JPH10182908A

JPH10182908A - 塩素含有樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10182908A
Application number: JP34959496A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Iokura; 賢一五百蔵; Koichi Matsui; 耕一松井; Hiroyuki Enomoto; 裕之榎本
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1996-12-27
Filing date: 1996-12-27
Publication date: 1998-07-07

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電防止性および熱安定性にすぐれ、また樹
脂成型時の加工性や加工後の樹脂表面の印刷性にもすぐ
れた塩素含有樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩素含有樹脂１００重量部に対し、Ａ）
錫マレエ―ト化合物０．０１〜５重量部、Ｂ）アルキル
スルホン酸ナトリウム（アルキル基の合計炭素数１０〜
１６）０．０１〜５重量部、Ｃ）ホスフアイト化合物
０．０１〜５重量部を含有する塩素含有樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性と熱安
定性にすぐれた塩素含有樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有樹脂は、すぐれた機械的性質、
成形加工の容易さ、経済的利点から、シ―ト、パイプ、
ボトルなどに幅広く使用されている。とくに、電気絶縁
性にすぐれているため、電線被覆材や電気部品に多く使
用されている。しかし、反面、静電気が帯電しやすく、
ゴミやほこりが付着して製品価値を低下させたり、コン
ピユ―タなどＯＡ機器に対して誤動作を招くことがあ
る。

【０００３】この問題の解決のため、通常、帯電防止剤
が使用されているが、使用方法により、表面に塗布する
タイプと、樹脂にあらかじめ練り込むタイプに大別され
る。塗布型の帯電防止剤は、成型品に帯電防止剤溶液を
吹き付けたり、塗布したり、上記溶液に成型品を浸す方
法が用いられている。具体的には、塗布型の帯電防止剤
として、コリンエステル塩とアルカロ―ルアミドなどを
併用して塗布する方法が、特開平３−１３９５９１号公
報に報告されている。

【０００４】しかし、塗布型の帯電防止剤は、ほとんど
が水溶性または溶剤可溶性の界面活性剤のため、加工中
や使用時に洗浄されることにより、帯電防止性の持続効
果が低下する問題があつた。このため、持続効果が要求
される用途には、一般に、練り込み型の帯電防止剤を用
いる方法が採用されている。

【０００５】練り込み型の帯電防止剤には、カチオン
系、アニオン系、ノニオン系がある。それぞれの帯電防
止剤を塩素含有樹脂に添加した場合、帯電防止性に最も
すぐれるのはカチオン系帯電防止剤であるが、熱安定性
に劣り、樹脂への相溶性に劣る問題もある。また、樹脂
の熱安定性に最もすぐれるのはノニオン系帯電防止剤で
あるが、帯電防止性に劣る問題がある。これに対して、
帯電防止性、熱安定性、相溶性（樹脂表面へのブリ―ド
に起因した印刷性への影響）などの総合的なバランスの
良さで、アニオン系帯電防止剤が最も多く使用されてお
り、中でも、アルキルスルホン酸ナトリウムがよく使用
されている。

【０００６】具体的には、炭素数１０〜１２のアルキル
スルホン酸ナトリウムを用いることにより、少量の添加
でより高い帯電防止性が得られるため、熱安定性への影
響を少なくできることが、特開平５−２２２２４１号公
報に開示されている。また、アルキルスルホン酸ナトリ
ウムとステアリン酸モノグリセリドとの溶融混合物を塩
素含有樹脂に添加することにより、帯電防止性にすぐ
れ、品質の良いシ―トが得られることが、特開平６−４
９２２４号公報に示されている。

【０００７】一方、塩素含有樹脂は、成型加工温度と分
解温度が接近しているため、成型加工時に分解し、熱安
定性（初期着色、長期熱安定性）の低下という別の問題
がある。この問題を解決するために、安定剤が使用され
ている。この安定剤は、塩素含有樹脂から発生する塩化
水素ガスの補足、塩素含有樹脂と直接反応することによ
り、熱安定性を向上させる作用がある。

【０００８】可塑剤を含まない系では、鉛系安定剤や錫
系安定剤が知られ、可塑剤を含む系では、カドミウム石
鹸、バリウム石鹸、カルシウム石鹸、マグネシウム石
鹸、亜鉛石鹸とホスフアイト化合物との併用系「ポリ塩
化ビニルの安定化の解明と安定化助剤の配合・効果の実
際」（昭和５９年３月１５日、ソフト技研出版部発行）
が知られている。とくに、錫系安定剤の中で、錫マレエ
―ト化合物は卓越した熱安定性、すぐれた耐候性を付与
することが知られている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように、熱安定性
を低下させず、高い帯電防止性が得られる帯電防止剤と
してはアルキルスルホン酸ナトリウムがあり、また熱安
定性にすぐれる安定剤としては錫マレエ―ト化合物が適
している。ところが、帯電防止性と熱安定性の双方にす
ぐれた塩素含有樹脂組成物を得るため、塩素含有樹脂に
対し上記のアルキルスルホン酸ナトリウムと錫マレエ―
ト化合物を併用して添加すると、熱安定性が低下し、激
しい着色が起こるという問題があつた。

【００１０】本発明は、このような事情に照らし、帯電
防止性と熱安定性にともにすぐれ、また樹脂成型時の加
工性や加工後の樹脂表面の印刷性にもすぐれた塩素含有
樹脂組成物を提供することを目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、塩素含有樹脂に
対して、錫マレエ―ト化合物およびアルキルスルホン酸
ナトリウムとともに、第三成分としてホスフアイト化合
物を、特定の重量比率で組み合わせて添加したときに
は、帯電防止性と熱安定性の双方にすぐれ、しかも、樹
脂成型時の加工性が良好で、また加工後の樹脂表面の印
刷性にもすぐれた塩素含有樹脂組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成するに至つた。

【００１２】すなわち、本発明は、塩素含有樹脂１００
重量部に対し、Ａ）錫マレエ―ト化合物０．０１〜５重
量部、Ｂ）つぎの式（１）；（式中、ｎ，ｍは０〜１６で、ｎ＋ｍ＝１０〜１６であ
る）で表されるアルキルスルホン酸ナトリウム０．０１
〜５重量部、Ｃ）ホスフアイト化合物０．０１〜５重量
部を含有することを特徴とする塩素含有樹脂組成物に係
るものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、塩素含有樹脂と
しては、通常、塩化ビニルの単独重合体である塩化ビニ
ル樹脂が用いられ、とくに重合度が５００〜４，０００
のものが好ましい。なお、塩化ビニル樹脂のほか、塩化
ビニルと他の単量体、たとえば、酢酸ビニル、ビニルア
ルコ―ルなどとの共重合体を使用することもできる。

【００１４】本発明におけるＡ成分の錫マレエ―ト化合
物としては、ジブチル錫マレエ―ト、ジオクチル錫マレ
エ―ト、ジブチル錫マレエ―トポリマ―などの化合物が
用いられる。このＡ成分の使用量は、塩素含有樹脂１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量部である。０．０１重量部未満では、熱
安定性の向上効果が十分に得られず、５重量部を超えて
用いても、熱安定性の向上効果はほとんど変わらず、逆
に印刷性が低下する。

【００１５】本発明におけるＢ成分のアルキルスルホン
酸ナトリウムは、前記の式（１）で表されるものであつ
て、式中のｎ，ｍは０〜１６で、ｎとｍとの和は１０〜
１６である。このＢ成分の使用量は、塩素含有樹脂１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部である。０．０１重量部未満では、
帯電防止性が十分に得られず、５重量部を超えると、滑
性過剰となり、満足な成型品が得られなかつたり、印刷
性が低下する。

【００１６】本発明におけるＣ成分のホスフアイト化合
物としては、トリブチルホスフアイト、トリｉｓｏ−オ
クチルホスフアイトなどのトリアルキルホスフアイト、
モノｉｓｏ−オクチルジフエニルホスフアイト、ジフエ
ニルモノデシルホスフアイトなどのアルキルアリ―ルホ
スフアイト、トリフエニルホスフアイト、トリス（ｐ−
ノニルフエニル）ホスフアイトなどのトリアリ―ルホス
フアイト、テトラフエニルジプロピレンジホスフアイ
ト、ジステアリルペンタエリスリト―ルジホスフアイ
ト、テトラフエニルジプロピレングリコ―ルジホスフア
イト、テトラフエニルテトラ（トリデシル）ペンタエリ
スリト―ルテトラホスフアイト、テトラ（トリデシル）
−４，４´−イソプロピリデンジフエニルジホスフアイ
ト、トリラウリルトリチオホスフアイト、ビス（トリデ
シル）ペンタエリスリト―ルジホスフアイト、ビス（ノ
ニルフエニル）ペンタエリスリト―ルジホスフアイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイ
ト、水添ビスフエノ―ルＡ・ペンタエリスリト―ルホス
フアイトポリマ―、水添ビスフエノ―ルＡホスフアイト
ポリマ―などを挙げることができる。

【００１７】このＣ成分の使用量は、塩素含有樹脂１０
０重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．
１〜３重量部である。０．０１重量部未満では、熱安定
性が十分に得られず、５重量部を超えて用いても、熱安
定性の向上効果はほとんど変わらず、逆に印刷性が低下
する。

【００１８】本発明の塩素含有樹脂組成物は、上記の塩
素含有樹脂に、Ａ成分の錫マレエ―ト化合物およびＢ成
分のアルキルスルホン酸ナトリウムとともに、Ｃ成分の
ホスフアイト化合物を、上記割合で含ませてなるもので
あり、この組成物には必要により従来公知の各種添加剤
を配合することができる

【００１９】このような添加剤としては、ステアリン酸
などの高級脂肪酸、ステアリルアルコ―ルなどの高級ア
ルコ―ル、パラフインワツクス、ポリエチレンワツク
ス、ポリプロピレンワツクス、モンタン酸ワツクスなど
のワツクス類、ステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド類などの滑剤、珪酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、タルク、ハイドロタルサイト、酸化チタンな
どの充填剤、ペンタエリスリト―ル、ジペンタエリスリ
ト―ルなどのポリオ―ル類、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、β−ジケ
トン類、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、グリ
シジル（メタ）アクリレ―ト含有ポリマ―などのエポキ
シ化合物類、ジオクチルフタレ―トなどの可塑剤、メチ
ルメタクリレ―ト系加工助剤などを挙げることができ
る。その他、顔料、難燃剤、紫外線吸収剤などを配合す
ることもできる。

【００２０】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。

【００２１】実施例１〜５表１および表２に示す配合組成により、９インチロ―ル
を用いて、１８０℃で３分間均一に混練りして、５種の
塩素含有樹脂組成物を調製し、各組成物より、厚さが
０．５mmの樹脂シ―トを作製した。

【００２２】両表中、塩化ビニル樹脂は、日本ゼオン
（株）の製品（重合度１，０５０）を用いた。また、Ｂ
成分の「ＨＯＳＴＡＳＴＡＴＨＳ−１」はヘキストイ
ンダストリ―（株）の製品（平均炭素数１５）、同「Ｃ
ＡＣＴＵＳＳＡＳ４９５」は日鉱石油化学（株）の
製品（平均炭素数１４．５）である。

【００２３】比較例１〜１２表３〜表５に示す配合組成により、９インチロ―ルを用
いて、１８０℃で３分間均一に混練りして、１２種の塩
素含有樹脂組成物を調製し、各組成物より、厚さが０．
５mmの樹脂シ―トを作製した。

【００２４】各表中、塩化ビニル樹脂およびＢ成分の
「ＨＯＳＴＡＳＴＡＴＨＳ−１」、同「ＣＡＣＴＵＳ
ＳＡＳ４９５」は、いずれも、前記と同じである。
また、他成分のカチオン系帯電防止剤は、日本油脂
（株）の「ニユ―エレガンＡ」（第４級アンモニウム
塩）を使用した。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】上記の実施例１〜５および比較例１〜１２
で作製した樹脂シ―トを裁断して、５cm×５cmの試験片
を得、この試験片を用いて、帯電防止性、熱安定性およ
び印刷性を、下記の方法により評価した。また、ロ―ル
成型時の加工性を、下記の方法により評価した。これら
の結果は、表６に示されるとおりであつた。

【００３１】＜帯電防止性＞試験片を、２３℃，５０％
ＲＨの条件下で７６時間状態調節したのち、以下の条件
により、表面固有抵抗を測定した。超絶縁計：ＳＭ−８２１０〔東亜電波工業（株）〕印加電圧：５００Ｖ印加時間：３０秒測定点数：３点（３点の平均値をシ―トの表面固有抵抗
とする）

【００３２】＜熱安定性＞試験片を、１９０℃のオ―ブ
ンに入れ、１５分後の色調と、黒色、濃赤色または濃赤
褐色になるまでの時間を調べた。１５分後の色調を初期
着色として評価した。また、黒色、濃赤色または濃赤褐
色になるまでの時間を長期熱安定性として評価した。

【００３３】＜加工性＞ロ―ル成型時のシ―トの状態を
観察した。評価基準としては、「○」：艶のあるシ―ト
が取り出せる、「△」：シ―トに枝垂れ状の網目または
穴が存在する、「×」：滑性過剰のためシ―ト成型不可
能、とした。

【００３４】＜印刷性＞試験片を、８０℃，９０％ＲＨ
の恒温槽に１週間入れたのち、塩ビ用インク〔東洋イン
キ製造（株）の「ＶＣＨ３赤」〕をバ―コ―タを用
いて塗布、乾燥したのち、セロハンテ―プを貼り、勢い
よく剥がしたときのインクの剥がれ度合いを、目視によ
り観察した。評価基準としては、「◎」：インクの剥が
れがほとんどなし、「○」：インクの剥がれが２割未
満、「△」：インクの剥がれが２割以上５割未満、
「×」：インクの剥がれが５割以上、とした。

【００３５】

【表６】

【００３６】上記の表６から明らかなように、本発明の
実施例１〜５は、いずれも、表面固有抵抗が１０¹⁰ない
し１０¹¹のオ―ダで、帯電防止性にすぐれており、ま
た、初期着色がなく、かつ長期熱安定性が９０分以上
で、すぐれた熱安定性を有しており、そのうえ、加工性
や印刷性にすぐれていることがわかる。

【００３７】これに対して、Ａ〜Ｃ成分のうちのいずれ
かひとつを欠如する比較例４〜６、いずれかふたつを欠
如する比較例１〜３では、熱安定性（初期着色があつた
り、長期熱安定性に劣る）に問題が生じたり、帯電防止
性に問題があり、また加工性や印刷性が低下することも
ある。また、Ａ〜Ｃ成分のひとつが過剰となつても、好
結果が得られていない。すなわち、Ａ成分が５重量部を
超える比較例１０は、加工性や印刷性が悪くなり、また
Ｂ成分が５重量部を超える比較例１１は、初期着色があ
つたり、加工性や印刷性が悪くなり、さらにＣ成分が５
重量部を超える比較例１２は、加工性や印刷性が悪くな
つている。

【００３８】また、ジブチル錫メルカプタイドとアルキ
ルスルホン酸ナトリウムを併用した比較例７は、長期熱
安定性に劣り、印刷性にもやや劣つている。錫マレエ―
ト化合物とグリセリンモノステアレ―トを併用した比較
例８は、帯電防止性に劣つている。錫マレエ―ト化合物
とカチオン系帯電防止剤とホスフアイト化合物を併用し
た比較例９は、初期着色があり、長期熱安定性にも劣つ
ている。

【００３９】

【発明の効果】以上のように、本発明は、塩素含有樹脂
に対して、錫マレエ―ト化合物およびアルキルスルホン
酸ナトリウムとともに、ホスフアイト化合物を特定量含
ませる構成としたことにより、帯電防止性および熱安定
性にすぐれ、しかも、樹脂成型時の加工性が良好であ
り、また加工後の樹脂表面の印刷性にもすぐれた塩素含
有樹脂組成物を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩素含有樹脂１００重量部に対し、Ａ）
錫マレエ―ト化合物０．０１〜５重量部、Ｂ）つぎの式
（１）；（式中、ｎ，ｍは０〜１６で、ｎ＋ｍ＝１０〜１６であ
る）で表されるアルキルスルホン酸ナトリウム０．０１
〜５重量部、Ｃ）ホスフアイト化合物０．０１〜５重量
部を含有してなる塩素含有樹脂組成物。