñLﬁLﬁßLñLñLﬂllïLﬂ LÛLIXLÛLP- om afmw ...ﬂﬁOwﬁäﬂwå ﬁsnﬁw xﬁßmﬁø cﬂwﬁš |0wh< cﬁﬁoë |=@>w æﬁhæuﬂmﬂm moﬂâwcm: ou>m: woocnuﬁnmzon opow woﬁﬁvcmzun >w vzouwm ^ Lm\wo mﬁoﬂoohwmq >Mpx= øwcmz Hc mcwc |øpnm q -@@@@< .ﬂ-.u _. ..-q , _, » 'SzJÅZ-x Û ' ' Ffæßﬁﬂ J. šá 36 N. N N N N N om NN m = m m N N om om N m N N N N Om NN.

N .N N N N. om 3 N N N N N N N NN NN N m N N L N N om. 3 m m m m N N. m m mN mN N m N N N N om ä N N N .N m N om NN m m m N N om NN m m N N N om ON N m N m N om NN M N m N N Nm NN N N N N N N Om NN m N N N N N om . NN m m m m N om NN -8004783-0 .WNNON .N NNNNNN _ ..f1--.. f-n Ghia-m- A .r Tabell 4, forts. b! \-l 8004783-0 g-.g-mu-n-vuww-w-v" - ~ ÉQQÉÉQUÄLITÉ- m m |n m m m m m m m m m m m Ln m m m m m m m m m m m m m m m m m = m N N N m h m m m m m m N ln m m m -Q m .: m m mi m m m m m m nn m m m m m m m m m m n m m m m m m N : m N N m m m .= m m m m .= vn m N :U m N N m m -; m m N' wx m N N m o o o o o o o o o o Åo o o o o o m m m m m m m m m m m m m m m m ÄÉÃÉÉÉÉE-*ÄYÉEÜÉÉÉÉÉ 3004783-o Tabell 4, forts. 38 m m m _m m m m _m m m m xn m m m N m m m .= m N N = wx = m m m m wx = m m m m .= N N m m m nn m m m m N m m m m m m m mr m\ m m .r wx = m m Ln uﬂ in Ln Ln Ln N ln Ln :n un Lnyn mi: Lx = : s N N N N : m m m m .= m m = rﬂ N N N N N N N N N N m N m N o o ø O o O o O o o O o O o o o m m m m m m m m ln |n m_ m m m m m H N N» z w\ m ß- N wa : wx ß- w m o H m m un m m m m \o ~o m m w w m >- N 39 % soowsz-o m p Hoooooooooooooooo gmm-.nmmmmmmmmmmuxuwm .. v . r-í r-ñ o) .Ocumsmxowoooxof-amm-z-mxor- ﬁß-ßb-ß-r-wß-b-coooæcxaczaooææ Qwxzﬂﬁß-ß = 40 8004783-0 m m m m m m m Om mm m m m m m . m __ Om Nm m m m m m m m om ä m m m m m m m mm ä m m m. m m _~ = om . _ mm . m. m m m m m mm = om mm _. .mmmou .w Hﬂøßßm 10 Exemgel 4. 41 díum efter uppspirandet undersöktes i detta exempel.

Polyetenbehållare med måtten 10 cm x 20 cm x 5 cm (djup) fylldes med jord och nedan angivna ogräs såddes samt sojabönfrön 8004783-0 Den reglerande effekten på höglandsogräs i ett sta- och fröna täcktes med jord. Ogräsen och sojabönorna odlades till f nedan angivna bladstadier och behandlades därefter med var och en av ifrågakommande aktiva föreningar vid en given dos.

Efter 21 dagar utvärderades den herbicída effekten på ogräsen och graden av sojabönodlingsskador ten för obehandlat prov.

Provad växt Havre Digitaria adscendcus Henr.

Rödrotssvinmålla Artemisia princeps Pamp.

Gíshí-gishí Parasollsäv Sojabönor genom jämförelse med resulta- Bladstadium av provad växt NJ-l-IIQIV 1 Första dubbelblad- stadiet Kriteríet för bedömning av den herbícida aktiviteten och kemisk skadegörelse överensstämmer med vad som angivits i exempel 1 respektive 2. Resultaten finns sammanställda i tabell S. 42 8004783-0 ma Lﬂlﬁ :H N ma \C\I (Tïlﬂlñm HH .

Z Z Z Å Å N Lﬂ om OH om CÛLÜ om Lﬁ om Lf\ om L'\ NCO lñ .om LÛLÛLOLÛOWN LO om (W N om CU »Jß-'lﬂß-Js-QZZ = Lñ om H pocnsnﬁow än... lﬁﬁomnæwm ﬂsmﬂw lﬁzmﬂu mﬁmﬂë |owh< dﬁﬂmë |:m>w .ou>n: om unna |»wmzm xmﬁëox aowcﬁwﬂmmams ogow mcﬁﬁwzmaøn >w uxowwm Å mm\æv mcøﬂwopmcﬂ. >-x= ﬂ::m2 Q: wcﬁc :apan m -oß:æ 43 8004783-0 11 3 5 u 2 2 H 5 2 5 u 3 3 2 2 forts. 0 0 O O O O O Lﬂ O O_ O O O O O Lí\ LP- LÛ LO LÛ LO Lﬁ N Lñ Lﬁ LG L'\ LS L'°\ !I\ n m .

P4 I-i C) »D \O N O\ 1-1 N (W ST LD \O ß- CÛ 'h O r-l N FJ r-i r-l r-l N N N N N N ÖJ N N (V1 ff! 0^I E* Åuå -fﬂll 'ÜÜÜ W*- "Jye 1. I u Égﬂåww suv-ß...- 8004783-0 Tabell 5, forts. 44 A A A z z 'A A A A A A z z z A z m N N m m m m m m m m m 'm N m m LÛSOWCTIÉLÛLFXU\U\L{ÄU\SLÛLP\LÛU\ LI\-'-'LT\U\LK'\L'\UWÛÛUSCY1I~TÛJLÉ\U\U\~T ux wx = m m .: m 'm m. : m m m Ln m in 9 m m m N -m m m m N .= w» m : N m : = w w m m m .: = ws : o o m nn m o o o o o o o o o o _o o o o o o m m m. m m m m m m m m m m m m m mzvazrzêsiﬂszßzz-*aas .JU 8004783-0 45 »J z z z z z z z z z J. .J »J A »J z Ln Ln nn :n :n N Ln Ln Ln Ln :r :r »n ln Lrf Ln Ln Ln Ln Ln m N :r :r = .:.- :n m rn Ln nn m .-_.- m Ln .r :r N z m: :r ln N N N m N N ln :n Ln Ln Ln m m in s. .:~. :x m Ln Ln Ln :n I N N N N N -N m N m N N N r: N z N .f :r -=' ln N N -=' Ln Ln -=' N N N M Ln N vi 43 o o o o o o o o o o o o o o o o S m :n Ln m Ln m m Ln Ln m m Ln m Ln :x Ln '--.- ^ v U) r-i H _ 0 m _-. m o c» so N m z an a» co m o N m »g Ln :n m Ln Ln m xo xo xo xo u: xo xo b- N L» t- 'ÛW-IW-y. 8004783-0 46 Z Z IJ IJ »Å :Å Å s-J r-J »J p-J x-T Z n-'l så »Å Ln N :n Ln Ln Ln Ln Ln :n :r Ln Ln Ln m ln :n N\ Lﬁ Lñ -Ln Pﬁ Lﬁ LO Lh Ln :r __. :r :r N -T 0G i I m ru ln Ln m in Ln m' Ln :f N :u cu cv Ln N Ln nn LQ Ln nn ln Ln a Ln z m m N N uj _: I cv N Ln Ln m Ln Ln Ln Ln :r m :- m m r :r m cv :r Ln m Ln Ln :f m Ln :r =- m m :r :r (n .

P o o o o o o o O o o -o o O O o o ä Ln Ln Ln m Ln :n Ln :\ Ln Ln Ln :x Ln u) :n Ln *h __ . m --1 H 0 :_- Ln u: w ca ox o .-| o: m :r :n xo L» :n m .S L» I» n» w L» L» ca :o oo co co eo oo co co co .. _ í__ . f) _ Hi. _ mv, dﬂ ('25 *avi-f Tzíbell S, forts. _: v-'l »J »J LG LO LÛ LÛ ' Ln __Ln ln 1D :r m m Ln Ln rn .;~. m :- :j =- :r Ln Ln :- Ln c o Q O ln m n Ln O r-í N (W m ch c\ c\ 47 8004783-0 8004783-0 _ 4-8 i Exempel_§. I detta exempel jämfördes Föreningar enligt uppfin- '- . n _ _ .T ningen med homologu foreningur som saknade suhstiruentou R Därvid jämfördes följande föreningar: 1) Föreningar enligt föreliggande uppfinning, som var 5 och en motsvarar följande formler: O C2 C0 N N-CH3 _.. förening 67 “A H C113 CH3 0 CE ' cß :g-czns __ förening 68 f” 1._ / L-¶ CH ' 3 en, Z) Föreningar som omfattas av DE-OS Z 725 148, som ut- gör homologer av ovan nämnda föreningar 67 och 68, och som upp- visar följande formler: o ,__ ce ff / \. _ ce-š, ål n cn3 (a) _ n ën3 (_) ca f. K \ 3 ) “ ï-í '- H . . . ra kl/ r\a ç/u G2” .. (Q 1.- n=f C213 o ___ Je ,. \ / \1- ' k (,g-/(x)J/>- n n en; «> ,~~ N== 'l gu» f å ~ .~ f» . ,. J. g, _J.n.z_u :x ~ .då di; .ml fy _17! "I". Öfâ Qxgäßšå? 8004783-0 A9 'festerna genomfördes såsom beskrixrits 1 oxmlxplcxz LI och 3. Iírhzxllnu resultat finns sumrnnnståillllzx i tabellerna (i mi: 7 varvid den lwrliieitlz; aktiviteten bedöms silsrxxzx :xngivits ti-Åigﬂre. lghell 0 Före- Kmﬂníngxl Effekt av behand1ing.före uppspirandet ning mängd g/ar Höns- Mono- Parasoll- Hotnrui; Arrow- hirs choria växt__ Q head 07 zs 4 3 s z i z 68 Z5 5 3 3 2 3 (a) 25 1 1 1 1 1 (b) ZS 2 1 1 I 1 (C) 25 Z 2 1 I 1 Tabell 7 Rhe- Anbrügad Effekt av behandling före uppspírandet ning mängd ! ; g/ar Havre Höns- Digi- Rödrots~ Arte- ¿Gishi- Parasoll- hirs taria svinmolla misia Ygishi .säv 67 25 2 5 S 3 Z 5 4 68 25 2 5 5 3 4 5 5 fa) 25 1 1 1 1 1 1 1 (b) 25 1 3 4 2 1 3 3 (C) 25 1 3 3 1 1 3 3 Av dessa tabeller framgår att de kända föreningarna, som utgör homologer av föreliggande föreningar, uppvisar sämre effekt sasom herbicid för användning före och/eller efter uppspirundet.

'YI- A8ÛÛ4733~Û 59 10 15 20 25 En komposition av ett vätbart pulver erhölls Beredningsexempel 1. genom homogen blandning och malning av följande beståndsdelar: Förening nr 43 50 delar En blandning av lera och vitt kol (lera utgör den huvudsakliga beståndsdelen) 45 delar Polyoxietylen-nonylfenyleter 5 delar , Beredníngsexempel 2. En granulatkomposition erhölls genom homo- gen blandning och malning av följande beståndsdelar, knådning av blandningen med en lämplig mängd vatten och granulering av den' knådade blandningenzp Förening nr 69 5 delar Blandning av bentonit och lera 90 delar Kalcíumligninsulfonat 5 delar âeredníngsexempel 3. Ett emulgerbart koncentrat erhölls genom homogen blandning av följande beståndsdelar: 'Förening nr 92 50 delar Xylen 40 delar Blandning av polyoxietylen-nonylfenyleter och kalciumalkylbensensulfonat 10 delar Pörfarandeexempel 1. Etoximetylenuretan framställdes på föl- jande sätt: I 40 ml toluen löstes 44,4 g (0,3 mol) etylørto- formiat och under det att temperaturen hölls vid 110-120°C till- sattes 18 g (0,2 ml) uretan och 200 ml av en blandning av svavel- syra med toluen droppvis under cirka Z timmar under vilken tid bildad etanol avdestillerades ur reaktionsbehållaren. Efter det att dropptillsatsen hade avslutats avlägsnades toluen genom destillering. Den avsedda produkten (9,5 g) erhölls genom destil- lation av återstoden, kokpunkt 7Z,4°C (15 mmHg), utbyte 38,8 %, Förfarandeexempel 2. 1-(etyltio)isobutylidenuretan framställdes på följande sätt; i 150 ml etyleter löstes 34,5 g (0,5 ml) iso- butyronitril och 31 g (0,5 mol) etylmerkaptan och 20,1 g (0,55 mol) torr väteklorid infördes däri vid en temperatur som ej över- steg OOC.

Reaktionsblandningen fick stå under 5 dagar vid en temperatur som ej översteg 0°C och därefter tillsattes 300 ml n-hexan där- till. Oljeartat material som separerades såsom ett lägre skikt tillvaratogs och efter tillsats av is gjordes det alkaliskt genom tillsats av kaliumkarbonat vid en temperatur som ej översteg 0°C.

Bildad olja extraherades med dietyleter, torkades'och destillera- des för avlägsnande av eter, varvid 41,7 g av en-oljeaktig sub- vi" 111) .m ut Qi __lf9_'_“1 ”_ III f!! « . 01 30 55 40 \ im pyridín och under kylning av blandningen vid en temperatur som ej översteg OOC tillsattes 35 g etylklorokarbonat droppvis därtill.

Efter 2 timmars reaktion vid en temperatur som ej översteg SCC avfiltrerades olöslígt material och destillerades för avlägsnande av bensen. Därefter erhölls 34,5 g av avsedd produkt genom destil- lation vid reducerat tryck av återstoden: kokpunkt 87-90°C 0 (3 mm Hg), utbyte 34,0 %.

På likartat sätt erhölls 1-(etyltio)etylidenuretan av aceto- nítríl, etylmerkaptan och etylklorokarbonat, kokpunkt 80-82°C (3 mm Hg), utbyte 40,0 %.

FörfarandeexemBel_§. 1-(2,4-diklor-5-ísopropoxifenyl)~3-metyl- Älz-1,Z,4-tríazolin-5-on framställdes på följande sätt: i 70 ml xylen upphettades 7,38 g (0,031 ml) av 2,4-díklor-5-ísopropoxi- fenylhydrazin och 5,5 g (0,031 mol) 1-(etyltioletylidenuretan un- der 30 minuter vid 80-9006, varefter det hela kyldes till rums- temperatur, blandades med 3,17 g (0,031 mol) tríetylamín och åter- loppskokades under 2 timmar.

I Extraktion med 50 ml 10-procentig vattenhaltig kaustiksoda- lösning genomfördes tre gånger och det vattenhaltiga skiktet som tíllvaratogs tvättades med díetyleter och surgjordes med klorväte- syra. Erhållna kristaller avfiltrerades, tvättades med vatten, torkades och omkristallíserades ur metanol, varvid 8,8 g av av- sedd produkt erhölls; smältpunkt 165,70C, utbyte 92,6 %.

Förfarandeexemgel 4. 1-(2,4-diklor-5-ísopropoxífenyl)-3-metyl-4- allyl-[X2-1,2,4-triazolin-5-on framställdes på följande sätt: I 300 ml bensen uppslammades 9 g (0,03 mol) 1-(2,4-diklor-5-iso- propoxifenylj-3-metyl1ﬁg~1,2,4-tríazolin-5-on och 9 g tríetylben- sylammoníumklorid och därtill sattes 40 ml av en vattenhaltig lös- ning innehållande 9 g kaustiksoda. Efter omröríng under 30 minu- ter tíllsattes 4 g (0,033 mol) allylbromid därtill och efter åter- lopp under 2 timmar under omröring tillvaratogs bensenskiktet, tvättades i följd med vatten, utspädd klorvätesyra och vatten, torkades, destíllerades för avlägsnande av bensen och renades ytterligare genom torr~ko1onngromatografí, varvid 9,4 g av avsedd produkt erhölls; nås 1,5S73, utbyte 91,4 %.

Förfarandeexemgel S. 1-(2,4-diklor-5-ísopropoxífenyl)-3-t-butyl- -4-metyl-ZX?-1,2,4-triazolín-S-on framställdes på följande sätt: I 30 ml tetrahydrofuran löstes 2,35 g (0,01 mol) 2,4-díklor-5-iso- propoxífenylhydrazin och 1,1 g (0,011 mol) tríetylamin och 1,2 g i P-v-ywr _. ' ““'<~”--«-.~_..., šlf-'fïafï 'Wi fav' n , 'Nfßyﬂf- . rf: É _ .

L " ag v. 4 .- _>.=..-. J. 8004783-0 _stans erhölls. Denna löstes i 300 ml bensen, blandades med 27,2 g -10 15 20 25 30 40 sz' 8004783-0 t (0,01 mol) pivaloylklorid tillsattes droppvis vid en temperatur som ej översteg l0°C. Efter omröríng under 30 minuter avfiltrera- des bildat salt och filtratet koncentrerades för erhållande av kristaller. Kristallerna löstes i 50 ml tetrahydrofuran och 1 g I* metylisocyanat samt två eller tre droppar trietylamin sattes där- till. Blandningen återloppskokades under 40 timmar och till det ' oljeartade material som erhölls genom avdestillering av tetrahydro- furan sattes 70 ml av 5-procentig vattenhaltig kaustik pottaska.

Blandningen återloppskokades under 30 minuter, kyldes därefter till rumstemperatur och utsattes för extraktion med dietyleter.

Extraktet torkades, befriades från eter genom destillation och renades ytterligare genom torr-kolonnkromatografi varvid 0,34 g av avsedd produkt erhölls; smältpunkt 112,5°C, utbyte 9,5 %.

Förfarandeexemgel 6. 1-(2,4-dikloro-5-hydroxifenyl)-3-metyl- -4-a1lyl-13?-1,2,4-triazolin-5-on framställdes på följande sätt: En blandning av 3,0 g (0,0087 mol) 1-(2,4-dikloro-5-isopropoxi- fenyl)-3-metyl-4-allyl-Ö?-1,Z,4-triazolin-5-on, 10 ml 47-procentig bromvätesyra och 50 ml ättiksyra återloppskokades under S timmar.

Vatten (200 ml] hälldes över däri och extraktion med S0 ml etyl- acetat genomfördes tre gånger. Etylacetatskiktet utsattes för ex- traktion två gånger med 50 ml av 10-procentig vattenhaltig kaustík- soda. Vattenskiktet surgjordes med klorvätesyra och produkten ex- traherades med etylacetat. Extraktet tvättades med vatten, torka- des och befriades från etylacetat genom destillation varvid 2,6 g' avsedd produkt erhölls, smältpunkt 138,8°C, utbyte 100 %.

Förfarandeexemgel 7. 1-(Z,4-dikloro-5-s-butoxifenyl)-3-metyl-4- allyl-Zl?-1,2,4-triazolin-S-on framställdes på följande sätt: I 20 ml bensen uppslammades 0,6 g (0,001 mol) 1-(Z,4-diklor-5-- hydroxifenyl)-3-metyl-4-allylïÅÄ?-1,2,4-triazolin-5-on och 0,6 g trietylbensylammoniumklorid och 2 ml av en vattenhaltig lösning innehållande 0,6 g kaustiksoda sattes därtill. Efter 30 minuters s-butylbromid och bland- ningen återloppskokades under omröring under 3 timmar. Efter full- U omröríng vid rumstemperatur tillsattes 1 O bordad reaktion tillsattes 50 ml vatten och bensenskiktet avskil- des, tvättades i följd med vatten, utspädd klorvätesyra samt åter med vatten,'torkades därefter, befriades från bensen genom destil- lation och renades genom torr-kolonnkromatografi, varvid 0,5 g av avsedd produkt erhölls; nš4 1,S552, utbyte 71,4 %.

Förfarandeexempel 8. 1-[Y,4-diklor-5-(1-etoxikarhonyletoxi)fenyl] -3-mety1-4-al1yl- ÅÉ-1,2,4-triazolin-5-on framställdes på följande XD is» w 10 15 53 8004783-0 sätt: En blandning av 0,5 g (0,00166 mol) 1-(2,4-diklor-S-hydroxi- fenyl)-3-metyl-4-allyl-ÄÄZ-1,Z,4-triazolín-5-on, 0,31 g (0,0017 mo1) etyl-2-bromopropionat och 1 g kaliumkarbonat upphettades i 10 ml dimetylsulfoxíd vid 100-11006 under 3 timmar. Efter fullbor- dad reaktion tillsattes 50 ml vatten och produkten extraherades med díetyleter. Eterextraktet tvättades, torkades, befríades från ' eter genom destíllatíon och renades genom torr-kolonnkromatografi varvid 0,4 g av avsedd produkt erhölls; nšz = 1,5459, utbyte 60,6 Förfarandeexempel 9. 1-(2,4-diklor-5-etoximetoxifenyl)-3-metyl- -4-allyl-CE-1,Z,4-triazolin-5-on framställdes på följande sätt: I 50 ml bensen löstes 3,0 g (0,0087 mol) 1-(2,4-diklor-5-hydroxi- fenyl)-3-metyl~4-allyl-ZÄZ~1,2,4-tríazolin-5-on och 2,2 g trietyl- amin och 0,94 g (0,0098 mol) av klorometyletyleter sattes droppvís _därtíll vid en temperatur som ej översteg 10°C. Efter omröring under 1 timme vid rumstemperatur tillsattes vatten och bensenskik- tet avskíldes, torkadcs, befríades från bensen genmn dcstilleríng varvid 3,1 g av avsedd produkt erhölls; nä] 1~[2,4-diklor-5-(2-etoxietoxi)-fenyl]-3- metyl-4-ally1-ÅÄZ~1,2,4-triazolin-5-on framställdes på följande sätt: En blandning av 0,5 g (0,0015 mol) 1-(2,4-diklor-5-hydroxi- fenyl)-3-metyl-4-allyl-ZÄ2-1,Z,4-tríaiolin-5-on, 1 g kalíumfluo- rid och 30 ml dimetylformamid omrördes vid rumstemperatur under Förfarandeexempel 10. 30 minuter och 1 g (0,0091 mol) 2-kloroetyletyleter sattes därtill.

Blandningen upphettades under omröring vid 1Z0°C under 4 timmar och kyldes därefter till rumstemperatur. Vatten sattes därtill och erhållet oljeartat material utsattes för extraktíon med di~ etyleter. Extraktet tvättades successivt med alkalilösning och vatten, torkades och befriades från eter genom destíllatíon. Det återstående oljeartade materialet renades genom en torr kolonn av kiselgel med användning av ett blandad lösningsmedel av etyl- acetat och n-hexan (1:1). Därvid erhölls 0,43 g av avsedd produkt; nå1_= 1,5579, utbyte 70,5 %.

'I _,_...__« - vﬂæqrwf: _ _? i, :13 ÉÛCm QiíA~*-f~=“ = 1,SS96, utbyte 8ó,4%).

Claims

8004783-0 W Patentkrav

1.ÅÄZ-1,Z,4-triazolin-5-on~derivat, k ä n n e t e c k n a t av formeln Cl (1) mv l" 'f vari R1 betecknar C1-C4-alkyl; RZ betecknar väte, C1-C6-alkyl eller CZ-C4-alkenyl; och X betecknar hydroxí, C1-C4-alkyl, C1-C6-alkyloxi, alkyloxialkyloxi, vari de tvâ alkylgrupperna kan vara samma eller olika och var och en utgöres av C1-C4-alkyl, CZ-C4-alkenyloxi eller alkyloxikarbonylakyloxi vari de två alkyl- grupperna kan vara samma eller olika och var och en utgöres av C -C4-alkyl.

2. att R1 utgöres av C1-C4-alkyl; R2 utgöres av C1-C4-alkyl eller q-C 1 Derivat enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, allylg och X utgöres av C 4-alkyloxi, metoximetoxi eller allyl- oxi.

3. Derivat enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det utgöres av 1-(2,4-diklor-5-allyloxifenyl)-3-isopropyl-4- I metyl- ÖE-1,2,4-tríazolin-5-on.

4. Derivat enligt krav T, k ä n n e t e c k n a t därav, att det utgöres av 1-(Z,4-diklor~5-isopropyloxifenyl)-3-metyl- -4-etyl~ZÄ2-1,2,4-triazolin-5-on.

5. Derivat enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det utgöres av 1-(2,4-diklor-S-isopropyloxífenyl)-3-mety1-4- allyl-Åïz-1,2,4-triazolin-5-on. '

6. Derivat enligt krav 1, k ä n n e t e c_k n a t därav, att det utgöres av 1-(2,4~dik1or-5-metoximetoxifenyl)-3-metyl- -4-allylﬂßë-1,2,4-tríazolín-5-on.

7. Herbicid komposition, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innefattar en effektiv mängd av ett Ö@-1,2,4-triazolin- -5-on-derivat och ett spädningsmedel, vilket derivat uppvisar formeln ' h I ' vari R1 betecknar C]-C4-alkyl; R2 betecknar väte, C1-C6-alkyl eller CZ-C4-alkenyl; och X betecknar hydroxi, C1-C4-alkyl, .UD2t!f5" Ec -c f» 8004783-0 1 6-alkyloxí, alkyloxialkyloxi, vari de två alkylgrupperna är samma eller olika och var och en utgöres av C1-C4-alkyl, CZ-C¿-alkenyloxi eller alkyloxikarbonylalkyloxi vari de två alkyl- grupperna är samma eller olika och var och en utgöres av C1-C4-alkyl.

8. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d därav, - att R1 utgöres av C1-C4-alkyl; RZ utgöres av C1-C4-alkyl eller allyl och X utgöres av C1~C4-alkyloxi, metoximetoxi eller allyl- ox1.

9. . 9. Komposítion enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d därav, att den aktiva beståndsdelen utgöres av 1-(2,4-diklor-5-a1lyloxi- fenyl)-3-ísopropyl-4-mety1- Å?-1,Z,4-triazolin-5-on.

10. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d därav, att den aktiva beståndsdelen utgöres av 1-(2,4-díklor-5-isopropyl- oxifenyl)-3-m@ty1-4-ery1- A?-1,z,4-triazoiin-s-On.

11. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d därav, att den aktiva beståndsdelen utgöres av 1-(Z,4-dík1or-5-isopropyl- oxifenyi)-s-mety1-4-a11y1-zšz-1,z,4-triazoiin-s-on.

12. l2. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d därav, att den aktiva beståndsdelen utgöres av l-(2,4-dik1or-S-metoxi- metoxífenyl)-3-metyl-4-allyl- Åå~1,2,4-triazolin-5-on. .ww- í _ _ :ﬁ--Ür . A"_ 'ï-*z-'ÜÄ-SÅI" Vi: .vf-vf , -~__;....... ,,,, wyu»“