SA99200351B1 - تحضير محفزات تيتانيا titania واستخدامها في عمليات التخليق بطريقة فيشر-تروبش fischer tropsch - Google Patents
تحضير محفزات تيتانيا titania واستخدامها في عمليات التخليق بطريقة فيشر-تروبش fischer tropsch Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200351B1 SA99200351B1 SA99200351A SA99200351A SA99200351B1 SA 99200351 B1 SA99200351 B1 SA 99200351B1 SA 99200351 A SA99200351 A SA 99200351A SA 99200351 A SA99200351 A SA 99200351A SA 99200351 B1 SA99200351 B1 SA 99200351B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- silica
- fischer
- alumina
- titania
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 33
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 101100289995 Caenorhabditis elegans mac-1 gene Proteins 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- GPFIZJURHXINSQ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nitric acid Chemical compound CC(O)=O.O[N+]([O-])=O GPFIZJURHXINSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000013100 final test Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8896—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/12—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/36—Rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بمواد حاملة لمحفزات فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts يتم تشكيلها بقوة زائدة وبمقاومة للتآكل بتضمين كل من السيليكا silica والألومينا alumina في مادة حاملة تتضمن تيتانيا titania بشكل مبدئي، حيث يمكن تركيب المعادن الفعالة لفيشر - تروبش -Fischer Tropsch مع المادة الحاملة، وتكون المحفزات مفيدة بالتحديد في تفاعلات الملاط.،
Description
: »ع تحضير محفزات تيتانيا titania واستخدامها في عمليات التخليق بطريقة فيشر - تروبش ض Fischer-Tropsch catalysts ض الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بمواد حاملة تحتوي على تيتانيا titania وتحضيرها واستخدامها كمحفزات (مع معدن/ معادن مضافة) في التخليق الهيدروكربوني لفيبشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts . ويتعلق هذا الاختراع بشكل محدد جداً بمادة يمكنها مقاومة الضغوط الجزئية المرتفعة ٠ للماء التي تم مواجهتها We في عمليات تخليق هيدروكربونية مثل العمليات التي تعتمد على الملاط. تصف البراءة الأمريكية رقم 0,140,056 تطورات في تحضير مواد حاملة مفيدة في تحضير محفزات فيشر = تروبش Fischer-Tropsch catalysts ¢ والنتائج غير المتوقعة التي يتم الحصول عليها من استخدام تلك المحفزات في Adee فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts . وبقدر ٠ .ما تكون تلك المحفزات والمواد الحاملة مفيدة؛ فإن ظروف التشغيل لتخليق فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts « وخصوصاً الضغوط الجزئية المرتفعة نسبياً celal التي تحدث كنتيجة لتفاعلات فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts ؛» تؤدي إلى إضعاف المحفزات وتكوين مواد دقيقة زائدة في خليط التفاعل. ويكون للمواد الدقيقة آثاراً ضارة تشمل انسداد الخطوط وخفض فعالية المحفز وفقد المحفز من خلال المرشحات وأيضاً انسداد las yall ٠ وبالتالي؛ تكون هناك حاجة إلى تطوير المحفز الذي يمكنه الحفاظ على تماسكيته.. وبالتالي على فعاليته.. تحت ظروف التبخر مثل تلك الظروف التي تكون موجودة أثناء عملية فيشر - تروبش VEY.
دسم : Fischer-Tropsch catalysts . وتحتاج شدة عمليات الملاط ell i AVL مع ظروف البخار بالتحديد إلى محفز بمقاومة مرتفعة JST وصف عام للاختراع يتم طبقاً لهذا الاختراع استخدام كل من سيليكا وألومينا alumina كمواد رابطة لمادة حاملة
٠ تحتوي على تيتانيا titania لتحقيق التماسك المطلوب للمحفز المستخدم في تخليق فيشر - تروبش
Fischer-Tropsch catalysts ويتم تشكيل المحفز بتشتيت واحد أو أكثر للمعادن الفعالة لتخليسق
فيشر — تروبش Jie « Fischer-Tropsch catalysts معادن المجموعة Jie (A) كوبالت cobalt أو
روثينيوم ruthenium على سطح المادة الحاملة. وبالتالي؛ يتم تكوين محفز بمقاومة مرتفعة - كما
يتم قياسه بمقاومة التآكل - يحافظ على تماسكيته تحت ظروف الضغط الجزئي المرتفع نسبياً للماء
٠ عند درجات الحرارة المرتفعة؛ ١75 Jie - 400 م؛ المستخدمة في عمليات فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts .
تكشف البراءتان الأمريكيتان رقم 0,1540056 ورقم £997,600 عن تحسينات في مسامية
المواد الحاملة التي تحتوي على تيتانيا titania بفضل استخدام مواد رابطة مثل ألومينا alumina
أو زيركونيا zirconia سيليكا - بذلك الترتيب من حيث التفضيل. ومع ذلك فإن الاختراع
١ المذكورة في هذه الوثيقة يكشف أن استخدام السيليكا silica ؛ وهي مادة أقل تفضيلاً من الألومينا
alumina كمادة رابطة؛ مع ألومينا alumina ينتج تيتانيا titania تحتوي على مادة بمقاومة
«JST سواء كان ذلك في الحالة الجافة أو تحت ظروف التبخر؛ أكثر من أي من الألومينا
alumina أر السيليكا silica بمفردها. وبالتالي؛ يكون هناك شذوذاً ظاهرياً في حقيقة أن إضافة
: مادة أقل تفضيلاً إلى تركيبة تحتوي على titania Wikis وألومينا alumina وتؤدي إلى مادة حاملة قوية أيضاً. ولا يتم إيضاح الآلية التي تنتج بتازر الألومينا alumina والسيليكا silica لمادة تحتوي على تيتانيا 8هات_بمقاومة مرتفعة. ومع ذلك؛ نرى وبدون الرغبة في الارتباط بأي آلية معينة أن جسيمات © سيليكا صغيرة في المادة الحاملة المحمصة المنتهية تشغل مواضع عند السطح البيني الموجود بين جسيمات الألومينا alumina الكبيرة وجسيمات التيتانيا titania الكبيرة جداً وتعمل كنوح من عوامل الالتحام الكيميائي. وبالتالي؛ يمكن جزئياً دمج الحبيبات البلورية للسيليكا مع كل من الحبيبات البلورية للألومينا (nS titania Wal 5 alumina طور بلوري مستمر بشكل أساسي. وتعمل السيليكا silica كعامل رابط بين الألومينا alumina والتيتانيا titania ويمكن أيضاً للبخار ٠ إما أثناء التحميص أو تخليق فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts تكوين تلك الأطوار الحدّية المختلطة للسيليكا مع الألومينا alumina والسيليكا silica مع التيتانياً titania . وعلاوة على ذلك؛ لا تختلط الألومينا alumina بذاتها جيداً مع التيتانيا titania ويتم فقط اعتماد القوى المادية على ربط الجسيمات. ويمكن للبخار تصديع تلك القوى المادية جيداً بتكتل الألومينا alumina بأية حال وتكوين جسيمات ألومينا alumina كبيرة تكون أقل قدرة على توفير خواص ve الربطء ولا تكون السيليكا silica بذاتها مادة رابطة جيدة بسبب Lid) للتيتانيا titania التي تجعل السيليكا silica تفقد الكثير من إنفصالها. شرح مختصر للرسومات شكل :)١( عبارة عن رسم بياني JEL الاحتكاكي بالموجات فوق الصوتية لعينات مختلفة حيث يمثل الإحداثئي الرأسي مواد دقيقة بنسبة مئوية وزنية وبقيمة أقل من YO ميكرون ويكون الإحداثي
اج ! السيني عبارة عن الزمن بالدقائق في حمام الموجات فوق الصوتية. وتمثل laid م و5 و و10 مواد حاملة للتيتانيا titania مع ألومينا alumina متبخرة وألومينا alumina جديدة وسيليكا - ألومينا alumina متبخرة ومواد رابطة لسيليكا - ألومينا alumina جديدة بالترتيب. الوصف التفصيلي : ° تعتبر المادة الحاملة التي تحتوي على تيتانيا sale titania دقائقية تحتوي بشكل مفضل على حوالي 8 بالوزن تيثانيا titania على الأقل ؛ وبشكل مفضل جدا حوالي ٠ بالوزن ثيتانيا titania على الأقل ويكون لها بشكل مفضل نسبة روتيل علناد»: أناتاز 6 قيمتها حوالي )0 A تقريبا. ويتم خلط هذه المادة مع مقادير مناسبة من سيليكا وألومينا alumina تعمل كمواد رابطة. حيث تشكل المادة الرابطة © إلى أقل من 0“ بالوزن؛ وبشكل مفضل A om بالوزن؛ وبشسكل ٠ مفضل جدا أيضا 0-8 )7 بالوزن؛ وبشكل مفضل جدا أيضا 0— + )7 بالوزن من المادة A Lal الإجمالية. ويحتوي خليط المادة الرابطة للسيليكا silica والألومينا alumina على ١-*“ 75 بالوزن سيليكا silica وبشكل مفضل جدا 770-0 بالوزن ميليكا silica ويتم عادة تشكيل المادة الحاملة إلى جسيمات مسامية بأشكال كروية أو أسطوانية بشكل أساسي بطرق معروفة جيدا مثل البثق أو تكوين الشعيرات أو بالتكتل أو التجفيف بالرشء.. الخ. وتتمقل 0s طريقة مفضلة في التجفيف بالرشء يتم فيها ترذيذ ملاط مائي مناسب للتيتانيا titania ومواد رابطة في غرفة مطهرة بهواء مسخن. وينتج التجفيف بالرش مادة حاملة كروية بمدى للحجم قيمته حوالي ١7١-"١ ميكرون؛ تتم ملاءمته جيدا للاستخدام في ملاط عمليات فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts . VEY
: + - لتحقيق فوائد المسامية والقوة؛ يتم خلط مكونات المادة الرابطة مع المادة البادئة للتيتانيا titania قبل عملية التشكيل. ويمكن إضافتها بعدة أشكال؛ كأملاح أو كمعلقات أو محاليل غراونية Ji مفضل. فعلى سبيل المثال؛ تعتبر محاليل الألومينا alumina المشكلة من كلوريد ألومنيوم aluminum chloride أو أسيتات acetate نترات nitrate مصادرا مفضلة لمكون الألومينا alumina ٠ . وتعتبر محاليل السيليكا silica المتاحة بشكل جاهز مصادر مفضلة لمكون السيليكا silica . ومع ذلك؛ ينبغي أخذ العناية في كل Alla في تجنب تلوث تلك المحاليل الرابطة بالعناصر التي تكون ضارة بالمعادن الفعالة لفيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts . فعلى سبيل (JU) تعتبر الكاتيونات cations القلوية والأقلاء الأرضية والأنيونات ons التي تحتوي على كبريت مثل الكربونات سموم قوية للكوبالت cobalt تحت ظروف فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts | ٠ ¢ ومن ثم ينبغي تقليلها عند تحضير مواد حاملة لمحفزات الكوبالت .cobalt ويتم Bale تحميص مادة التيتانيا titania الحاملة بعد التشكيل لتلدين المواد الرابطة وتحويل طور الأناتاز anatase للتيتانيا titania بشكل اختياري إلى طور الروتيل rutile . ويتم عادة إجراء هذا التحميص في الهواء عند درجات حرارة تتراوح من 9٠0٠0 إلى ٠٠٠١٠ م. ١ وعند تحضير محفزات فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts Fischer-Tropsch catalysts من هذه المادة الحاملة؛ يتم دمج معادن كوبالت Aled cobalt حفزيا لتخليق id - تروبش Fischer-Tropsch catalysts مع المادة الحاملة. ويمكن أيضا استخدام معززات Jie زركونيوم zirconium وتيتانيوم ruthenium psig yg وهفنيوم hafnium وسيريوم cerium وثوريوم thorium ويورانيوم uranium وغيرها مما هو معروف جيدا للمهرة في هذا المجال. ويكون x المعدن أو المعادن موجودا بالمقادير التي تكون فعالة حفزيا لتخليق فيشر - تروبش
: IV مفضل JS 5 aig وتختلف باختلاف المعدن الذي يتم اختياره. Fischer-Tropsch catalysts بالوزن؛ وبشكل مفضل جدا *©- :9 بالوزن؛ 75٠0-١ بمقادير حوالي cobalt استخدام كوبالت وبشكل مفضل جدا أيضا 75-٠١ بالوزن. وعندما يتم استخدام معززات؛ فإنه يتم استخدامها بكميات أقل من المعدن الحفزي Jail بنسب ٠ وزنية على سبيل المثال من حوالي 70/١ إلى ٠١/١ بالاعتماد على المعدن الفعال. (ويتوقع هذا الاختراع أيضا استخدام الروتينيوم ruthenium كمعزز بالاشتراك مع الكوبالت cobalt كمعدن حفزي أولى فعال). وتتمثل المحفزات المفضلة غالبا في تلك التي تحتوي على كوبالت cobalt ورهينيوم rhenium ؛ وكوبالت cobalt وروثينيوم «ruthenium وكوبالت cobalt وتوريا «thoria وخاصة تلك المحتوية على كوبالت cobalt ورهينيوم تمع .
La) تشمل التشريب clonal يمكن تحضير المحفز بأساليب مختلفة معروفة جيدا للمهرة في هذا ٠ التشريب المشترك مع معززات أو التشريب على التوالي إما بواسطة أساليب التجفيف بالرش أو
Fischer-Tropsch بواسطة البلل الأولى). حيث أن المحفز المفضل لعمليات فيشر - تروبش ذات الطبقة الثابتة هو المحفز الذي توجد فيه المعادن الحفزية في الجزء الخارجي من 5 ٠٠١ ميكرون؛ ويفضل ألا يزيد عن YOu أي في طبقة لا يزيد سمكها عن Glad) جسيم 06 ميكرونء والطريقة المفضلة لتحضير الحفز هي طريقة الرش المذكورة في البراءة الأمريكية رقم ,2 التي تم تضمينها في هذا الطلب بالإشارة؛ أو في البراءة الأوروبية رقم 17,4 التي تم تضمينها في هذا الطلب بالإشارة. بالنسبة لعمليات فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts باستخدام الملاط يفضل صنع المحفزات بواسطة التشريب باستخدام البلل الأولي لمواد حاملة مجففة بالرش.
YET
ددا - ولا يكون قياس قوة الجسيمات التي تحتوي على titania WES مهمة سهلة حيث يكون لنواتج OSE الاحتكاكي المقسمة بشكل دقيق ميل للالتصاق مع الأمسطح الأصلية ولا تكون قابلة للاكتشاف بطرق تقليدية Jie اختبار دافيسون للتآكل الاحتكاكي المعروف جيدا أو أجهزة قياس حيود الضوء Microtrac أو Malvern وبالتالي؛ فقد تم تطوير اختبار جديد JSU sll الاحتكاكي ٠ المعجل؛ حيث تكون النتائج قابلة للإعادة؛ ويعتقد بأنه يعمل بالاعتماد على الصور الضوئية الدقيقة SEM للنواتج المتاكلة بالاحتكاك في وسط متآكل أو طحن مماثل للوسط الموجود في وحدات عمود فقاعي ملاطي كبير. ويتكون الاختبار من معالجة عينة صغيرة مثل حوالي ١.5 إلى حوالي “ جم من محفز أو مادة حاملة معلقة في أسيتون وإخضاعها لحمام بالموجات فوق الصوتية للفترة الزمنية المذكورة ويلسي ٠ ذلك ترشيحا لتحديد مقدار المواد الدقيقة؛ أي إنتاج جسيمات بقطر متوسط أقل من YO ميكرون. وبالتالي تتم تعبئة 7,8 جم من العينة بعد نخلها حتى pan + £0 ميكرون وتعليقها في VY مل أسيتون وذلك في قارورة سعة ١5 أونصة (؟١ جم). وبعد التعرض للموجات فوق الصوتية في حمام للموجات فوق الصوتية sonicating بجهاز Branson موديل (YY +o لمدة ٠١ دقيقة عادة أو أكثرء يتم ترشيح الخليط من خلال مصفاة سعة 5٠0 مش (بفتحات Yo ميكرون) على غشاء Vo مرشح سعة 7 ميكرون (Whatman Anodisc) ويتم بعد ذلك غسيل المواد الصلبة بامستخدام أسيتون وتجفيفها ووزنها لتحديد ناتج بنسبة مئوية وزنية أقل من © ميكرون. يعتبر تخليق فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts عملية معروفة جيدا وقد تم ذكر ظروف التفاعل في المراجع المتاحة. على سبيل المثال قد تتراوح درجات الحرارة من ١78 - ام تقريباء ويفضل من Ay Ba You - ١8680 حين قد تتراوح الضغوط من ٠٠١ - ١ ٠؟ بار تقريباء ويفضل من 50-١١ بار تقريبا. قد تتراوح نسب الهيدروجين/ CO من 00[ ١ إلى
و : /١ ؛ تقريباء ويفضل من ١ [VY إلى 1,0[ ١ تقريباء والأفضل بكمية وققا للمعادلة الكيميائنية تساوي + 7 تقريبا. يفضل استخدام المحفز المصنوع من المادة الحاملة لهذا الاختراع في ملاط: is مفاعل على شكل عمود به ملاط تمر ADA ففاقيع حيث قد تتراوح سرعات الغاز الفراغية في الساعة من 5,006 - 0.0008 3. تم ذكر عملية عمود ملاط تمر خلاله فقاقيم في البراءة ٠ الأمريكية رقم 8,547 “,2 التي تم تضمينها في هذا الطلب بالإشارة.
الأمثلة: تم تحضير ١١ مادة تيتانيا titania حاملة بمخاليط التجفيف بالرش لمواد رابطة مختلفة مع Degussa 0-25 2 وتم تحميص مواد حاملة مجففة بين Vou م ١٠٠٠م في وسائل تحميص دوارة. ويتم في جدول )١( تلخيص مقدار ومصدر مادة الألومينا alumina الرابطة
٠ ولمادة السيليكا silica الرابطة والنسبة المئوية الوزنية of gall الصلبة في تغذية مجفف بالرش ودرجة الحرارة النهائية للتحميص؛ المستخدمة في كل من تلك المواد الحاملة الإثنى عشرة. ولقد ثم عمل محلول كلورهيدرول الألومينا alumina chiorhydrol براسطة (GRACE Davison وتسميته 100 - CX واحتوائه لحوالي 77,5 بالوزن 81203. ويتم Lad في جدول )١( بيان معاينات تحليلية؛ تشمل بيانات من اختبارات JST الاحتكاكي بالموجات فوق الصوتية Foose Wd
٠ دقيقة. ويشير محتوى الروتيل rutile إلى النسبة المئوية الوزنية لطور الروتيل علن1دم في التيتانيا «titania ويكون الباقي عبارة عن طور الأناتاز 6ه كما يتم تحديده بحيود أشضعة إكس 3720-78 51140). ويشير SA إلى مساحة سطح ال BET ويشير 7 إلى الحجم المسامي للمسام التي تقل عن حوالي 5٠0٠0٠ أنجستروم في القطر؛ مقاس بمقياس مسامية باستخدام الزئبق (باستخدام زاوية تلامس مع الزئبق مقدارها ١١ درجة).
ل
Jing المثالات ١( و7) حالة القاعدة مع مادة تيتانيا titania رابطة ويكون لها هنا مقاومة جيدة بشكل معقول وتفتفد المقاومة عند التبخر كما يتم بيان ذلك فيما بعد. ولقد أنتجت الأمتلة (*-5) مع محاليل السيليكا silica من موردين تجاريين مختلفين جسيمات ضعيفة جدا مع وجود جزء كبير من المواد الدقيقة بعد التحميص؛ مما يبين أن استخدام مادة سيليكا رابطة بمفردها لا يكون 0 خيارا قابلا للاستمرار. ويوضح مثال (6) هذا الاختراع مع تضمين مادة رابطة تتكون من خليط من محاليل ألومينا alumina وسيليكا بنسبة وزنية من 9 إلى .١ وتبين هذه المادة الحاملة بالفعل أقصى قيمة منخفضة للتأكل الاحتكاكي بالموجات فوق الصوتية؛ ومن ثم أفضل مقاومة؛ من بين
الأمثتلة غير المعرفة للبخار. تم تحميص الأمثلة )١"-١( في جدول )١( عند a Vou ومن ثم تحتوي على محتوى للروتيل ٠ منخفض في التيتانيا titania ومساحة سطح كبيرة وحجم مسامي كبير بالمقارنة مع الأمتلة -١( 1). ويكون الحجم المسامي الكبير خاصية هامة بالتحديد حيث يمكن ترسيب المزيد من المعدن الفعال بكل تشرب أولى للبلل كلما ازداد حجم المسام. ويوضح شكل (7)؛ باستخدام نفس خليط المواد الرابطة للألومينا alumina والسيليكا LS silica في مثال )1( أنه يمكن تحقيق تحسن ٠ كبير في الحجم المسامي المكتسب عند درجة حرارة التحميص المنخفضة مع فقد ضئيل فقط في ٠ قوة الجسيم. وتبين مقارنة مثال (A) مع (7) أنه يمكن للتغيير في نسب الألومينا alumina إلى السيليكا silica من 4: ١ إلى ؟: ١؛ في تركيبة ثابتة لمادة رابطة إجمالية بقيمة 77 بالوزن؛ أن تؤدي إلى حجم مسامي جيد. ومع ذلك؛ يعطي تركيز مرتفع لمادة رابطة بقيمة إجمالية AY بالوزن مقابل 77 بالوزن؛ حجما مساميا منخفضا كما هو مبين بواسطة (A) ALLY) )3( و(١١). ويوضح المثالات (VY) 5 )١١( أنه يتم الحصول على نتائج Alles أيضا باستخدام نترات ألومنيوم
١ - | - : aluminum nitrate بدلا من محلول كلورهيدرول ألومينا alumina chiorhydrol كمصدر لمادة الألومينا alumina الرابطة. ويلخص جدول (؟) النتائج الدنيا التي يتم الحصول عليها عندما تتم إضافة سيليكا إلى مواد حاملة مرتبطة بألومينا alumina بعد التجفيف بالرش. وتمت إضافة سيليكا بتشريب سيليكات تترا Ji tetraethyl silicate © من محلول ميثانول methanol متبوعة بالتجفيف والتحميص عند a Ave لمدة ؟ ساعات في فرن معملي. وكما تم البيان في الجدول؛ تم فقد الكثير من السيليكات silicas المضافة بالتطاير أثناء التجفيف أو التحميص وهو ما يظهر مشكلة خطيرة بالنسبة لهذه الطريقة. وبشكل هام أيضاء؛ لم تفعل السيليكا silica التي ظلت على المادة الحاملة شيئا لتحسين مقاومة الجسيم. وفي مثال (VF) فشلت إضافة السيليكا silica إلى المادة الحاملة لمثال )١( في تحسين ٠ المقاومة بشكل ملحوظ. ولقد استخدام مثال )£ 1( مادة حاملة بنفس تركيبة Jil (١)؛ ولكنها كانت مادة بادئة ضعيفة جدا كنتيجة لتحميصها عند ٠425م في فرن ساكن. ولقد استخدم Jefe (V0) مادة حاملة ضعيفة جدا محضرة بالتجفيف بالرش لصورة تجريبية مترسبة للتيتانيا titania بدلا من 7-25 Degussa وفي كل من المثالين )£ 1( 5 )10( أصبحت المواد الحاملة ضعيفة أيضا بعد إضافة السيليكا silica ؛ وربما تضعف أيضا مادة الألومينا alumina الرابطة بالبخار في Vo خطوة التحميص. ويتضح من تلك الأمثلة أنه ينبغي للسيليكا أن تعمل مع ألومينا alumina كمادة رابطة محسنة؛ ويجب وجود الاثنين في الخطوة المبدئية للتجفيف بالرش. ولتحديد الأرصدة أيضا للمواد الرابطة 5502-1203 الجديدة؛ فقد تم تحضير المحفزين :CO -Re حالة قاعدة مع sole تيتانيا titania حاملة تحتوي على المادة الرابطة 81203 بنسبة 0176© ويتضمن مثال هذا الاختراع sale تيتانيا titania حاملة مع 6 من المادة الرابطة 5102 - A1203 بنسبة 14: .١ 0 ٠ وتم عمل مواد حاملة مجففة بالرش بشكل مماتل لما هو موجود في المثالين (Vs )١( ولكن
1١ — - على نطاق أكبر. وتم بعد ذلك عمل كل محفز بتشريب أولى لبلل المحلول المائي لنترات كوبالت cobalt وحمض برهنيك perthenic acid متبوع بتحميص بالهواء عند حوالي 4060 .م في وسيلة تحميص دوارة. وتم استخدام تشريبات/ تحميصات مزدوجة لتحقيق تحميلات المعدن النهائية. وتم اختبار المحفزات catalysts باستخدام غاز تخليق 11:00 بنسبة ١/١ في مفاعل صغير ذي طبقةٍ © ثابتة بعد الاختزال عند 75 ily a كل المحفزات فعالة وانتقائية بشكل كبير في تكوين الهيدروكربونات؛ كما هو مبين في جدول (7). ويأتي الاختبار النهائي لأقصى مقاومة حرجة عند إخضاع المحفز لضغط جزئي عالي البخار عند درجة حرارة معتدلة؛ مثل الذي يتم إنتاجه في التخليق الهيدروكربوني. ولاستثارة هذا الوسط؛ تمت تعبئة أجزاء من كل محفز في مفاعل به طبقة متميعة ومعالجتها باستخدام بخار نقي عند ٠ حوالي YOu م وضغط عند 1,8 جوى لفترة تصل إلى ١ أيام. وتم بعد ذلك تقييم طرازات جديدة وأخرى محتوية على بخار لمعرفة مقاومة التأكل الاحتكاكي باستخدام اختبار التآكل الاحتكاكي بالموجات فوق الصوتية بمجموعة من الموجات فوق الصوتية ولعدة مرات. ويتم تلخيص النتائج في الأمثلة (VAT) الموجودة في جدول )£( والموضحة بيانيا في شكل .)١( وبالرجوع إلى شكل (١)؛ يتضح أن مقدار المواد الدقيقة الناتجة في اختبار التأكل الاحتكاكي يزداد مع زيادة عدد Vo مرات الموجات فوق الصوتية لكل المواد. ويضعف البخار Ala مادة الألومينا alumina الرابطة كما هو مبين بالخط A للبيانات. وتضعف المادة الرابطة سيليكا alumina Le sll - silica لهذا الاختراع (الخط ©) بشكل طفيف جدا فقط عند التبخير في حين تظل تحافظ على رصيد لها في حالة الألومينا alumina غير المتعرضة للبخار أيضا (الخط 3). ولقد تم تحقيق تحسن ملحوظ في ثبات المقاومة المبدئية والبخار مع استخدام المادة الرابطة المطورة.
. دسم . جدول :)١( مواد تيتانيا titania حاملة مجففة بالرش إل “ المئوية درجة التأكل 03م يمن aaa ١ الوزنية حرارة الاحتكاكي . 96 مصدر ال 2/0510 ٍ : ٍ المثال 0م بالوز ال للمواد التحميص | روتيل | PV SA بالموجات 3 بالورن بالوزن Sie | الصلبة في ١ بالدرجات فرق تغذية مجففة | المئوية الصوتية بالرش ١ 1 محلول ٠ لا يوجد 4 ننم 4 لال اد 4 chiorhydrol v 1 محلول لا يوجد 71 Yi #1 Vt io Ace chiorhydrol Nyacol 7 لا يوجد 1 2034 YA A AY YY + D.IL Nalco اا Ce ee ee Nalco سن اه الج Cr Lm Nyacol . o,f 1 محلول av Yeon 93 2014 A لاا اد ١ DL chiorhydrol Nyacol : لا et محلول A 0 71 ل V1 2 4م" "9 107/701 01 Nyacol A ¢ محلول Ve a v1 2014 Y ١ت DL chiorhydrol Nyacol . 4 رم محلول ب A ل " YY | ey DI chiorhydrol Nyacol . 0 A \ محلول ¢ 2034 لا OYA \o DIL chiorhydrol Nyacol aluminum GEV VE You 1 8 ١ .10.1 Nyacol aluminum ٠ YY ل Yo VY Yao D.IL جدول (Y) إضافة سيليكا silica إلى مواد حاملة مع مواد ألومينا ih, alumina المثال | النسبة المئوية | النسبة المئوية | التآكل الاحتكاكي للموجات | التآكل الاحتكاكى بالموجات الجزيئية ل | الجزيئية ل | فوق الصوتية JS إضافة | فوق الصوتية بعد إضافة 5:02 5:02 لمضاف| 5:02 الموجودة 5102 VY أ GAY 4 م Yat VEY AR 0 ٠ Tv, YY YY ٠ , 3 o 1
تت $ \ _ جدول )¥( اختبارات 1108 لمحفزات مع مواد حاملة مرتبطة ٠ ألومينا alumina وسيليكا silica - ألومينا alumina ٠ م ١50 كيلو باسكال YAS) رطل/ بوصة مربعة بالمقياس) 114 و11 = 137 He /1- CO المادة الرابطة A1203 3 - وماق ١:5 النسبة المثوية الوزنية ل Co وكا ١ النسبة المئوية الوزئية ل A Re 1 الكثافة الحجمية؛ ١ و 7١٠ GHSV ف ده Y النسبة المثوية لتحويل Co أ vy CHy 7 مول تاه 8,1 جدول )£( تأثير البخار على التآكل الاحتكاكي للمحفز اختبار التاكل الاحتكاكي بالموجات المثال المادة الرابطة المعالجة الصوتية ١ 3م جديدة . oY ١ ٠ $ و٠ 9٠ لا ٠ +, Y ٠ 2 ,8 صن A, 5 " ٠ Y, ٠ q ٠ .9 1,7 VY 3م معرضة للبخار لمدة ١ أيام n ٠ ١ 8 Yo 8 Yo تي Y. ل ١١ ٠: حلا Te مضا 7,١ 9. YA ¢ ٠١ م 3 - S10, جديدة TE ve ٠ 20 0 Vv “6
Claims (1)
- ا اج ١ - : عناصر_ الحماية ١ ١ - محفز تخليق هيدروكربوني لفيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts يتضمن Y كوبالت cobalt مختزل على titania Wilds sola حاملة دقائقية يتم معها تضمين مادة YF رابطة تضم سيليكا وألومينا alumina حيث تتكون المادة الرابطة من © إلى أقل من ٠ § بالوزن من المادة الحاملة وتشكل السيليكا silica من ؟ إلى ٠ 75 بالوزن من المادة Adal 0 ١ * - محفز طبقا لعنصر الحماية ((V) يتضمن حوالي ٠ 8/ بالوزن تيتانيا titania ١ © - محفز طبقا لعنصر الحماية )١( أو oY) حيث تشكل المادة الرابطة من ©“ إلى 778 Y بالوزن من المادة الحاملة. ١ ؛ - محفز Wily لأي من عناصر الحماية ) ١ -¥( يتضمن سيليكا silica من 0 إلى ب 5 بالوزن من المادة الرابطة. ١ 0 - محفز ia لأي من عناصر الحماية ) ١ ( ¢ حيث يتضمن المحفز معزز يتم Y اختياره من رهينيوم rhenium و هفنيوم hafnium و زركوتيوم zirconium و سيريوم cerium 1 و توريوم thorium و روتينيوم ruthenium و يورانيوم -uranium١ ١ - عملية لتحضير مادة حاملة لمحفز طبقاً لأي من عناصر الحماية )0-1( تتضمن Y تشكيل تيتانيا titania تحتوي على ملاط مائي وملح أو محلول ألومينا alumina وملح * أو محلول سيليكا وتجفيف الملاط بالرش وتشكيل المادة الحاملة الدقائقية. ١ ١ - طريقة لتحضير محفز فيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts طبقاً لأي من عناصر الحماية (١-9)؛ تتضمن تضمين كوبالت cobalt مع المادة الحاملة الدقائقية Y المشكلة بالعملية طبقاً لعنصر الحماية )1( واختزال التركيبة الناتجة. A) - عملية تخليق هيدروكربوني لفيشر - تروبش Fischer-Tropsch catalysts تتضمن Y تفاعل هيدروجين وأول أكسيد كربون في وجود محفز طبقا لأي من عناصر الحماية v ) 1-ه ( أو محفز مصنوع بطريقة عنصر الحماية ) ل ( . ١ 9 - عملية طبقاً لعنصر الحماية (A) حيث يتم إجراء عملية فيشر - تروبش Fischer- Tropsch catalysts Y في ملاط. ٠ ١ - عملية Lik لعنصر الحماية ) q ) 0 ( A ( ¢ تتضمن خطوة لاستخلاص "7 هيدروكربونات Csr
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/021,477 US6117814A (en) | 1998-02-10 | 1998-02-10 | Titania catalysts their preparation and use in fischer-tropsch synthesis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA99200351B1 true SA99200351B1 (ar) | 2006-10-11 |
Family
ID=21804466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA99200351A SA99200351B1 (ar) | 1998-02-10 | 1999-07-12 | تحضير محفزات تيتانيا titania واستخدامها في عمليات التخليق بطريقة فيشر-تروبش fischer tropsch |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6117814A (ar) |
EP (1) | EP1054731B1 (ar) |
JP (1) | JP4340389B2 (ar) |
KR (1) | KR20010040824A (ar) |
CN (1) | CN1114485C (ar) |
AR (1) | AR014560A1 (ar) |
AU (1) | AU740248B2 (ar) |
BR (1) | BR9907703A (ar) |
CA (1) | CA2319523C (ar) |
DE (1) | DE69907873T2 (ar) |
MY (1) | MY126448A (ar) |
NO (1) | NO20003946L (ar) |
PE (1) | PE20000401A1 (ar) |
SA (1) | SA99200351B1 (ar) |
TW (1) | TWI233837B (ar) |
WO (1) | WO1999039825A1 (ar) |
ZA (1) | ZA99739B (ar) |
Families Citing this family (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6956006B1 (en) | 1998-02-24 | 2005-10-18 | Rotem Amfert Negev Ltd. | Modified titanium dioxide and a method for its preparation |
US6534441B1 (en) * | 1999-03-06 | 2003-03-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes |
WO2001014054A1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Rotem Amfert Negev Ltd. | Silicon-containing titanium dioxyde, method for preparing the same and catalytic compositions thereof |
US6908879B1 (en) * | 1999-09-06 | 2005-06-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide |
US6313062B1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-11-06 | Exxon Reserach And Engineering Company | Process for the preparation of high activity carbon monoxide hydrogenation catalysts; the catalyst composition, use of the catalysts for conducting such reactions, and the products of such reactions |
CA2416477A1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-01-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A shell metal catalyst and a precursor thereof, a process for their preparation and the use of the catalyst |
GB0023781D0 (en) * | 2000-09-28 | 2000-11-08 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process |
US7452844B2 (en) | 2001-05-08 | 2008-11-18 | Süd-Chemie Inc | High surface area, small crystallite size catalyst for Fischer-Tropsch synthesis |
US7468342B2 (en) * | 2001-05-22 | 2008-12-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Catalysts and process for producing aromatic amines |
PE20030220A1 (es) † | 2001-07-27 | 2003-04-30 | Sasol Tech Pty Ltd | Produccion de cera obtenida mediante sintesis fischer-tropsch |
US6896854B2 (en) * | 2002-01-23 | 2005-05-24 | Battelle Energy Alliance, Llc | Nonthermal plasma systems and methods for natural gas and heavy hydrocarbon co-conversion |
US7033551B2 (en) * | 2002-01-23 | 2006-04-25 | Battelle Energy Alliance, Llc | Apparatus and methods for direct conversion of gaseous hydrocarbons to liquids |
US6822008B2 (en) * | 2002-09-06 | 2004-11-23 | Conocophillips Company | Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors |
CA2509230A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Conocophilips Company | Attrition resistant bulk metal catalysts and methods of making and using same |
RU2227067C1 (ru) * | 2003-02-10 | 2004-04-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ приготовления катализатора и способ получения углеводородов и их кислородсодержащих производных с его использованием |
AU2004224536B2 (en) * | 2003-03-26 | 2009-07-30 | Nippon Oil Corporation | Catalyst for Fischer-Tropsch synthesis and process for producing hydrocarbon |
EP1606052A1 (en) * | 2003-03-31 | 2005-12-21 | Council of Scientific and Industrial Research | Catalyst for synthesis of hydrocarbons from synthesis gas, process of preparation of catalyst |
CN1774407B (zh) * | 2003-04-11 | 2011-03-02 | 埃克森美孚研究工程公司 | 二氧化钛与铝酸钴催化剂载体的制备及其在费-托合成中的用途 |
US7253136B2 (en) * | 2003-04-11 | 2007-08-07 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Preparation of titania and cobalt aluminate catalyst supports and their use in Fischer-Tropsch synthesis |
US20050284797A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-29 | Genetti William B | Integrated plant process to produce high molecular weight basestocks from fischer-tropsch wax |
US7892511B2 (en) * | 2004-07-02 | 2011-02-22 | Kellogg Brown & Root Llc | Pseudoisothermal ammonia process |
US7560412B2 (en) * | 2004-08-14 | 2009-07-14 | Sud-Chemie Inc. | Fluid/slurry bed cobalt-alumina catalyst made by compounding and spray drying |
JP4813830B2 (ja) * | 2004-10-14 | 2011-11-09 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理触媒、排ガス処理方法および排ガス処理装置 |
KR20070084564A (ko) * | 2004-11-03 | 2007-08-24 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 내마모성 미립자 촉매 |
US7358211B2 (en) * | 2004-11-24 | 2008-04-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for the production of 1,3-propanediol by catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal |
KR100801106B1 (ko) * | 2005-09-30 | 2008-02-11 | 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 | 합성 기체로부터 탄화수소를 합성하기 위한 촉매 및 그촉매의 제조방법 |
EP2020987B1 (en) * | 2006-06-06 | 2013-10-30 | Universidad Autónoma Metropolitana | Sol-gel nanostructured titania reservoirs for use in the controlled release of drugs in the central nervous system and method of synthesis |
JP4935604B2 (ja) * | 2006-11-27 | 2012-05-23 | 住友化学株式会社 | 担持酸化ルテニウムの製造方法 |
US20100249252A1 (en) * | 2007-06-12 | 2010-09-30 | Goodwin Jr James G | Zr-fe catalysts for fischer-tropsch synthesis |
US8722570B2 (en) * | 2007-10-26 | 2014-05-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Cobalt catalyst with improved activity maintenance |
BRPI0705939A2 (pt) * | 2007-10-29 | 2009-06-23 | Petroleo Brasileiro Sa | processo para a produção de catalisadores hìbridos para a sìntese de fischer-tropsch e catalisador hìbrido produzido de acordo com o processo |
BRPI0704436A2 (pt) * | 2007-11-30 | 2009-07-28 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de produção de hidrocarbonetos |
US8148292B2 (en) * | 2008-07-25 | 2012-04-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Preparation of high activity cobalt catalysts, the catalysts and their use |
US20100022388A1 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Soled Stuart L | Preparation of high activity cobalt catalysts, the catalysts and their use |
CN102171179B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-04-30 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 亲核化合物的烷氧基转移 |
BRPI0914040A2 (pt) * | 2008-10-06 | 2015-11-03 | Union Carbide Chem Plastic | composição de catalisador e método para transaminar um composto reagente |
EP2344445B1 (en) * | 2008-10-06 | 2017-05-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC | A process to selectively manufacture diethylenetriamine (deta) or other desirable ethylenamines via continuous transamination of ethylenediamine (eda), and other ethyleneamines over a heterogeneous catalyst system |
ES2444924T3 (es) | 2008-10-06 | 2014-02-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Métodos para preparar triaminas N-aminofuncionales cíclicas |
CN102224129B (zh) * | 2008-10-06 | 2015-02-11 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 制备乙撑胺的方法 |
US8187997B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-05-29 | Union Carbide Chemicals & Technology LLC | Low metal loaded, catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support |
WO2010042168A2 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Dow Global Technologies Inc. | Methods for making ethanolamine(s) and ethyleneamine(s) from ethylene oxide and ammonia, and related methods |
JP5649849B2 (ja) * | 2010-04-19 | 2015-01-07 | 日揮触媒化成株式会社 | 一酸化炭素還元触媒の製造方法および一酸化炭素還元触媒 |
KR101157203B1 (ko) * | 2010-05-06 | 2012-06-20 | 한국과학기술연구원 | 피셔-트롭시 합성반응용 코발트 촉매 |
JP5757704B2 (ja) * | 2010-08-19 | 2015-07-29 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 炭化水素油の製造方法及び炭化水素油の製造システム |
JP5764307B2 (ja) | 2010-08-19 | 2015-08-19 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 炭化水素油の製造方法及び炭化水素油の製造システム |
WO2012035542A1 (en) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Ganapati Dadasaheb Yadav | Catalyst composition (icat-3) comprising of transition metal supported on acidified anatase titania |
US9080108B2 (en) | 2011-06-07 | 2015-07-14 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Process for producing at least one product from at least one gaseous reactant in a slurry bed |
AU2012265886B2 (en) | 2011-06-07 | 2016-12-22 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Process for producing at least one product from at least one gaseous reactant in a slurry bed |
MX339086B (es) | 2013-06-20 | 2016-05-09 | Inmolecule Internat Ltd | Nanomaterial de dioxido de titanio nanoparticulado modificado con grupos funcionales y con extractos citricos adsorbidos en la superficie para la eliminacion de amplio espectro de microorganismos. |
US10035138B2 (en) * | 2013-07-24 | 2018-07-31 | Shell Oil Company | Process for preparing a chlorine comprising catalyst, the prepared catalyst, and its use |
US20160160128A1 (en) * | 2013-07-24 | 2016-06-09 | Shell Oil Company | Method for starting up a fischer tropsch process |
US9737882B2 (en) | 2013-07-24 | 2017-08-22 | Shell Oil Company | Process for preparing a chlorine comprising catalyst, the prepared catalyst, and its use |
WO2015084619A1 (en) | 2013-12-02 | 2015-06-11 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of high molecular weight, branched, acyclic polyalkyleneamines and mixtures thereof |
CN106999921B (zh) * | 2014-09-05 | 2021-03-23 | 巴斯夫公司 | 用于处理燃烧发动机排气流的催化剂中的作为铂族金属载体的二氧化钛掺杂的氧化锆 |
EP3344725A1 (en) * | 2015-09-04 | 2018-07-11 | Clariant Corporation | Catalyst support materials and catalyst materials useful for fischer-tropsch processes |
GB201903502D0 (en) * | 2019-03-14 | 2019-05-01 | Johnson Matthey Plc | Cobalt catalysts and precursors therefor |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4350613A (en) * | 1980-03-11 | 1982-09-21 | Matsushita Electric Industrial Company, Limited | Catalyst for purifying exhaust gases and method for manufacturing same |
CA1312066C (en) * | 1986-10-03 | 1992-12-29 | William C. Behrmann | Surface supported particulate metal compound catalysts, their use in hydrocarbon synthesis reactions and their preparation |
US4794099A (en) * | 1987-01-28 | 1988-12-27 | Exxon Research And Engineering Company | SiO2 -promoted cobalt catalyst on a support of TiO2 for converting synthesis gas to heavy hydrocarbons |
US4992406A (en) * | 1988-11-23 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis |
US5140050A (en) * | 1988-11-23 | 1992-08-18 | Exxon Research And Engineering Co. | Titania catalysts, their preparation, and use in Fischer-Tropsch synthesis |
US5348982A (en) * | 1990-04-04 | 1994-09-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Slurry bubble column (C-2391) |
US5215953A (en) * | 1990-06-08 | 1993-06-01 | Degussa Aktiengesellschaft | Catalyst for the oxidation of sulfur dioxide and method for the production of the catalyst |
-
1998
- 1998-02-10 US US09/021,477 patent/US6117814A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-01-29 ZA ZA9900739A patent/ZA99739B/xx unknown
- 1999-02-03 MY MYPI99000366A patent/MY126448A/en unknown
- 1999-02-05 EP EP99905797A patent/EP1054731B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-05 BR BR9907703-5A patent/BR9907703A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-02-05 DE DE69907873T patent/DE69907873T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-05 AU AU25879/99A patent/AU740248B2/en not_active Expired
- 1999-02-05 KR KR1020007008719A patent/KR20010040824A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-02-05 CA CA002319523A patent/CA2319523C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-05 WO PCT/US1999/002540 patent/WO1999039825A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-02-05 JP JP2000530306A patent/JP4340389B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-05 CN CN99802856A patent/CN1114485C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-08 PE PE1999000105A patent/PE20000401A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-02-10 AR ARP990100563A patent/AR014560A1/es active IP Right Grant
- 1999-04-30 TW TW088102097A patent/TWI233837B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-06 US US09/348,890 patent/US6087405A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 SA SA99200351A patent/SA99200351B1/ar unknown
- 1999-11-02 US US09/432,743 patent/US6124367A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-04 NO NO20003946A patent/NO20003946L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6124367A (en) | 2000-09-26 |
PE20000401A1 (es) | 2000-05-08 |
DE69907873D1 (de) | 2003-06-18 |
DE69907873T2 (de) | 2004-03-11 |
TWI233837B (en) | 2005-06-11 |
AU740248B2 (en) | 2001-11-01 |
NO20003946D0 (no) | 2000-08-04 |
NO20003946L (no) | 2000-10-04 |
KR20010040824A (ko) | 2001-05-15 |
BR9907703A (pt) | 2000-11-14 |
AU2587999A (en) | 1999-08-23 |
JP2002502686A (ja) | 2002-01-29 |
CN1114485C (zh) | 2003-07-16 |
EP1054731B1 (en) | 2003-05-14 |
CN1290192A (zh) | 2001-04-04 |
EP1054731A1 (en) | 2000-11-29 |
CA2319523A1 (en) | 1999-08-12 |
MY126448A (en) | 2006-10-31 |
CA2319523C (en) | 2008-08-26 |
WO1999039825A1 (en) | 1999-08-12 |
US6087405A (en) | 2000-07-11 |
ZA99739B (en) | 1999-08-02 |
JP4340389B2 (ja) | 2009-10-07 |
AR014560A1 (es) | 2001-02-28 |
US6117814A (en) | 2000-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA99200351B1 (ar) | تحضير محفزات تيتانيا titania واستخدامها في عمليات التخليق بطريقة فيشر-تروبش fischer tropsch | |
AU777852B2 (en) | Reducing Fischer-Tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems | |
AU623756B2 (en) | Process for the preparation of surface impregnated dispersed cobalt metal catalysts | |
RU2389548C2 (ru) | Промотированный катализатор синтеза фишера-тропша, способ его получения и способ синтеза углеводородов фишера-тропша | |
AU2011222197B2 (en) | Fischer-Tropsch synthesis catalyst, manufacturing method therefor, and hydrocarbon manufacturing method | |
JP2015182077A (ja) | 第viiib族の金属と、アルミナ、シリカ、スピネルおよびリンを含む酸化物担体とをベースとするフィッシャー−トロプシュ触媒 | |
Wei et al. | Attrition resistance of cobalt F–T catalysts for slurry bubble column reactor use | |
Zhao et al. | Spray-dried iron Fischer− Tropsch catalysts. 1. Effect of structure on the attrition resistance of the catalysts in the calcined state | |
EA009572B1 (ru) | Катализаторы синтеза фишера-тропша | |
US20150267124A1 (en) | Fischer-tropsch process using a catalyst based on a metal of group viiib and an oxides support comprising alumina, silica and phosphorus | |
Romar et al. | H2-TPR, XPS and TEM study of the reduction of Ru and Re promoted Co/γ-Al2O3, Co/TiO2 and Co/SiC catalysts | |
AU2002216754B2 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
CN101102845A (zh) | 耐磨性颗粒催化剂 | |
AU2002216754A1 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
JP2003024786A (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
JPS631297B2 (ar) | ||
WO2008122636A2 (en) | Steam or water treatment of a catalyst precursor in order to obtain an egg shell ft catalyst | |
WO2006010936A1 (en) | Cobald and rhenium containing fischer-tropsch catalyst | |
EP0453674B1 (en) | Process for the preparation of surface impregnated dispersed cobalt metal catalysts and hydrocarbon synthesis using said catalysts | |
EA043038B1 (ru) | Способ фишера-тропша, катализатор на подложке для синтеза фишера-тропша и его применение | |
EA042792B1 (ru) | Способ фишера-тропша | |
Hassan | Preparation of Pd/γ-Al2O3 Nanocatalyst and Characterization by X-Ray Diffraction and Transmission Electron Microscope |