SE425400B

SE425400B - POLYVINYL CHLORIDE-BASED PRESS

Info

Publication number: SE425400B
Application number: SE7803324A
Authority: SE
Inventors: W Kuhnel; K-G Scharf; P Spielau; R Weiss
Original assignee: Dynamit Nobel Ag
Priority date: 1977-03-23
Filing date: 1978-03-22
Publication date: 1982-09-27
Also published as: DK130778A; ATA199878A; DE2712688C3; GB1599071A; FR2384819B1; JPS53117045A; DE2712688A1; BE865172A; IT7848530A0; DE2712688B2; SE7803324L; ES468163A1; NL7803104A; IT1156170B; JPS6210257B2; CH638545A5; FR2384819A1; AT364168B

Description

?soss24-8 2 ningsmeskiner, kalendrar øch Eermsprutningsmaskiner. Allt efter typen och mängden av de i pølyvinylkleridpressmaesan ingående fyllmedlen, som t.ex. Ltrite, keolin, talk och asbest och andra. hjälptilleatser, såsom etabilíeatorer, pigment man., uppträder vid bearbetningen ofta svårigheter vid pelyvirqïlkloridpresemas- sans beröring med metellytorne. i beerbetningeanordningen, såsom sluuvarne. i strängspziztmaekineng verktyg, valsat osv. Uteíter dessa 'beröringsytor av metall såser utfällníngar av tillsatsämnena. ur pclyvimyllzloridpressmassang vilka utfällningar dels leder till belëggningæ på metallyborne. och dels till förändringar i ytan hos den framställde produkter., såsom banar, plattor, folier, farm- delar och liknande, vilka förändringar men brusar benämna plate- out. Hed denna plate-out menas eå enare förekommande migrering av slutpredulrten utan den förekommer direkt vid framställningen. ? soss24-8 2 ningsmeskiner, calendars øch Eermspruttingsmaskiner. Depending on the type and amount of the fillers contained in the polyvinylchloride press mesh, such as Ltrite, keolin, talc and asbestos and others. auxiliary additives, such as stabilizers, pigments, etc., during processing often have difficulties in contact with the metal surfaces of the pelyviral chloride precursor. in the beer processing device, such as the sluuvarne. in strängspziztmaekineng tools, rolled etc. When these metal contact surfaces are exposed, precipitates of the additives are added. from pclyvimyllzloride press mass which precipitates partly lead to coating on the metal bores. and partly to changes in the surface of the manufactured products, such as webs, plates, foils, farm parts and the like, which changes but noises are called plate-out. This plate-out is meant to be a single-occurring migration of the final predulator, but it occurs directly during production.

De på metallytorna avsatta beläggningerm kan även leda till en- tändning eller sönderdelning vid användning av värme- eller skjuv- känsliga polyvinylkloriäpresemaesor. Likeledes kan polyvinylklerid- preesmassan medan den flyter .förbi beläggningen störae på sådant sätt att det är omögjligt att åstadkomma en felfri formgivning.The coatings deposited on the metal surfaces can also lead to ignition or decomposition when using heat- or shear-sensitive polyvinyl chloride precursors. Likewise, while flowing past the coating, the polyvinyl cleride pre-pulp may interfere with it in such a way that it is impossible to achieve a flawless design.

Pâ grund av dessa kände. fakta har man när sådana belägg- ningar uppträtt på. metallytor i bearbetningsanordningen och vid motsvarande kraftiga förändringar i “ytan hes produkten hittills måst avbryta. produktionen, dvs. framställningeproeeeeen, för att rengöra bearbetringeanordningen från dessa beläggninger. Härigenom får men inte bara ett tidsödande eavbrott i produktionen utan även en förhöjd meterielkostnad på grund ev igàugeättnings- och avbrotta- - i förluster. “ I tidskriften Plast-Verarbeiter ('19) 'lQGS/'Iêß sid, 955- e 955 har detta. prøblem med plate-out av erganieka pigment i hård 'polyvinylklorid beskrivits (se sid. (åäö, vänstra spalten, första styeketﬂ För ett lösa. detta yreblem föreslås i denna publikation på eid. 935» vänstra spalter, eäet sista stycket att för att förhindra eller àtmirstene redbrínga risken för plate-out det är fördelaktigt ett arbete. vid lägete möjliga temyeretur och med så- dana organiska pigment, vara medelpartikelsterlelc avviker så. mycket som möjligt från den undre gränsen för den telmiskt möjliga * nermalningen, Om dessa. åtgärder genomíöree inskränka emellertid dock användningen och eammanßättringen av polyvinylklorídprass- massor, varför detta. inte är någon generell lösning av ifrågavaran- de problem. i 5 7303524-8 Med stigande priser på polyvinylklorid-ràvaran blir det allt intressantare att använda större mängder fyllmedel och billi- ga stabilisatorer som tillsats till polyvinylklorid-pressmassor.Because of these felt. facts are present when such coatings have appeared. metal surfaces in the processing device and in the event of correspondingly sharp changes in the surface, the product must hitherto have to interrupt. production, ie. manufacturing proeeeeen, to clean the processing device from these coatings. This results in not only a time-consuming interruption in production but also an increased material cost due to possible re-etching and interruption in losses. “In the journal Plast-Verarbeiter ('19) 'lQGS /' Iêß sid, 955- e 955 has this. problems with plate-out of ergonomic pigments in hard 'polyvinyl chloride described (see p. (åäö, left column, first paragraph sty For a solution. this problem is suggested in this publication on eid. 935 »left columns, eäet last paragraph to to prevent or àtmirstene redbrínga the risk of plate-out it is advantageous a work.at the situation possible temyeretur and with such organic pigments, be average particle sterlelc deviate as much as possible from the lower limit of the telmically possible * grinding, If these. However, restricting the use and compounding of polyvinyl chloride pulps, this is not a general solution to the problem in question. With rising prices for the polyvinyl chloride raw material, it is becoming increasingly interesting to use larger amounts of fillers and inexpensive stabilizers as additives to polyvinyl chloride compacts.

Denna möjlighet står üøßk ej ﬁill buds på grund av ovan angivna svårigheter, dvs, risken för kraftig utfällning vid större mängder av vissa tíllsatsämnenl Sålunda uppvisar t.ex. de speciellt billi- ga, fasta blystabilisatorerna, såsom flerbasisk blysulfat, dibasisk blyfosfit oßh bl - och kalciumstaarat och även barium/kadmium- stabilisanner på basis av barium/kadmiumtvâlar eventuellt under tillsats av antiaxidanter, vilka särskilt ïöreåras på grund av den goda väderbeständighet som uppnås äärmæd, vid ensam användning elleräven i form av blandningar av äessa atabilisatorer redan utan användning av fyllmedel ofta en kraftig pla$e»out. Genom till- sats av pigment cch fyllmeäel (t.ex. kríta) accentueras denna plate- out ytterligare.This possibility is not available due to the above-mentioned difficulties, ie, the risk of heavy precipitation with larger amounts of certain additives. the particularly inexpensive, solid lead stabilizers, such as polybasic lead sulphate, dibasic lead phosphite and bl- and calcium stearate and also barium / cadmium stabilizers based on barium / cadmium soaps, possibly with the addition of antioxidants, which are particularly durable due to the good durability äärmæd, when used alone or even in the form of mixtures of these stabilizers even without the use of fillers often a strong pla $ e »out. By adding pigment and filler (eg chalk) this plateout is further accentuated.

Nan har unäer senare tiä även iakﬁtagit att man genom av~ lägsnande av restmonomervinylklørid ur polyvinylkloriden genom av- gasning (s.k, avdrivning) en delvis förstärkt plate-out uppträdar och sålunda visar t.ex. blandningar på basis av en polyvinylklorid, som innehåller relativt stora mängder mønømer vinylklorid, mycket ringa plate-out, som.ej leder till grava driftstörningar. Däremot leäærblandningar med vinylkloridíattig çolyvinylklorid (mindre än 5 ppm) redan efter några driftstimmar till produktionsstopp på grund av pln#e~oub, Háleü för uppfinningen var att tillhandahålla.polyvinyl- klorídpressmassur, sam innehåller vinylklørläfattig pclyvinyl~ klorid ochíeller üillsataämnan med benägenhet till vtfällning'un- der bearbetning utmsë åe mctalliska beröæingsytorna i bearbetninga- anoräningen, hos vilka pressmassor denna utfällning förhindras och till vilka åärïër sådana tillsatsämnen, æåsøm fyllmﬂäel øch/eller pigment ochfeller hlystahilisatøïer ellær barium~kadmiumstabilisa- torer mil. kan. liillsëtitas i .TÛëIT-höjd Häng-TL Använäningeu av nrganøfunktianella kiuel*örenin5ar som viö- häftningskeírëmgande mædel viâ bearbe*ning av plaaﬁeæ är förut känä. se t.ex, tiâskriften “Plaste und Kautschuk" årgång 15, hälfte 7, ﬁäöß, sid? 501»504 eller “ßeíazat“, årgång 28, nr 5, 1974, sid. 207-2@1, I dessa publikationer har man ej uppställt äet till grund för uypíinningen liggande problemet och ej löst detsamma. Hu l dasaa publikatlønør fëw vidhäfvning i samband med PVC ænvända silanerna är ej lämpade för att förhindra den ovn 7805524~8 4 beskrivna plate-out effekten.In recent years it has also been observed that by removing residual monomer vinyl chloride from the polyvinyl chloride by degassing (so-called evaporation) a partially reinforced plate-out occurs and thus shows e.g. mixtures based on a polyvinyl chloride, which contains relatively large amounts of monomers vinyl chloride, very low plate-out, which does not lead to severe operational disturbances. On the other hand, clay mixtures with vinyl chloride-containing polyvinyl chloride (less than 5 ppm) after only a few hours of operation to a halt in production due to pln # e ~ oub, The object of the invention was to provide polyvinyl chloride compression mass, which contains vinyl chlorine-free polyvinyl or benzoyl chloride. during processing, the metallic contact surfaces in the processing anorane, in which press pulps this precipitation is prevented and to which åärïër such additives, æåsøm fillers / äel øch and / or pigments andfll hlystahilisatøïer ellær barium ~ cadmium stabilizers-. can. liillsëtitas i .TÛëIT-höjd Häng-TL Använäningeu av nrganøfunktianella kiuel * örenin5ar som viö- häftningskeírëmnande mædel viâ bearbe * ning av plaa ﬁ eæ är förut known. see, for example, the journal "Plaste und Kautschuk" volume 15, half 7, ﬁ äöß, pp? 501 »504 or" ßeíazat ", volume 28, no. 5, 1974, pp. 207-2 @ 1, In these publications does not set up the underlying problem and does not solve it.However, publications in connection with PVC used silanes are not suitable for preventing the plate-out effect described in the furnace 7805524 ~ 8 4.

Ovannëmnda yroblem löses enligt uppfinningen medelst en polyvinylkloridpresemaesa definierad enligt bifegade patentlmav - i. Genom tillsatsen av de utvalda silanerna har det överraskande visat sig möjligt att erhålla en polyvingflkleridpressmassa, hos vilken utfällningen av tilleatsäxnnen ur massan under strängsprut- ning, kalandrering och formeprutmng kraftigt nedbringae och till och med helt förhindras. Sâlvzeda föreslås enligt uppfinningen en polyvinylkloridpresmmaesa, som zlppvieel' förbättrad och. ekonomisk bearbetbarhet vid användning i preeemassan av tilleatsämnen, vilka ensamma eller i kombination med andra 'tilleateämnen utan tillämpning av uppfinningen medför plate-aut vid bearbetning., Det har överraskande visat sig att de i litterturen för förbättring av vidhäftningebeständigheten mellan polyvinylklorid och fyllmedel föreslagna silanerna ej samtidigt besittezï en god effekt för att förbättra polyvinylklorid-»preesmeesør enligt upp- finningen. Sålunda uppträder t. ex. vid användning av isobutyltri- metoxisilan i íyllmedelförsatta, blyetabiliserade pelyvinylklorid- preeemaseor en tydlig förbättring av elag- och skàrslagsegheten medan plate-out-effekten ej undanröja. Byter man emellertid ut iso- butyltrimetoncisilan mot vinyltriznetezzisilen så uppvisar denna bland- ning ej längre någon plate-out men inte heller uppträder någon för- bättring av slag- een skârelageegheten.The above-mentioned problems are solved according to the invention by means of a polyvinyl chloride presses defined according to the appended patents - i. By the addition of the selected silanes it has surprisingly been found possible to obtain a polyvinyl fluoride press mass, in which the precipitation of the allowable axes from the mass during extrusion and extrusion and extrusion even completely prevented. The silver according to the invention is proposed to be a polyvinyl chloride premise which has improved and improved. It is surprisingly found that the silanes proposed in the literature for improving the adhesion resistance of polyvinyl chloride and fillers do not result in plate-auto-processing in the pre-pulp, which alone or in combination with other additives without application of the invention. at the same time possess a good effect for improving polyvinyl chloride »preesmeesør according to the invention. Thus, e.g. when using isobutyltrimethoxysilane in solvent-based, lead-stabilized pelyvinyl chloride pre-masses, a clear improvement in the bearing and shear strength while not eliminating the plate-out effect. However, if the isobutyltrimethoncisilane is replaced by the vinyltriznetezzisilene, this mixture no longer shows any plate-out, nor does any improvement in the type of cut layer occur.

Den med polyvinylkloridpreeemaeean enligt uppfinningen undan- röjda plate-eat effekten inte endast 'beroende av andelen fyll- medel utan beror även av den tetala eamzianeättningen på. den termo- plaetielza pelywrinylkleridpressmaesen., Eilleateäenena i termoplaeten, dvs., stabilisatorer, emërjmedel., UV-abeerptionezaedel øeh pigment är i mycket varierande grad kombinerbara med de enskilda Iyllmed- len. -Det är också möjligt att en bestämd mabilieater ifäl låter sig kombineras med ett bestämt íyllmedel och ett av detta íyllmedel relativt etøre. andelar lien inerbetae i poly-vinylkloridpresemassan innehållande etabilieatornu ïläremet kan samma etabilieator vara eomöjlig att kombinera med ett annat fyllnedel, ven-för redan små mfzingder av detta íyllmedel inarbetat i pelyvinylkleridpressmasean innehållande sanna stabilieater leder 'till plate-out effekt. Här- utöver finns det etabilisatorer, sem från .förste början snabbt ger plate-out eïfelrt och bit hör sërslcllt de prisvärda blystabili- eatorerna och barium-kadmiumstabilieatoreraa9 vilka redan utan fyllmedeltillsatser lien medföra plate-ent effekter i pressmassan. 5 7803324-8 Å andra sidan finns det högvärdiga dyra stebilisatorer, t.ex. tennetabilisatorer, hos vilka fyllmedelandelen kan överstiga 5 vikt% utan att någon plate-out uppträder. Men även i detta fall kan fyllmedelandelen med gott resultat ytterligare höjas genom an- vändning av polyvinylkloridpressmassan enligt uppfinningen. Genom att använda de prieväräa blystebilisatorerna kan fyllmedelandelen höjas till 10 % och mer och i vissa fall till ooh med över 50 %.The plate-eat effect eliminated by the polyvinyl chloride primer according to the invention not only depends on the proportion of filler but also depends on the tetanus amine saturation. The thermopleatil pelywrinyl chleride pressmeesen., Eilleateäenena in thermoplaeten, ie, stabilizers, emerjmediates., UV-abeerptionezaedel øeh pigments are to a very varying degree compatible with the individual Iyllic agents. -It is also possible for a specific mobile theater to be combined with a specific filler and one of this filler relatively etøre. the same establishments may be impossible to combine with another filler, even for already small amounts of this filler incorporated in the pelyvinyl chloride press compound containing true stabilizing effect leading to plate-out effect. In addition, there are stabilizers which, from the outset, quickly give the plate-out easier and especially the inexpensive lead stabilizers and barium-cadmium stabilizers which, even without filler additives, cause plate-ent effects in the press mass. 5 7803324-8 On the other hand, there are high-quality expensive stabilizers, e.g. tin stabilizers, in which the filler content can exceed 5% by weight without any plate-out occurring. But even in this case, the filler content can be further increased with good results by using the polyvinyl chloride molding composition according to the invention. By using the preferred lead stabilizers, the filler content can be increased to 10% and more and in some cases to ooh by over 50%.

Härav framgår att komposítionens sammansättning i sin helhet är av avgörande betydelse för höjendet av fyllmedelandelen resp. för den absoluta fyllmedelanäelen.From this it appears that the composition of the composition as a whole is of decisive importance for the increase of the filler part resp. for the absolute filler enamel.

De enligt uppfinnnxmm utvalda polyvinylkloridpressmassorna innehållande eilaner, vilka sålunda ej leder till utfällning av tillsatsämnen ur polyvinylkloriäpressmasean unâer strängsprutning, kalendrering eller formsprutning, kännetecknas av den gemensamma egenskapen att de åstadkommer en höjning av den för bearbetning av varje kg polyvinylkloridpreesmesea per tidsenhet erforderliga energimängden i förhållande till en polyvinylkloridpressmassa utan denna tillsats av utvalda silaner. Detta kan exempelvis konstateras genom mätning av strömåtgången i beerbetningsmaekinerna. Storleken på höjningen av den specifika strömåtgången beror naturligtvis å ena sidan.pà bearbetningsbetingeleerna och å andra sidan på den använda polyvinylkloridpressmassan samt tillsatserna däri beträf- fande typ enn mängd. Den ökade strömàtgången är tydligt mätber och uppgår vid bearbetning av polyvinylkloriëpressmassan enligt uppfin- ningen i t.ex, en strängsprutmeskin.till minst ce 20 % gentemot en polyvinylkloriâpressmassa utan utvalåa silaner, Ee vid bearbetning- en meä en eträngeprutmaskin lätt fastställde resultaten beträffande inverkan av de utvalda silanerne i presemneeorna enligt uppfinning- en har även kunnat konstateras viä bearbetning i kalendrar och formeprutmaskinerg Även i ëeesa fall är de enligt uppfinningen ut- valda eilenerne i stina ett vid tilleats av ämnen till pressmassan, som efter typen ooh mängden åstadkommer den ovan beskrivna plate- ont effekten, förhinåra åennam Särskilt e'fektive för att lösa det uptetällda problemet har trialkoxisilylföreningar av vinyl, ß-kloretyl, Xuglycidyloxi- propyl och klormetyl viset sig vara och en liten men dock tillräck- lig eïfekt åstadkommer trialkoxieilnner av B-eminopropyl, x*-amino- prepyl een §”~metekryloxipro§yl. 1 samtliga fall kan elkoxigruppen innehålla 1-iß kolatomer, företrädeevie 1-40 kolatomer. Dessutom kan i stället för elkoxigruppernn även uppträåe nlkyleteralkoxi- 7803324-8 eller acetoxigrupper.The polyvinyl chloride compression masses selected according to the invention containing islands, which thus do not lead to precipitation of additives from the polyvinyl chloride compression compound without extrusion, calendering or injection molding, are characterized by the common property that they provide an increase in the time required to process each unit of polyvinyl. a polyvinyl chloride molding composition without this addition of selected silanes. This can be ascertained, for example, by measuring the current consumption in the beer processing machines. The magnitude of the increase in the specific current consumption naturally depends, on the one hand, on the processing conditions and, on the other hand, on the polyvinyl chloride molding compound used and the additives therein in terms of type than quantity. The increased current consumption is clearly measurable and amounts to at least 20% compared to a polyvinyl chloride compactor without a selection of silanes when processing the polyvinyl chloride press pulp according to the invention in, for example, an extruder machine. the selected silanes in the presemnees according to the invention have also been found by processing in calendars and molding machines. In this case, too, the selected silanes according to the invention are in the process of permitting substances to the press mass which, according to the type and quantity, produce the above-described particularly effective in solving the present problem, trialkoxysilyl compounds of vinyl, β-chloroethyl, Xuglycidyloxypropyl and chloromethyl have been found to be small and yet sufficiently effective to produce trialkoxysilyls of B-eminopropylene of B-eminopropyl x * -amino- prepyl een § ”~ metecryloxypro§yl. In all cases, the elkoxy group may contain 1 to 25 carbon atoms, preferably 1-40 carbon atoms. In addition, instead of the electroxy group, there may also be alkyl ether alkoxy or acetoxy groups.

Exempelvis föreslås att till polyvinylkloriäpreesmassan sätta vinyltrialkoxisilaner, företrädesvis med kortkeäjiga alkoxi- gruppere Sådana vinyltrielkoxieilaner är tnex. vinyltrimetoxisilan och vingltrietoxieilane Härviä är Get särskilt av intresse att de silaner, som genom litteraturen är kända för ett åstaäknmme en förbättraá vidhäftning mellan polyvinylkloriä och fyllmeäel, som t,ex° É”-eminopropyltrietoxisilan, ej på något sätt utgör de effektivaste föreningarna inom ramen för uppfinningen. Det har också överraskande kunnat konstateras att till och med kemiskt homologa silanerg vilka endast skiljer sig genom en extra CH2- gruyp, som t.ex. ß-kloretyl- och Éëklorpropyltrietoxieilan, be- träffande sin effekt enligt uppfinningen klart skiljer sig åt, varvid förstnämnda förening är mycket arräråber för uppfinningens ändamål och den sistnämnda föreningen visat sig olämplig.For example, it is proposed to add to the polyvinyl chloride pre-pulp vinyltrialkoxysilanes, preferably with short-chain alkoxy groups. Such vinyltrielcoxyilanes are tnex. vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane Herein, it is of particular interest that the silanes known from the literature for an improved adhesion between polyvinylchlorine and fillers, such as, for example, "E" -minopropyltriethoxysilane, are in no way the most effective compounds for the compounds. the invention. It has also surprisingly been found that even chemically homologous silane energies which differ only by an extra CH2 group, such as β-Chloroethyl- and E-chloropropyltriethoxyelane, in their effect according to the invention clearly differ, the former compound being very scarring for the purposes of the invention and the latter compound proving to be unsuitable.

Som fyllmedel för polyvinylkloriåpreesmessan enligt uppfin-i ringen lämpar sig oorganiska fyllmedel i feet konsistens. Fyllmed- let, företrädesvis finmalet eller pulrerformigt, inarbetas i den termoplastiska pressmeesan, t.ex° genom knåëning. De viktigaste fyllmedlen är kalciumkerbonat, bariumsulfat (tungspat), kalcium- silikat, titandioxiâ och kaolin, Dessa och ävea andra fyllmedel kan användas ensamma eller i blanäningar meä varandra.As fillers for the polyvinyl chloride molding composition according to the invention, inorganic fillers in feet consistency are suitable. The filler, preferably finely ground or powdered, is incorporated into the thermoplastic press mesh, eg by kneading. The most important fillers are calcium carbonate, barium sulphate (heavy spatula), calcium silicate, titanium dioxide and kaolin. These and also other fillers can be used alone or in blends with each other.

Förutom.fyllmeälen, eom tillsättes polyvinylkloriäpress- massan förutom för att förändra egenekaperra företrädesvis till- föras mjuka polyvinylkloridblandningar för att förbillige desamma, äróet också möjligt att i syfte att förbättra beerbetbarheten och modifiera egenskaperna tillföra andra elaetiïieranâe ämnen, vilka men även benämner moâifieringemeäelc För detta ändamål läm- par sig för inblandning i polyvinylkloriä klorerad polyeten¶ABS, NES, HåBS@ EVA ooh akrylestrar samt sampolyerieet och ymppolyme- riset av vinylkloriä och butaàiea, eten, proper, EPDH, EVA, akrylsyraestrar, fumareyraeetrar, ättiksyraeatrar ensamma eller i blandning.In addition to the fillers, to which the polyvinyl chloride compression compound is added, in addition to altering its own properties, soft polyvinyl chloride mixtures are preferably added to make them cheaper, it is also possible to add other constituents and other modifying agents in order to improve the workability and modifying properties. suitable for admixture with polyvinyl chloride chlorinated polyethylene¶ABS, NES, HåBS® EVA and acrylic esters as well as the copolymer and graft polymer of vinyl chloride and butane, ethylene, proper, EPDH, EVA, acrylic acid esters, fumaric acid or ethers;

För bearbetningen av polyvinylkloriëpreeemaeeor är det nödvändigt med etabilisatorer för att förhindra skeåor genom oxi- dation och H01-etspaltning, som blaq yttrar sig i missfärgning. Även mot värme- ooh ljuepàverkan måste men stabilisera polyvinyl- kloriàß I praktiken användes för polyvinylkloriåpreeemaseor huvudsakliga tre etebilisatorgrupper baeeraﬂe på blyselter, tenn- föreningar eller beriumekadmiumselter, Bock har äuet de billiga f. 7803324-8 ~. fasta blystabilisatorerna en benägenhet till plate-out ur press- massorna liksom åe särskilt på grund av sin ljusstabiliserande verkan särskilt uppskattade barinm/kadmiumstabilisatorerna.For the processing of polyvinyl chloride primers, stabilizers are necessary to prevent spoilage by oxidation and H01 etching, which manifests itself in discoloration. Even in the face of heat and light exposure, polyvinyl chloride must be stabilized. In practice, for main polyvinyl chloride free materials, three main stabilizer groups are used, mainly on lead fibers, tin compounds or berium cadmium salts. Bock has the cheap f. 7803324-8 ~. solid lead stabilizers a tendency to plate-out from the press pulps as well as åe especially due to their light stabilizing effect especially appreciated barinm / cadmium stabilizers.

Just här möjliggör den ßnligt uppﬁinningan sammansatta polyvinylkloridpressmassan med utvalda silaner användningen av fasta blystabilisatarer, såväl basiskt sam neutralt blystearat, ílerbasiskt blysulfat och dibasiskt blyfoafit samt kalciumstearat och fasta barium/kaämiumstabiliaatorer, eventuellt i kombination med ytterligare mängder färgmedel och fyllmedel.It is here that the specially formulated polyvinyl chloride compression compound with selected silanes enables the use of solid lead stabilizers, both basic and neutral lead stearate, ile-base lead sulphate and dibasic lead foafite as well as calcium stearate and solid barium / cassium dye stabilizers and additional fillers.

För infärgningen av pølyvinylkloríápressmassor användes värmebestänäiga organiska och/eller oorganiﬂka färgmedel, varvid bland oorganiska färgmeåel föredras ﬁitanâíoxid som färgbärare.For the dyeing of polyvinyl chloride compresses, heat-resistant organic and / or inorganic dyes are used, with inorganic dyes being preferred as ethane oxide as a color carrier.

Som andra bearbetningshjälpmedel, som t.ex. smörjnedel, som bl.a. skall förbättra massans Ilytegenskaper, användes metall- tvålar, högre fettalkoholer och.fettsyraglycarolestrar, paraffiner, syntetiska vaxer, epuxiderad aojabönolga m.m.Like other processing aids, such as lubricant, which i.a. to improve the pulp properties of the pulp, metal soaps, higher fatty alcohols and fatty acid glycarol esters, paraffins, synthetic waxes, epoxidized aoja bean oil, etc. were used.

Användbara mjukningsmedel för pclyvinylklurid är estrar av flerbasiska syror med envärda alkohøler eller fencler, t.ex. di- oktylftalat eller anära ftalaterv Även estrar av adipinsyra och speciella fettsyraestrar, ürikresylfosfat m.fl. är kända polyvinyl- klorídmjukningsmedel. Häukningsmedlan och smörjmeålen kan i ogynn- samma fall försïärka plate-out eífækten.Useful plasticizers for plyvinyl chloride are esters of polybasic acids with monohydric alcohols or fennels, e.g. dioctyl phthalate or other phthalates Also esters of adipic acid and special fatty acid esters, uricresyl phosphate and others. are known polyvinyl chloride plasticizers. The lifting agent and lubricants can in unfavorable cases enhance the plate-out effect.

De enligt uppfinningen utvalda silanarna kan ingå med en koncentration av 5 x 10'% - 1,0 viktäelar, räknat som kiscl eller 0,00§ ~ 2,0 viktäelar, íöraträäesvis 9,1 - 0,5 víktdelar, räknat som silan, beräknat på 100 viktdelar polyvínylklcriäpressmassa.The silanes selected according to the invention may be present in a concentration of 5 x 10 7% - 1.0 parts by weight, calculated as silicon or 0.00§ - 2.0 parts by weight, in the form of 9.1 - 0.5 parts by weight, calculated as silane, calculated on 100 parts by weight of polyvinyl chloride compression compound.

Den tillsatta silanmängden kan uskså hillsättns meå avseende på aüh i ett monemalekylärt skikt täcka áen spacifika ytan hos de får uﬁfällning benägna víllsaüaämnena. Deﬁ har överraskande visat sig att reåan väsenﬁlígt lägre mängder av äs utvalda silanerna än den ﬂﬁü %iga mønomølekylära täekníngæn av den specifika ytan av tillæatsämnenaw sam har henägsnhæï till utfällning, räcker till för att förhinära uﬁfällning oßh förankring av belägßningar på beaﬁhatningsanaräningarna. Företrädewﬂﬁ motsvarar enligt en före- äragøn utfëringaførm av uppfinningen den tillsatta sílanmängden en 50~1OO %ig mßnomolekylär beläggning av den specifika ytan av de för ukfällning benägna och till polyvinylkloridpressmassan till- fëräa tillsatsëmnßna. Det är också möjligt att tillföra en högre andel sílan men man uppnår äårigenom ingen väsentlig höjning av den enligt uppfinningen eïtartraktada effekten, nämligen att för- 7803324-8 hindra plate-æut.The amount of silane added can also be added with respect to aüh in a monemalecular layer covering the spacific surface of the precipitates inclined to the viltsaüa substances. They have surprisingly been found to have essentially lower amounts of the selected silanes than the specific monomolecular properties of the specific surface of the additives, and have a tendency to precipitate, which is sufficient to prevent the precipitation and hatching of the particles. Preferably, according to a preferred embodiment of the invention, the amount of silane added corresponds to a 50 to 100% monomolecular coating of the specific surface area of the additives prone to precipitation and to the polyvinyl chloride molding composition. It is also possible to supply a higher proportion of the filter, but this does not achieve a significant increase in the effect treated according to the invention, namely to prevent the plate.

En med fördel använd grupp av silamer i den föreslagna poly- wlnylkloridpressmassan enligt uppfinningen är 'trielkoﬁsilylföre- ningar, företrädesvis meal kortkedjiga alkoxigrupper, av vinyl, ß-kloretyl, šï-glyeidyloxipropyl eller klormefsyl.An advantageously used group of silamers in the proposed polyvinyl chloride compression composition according to the invention are trialkylsilyl compounds, preferably with short chain alkoxy groups, of vinyl, β-chloroethyl, β-glyeidyloxypropyl or chloromephyl.

Silanerna isillföres lämpligen polyvimyllﬂoridpressmassan *cillsammane mecí övriga komponenter i en enabbroterande blandare, som normalt användes för lcompounâering av polyvinylkloridpress- massor., Det är emellertid ockeâ möjligt a 'ä företa en för-behandling av de oorganiska tillsateämnena; såsom eimbilieetorer, íyllmeäel och pigneïri: med :le motsvarenåe eilenerna., Det har inte heller visat sig nödvändigt att hydrolyssera de tillsatta eilanerne. i förväg genom tillsats av vatten ooh metevarandei ketalysatorer såsom många gånger är vanligt vid silazaisering av fyllmedel och. armeringsmedel. i Å andra sidan uppvisar dock de sålunda erhållna eilanolerna som hyäzïolysproëxﬂxter av de utvalda. silanerna den önskade fulla effek~ 'ﬁënflênligheü meá uppfinningen. Även :le 11.11' äesea silanoler genom vattenavspaltning utvunna disilozzanerna semi: oligomera siloxaner bibehåller effekten enligt uppfinningen men egenskaperna avtar med tilltagande poltymerisafsionsgreä., En överraskande positiv eífeirë: izppvisaz' de enligt uppfinning- en i polyvzlnylkloricïpressmaeeor imïöx-àa eilanema vid bearbetning av polyvingfllcloridpreeemaseor med låg; vinglkloridhalt, eftersom just sådana polyvzlnylïzleridpreeemeesor har en benägenhet 'till kraf- tig plecöewuiï. Därför avser uppfíﬁngen enligt en specifik utfö- ringeform använ-.âningen av vingrlïzloriâífattig pcljyifigïlkloriå med en vinylkloridlielt mindre än ”10 ppm., V Uppíinningen belyses; mämere neêam i anslutning till utfö- ringsexempel åskàdliggörande verknixigssäütet. Härvid upparbetades olika polywánylkloriclpressmaseer med eller uten tillsats av olika silaizer eller med silanerzla iörbehandleëe ísillsszüsämnen på konven- tionellt sätt i en. fluidblauåare och sträﬁgspmišaäos på en äubbel- skruvemruäer med skruv-diametern 86 mm och en skruvlängd av '16 D g dels över eva bz-edsliteigt mxmstyoke till en platina och dels över ' ett profilverktyg *till röra, Ér-essmaseans uppehålletid i sträng- spmtmaekinen låg; härvid i genomeniïïb vifl 8 minuter vid en genom- snißatlig; ingàugetemperatur av 12009 och en genomsnittlig utgângs~ temperatur av ca 495000 Plan jämförde även polyvinwylkloridpress- massorna utan. tillsats av silan med Salme polfzvinylkloridpress- massor under tillsaá: av olika eilaner och vilrtanclelar av silaner. 9 7803324-8 Effekten av silanerna bedömdes med hänsyn till beläggning på strängsprutmaskinens ytor och beläggning på verktygsytor. Vid bedömningen såväl av förändﬁingen av ytan vad beträffar ränder och fläckar på den strängsprutade produkten som vad gäller avlag- ring i verktyg tillämpades följande bedömningsgrunder: O = inga ränder/fläckar/avlagringar 1 ß obetydllga ränder/fläckar/avlagringar 2 = måttliga " " “ 5 = kraftiga " " " Exemgel A En blandning A bestående av ﬁOO viktdelar S-?VC med ett K~värde 65, B viktdelar blymnlfat, 1 viktdel blystaarat, 0,5 vikt- delar kalciummtearat, 1 viktdel epoxíderad sojabönolja, 0,5 vikt- delar Gxistearinsyra, 1,0 víktdel làngkedjig vaxester, 10 delar kahﬁnmkarbønat øch 4 del titandioxid írutil) strängsprutades på svan beskrivet sätt till en çlatta. Redan efter kort strängsprut- ningstid (några timmar) uppträdde plate-out på så sätt att plattans yta var kraftigt genomdragen av ränder och försedd med en tydlig beläggning. Efter ca dubbla driftstiden avbröts strängsprutníngen, eftersom plattans yta ytterligare försämrats. Vid utbyte av verk- tyget visade sig framför allt incm området för bredslitsverktygets uppdämningsdel en tydlig beläggningg som endast med svårighet kunde avlägsnas» åšgmgel B I ett andra försök blandades en blandning B bestående av 100 viktdelar av blandningskomponenterna i exempel A med 0,1 vikt- del vinyltrietoxisilan pà samma sätt och strängaprutades med samma maskininställning till en platta. Inte ens efter flerdubbling av bearbetningstiden i förhållande till blandning A uppvisade denna blandning B med tillsats av vínyltrietoxisilan någon beläggning vare sig på plattan eller på verktygsytorna.The silanes are suitably fed to the polyvimyllide compression compound together with the other components in a single aborting mixer normally used for the composition of polyvinyl chloride compacts. However, it is also possible to carry out a pre-treatment of the inorganic additives; such as eimbilieetorer, íyllmeäel and pigneïri: med: le correspondentåe eilenerna., nor has it proved necessary to hydrolyze the added eilanerne. in advance by the addition of water ooh metevarandei ketalysators as is often common in silazaization of fillers and. reinforcement. On the other hand, however, the eilanols thus obtained exhibit hyacintholysis proxterations of the selected ones. the silanes the desired full effect ~ 'ﬁ ënflênligheü with the invention. Also: The silanols recovered by water-cleavage. low; vingl chloride content, since precisely such polyvinylsleride primers have a tendency 'to strong plecöewuiï. Therefore, according to a specific embodiment, the invention relates to the use of vinyl chloride-poor pgyl chloride with a vinyl chloride less than 10 ppm. The invention is illustrated; mämere neêam in connection with exemplary embodiments illustrative verknixigssäütet. In this case, different polyvinylchloricompressors were worked up with or without the addition of different silaizers or with silanes which were treated in a conventional manner in one. fluidblauåare and strä ﬁ gspmišaäos on an äubbel- screw screwdrivers with screw diameter 86 mm and a screw length of '16 D g partly over eva bz-edsliteigt mxmstyoke to a platinum and partly over 'a profile tool * to stir, low; in this case in genomeniïïb vifl 8 minutes at an average; intake temperature of 12009 and an average outlet temperature of about 495000 Plan also compared the polyvinyl chloride press pulps without. addition of silane with Salme polyvinyl chloride press pulps under the addition of various islands and wild-type silanes. 9 7803324-8 The effect of the silanes was assessed with regard to coating on the surfaces of the extruder and coating on tool surfaces. When assessing both the change ﬁ none of the surface in terms of streaks and stains on the extruded product and in terms of deposition in tools, the following assessment criteria were applied: O = no streaks / stains / deposits 1 ß insignificant streaks / stains / deposits 2 = moderate "" " 5 = strong "" "Example gel A A mixture A consisting of O00 parts by weight S-? VC with a K ~ value 65, B parts by weight lead lead, 1 part by weight lead stearate, 0.5 parts by weight calcium mtearate, 1 part by weight epoxidized soybean oil, 0.5 parts by weight of Gxistearic acid, 1.0 part by weight of long-chain wax ester, 10 parts by carbon monoxide and 4 parts by titanium dioxide (extruded) were extruded in the manner described for a swan.After a short extrusion time (a few hours) the plate-out appeared so that the surface of the plate After about twice the operating time, the extrusion was interrupted, as the surface of the plate deteriorated further. In the case of a second coating, a mixture B consisting of 100 parts by weight of the mixture components of Example A was mixed with 0.1 part by weight of vinyltriethoxysilane in the same manner and extruded with the same machine setting. plate. Even after multiplying the processing time relative to mixture A, this mixture B with the addition of vinyltriethoxysilane did not show any coating either on the plate or on the tool surfaces.

Exemgel C 160 viktdelar av blandningen A i exempel A försattes med 0,125 viktdelar ß-klcretyltrietoxisílan och upparbetades på samma sätt. Även i detta fall förhindrade den tillsatta sílanen förekoms- ten av plate~out och därigenom förbättrades bearbetningsegenskaper- na has polyvinylkloridpressmassanü 9 düü viktdelar av tlandningen A försattss med 0,15 viktdelar §"~glycidyloxipropyltrimﬁtcﬂisilan resp. a-klarmetyltrietoxisílan. vsnäzzzz-»e H w Härigenom ltunde den i exempel A uppträdande plate-want effekten undvikas vid bearbeﬁningen.Example gel C 160 parts by weight of the mixture A in Example A were added with 0.125 parts by weight of β-chloroethyltriethoxysilane and worked up in the same manner. Also in this case, the added silane prevented the occurrence of plate ~ out and thereby improved the processing properties having polyvinyl chloride compression mass 9 düü parts by weight of the landing A was added with 0.15 parts by weight § "~ glycidyloxypropyltrim ﬁ tc ﬂ isylane or α-ηzmethylan". In this way, the plate-want effect occurring in Example A is avoided during machining.

Ezcemgel F och G 100 vilrbdelar av blandningen A försattes med 0,125 ﬁktdelar “Åïaaninepropyltrietozdsilan resp. B-aminQQI-opyIürietQxiSilan, varigenom den i exempel A uppträdande plate-out effekten visserli» gen maftigi: nedbringadee men ej helt lrunde förhindras vid ut- sirräckt användning.Ezcemgel F and G 100 parts of the mixture A were added with 0.125 parts by weight of ethylenepropyltrietozdsilane resp. B-aminQQI-opyIürietQxiSilan, whereby the plate-out effect occurring in Example A is admittedly powerful: reduced but not completely rounded off when used extensively.

Resultaten från exempel .ßfC- är sammanfattade i efterföljande tabell I., I en annan exempelserie med polyvinylkloridpressmassor med och utan olika silantillsateer visades att de sem vidhäftningsbe- främjande medel för att förbättra slag- och ekàrslagsegheten an- vändbara och lcända silanerna inte automatiskt fungerade i enlighet med uppfiiningen idê för att förbättra beerbetbarheten av poly- vinylkloridpressmaeeor under undvilzavide av plate-out effekten.The results of Example .ßfC- are summarized in the following Table I. In another exemplary series of polyvinyl chloride compacts with and without various silane additives, it was shown that the adhesion promoters usable as adhesion promoters and the impact silanes did not automatically function in in accordance with the invention, in order to improve the processability of polyvinyl chloride press molds while avoiding the plate-out effect.

I efterföljande tabell II är värdena på elag- och ekárslagsegheten -angivna som kriterium på vidhäftningshållfasizheten och bildningen av* beläggning av polyﬁnylkleridpreesmaseor med olika eilaner.In the following Table II, the values of the elk and oak impact strengths are given as a criterion of the adhesion strength and the formation of * coating of polyethylene chloride pre-masses with different islands.

Jämförelseencempel är ånyo exempel 11.0 Såsom framgår av 'tabell II har de i exempel I och Ii som tillsats 'till pelyvinylkloridpress- massan enligt exempel il använda eilanerne. visserligen en. fözﬁbätt- rande effekt på. elag- øch ekârslageegheïen men i förhållande till polywdnylkloridpreeemassan A föreligger ingen förbättring vad gäl- ler förekomsten av belš-.šggxzingare I exemplen B och H kan man emel- lertid utläsa ett förekomsten av beläggaingar íörhindrate men ingen förbättring av elag- eeh skårelageeglierezi.Comparative examples are again Example 11.0. As can be seen from 'Table II', they have the islands used in Examples I and Ii as additives' to the pelyvinyl chloride compact according to Example II. admittedly one. föz ﬁ improving effect on. elag- øch ekârslageegheïen but in relation to the polyhydryl chloride free pulp A there is no improvement as to the presence of belš-.šggxzingare In examples B and H one can, however, read out an occurrence of coatings íörhindrate but no improvement of elag- eehzi skårelage.

I tabell III är med ytterligare exempel effekten av olika eubetiíreerade exilgrupper i de utvalda eilaaeima i polyvinylklorid- preeamaeean A beekriiraao Fram ízill polyvingyßlkloridpressmeesan M är effekten enligt uppfixirlingea fullt utpräglad. Först med poly- vinylkloridpreeemeeean lig sem innehåller en Bilen med '18 kolatomer i alkoxigruppeza kan man se en obetydlig minskning av effekten att förhindra plate-wire i en polwïinylkløridpreeemaesa A., I en annan exempelserie, som är sanimaníaistad i efterföljande tabell IV., bedömdes med ledningen av air ändringen av vinyltrimetcxi- eilen. i olika mängder som eileatillsats 'till polgnﬁnylkloz-idpress- massan enligt; exempel A eífelcten att förhindra plate-out i beroende av eilazimäzigden.. Redan *rid tillsats av 0,00% viktdelar silan per *IOO vikt-delar pølyvinyllsloridïaresemassa A lmnde en. viss om än otill- M 7803324-8 räcklig effekt uppmätas (se exempel P), som vid ökning av silen- mängden enligt efterföljande exempel Q var utpräglad och ytter- ligare förbättrades i exempel R. Härutöver kunde ingen ytterligare förbättring uppmätas i exempel H och S, eftersom redan vid de i dessa exempel angivna silanmängderna över huvudtaget inga avlag- ringar kunde konstateras vid strängsprutning till plattor.In Table III, with further examples, the effect of different eubiated exile groups in the selected areas in the polyvinyl chloride pre-mixture A is described. Until the polyvinyl chloride press mixture M, the effect according to the fixations is fully pronounced. Only with polyvinyl chloride primers containing a car having '18 carbon atoms in alkoxy group can be seen an insignificant reduction in the effect of preventing plate wire in a polyvinyl chloride primer A. In another series of examples, which is sanimaníaistad in the following Table IV. with the direction of the air change of the vinyl trimetcxi- eilen. in various amounts as an additive to the polgn yl nylkloz-idpress mass according to; Example A eifelcten to prevent plate-out in dependence on the eilazimäzigden .. Already * rid addition of 0.00% parts by weight of silane per * 100 parts by weight of polyvinylchloridirase mass A lmnde en. certain, although insufficient power is measured (see Example P), which when increasing the amount of silane according to the following Example Q was pronounced and further improved in Example R. In addition, no further improvement could be measured in Example H, and M 7803324-8. S, since already at the silane quantities given in these examples no deposits at all could be ascertained by extrusion into plates.

Exempel T I föregående exempel B-S försattes polyvinylkloridpress- massan A i en fluidblandare med eilaner i ren form. I detta exempel T blandades 1 viktdel B-kloretyltrietoxisilan med 1 vikt- del vatten, som med tillsats av ättiksyra bringats till ett pH av ca 4, och 2 viktdelar av denna blandning tillsattes per 100 viktdelar av den i exempel A använda kritan. Efter intensiv samman- blandning torkades den sålunda silaniserade kritan och tillsattes i samma mängd i stället för den obehandlade kritan i exempel A.Example T In the previous Example B-S, the polyvinyl chloride molding compound A was placed in a fluid mixer with islands in pure form. In this Example T, 1 part by weight of B-chloroethyltriethoxysilane was mixed with 1 part by weight of water, which with the addition of acetic acid was brought to a pH of about 4, and 2 parts by weight of this mixture were added per 100 parts by weight of the chalk used in Example A. After intensive mixing, the thus silanized chalk was dried and added in the same amount instead of the untreated chalk in Example A.

Strängsprutningen av denna pressmassa T i ovan beskrivna bred- slitsade strängsprutningsverktyg gav ingen avlagring vare sig på plattan eller i verktyget.The extrusion of this compression mass T in the above-described wide-slotted extrusion tools gave no deposition either on the plate or in the tool.

Exempel U I detta exempel U blandades 100 viktdelar av presemasaan A med 0,085 viktdelar vinyltrimetoxisilan och 0,085 viktdelarvatten i en fluidblandare och därefter företogs strängsprutning på ovan beskrivet sätt. Inte heller här visade sig i förhållande till exempel H, i vilket samma silan tillfördes uten vatten, någon skillnad. Inte heller hör förekom någon beläggning vare sig på plattan eller i verktyget.Example U In this example U, 100 parts by weight of presemasaan A were mixed with 0.085 parts by weight of vinyltrimethoxysilane and 0.085 parts by weight of water in a fluid mixer, and then extrusion was carried out as described above. Here again, no difference was found in relation to, for example, H, in which the same silane was added without water. There was also no coating either on the plate or in the tool.

Exempel V I detta exempel V upphettades i en trehalskolv under om- röring 250 g B-kloretyltrietoxisilan till 80-82°C under àterflödes- kylning. 40 ml vatten surgjordes med ättiksyra till pH 4 och till- sattes långßamtunder omröring. Blandningen upphettades under 10 timmar under omröring vid BO-8200. Efter avkylning avlägsnades återflödeskylaren och ersattes med en destillationsuppsets. Den bildade alkoholen fråndestillerades vid 76-78°G. Efter avslutad deetillation upphettades återstoden till 150°C och hölls vid denna temperatur under 4 timmar. Efter avkylning förelåg en något gul- färgad, högviskös vätska. För att underlätta hanteringen därav togs vätskan upp i 270 g 1,1,1-trikloretan. Av denna lösning sat- tes 0,2 viktdelar till 100 viktdelar av pressmassan A i fluidblanda- ren. Strängsprutningen skedde på samma sätt som beskrivits i ovan- ivsolzäzlz-fs M 12 stående exempel för framställning av plattor.. Varken på plattorna eller i verktyget kunde någon förekomst av “oeläggningar konstate- ras.Example V In this Example V, in a three-necked flask, 250 g of B-chloroethyltriethoxysilane were heated to 80-82 ° C with refluxing. 40 ml of water were acidified with acetic acid to pH 4 and added slowly with stirring. The mixture was heated for 10 hours with stirring at BO-8200. After cooling, the reflux condenser was removed and replaced with a distillation setup. The alcohol formed was distilled off at 76-78 ° C. After completion of the deetillation, the residue was heated to 150 ° C and kept at this temperature for 4 hours. After cooling, there was a slightly yellow, highly viscous liquid. To facilitate its handling, the liquid was taken up in 270 g of 1,1,1-trichloroethane. Of this solution, 0.2 parts by weight were added to 100 parts by weight of the compression mass A in the fluid mixer. The extrusion was carried out in the same manner as described in the above-mentioned examples for the production of plates. Ivolvsäzlz-fs M 12 .. Neither on the plates nor in the tool could any occurrence of “dislocations be ascertained.

Exegel 11 I den i exempel V beskrivna apparatmen infördes 120 ml vattenemed pH 4 och 500 g B-kloretyltrietozaieilen under omr-öring vid 8G~82°C under återflöderskyleren, Efter 10 timmars upphettning fick blandningen svalna och återflëdeskylaren 'byttes ut mot en destillationsuppsats och den bildade alkoholen frändestillerades.Example 11 In the apparatus described in Example V, 120 ml of water having a pH of 4 and 500 g of β-chloroethyltrietozail were introduced with stirring at 8G ~ 82 ° C under the reflux condenser. After heating for 10 hours, the mixture was allowed to cool and the reflux condenser was replaced with a distillation batch. the alcohol formed was distilled off.

De därvid bildade silanolerna och siloxanerna upphettades vidare under 214- timmar vid ca 15000. Efter avlrylning förelåg en gelartad produkt, vilken torkadee vid 'IOOÜG under valmum.. Efter 24 timmars torkning förelåg en glasklar., segelaetisk produkt, som ej var lös- lig i wratten och 'lﬂﬂ-trikloresten, Produïa-ten kunde dock lösas under uppvärmning i etylacetat.. Räknat på. torreubstansen sattes 0,1 del av denna produkt till '100 viktdelar ev presemaesan A i :ïluidblandaren och eträngeprutedee på ovan beskrivet sätt till plattor., Efter eträngsprutningen förelåg på plattan nästan ingen beläggning men i ver%yget kunde man konstatera en tydlig belägg- ning. Dock var avlagringarna i jämförelse med pressmasean A utan tillsats betydligt mindre även i verktyget., I efterföljande exempel belyses effekten av ß-kloretyltri- etoædsilan och xányltrietoxisilan på polgrvñnylkloridpressmaeeor med annan emansättning.The silanols and siloxanes thus formed were further heated for 214 hours at about 15,000 DEG C. After stripping, a gel-like product was present, which dried at 100 DEG C. under poppy. After 24 hours of drying, a glass-clear, sail-ethical product was insoluble. in the warts and 'l ﬂﬂ- trichloro residue, the product could, however, be dissolved under heating in ethyl acetate .. Calculated on. In the dry matter, 0.1 part of this product was added to 100 parts by weight, if necessary, of the premix A in the fluid mixer and the ethylene spray in the manner described above for the plates. After the ether spray, there was almost no coating on the plate, but in fact a clear coating could be found. . However, in comparison with press mace A without additive, the deposits were also considerably smaller in the tool. The following examples illustrate the effect of β-chloroethyltriethoedosilane and xanyltriethoxysilane on polyvinyl chloride press maeors with a different composition.

Exempel X Vid bearbetning av icke avgesad euepensionspolyvinylklorib med hög vinylkloridhalt (över 100 ppm) och K-»fvärde 68 Ulfinoflex 526" med hög vinylkloridlcxalt) till röra uppträdde inga :väsentliga svårigheter genom belägßngaz: i verlctyg eller pà färdigprodukter.Example X No significant difficulties were encountered in the processing of high-density polyvinylchloride (not more than 100 ppm) polyvinylchloride (over 100 ppm) and non-disposable polyvinylchloride). There were no significant difficulties in coating or in finished products.

Sedan detta polyvinylkloridmaterial befriate från större delen vinylklorid genom avgasning förelåg dock vid bearbetning; till rör avsevärda. 'beläggrzlnger, så att redan efter :iågra timmars drift de strängsprutade rören var av lägre kvalitet., Polywrinylkloå.preeemaeea utan silen: 'IOO delar "Vinoflex 526" (S-Plïöﬂ K-värde 68,, 'frinyllzloridhalt “IO ppm) från BAS? 1,5 delar blysulfat 1,0 delar blyetearet O$5 delar lzaleiumstearat 1,5 delar vancester 2,0 delar íärgkoncentrat i "RAL 7011" på basis av TiOQ L- 15 7803324-a En analys av beläggningen visade en kraftig anrikning av bly och titan. Efter tillsats av 0,4 viktdelar B-kloretyltrietoxi- silan per 100 viktdelar av kompositionen förekom inga beläggningar ens efter flera veckors produktion.However, since this polyvinyl chloride material was freed from the majority of vinyl chloride by degassing, it was present during processing; to pipes considerable. coatings, so that even after a few hours of operation the extruded tubes were of lower quality., Polyvinyl claw.preeemaeea without the screen: '100 parts "Vinoflex 526" (S-Plïö ﬂ K-value 68 ,, 'frinyl chloride content "IO ppm) from BASE? 1.5 parts of lead sulphate 1.0 parts of lead ether O $ 5 parts of calcium stearate 1.5 parts of vancester 2.0 parts of iron concentrate in "RAL 7011" on the basis of TiOQ L-7803324-a An analysis of the coating showed a strong enrichment of lead and titanium. After the addition of 0.4 parts by weight of B-chloroethyltriethoxysilane per 100 parts by weight of the composition, no coatings appeared even after several weeks of production.

Exempel Y - En blandning av 400 viktdelar "Vinoflex(ä)526" med vinyl- kloridhalt mindre än 10 ppm, 5,5 delar blyfoafit, 2 delar blystea- rat, 4,5 delar långkedjig vaxester, 10 delar krita (som i prese- massa A) och 5 delar titandioxid (rutil) uppvisade vid sträng- sprutning till rör efter flera timmars strängsprutning ökande beläggningstendene i verktyget, varför en kontinuerlig veckoproduk- tion ej längre var möjlig. Genom tillsats av 0,1 viktdelar vinyl- trietoxisilan per 100 viktdelar polyvinylklorid kunde eträngaprut- ningen genomföras utan störningar under flera veckor.Example Y - A mixture of 400 parts by weight of "Vinoflex (ä) 526" with a vinyl chloride content of less than 10 ppm, 5.5 parts of lead foafite, 2 parts of lead stearate, 4.5 parts of long chain wax ester, 10 parts of chalk (as in pres mass A) and 5 parts of titanium dioxide (rutile) showed during extrusion into pipes after several hours of extrusion increasing the coating tendency in the tool, so that a continuous weekly production was no longer possible. By adding 0.1 part by weight of vinyl triethoxysilane per 100 parts by weight of polyvinyl chloride, the etching treatment could be carried out without disturbance for several weeks.

Exempel Z En komposition bestående av 90 delar suspensions-polyvinyl- klorid med K-värde 68, 40 delar slagseghetemodifierande medel, 2,5 delar av en fast barium/kadmium-komplexstabilisator, 4 del epoxiderad sojabönolja, 0,5 delar av ett organiskt fosfit, 1,5 delar vaxester, 5 delar krita och 5 delar titandioxid uppvisade vid an- vändning av avgasad, vinylkloridfatg polyvinylklorid en kraftig, störande beläggning vid profilaträngaprutning. Genom tillsats av 0,1 viktael ß-kloreeyltrieeexieilan per 100 viktaeiar av denna blandning kunde denna beläggning nedbringas i sådan omfattning att produktionen blev störningsfri.Example Z A composition consisting of 90 parts of suspension polyvinyl chloride having a K value of 68, 40 parts of impact modifier, 2.5 parts of a solid barium / cadmium complex stabilizer, 4 parts of epoxidized soybean oil, 0.5 parts of an organic phosphite , 1.5 parts of wax ester, 5 parts of chalk and 5 parts of titanium dioxide exhibited a strong, interfering coating in the case of profiled wire spraying when using degassed, vinyl chloride barrel polyvinyl chloride. By adding 0.1 part by weight of the β-chloroethyltrieeexieilane per 100 parts by weight of this mixture, this coating could be reduced to such an extent that the production became disturbance-free.

Exempel AA En polyvinylkloridpresemassa AA bestående av 75 vikdelar S-PVC, K-värde 65 22 “ DOP 5 “ epoxiderad sojabönolja 5 " blysulfat 1 " blystearat 0,5 " kalciumatearat 4,0 " lângkedjig vaxeeter 0,5 " oxistearinsyra 10 " kalciumkarbonat (spec. yta ca 5 m2/g) 10 " titandioxid upparbetades som polyvinylkloridpresamassan A i exempel A och strängsprutades till en platta. Såväl på den strängsprutade plat- 7903324-8 14- tan som på verktygets ytor uppträdde avsevärd bildning av plate-out genom bildning av ränder och beläggníngar äter endast några tim- marsw produktionstid. Denna polyvinylkloridpressmassa AA. försattes därefter med 0,125 viktäelar ß-kloretyltrietoxisilan per 100 vikt- delar polyvinylkloridpressmassa oßh denna pressmassa uppvisade därefter ingen plate-out efter sanma bearbetning.Example AA A polyvinyl chloride preservative AA consisting of 75 parts by weight of S-PVC, K value 65 22 "DOP 5" epoxidized soybean oil 5 "lead sulfate 1" lead stearate 0.5 "calcium atearate 4.0" long chain wax ether 0.5 "oxystearic acid 10" calcium carbonate ( spec. surface approx. 5 m2 / g) 10 "titanium dioxide was worked up as the polyvinyl chloride precursor mass A in Example A and extruded into a plate. Considerable formation of plate-out by formation occurred both on the extruded plate and on the surfaces of the tool. This strip of polyvinyl chloride compression compound AA was then added with 0.125 parts by weight of ß-chloroethyltriethoxysilane per 100 parts by weight of polyvinyl chloride compression compound and this compression compound then showed no plate-out after the same processing.

Tabell I Ex. Silan Silan Beläggning (vikt- platt yta avlagring delar verktyg per 'iOO viktdelar pressmassa A) A - - i 3 5 B vinyltrietoxisilan 0,100 O O c p-lzlorewltrietoﬁ- silan 0,125 o o D f-glycidyloadpropyl- trimetoxisilan 0,45 0-1 0 E a-klormetyltrietoxi- silan 0,15 0 O F f-aminopropyltrietoxi- silan 0,125 1 ø G ßæminopropyltrietoxi- silan 0,125 'l O 7803324- 8 15 .Hmbonm mwmvmwa or bd .wﬂvshﬂ oxow .ﬁøßdd Gm m m ä: mä m.. omïo äﬂmﬂxowwaﬂšwaäﬂøïanoﬁx M m m N. .r w . m m Oovro .nwﬂﬂmwxopøﬂﬁnvﬁhaßnfuﬁ H o o må Nam o ooío nuﬂwünopoﬁﬁﬁﬁﬁﬂ, m o . . > w v o o m6 må o mao o øﬁﬂmﬁnopqsﬁnpﬁ J." m m m Qm . oš :mo | .. d.Table I Ex. Silane Silane Coating (weight flat surface deposition parts tool per 100 parts by weight compression compound A) A - - i 3 5 B vinyltriethoxysilane 0,100 OO c p-lzlorewltrieto sil- silane 0,125 oo D f-glycidyloadpropyltrimethoxysilane 0,45 0-1 0 E a-chloromethyltriethoxysilane 0,15 0 OF f-aminopropyltriethoxysilane 0,125 1 ø G ßæminopropyltriethoxysilane 0,125 'l O 7803324- 8 15 .Hmbonm mwmvmwa or bd .w ﬂ vsh ﬂ oxow .ﬁ øßdd Gm mm ä: wa x š m m m m ow m m m m m m m m M mm N. .rw. m m Oovro .nw ﬂﬂ mwxopø ﬂﬁ nv ﬁ haßnfu ﬁ H o o må Nam o ooío nu ﬂ wünopo ﬁﬁﬁﬁﬁﬂ, m o. . > w v o o m6 må o mao o ø ﬁﬂ m ﬁ nopqs ﬁ np ﬁ J. "m m m Qm. oš: mo | .. d.

Momßm Mommm M mmm. 4 .mmmmswmmnm whﬁnw> dvuøﬂm .mnmxm wwñ o . ndﬁmvumﬁv oov i wﬂﬁﬂwmmaom fﬁošüduov vonmmwwwﬁm änmﬂæøﬁﬂow dmﬂwm .ﬂmnñwxm HH .mﬁøßdë 7803324-8 46 v Nxv om:.o qmﬁﬂwﬁx°Mw@w»@°ﬁn»ﬁßp~n°ﬁM|ß 2 0 0 oom.o nwﬂﬂmﬂxoawøﬁnpﬂhpmnoﬁxlu z o o om«.o nwﬁﬁmﬁwomønmﬁnpﬁß»@»°Hm|@ Q 0 0 mmv.o nmﬁﬂmﬁwopwﬁnßﬁßpmneﬁafu 0 v Q o:f.o q«Hﬂwﬂx°»wø«ﬂn»Hhnﬂ> 0 Yo Nå omío âüwﬁwoßmﬂwopwsﬂnpﬁäﬂ» h. 0 o øov.o n@Hﬁwﬂw°vwﬂn»H»nﬂ> m 0 o mwc.o qw~wwﬂx°»@sﬂnpH»qﬁ> m whuänuw . . 4 mmmw&mwmnm wqﬂHwm~>< mp» ppmﬁm .@»m«> oo«\@»M«> ¶ wnﬁqwwwﬁwm nmﬁﬂm Qwﬁﬁw Hwmawwm HHH HHmDmE 7803324-8 'V7 Tabell IV Ex. Silan ViktdeL/ neläggníng 100 viktd. plattyta verktyg pressmassa A P vinyltrimetoxisilan 0,0085 2 2 Q " 0,017 '1 2 R " 0,042 O 0 H “ 0,085 O O S " 0,42 0 0Momßm Mommm M mmm. 4 .mmmmswmmnm wh ﬁ nw> dvuø ﬂ m .mnmxm wwñ o. nd f mvum f v oov in w flfifl wmmaom f f ošüduov vonmmwww f m Note al AEO fifl ow dm al wm .fl mnñwxm HH .m fi øßdë 7803324-8 46 v Nxv of: .o qm fifl w f x ° Mw @ w »@ ° f n» f SSP ~ n ° f M | ß 2 0 0 oom.o nw flfl et al xoawø f np al hpmno fi XIU zoo on « .o nw ﬁﬁ m ﬁ womønm ﬁ np ﬁ ß »@» ° Hm | @ Q 0 0 mmv.o nm ﬁﬂ m ﬁ wopw ﬁ nß ﬁ ßpmne ﬁ afu 0 v Q o: fo q «H ﬂ w ﬂ x °» wø «ﬂ n» Hhn ﬂ> 0 Yo Nå omío ü w w. vw ﬂ n »H» n ﬂ> m 0 o mwc.o qw ~ ww ﬂ x ° »@s ﬂ npH» q ﬁ> m whuänuw. . 4 mmmw & mwmnm wq ﬂ Hwm ~> <mp »ppm ﬁ m. @» M «> oo« \ @ »M«> ¶ wn ﬁ qwww ﬁ wm nm ﬁﬂ m Qw ﬁﬁ w Hwmawwm HHH HHmDmE 7803324-8 'V7 Table IV Ex. Silan Weight division / weighting 100 wt. flat surface tool compression compound A P vinyltrimethoxysilane 0.0085 2 2 Q "0.017 '1 2 R" 0.042 O 0 H "0.085 O O S" 0.42 0 0

Claims

1. 7803324-8 18 Eâšâëíšïëï 1. Polyvinyl chloride compression compound with additives and provided with silanes, characterized in that it contains 50 - 99% by weight of polyvinyl chloride 0 - 35 "non-crosslinking modifiers 0 - 50" fillers, 1 - 10 "stabilizers, 0 - 15 "colorants, 0 - 10% by weight of processing aids, such as lubricants and separators, 0 - 50" plasticizers and 0.005 - 2 "silanes of the general formula 1. CHè = CH - Sí (OR) 3 or 2. R'- ( CH 2) n - Si (OR) 3 or 3. R "- O - (CH 2) 3 - Si (OR) 5 or M. cl - (cH 2) m -si (oR) 3, wherein R 'represents NH 2 and m is 1 or 2 and n is 1 or 2 or 3, R "represents CH 2 = ä - g - or H 2 O - / §H-CH 2 - or H 5 o CH 2 = CH - ¶ - 0 and R represents an alkyl radical or an acyl radical with 1-18 carbon atoms, preferably 1-10 carbon atoms, wherein the alkyl residue may optionally be interrupted at several places by an acid atom, or hydrolysis products in the form of corresponding silanols or of disiloxanes or oils obtained therefrom by water cleavage go-siloxanes.

Polyvinyl chloride compression composition according to claim 1, characterized in that the silane is present in a concentration of between 5 x 10 ° u - 1.0 parts by weight calculated as silicon or in an amount of 0.005 - 2.0 parts by weight, preferably 0.1 - 0.5 parts by weight, calculated as silane and calculated on 100 parts by weight of polyvinyl chloride - PPGSSIHHSSEEI ..

Polyvinyl chloride compression composition according to Claim 1 or 2, characterized in that it contains trialkoxysilyl compounds of vinyl, N-B-chloroethyl, Bf ¥ glycidyloxypropyl or chloromethyl, the alkoxy groups of which contain up to U carbon atoms. U.

Polyvinyl chloride molding composition according to any one of claims 1-3, characterized in that the silanes are used together with fillers, stabilizers and colorants.

Polyvinyl chloride compression composition according to one of Claims 1 to 10, characterized in that solid lead stabilizers and / or calcium stearate and / or solid barium / cadmium stabilizers are used as stabilizers.

Polyvinyl chloride compression composition according to any one of claims 1-5, characterized in that vinyl chloride-poor polyvinyl chloride having a vinyl chloride content of less than 10 ppm is used. REQUIRED PUBLICATIONS; FR 1,379 aze m: 1,794,028 (cosk 1/60)