SE425400B - Polyvinylkloridbaserad pressmassa - Google Patents

Description

?soss24-8 2 ningsmeskiner, kalendrar øch Eermsprutningsmaskiner. Allt efter typen och mängden av de i pølyvinylkleridpressmaesan ingående fyllmedlen, som t.ex. Ltrite, keolin, talk och asbest och andra. hjälptilleatser, såsom etabilíeatorer, pigment man., uppträder vid bearbetningen ofta svårigheter vid pelyvirqïlkloridpresemas- sans beröring med metellytorne. i beerbetningeanordningen, såsom sluuvarne. i strängspziztmaekineng verktyg, valsat osv. Uteíter dessa 'beröringsytor av metall såser utfällníngar av tillsatsämnena. ur pclyvimyllzloridpressmassang vilka utfällningar dels leder till belëggningæ på metallyborne. och dels till förändringar i ytan hos den framställde produkter., såsom banar, plattor, folier, farm- delar och liknande, vilka förändringar men brusar benämna plate- out. Hed denna plate-out menas eå enare förekommande migrering av slutpredulrten utan den förekommer direkt vid framställningen.

De på metallytorna avsatta beläggningerm kan även leda till en- tändning eller sönderdelning vid användning av värme- eller skjuv- känsliga polyvinylkloriäpresemaesor. Likeledes kan polyvinylklerid- preesmassan medan den flyter .förbi beläggningen störae på sådant sätt att det är omögjligt att åstadkomma en felfri formgivning.

Pâ grund av dessa kände. fakta har man när sådana belägg- ningar uppträtt på. metallytor i bearbetningsanordningen och vid motsvarande kraftiga förändringar i “ytan hes produkten hittills måst avbryta. produktionen, dvs. framställningeproeeeeen, för att rengöra bearbetringeanordningen från dessa beläggninger. Härigenom får men inte bara ett tidsödande eavbrott i produktionen utan även en förhöjd meterielkostnad på grund ev igàugeättnings- och avbrotta- - i förluster. “ I tidskriften Plast-Verarbeiter ('19) 'lQGS/'Iêß sid, 955- e 955 har detta. prøblem med plate-out av erganieka pigment i hård 'polyvinylklorid beskrivits (se sid. (åäö, vänstra spalten, första styeketfl För ett lösa. detta yreblem föreslås i denna publikation på eid. 935» vänstra spalter, eäet sista stycket att för att förhindra eller àtmirstene redbrínga risken för plate-out det är fördelaktigt ett arbete. vid lägete möjliga temyeretur och med så- dana organiska pigment, vara medelpartikelsterlelc avviker så. mycket som möjligt från den undre gränsen för den telmiskt möjliga * nermalningen, Om dessa. åtgärder genomíöree inskränka emellertid dock användningen och eammanßättringen av polyvinylklorídprass- massor, varför detta. inte är någon generell lösning av ifrågavaran- de problem. i 5 7303524-8 Med stigande priser på polyvinylklorid-ràvaran blir det allt intressantare att använda större mängder fyllmedel och billi- ga stabilisatorer som tillsats till polyvinylklorid-pressmassor.

Denna möjlighet står üøßk ej fiill buds på grund av ovan angivna svårigheter, dvs, risken för kraftig utfällning vid större mängder av vissa tíllsatsämnenl Sålunda uppvisar t.ex. de speciellt billi- ga, fasta blystabilisatorerna, såsom flerbasisk blysulfat, dibasisk blyfosfit oßh bl - och kalciumstaarat och även barium/kadmium- stabilisanner på basis av barium/kadmiumtvâlar eventuellt under tillsats av antiaxidanter, vilka särskilt ïöreåras på grund av den goda väderbeständighet som uppnås äärmæd, vid ensam användning elleräven i form av blandningar av äessa atabilisatorer redan utan användning av fyllmedel ofta en kraftig pla$e»out. Genom till- sats av pigment cch fyllmeäel (t.ex. kríta) accentueras denna plate- out ytterligare.

Nan har unäer senare tiä även iakfitagit att man genom av~ lägsnande av restmonomervinylklørid ur polyvinylkloriden genom av- gasning (s.k, avdrivning) en delvis förstärkt plate-out uppträdar och sålunda visar t.ex. blandningar på basis av en polyvinylklorid, som innehåller relativt stora mängder mønømer vinylklorid, mycket ringa plate-out, som.ej leder till grava driftstörningar. Däremot leäærblandningar med vinylkloridíattig çolyvinylklorid (mindre än 5 ppm) redan efter några driftstimmar till produktionsstopp på grund av pln#e~oub, Háleü för uppfinningen var att tillhandahålla.polyvinyl- klorídpressmassur, sam innehåller vinylklørläfattig pclyvinyl~ klorid ochíeller üillsataämnan med benägenhet till vtfällning'un- der bearbetning utmsë åe mctalliska beröæingsytorna i bearbetninga- anoräningen, hos vilka pressmassor denna utfällning förhindras och till vilka åärïër sådana tillsatsämnen, æåsøm fyllmfläel øch/eller pigment ochfeller hlystahilisatøïer ellær barium~kadmiumstabilisa- torer mil. kan. liillsëtitas i .TÛëIT-höjd Häng-TL Använäningeu av nrganøfunktianella kiuel*örenin5ar som viö- häftningskeírëmgande mædel viâ bearbe*ning av plaafieæ är förut känä. se t.ex, tiâskriften “Plaste und Kautschuk" årgång 15, hälfte 7, fiäöß, sid? 501»504 eller “ßeíazat“, årgång 28, nr 5, 1974, sid. 207-2@1, I dessa publikationer har man ej uppställt äet till grund för uypíinningen liggande problemet och ej löst detsamma. Hu l dasaa publikatlønør fëw vidhäfvning i samband med PVC ænvända silanerna är ej lämpade för att förhindra den ovn 7805524~8 4 beskrivna plate-out effekten.

Ovannëmnda yroblem löses enligt uppfinningen medelst en polyvinylkloridpresemaesa definierad enligt bifegade patentlmav - i. Genom tillsatsen av de utvalda silanerna har det överraskande visat sig möjligt att erhålla en polyvingflkleridpressmassa, hos vilken utfällningen av tilleatsäxnnen ur massan under strängsprut- ning, kalandrering och formeprutmng kraftigt nedbringae och till och med helt förhindras. Sâlvzeda föreslås enligt uppfinningen en polyvinylkloridpresmmaesa, som zlppvieel' förbättrad och. ekonomisk bearbetbarhet vid användning i preeemassan av tilleatsämnen, vilka ensamma eller i kombination med andra 'tilleateämnen utan tillämpning av uppfinningen medför plate-aut vid bearbetning., Det har överraskande visat sig att de i litterturen för förbättring av vidhäftningebeständigheten mellan polyvinylklorid och fyllmedel föreslagna silanerna ej samtidigt besittezï en god effekt för att förbättra polyvinylklorid-»preesmeesør enligt upp- finningen. Sålunda uppträder t. ex. vid användning av isobutyltri- metoxisilan i íyllmedelförsatta, blyetabiliserade pelyvinylklorid- preeemaseor en tydlig förbättring av elag- och skàrslagsegheten medan plate-out-effekten ej undanröja. Byter man emellertid ut iso- butyltrimetoncisilan mot vinyltriznetezzisilen så uppvisar denna bland- ning ej längre någon plate-out men inte heller uppträder någon för- bättring av slag- een skârelageegheten.

Den med polyvinylkloridpreeemaeean enligt uppfinningen undan- röjda plate-eat effekten inte endast 'beroende av andelen fyll- medel utan beror även av den tetala eamzianeättningen på. den termo- plaetielza pelywrinylkleridpressmaesen., Eilleateäenena i termoplaeten, dvs., stabilisatorer, emërjmedel., UV-abeerptionezaedel øeh pigment är i mycket varierande grad kombinerbara med de enskilda Iyllmed- len. -Det är också möjligt att en bestämd mabilieater ifäl låter sig kombineras med ett bestämt íyllmedel och ett av detta íyllmedel relativt etøre. andelar lien inerbetae i poly-vinylkloridpresemassan innehållande etabilieatornu ïläremet kan samma etabilieator vara eomöjlig att kombinera med ett annat fyllnedel, ven-för redan små mfzingder av detta íyllmedel inarbetat i pelyvinylkleridpressmasean innehållande sanna stabilieater leder 'till plate-out effekt. Här- utöver finns det etabilisatorer, sem från .förste början snabbt ger plate-out eïfelrt och bit hör sërslcllt de prisvärda blystabili- eatorerna och barium-kadmiumstabilieatoreraa9 vilka redan utan fyllmedeltillsatser lien medföra plate-ent effekter i pressmassan. 5 7803324-8 Å andra sidan finns det högvärdiga dyra stebilisatorer, t.ex. tennetabilisatorer, hos vilka fyllmedelandelen kan överstiga 5 vikt% utan att någon plate-out uppträder. Men även i detta fall kan fyllmedelandelen med gott resultat ytterligare höjas genom an- vändning av polyvinylkloridpressmassan enligt uppfinningen. Genom att använda de prieväräa blystebilisatorerna kan fyllmedelandelen höjas till 10 % och mer och i vissa fall till ooh med över 50 %.

Härav framgår att komposítionens sammansättning i sin helhet är av avgörande betydelse för höjendet av fyllmedelandelen resp. för den absoluta fyllmedelanäelen.

De enligt uppfinnnxmm utvalda polyvinylkloridpressmassorna innehållande eilaner, vilka sålunda ej leder till utfällning av tillsatsämnen ur polyvinylkloriäpressmasean unâer strängsprutning, kalendrering eller formsprutning, kännetecknas av den gemensamma egenskapen att de åstadkommer en höjning av den för bearbetning av varje kg polyvinylkloridpreesmesea per tidsenhet erforderliga energimängden i förhållande till en polyvinylkloridpressmassa utan denna tillsats av utvalda silaner. Detta kan exempelvis konstateras genom mätning av strömåtgången i beerbetningsmaekinerna. Storleken på höjningen av den specifika strömåtgången beror naturligtvis å ena sidan.pà bearbetningsbetingeleerna och å andra sidan på den använda polyvinylkloridpressmassan samt tillsatserna däri beträf- fande typ enn mängd. Den ökade strömàtgången är tydligt mätber och uppgår vid bearbetning av polyvinylkloriëpressmassan enligt uppfin- ningen i t.ex, en strängsprutmeskin.till minst ce 20 % gentemot en polyvinylkloriâpressmassa utan utvalåa silaner, Ee vid bearbetning- en meä en eträngeprutmaskin lätt fastställde resultaten beträffande inverkan av de utvalda silanerne i presemneeorna enligt uppfinning- en har även kunnat konstateras viä bearbetning i kalendrar och formeprutmaskinerg Även i ëeesa fall är de enligt uppfinningen ut- valda eilenerne i stina ett vid tilleats av ämnen till pressmassan, som efter typen ooh mängden åstadkommer den ovan beskrivna plate- ont effekten, förhinåra åennam Särskilt e'fektive för att lösa det uptetällda problemet har trialkoxisilylföreningar av vinyl, ß-kloretyl, Xuglycidyloxi- propyl och klormetyl viset sig vara och en liten men dock tillräck- lig eïfekt åstadkommer trialkoxieilnner av B-eminopropyl, x*-amino- prepyl een §”~metekryloxipro§yl. 1 samtliga fall kan elkoxigruppen innehålla 1-iß kolatomer, företrädeevie 1-40 kolatomer. Dessutom kan i stället för elkoxigruppernn även uppträåe nlkyleteralkoxi- 7803324-8 eller acetoxigrupper.

Exempelvis föreslås att till polyvinylkloriäpreesmassan sätta vinyltrialkoxisilaner, företrädesvis med kortkeäjiga alkoxi- gruppere Sådana vinyltrielkoxieilaner är tnex. vinyltrimetoxisilan och vingltrietoxieilane Härviä är Get särskilt av intresse att de silaner, som genom litteraturen är kända för ett åstaäknmme en förbättraá vidhäftning mellan polyvinylkloriä och fyllmeäel, som t,ex° É”-eminopropyltrietoxisilan, ej på något sätt utgör de effektivaste föreningarna inom ramen för uppfinningen. Det har också överraskande kunnat konstateras att till och med kemiskt homologa silanerg vilka endast skiljer sig genom en extra CH2- gruyp, som t.ex. ß-kloretyl- och Éëklorpropyltrietoxieilan, be- träffande sin effekt enligt uppfinningen klart skiljer sig åt, varvid förstnämnda förening är mycket arräråber för uppfinningens ändamål och den sistnämnda föreningen visat sig olämplig.

Som fyllmedel för polyvinylkloriåpreesmessan enligt uppfin-i ringen lämpar sig oorganiska fyllmedel i feet konsistens. Fyllmed- let, företrädesvis finmalet eller pulrerformigt, inarbetas i den termoplastiska pressmeesan, t.ex° genom knåëning. De viktigaste fyllmedlen är kalciumkerbonat, bariumsulfat (tungspat), kalcium- silikat, titandioxiâ och kaolin, Dessa och ävea andra fyllmedel kan användas ensamma eller i blanäningar meä varandra.

Förutom.fyllmeälen, eom tillsättes polyvinylkloriäpress- massan förutom för att förändra egenekaperra företrädesvis till- föras mjuka polyvinylkloridblandningar för att förbillige desamma, äróet också möjligt att i syfte att förbättra beerbetbarheten och modifiera egenskaperna tillföra andra elaetiïieranâe ämnen, vilka men även benämner moâifieringemeäelc För detta ändamål läm- par sig för inblandning i polyvinylkloriä klorerad polyeten¶ABS, NES, HåBS@ EVA ooh akrylestrar samt sampolyerieet och ymppolyme- riset av vinylkloriä och butaàiea, eten, proper, EPDH, EVA, akrylsyraestrar, fumareyraeetrar, ättiksyraeatrar ensamma eller i blandning.

För bearbetningen av polyvinylkloriëpreeemaeeor är det nödvändigt med etabilisatorer för att förhindra skeåor genom oxi- dation och H01-etspaltning, som blaq yttrar sig i missfärgning. Även mot värme- ooh ljuepàverkan måste men stabilisera polyvinyl- kloriàß I praktiken användes för polyvinylkloriåpreeemaseor huvudsakliga tre etebilisatorgrupper baeerafle på blyselter, tenn- föreningar eller beriumekadmiumselter, Bock har äuet de billiga f. 7803324-8 ~. fasta blystabilisatorerna en benägenhet till plate-out ur press- massorna liksom åe särskilt på grund av sin ljusstabiliserande verkan särskilt uppskattade barinm/kadmiumstabilisatorerna.

Just här möjliggör den ßnligt uppfiinningan sammansatta polyvinylkloridpressmassan med utvalda silaner användningen av fasta blystabilisatarer, såväl basiskt sam neutralt blystearat, ílerbasiskt blysulfat och dibasiskt blyfoafit samt kalciumstearat och fasta barium/kaämiumstabiliaatorer, eventuellt i kombination med ytterligare mängder färgmedel och fyllmedel.

För infärgningen av pølyvinylkloríápressmassor användes värmebestänäiga organiska och/eller oorganiflka färgmedel, varvid bland oorganiska färgmeåel föredras fiitanâíoxid som färgbärare.

Som andra bearbetningshjälpmedel, som t.ex. smörjnedel, som bl.a. skall förbättra massans Ilytegenskaper, användes metall- tvålar, högre fettalkoholer och.fettsyraglycarolestrar, paraffiner, syntetiska vaxer, epuxiderad aojabönolga m.m.

Användbara mjukningsmedel för pclyvinylklurid är estrar av flerbasiska syror med envärda alkohøler eller fencler, t.ex. di- oktylftalat eller anära ftalaterv Även estrar av adipinsyra och speciella fettsyraestrar, ürikresylfosfat m.fl. är kända polyvinyl- klorídmjukningsmedel. Häukningsmedlan och smörjmeålen kan i ogynn- samma fall försïärka plate-out eífækten.

De enligt uppfinningen utvalda silanarna kan ingå med en koncentration av 5 x 10'% - 1,0 viktäelar, räknat som kiscl eller 0,00§ ~ 2,0 viktäelar, íöraträäesvis 9,1 - 0,5 víktdelar, räknat som silan, beräknat på 100 viktdelar polyvínylklcriäpressmassa.

Den tillsatta silanmängden kan uskså hillsättns meå avseende på aüh i ett monemalekylärt skikt täcka áen spacifika ytan hos de får ufifällning benägna víllsaüaämnena. Defi har överraskande visat sig att reåan väsenfilígt lägre mängder av äs utvalda silanerna än den flfiü %iga mønomølekylära täekníngæn av den specifika ytan av tillæatsämnenaw sam har henägsnhæï till utfällning, räcker till för att förhinära ufifällning oßh förankring av belägßningar på beafihatningsanaräningarna. Företrädewflfi motsvarar enligt en före- äragøn utfëringaførm av uppfinningen den tillsatta sílanmängden en 50~1OO %ig mßnomolekylär beläggning av den specifika ytan av de för ukfällning benägna och till polyvinylkloridpressmassan till- fëräa tillsatsëmnßna. Det är också möjligt att tillföra en högre andel sílan men man uppnår äårigenom ingen väsentlig höjning av den enligt uppfinningen eïtartraktada effekten, nämligen att för- 7803324-8 hindra plate-æut.

En med fördel använd grupp av silamer i den föreslagna poly- wlnylkloridpressmassan enligt uppfinningen är 'trielkofisilylföre- ningar, företrädesvis meal kortkedjiga alkoxigrupper, av vinyl, ß-kloretyl, šï-glyeidyloxipropyl eller klormefsyl.

Silanerna isillföres lämpligen polyvimyllfloridpressmassan *cillsammane mecí övriga komponenter i en enabbroterande blandare, som normalt användes för lcompounâering av polyvinylkloridpress- massor., Det är emellertid ockeâ möjligt a 'ä företa en för-behandling av de oorganiska tillsateämnena; såsom eimbilieetorer, íyllmeäel och pigneïri: med :le motsvarenåe eilenerna., Det har inte heller visat sig nödvändigt att hydrolyssera de tillsatta eilanerne. i förväg genom tillsats av vatten ooh metevarandei ketalysatorer såsom många gånger är vanligt vid silazaisering av fyllmedel och. armeringsmedel. i Å andra sidan uppvisar dock de sålunda erhållna eilanolerna som hyäzïolysproëxflxter av de utvalda. silanerna den önskade fulla effek~ 'fiënflênligheü meá uppfinningen. Även :le 11.11' äesea silanoler genom vattenavspaltning utvunna disilozzanerna semi: oligomera siloxaner bibehåller effekten enligt uppfinningen men egenskaperna avtar med tilltagande poltymerisafsionsgreä., En överraskande positiv eífeirë: izppvisaz' de enligt uppfinning- en i polyvzlnylkloricïpressmaeeor imïöx-àa eilanema vid bearbetning av polyvingfllcloridpreeemaseor med låg; vinglkloridhalt, eftersom just sådana polyvzlnylïzleridpreeemeesor har en benägenhet 'till kraf- tig plecöewuiï. Därför avser uppfífingen enligt en specifik utfö- ringeform använ-.âningen av vingrlïzloriâífattig pcljyifigïlkloriå med en vinylkloridlielt mindre än ”10 ppm., V Uppíinningen belyses; mämere neêam i anslutning till utfö- ringsexempel åskàdliggörande verknixigssäütet. Härvid upparbetades olika polywánylkloriclpressmaseer med eller uten tillsats av olika silaizer eller med silanerzla iörbehandleëe ísillsszüsämnen på konven- tionellt sätt i en. fluidblauåare och sträfigspmišaäos på en äubbel- skruvemruäer med skruv-diametern 86 mm och en skruvlängd av '16 D g dels över eva bz-edsliteigt mxmstyoke till en platina och dels över ' ett profilverktyg *till röra, Ér-essmaseans uppehålletid i sträng- spmtmaekinen låg; härvid i genomeniïïb vifl 8 minuter vid en genom- snißatlig; ingàugetemperatur av 12009 och en genomsnittlig utgângs~ temperatur av ca 495000 Plan jämförde även polyvinwylkloridpress- massorna utan. tillsats av silan med Salme polfzvinylkloridpress- massor under tillsaá: av olika eilaner och vilrtanclelar av silaner. 9 7803324-8 Effekten av silanerna bedömdes med hänsyn till beläggning på strängsprutmaskinens ytor och beläggning på verktygsytor. Vid bedömningen såväl av förändfiingen av ytan vad beträffar ränder och fläckar på den strängsprutade produkten som vad gäller avlag- ring i verktyg tillämpades följande bedömningsgrunder: O = inga ränder/fläckar/avlagringar 1 ß obetydllga ränder/fläckar/avlagringar 2 = måttliga " " “ 5 = kraftiga " " " Exemgel A En blandning A bestående av fiOO viktdelar S-?VC med ett K~värde 65, B viktdelar blymnlfat, 1 viktdel blystaarat, 0,5 vikt- delar kalciummtearat, 1 viktdel epoxíderad sojabönolja, 0,5 vikt- delar Gxistearinsyra, 1,0 víktdel làngkedjig vaxester, 10 delar kahfinmkarbønat øch 4 del titandioxid írutil) strängsprutades på svan beskrivet sätt till en çlatta. Redan efter kort strängsprut- ningstid (några timmar) uppträdde plate-out på så sätt att plattans yta var kraftigt genomdragen av ränder och försedd med en tydlig beläggning. Efter ca dubbla driftstiden avbröts strängsprutníngen, eftersom plattans yta ytterligare försämrats. Vid utbyte av verk- tyget visade sig framför allt incm området för bredslitsverktygets uppdämningsdel en tydlig beläggningg som endast med svårighet kunde avlägsnas» åšgmgel B I ett andra försök blandades en blandning B bestående av 100 viktdelar av blandningskomponenterna i exempel A med 0,1 vikt- del vinyltrietoxisilan pà samma sätt och strängaprutades med samma maskininställning till en platta. Inte ens efter flerdubbling av bearbetningstiden i förhållande till blandning A uppvisade denna blandning B med tillsats av vínyltrietoxisilan någon beläggning vare sig på plattan eller på verktygsytorna.

Exemgel C 160 viktdelar av blandningen A i exempel A försattes med 0,125 viktdelar ß-klcretyltrietoxisílan och upparbetades på samma sätt. Även i detta fall förhindrade den tillsatta sílanen förekoms- ten av plate~out och därigenom förbättrades bearbetningsegenskaper- na has polyvinylkloridpressmassanü 9 düü viktdelar av tlandningen A försattss med 0,15 viktdelar §"~glycidyloxipropyltrimfitcflisilan resp. a-klarmetyltrietoxisílan. vsnäzzzz-»e H w Härigenom ltunde den i exempel A uppträdande plate-want effekten undvikas vid bearbefiningen.

Ezcemgel F och G 100 vilrbdelar av blandningen A försattes med 0,125 fiktdelar “Åïaaninepropyltrietozdsilan resp. B-aminQQI-opyIürietQxiSilan, varigenom den i exempel A uppträdande plate-out effekten visserli» gen maftigi: nedbringadee men ej helt lrunde förhindras vid ut- sirräckt användning.

Resultaten från exempel .ßfC- är sammanfattade i efterföljande tabell I., I en annan exempelserie med polyvinylkloridpressmassor med och utan olika silantillsateer visades att de sem vidhäftningsbe- främjande medel för att förbättra slag- och ekàrslagsegheten an- vändbara och lcända silanerna inte automatiskt fungerade i enlighet med uppfiiningen idê för att förbättra beerbetbarheten av poly- vinylkloridpressmaeeor under undvilzavide av plate-out effekten.

I efterföljande tabell II är värdena på elag- och ekárslagsegheten -angivna som kriterium på vidhäftningshållfasizheten och bildningen av* beläggning av polyfinylkleridpreesmaseor med olika eilaner.

Jämförelseencempel är ånyo exempel 11.0 Såsom framgår av 'tabell II har de i exempel I och Ii som tillsats 'till pelyvinylkloridpress- massan enligt exempel il använda eilanerne. visserligen en. fözfibätt- rande effekt på. elag- øch ekârslageegheïen men i förhållande till polywdnylkloridpreeemassan A föreligger ingen förbättring vad gäl- ler förekomsten av belš-.šggxzingare I exemplen B och H kan man emel- lertid utläsa ett förekomsten av beläggaingar íörhindrate men ingen förbättring av elag- eeh skårelageeglierezi.

I tabell III är med ytterligare exempel effekten av olika eubetiíreerade exilgrupper i de utvalda eilaaeima i polyvinylklorid- preeamaeean A beekriiraao Fram ízill polyvingyßlkloridpressmeesan M är effekten enligt uppfixirlingea fullt utpräglad. Först med poly- vinylkloridpreeemeeean lig sem innehåller en Bilen med '18 kolatomer i alkoxigruppeza kan man se en obetydlig minskning av effekten att förhindra plate-wire i en polwïinylkløridpreeemaesa A., I en annan exempelserie, som är sanimaníaistad i efterföljande tabell IV., bedömdes med ledningen av air ändringen av vinyltrimetcxi- eilen. i olika mängder som eileatillsats 'till polgnfinylkloz-idpress- massan enligt; exempel A eífelcten att förhindra plate-out i beroende av eilazimäzigden.. Redan *rid tillsats av 0,00% viktdelar silan per *IOO vikt-delar pølyvinyllsloridïaresemassa A lmnde en. viss om än otill- M 7803324-8 räcklig effekt uppmätas (se exempel P), som vid ökning av silen- mängden enligt efterföljande exempel Q var utpräglad och ytter- ligare förbättrades i exempel R. Härutöver kunde ingen ytterligare förbättring uppmätas i exempel H och S, eftersom redan vid de i dessa exempel angivna silanmängderna över huvudtaget inga avlag- ringar kunde konstateras vid strängsprutning till plattor.

Exempel T I föregående exempel B-S försattes polyvinylkloridpress- massan A i en fluidblandare med eilaner i ren form. I detta exempel T blandades 1 viktdel B-kloretyltrietoxisilan med 1 vikt- del vatten, som med tillsats av ättiksyra bringats till ett pH av ca 4, och 2 viktdelar av denna blandning tillsattes per 100 viktdelar av den i exempel A använda kritan. Efter intensiv samman- blandning torkades den sålunda silaniserade kritan och tillsattes i samma mängd i stället för den obehandlade kritan i exempel A.

Strängsprutningen av denna pressmassa T i ovan beskrivna bred- slitsade strängsprutningsverktyg gav ingen avlagring vare sig på plattan eller i verktyget.

Exempel U I detta exempel U blandades 100 viktdelar av presemasaan A med 0,085 viktdelar vinyltrimetoxisilan och 0,085 viktdelarvatten i en fluidblandare och därefter företogs strängsprutning på ovan beskrivet sätt. Inte heller här visade sig i förhållande till exempel H, i vilket samma silan tillfördes uten vatten, någon skillnad. Inte heller hör förekom någon beläggning vare sig på plattan eller i verktyget.

Exempel V I detta exempel V upphettades i en trehalskolv under om- röring 250 g B-kloretyltrietoxisilan till 80-82°C under àterflödes- kylning. 40 ml vatten surgjordes med ättiksyra till pH 4 och till- sattes långßamtunder omröring. Blandningen upphettades under 10 timmar under omröring vid BO-8200. Efter avkylning avlägsnades återflödeskylaren och ersattes med en destillationsuppsets. Den bildade alkoholen fråndestillerades vid 76-78°G. Efter avslutad deetillation upphettades återstoden till 150°C och hölls vid denna temperatur under 4 timmar. Efter avkylning förelåg en något gul- färgad, högviskös vätska. För att underlätta hanteringen därav togs vätskan upp i 270 g 1,1,1-trikloretan. Av denna lösning sat- tes 0,2 viktdelar till 100 viktdelar av pressmassan A i fluidblanda- ren. Strängsprutningen skedde på samma sätt som beskrivits i ovan- ivsolzäzlz-fs M 12 stående exempel för framställning av plattor.. Varken på plattorna eller i verktyget kunde någon förekomst av “oeläggningar konstate- ras.

Exegel 11 I den i exempel V beskrivna apparatmen infördes 120 ml vattenemed pH 4 och 500 g B-kloretyltrietozaieilen under omr-öring vid 8G~82°C under återflöderskyleren, Efter 10 timmars upphettning fick blandningen svalna och återflëdeskylaren 'byttes ut mot en destillationsuppsats och den bildade alkoholen frändestillerades.

De därvid bildade silanolerna och siloxanerna upphettades vidare under 214- timmar vid ca 15000. Efter avlrylning förelåg en gelartad produkt, vilken torkadee vid 'IOOÜG under valmum.. Efter 24 timmars torkning förelåg en glasklar., segelaetisk produkt, som ej var lös- lig i wratten och 'lflfl-trikloresten, Produïa-ten kunde dock lösas under uppvärmning i etylacetat.. Räknat på. torreubstansen sattes 0,1 del av denna produkt till '100 viktdelar ev presemaesan A i :ïluidblandaren och eträngeprutedee på ovan beskrivet sätt till plattor., Efter eträngsprutningen förelåg på plattan nästan ingen beläggning men i ver%yget kunde man konstatera en tydlig belägg- ning. Dock var avlagringarna i jämförelse med pressmasean A utan tillsats betydligt mindre även i verktyget., I efterföljande exempel belyses effekten av ß-kloretyltri- etoædsilan och xányltrietoxisilan på polgrvñnylkloridpressmaeeor med annan emansättning.

Exempel X Vid bearbetning av icke avgesad euepensionspolyvinylklorib med hög vinylkloridhalt (över 100 ppm) och K-»fvärde 68 Ulfinoflex 526" med hög vinylkloridlcxalt) till röra uppträdde inga :väsentliga svårigheter genom belägßngaz: i verlctyg eller pà färdigprodukter.

Sedan detta polyvinylkloridmaterial befriate från större delen vinylklorid genom avgasning förelåg dock vid bearbetning; till rör avsevärda. 'beläggrzlnger, så att redan efter :iågra timmars drift de strängsprutade rören var av lägre kvalitet., Polywrinylkloå.preeemaeea utan silen: 'IOO delar "Vinoflex 526" (S-Plïöfl K-värde 68,, 'frinyllzloridhalt “IO ppm) från BAS? 1,5 delar blysulfat 1,0 delar blyetearet O$5 delar lzaleiumstearat 1,5 delar vancester 2,0 delar íärgkoncentrat i "RAL 7011" på basis av TiOQ L- 15 7803324-a En analys av beläggningen visade en kraftig anrikning av bly och titan. Efter tillsats av 0,4 viktdelar B-kloretyltrietoxi- silan per 100 viktdelar av kompositionen förekom inga beläggningar ens efter flera veckors produktion.

Exempel Y - En blandning av 400 viktdelar "Vinoflex(ä)526" med vinyl- kloridhalt mindre än 10 ppm, 5,5 delar blyfoafit, 2 delar blystea- rat, 4,5 delar långkedjig vaxester, 10 delar krita (som i prese- massa A) och 5 delar titandioxid (rutil) uppvisade vid sträng- sprutning till rör efter flera timmars strängsprutning ökande beläggningstendene i verktyget, varför en kontinuerlig veckoproduk- tion ej längre var möjlig. Genom tillsats av 0,1 viktdelar vinyl- trietoxisilan per 100 viktdelar polyvinylklorid kunde eträngaprut- ningen genomföras utan störningar under flera veckor.

Exempel Z En komposition bestående av 90 delar suspensions-polyvinyl- klorid med K-värde 68, 40 delar slagseghetemodifierande medel, 2,5 delar av en fast barium/kadmium-komplexstabilisator, 4 del epoxiderad sojabönolja, 0,5 delar av ett organiskt fosfit, 1,5 delar vaxester, 5 delar krita och 5 delar titandioxid uppvisade vid an- vändning av avgasad, vinylkloridfatg polyvinylklorid en kraftig, störande beläggning vid profilaträngaprutning. Genom tillsats av 0,1 viktael ß-kloreeyltrieeexieilan per 100 viktaeiar av denna blandning kunde denna beläggning nedbringas i sådan omfattning att produktionen blev störningsfri.

Exempel AA En polyvinylkloridpresemassa AA bestående av 75 vikdelar S-PVC, K-värde 65 22 “ DOP 5 “ epoxiderad sojabönolja 5 " blysulfat 1 " blystearat 0,5 " kalciumatearat 4,0 " lângkedjig vaxeeter 0,5 " oxistearinsyra 10 " kalciumkarbonat (spec. yta ca 5 m2/g) 10 " titandioxid upparbetades som polyvinylkloridpresamassan A i exempel A och strängsprutades till en platta. Såväl på den strängsprutade plat- 7903324-8 14- tan som på verktygets ytor uppträdde avsevärd bildning av plate-out genom bildning av ränder och beläggníngar äter endast några tim- marsw produktionstid. Denna polyvinylkloridpressmassa AA. försattes därefter med 0,125 viktäelar ß-kloretyltrietoxisilan per 100 vikt- delar polyvinylkloridpressmassa oßh denna pressmassa uppvisade därefter ingen plate-out efter sanma bearbetning.

Tabell I Ex. Silan Silan Beläggning (vikt- platt yta avlagring delar verktyg per 'iOO viktdelar pressmassa A) A - - i 3 5 B vinyltrietoxisilan 0,100 O O c p-lzlorewltrietofi- silan 0,125 o o D f-glycidyloadpropyl- trimetoxisilan 0,45 0-1 0 E a-klormetyltrietoxi- silan 0,15 0 O F f-aminopropyltrietoxi- silan 0,125 1 ø G ßæminopropyltrietoxi- silan 0,125 'l O 7803324- 8 15 .Hmbonm mwmvmwa or bd .wflvshfl oxow .fiøßdd Gm m m ä: mä m.. omïo äflmflxowwaflšwaäfløïanofix M m m N. .r w . m m Oovro .nwflflmwxopøflfinvfihaßnfufi H o o må Nam o ooío nuflwünopofifififififl, m o . . > w v o o m6 må o mao o øfiflmfinopqsfinpfi J." m m m Qm . oš :mo | .. d.

Momßm Mommm M mmm. 4 .mmmmswmmnm whfinw> dvuøflm .mnmxm wwñ o . ndfimvumfiv oov i wflfiflwmmaom ffiošüduov vonmmwwwfim änmflæøfiflow dmflwm .flmnñwxm HH .mfiøßdë 7803324-8 46 v Nxv om:.o qmfiflwfix°Mw@w»@°fin»fißp~n°fiM|ß 2 0 0 oom.o nwflflmflxoawøfinpflhpmnofixlu z o o om«.o nwfifimfiwomønmfinpfiß»@»°Hm|@ Q 0 0 mmv.o nmfiflmfiwopwfinßfißpmnefiafu 0 v Q o:f.o q«Hflwflx°»wø«fln»Hhnfl> 0 Yo Nå omío âüwfiwoßmflwopwsflnpfiäfl» h. 0 o øov.o n@Hfiwflw°vwfln»H»nfl> m 0 o mwc.o qw~wwflx°»@sflnpH»qfi> m whuänuw . . 4 mmmw&mwmnm wqflHwm~>< mp» ppmfim .@»m«> oo«\@»M«> ¶ wnfiqwwwfiwm nmfiflm Qwfifiw Hwmawwm HHH HHmDmE 7803324-8 'V7 Tabell IV Ex. Silan ViktdeL/ neläggníng 100 viktd. plattyta verktyg pressmassa A P vinyltrimetoxisilan 0,0085 2 2 Q " 0,017 '1 2 R " 0,042 O 0 H “ 0,085 O O S " 0,42 0 0

Claims (6)

1. 7803324-8 18 Eâšâëíšïëï 1. Polyvinylkloridpressmassa med tillsatser och försett med silaner, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller 50 - 99 víkt% polyvinylklorid 0 - 35 " icke förnätande modifieringsmedel 0 - 50 " fyllmedel, 1 - 10 " stabilisatorer, 0 - 15 " färgmedel, 0 - 10 vikt% bearbetningshjälpmedel, såsom smörjmedel och separationsmedel, 0 - 50 " mjukníngsmedel och 0,005 - 2 “ silaner med den allmänna formeln 1. CHè = CH - Sí(OR)3 eller 2. R'- (CH2)n - Si(OR)3 eller 3. R" - 0 - (CH2)3 - Si(OR)5 eller M. cl - (cH2)m-si(oR)3, varvid R' betecknar NH2 och m är 1 eller 2 och n är 1 eller 2 eller 3, R" betecknar CH2 = ä - g - eller H20\-/§H-CH2- eller H5 o CH2 = CH - ¶ - 0 och R betecknar en alkylrest eller en acylrest med 1-18 kolato- mer, företrädesvis 1-10 kolatomer, varvid alkylresten eventuellt kan vara avbruten på flera ställen av en syraatom, eller hydro- lysprodukter i form av motsvarande silanoler eller av därur ge~ nom vattenavspaltning utvunna disiloxaner eller oligo-síloxaner.

2. Polyvinylkloridpressmassa enligt krav 1, k ä n n e t e c k ~ n a d av att silanen föreligger i en koncentration av mellan 5 x 10°u - 1,0 viktdelar räknat som kisel eller i en mängd av 0,005 - 2,0 viktdelar, företrädesvis 0,1 - 0,5 viktdelar, räk- nat som silan och beräknat på 100 viktdelar polyvinylklorid- PPGSSIHHSSEEI..

3. Polyvinylkloridpressmassa enligt krav 1 eller 2, k ä n n e - 7803324-8 19 t e c k n a d av att det ingår trialkoxisílylföreningar av vinyl, /B-kloretyl,Bf¥glycidy1oxipropyl eller klormetyl, vilkas alkoxi- grupper innehåller upp till U kolatomer. U.

Polyvinylkloridpressmassa enligt någøt av krav 1-3, k ä n - n e t e c k n a d av att sílanerna användas tillsammans med fyllmedel, stabílísatorer och färgmedel.

5. Polyvínylkloridpressmassa enligt något av krav 1-U, k ä n - n e t e c k n a d av att som stabílísatorer användas fasta blystabilisatorer och/eller kalciumstearat och/eller fasta ba- rium/kadmiumstabílisatorer.

6. Polyvinylkloridpressmassa enligt något av krav 1-5, k ä n - n e t e c k n a d av att man använder vínylklorídfattíg polyvínylklorid med en vinylkloridhalt mindre än 10 ppm. ANFURDA PUBLIKATIONER; FR 1 379 aze m: 1 794 028 (cosk 1/60)