SA97180686B1 - عملية لإعادة توليد مواد حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم titanium silicalite - Google Patents
عملية لإعادة توليد مواد حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم titanium silicalite Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180686B1 SA97180686B1 SA97180686A SA97180686A SA97180686B1 SA 97180686 B1 SA97180686 B1 SA 97180686B1 SA 97180686 A SA97180686 A SA 97180686A SA 97180686 A SA97180686 A SA 97180686A SA 97180686 B1 SA97180686 B1 SA 97180686B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- gaseous stream
- hydrogen peroxide
- epoxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title abstract description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 10
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص : يتعلق الاختراع بعملية لاعادة توليد مادة حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم titanium silicalite ، تستعمل بصورة خاصة في تفاعلات اكسدة الهيدروكربونات المشبعة او فى عملية تحويل الاولفينات olefins الى ايبوكسيدات epoxidation، بواسطة المعالجة الحرارية في سيلاو تيار غازي .
Description
٠ - عملية لاعادة توليد مواد حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم titanium silicalite الوصف الكامل خلفية الاختراع موضوع الاختراع الحالي هو عملية لاعادة توليد او تجديد المواد الحفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم «titanium silicalite ٠ هذه المواد الحفازة التي تستعمل بشكل خاص في تفاعلات ما بين مركب بيروكسيدي ٠ peroxide وخصوصا بيروكسيد الهيدروجين peroxide hydrogen ومفاعل عضوي مشارك . ان استعمال سليكالايت التيتانيوم كمادة حفازة معروف؛ وخصوصا في تفاعلات اكسدة الهيدروكربونات المشبعة لاجل تكوين كحولات او كيتونات ؛ كما جاء وصفه في طلب البراءة الاوروبية 7 _او في تفاعلات تحويل الاولفينات 016105 الى ايبوكسيدات كما وصف في طلب البراءة ٠ الاوروبية ٠٠١٠١14 او احيانا في تفاعلات تحويل المركبات العطرية الى هيدروكسيلات ؛ كما نكر في طلب البراءة الاوروبية رقم ٠0077680 . من الناحية الثانية فان فاعلية هذه المواد الحفازة تنخفض بسرعة . وبالنتيجة يبدو من الضروري وجود وسائل متاحة لاعادة توليدها لكي يمكن استعمالها على نحو متكرر. طلب البراءة الياباني FAY Ee يصف عملية لاعادة توليد مواد حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم ١_بواسطة التحميص (التكليس) في الهواء عند درجة حرارة 4060 "م = 0 "م . وقد ذكر في الطلب بان التحميص عند درجة حرارة اقل من 500 “م يكون غير كافي لاسترجاع الفاعلية الاولية الحفازة للمادة . الوصف العام للاختراع هدف الاختراع الحالي هو توفير عملية لاعادة توليد المواد الحفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم تكون اكثر كفاءة من العملية المعروفة والتي يمكن بناءا على ذلك ان تستخدم عند درجة حرارة اقل. © الوصف التفصيلى وهكذا فان الاختراع يتعلق بعملية لاعادة توليد Bale حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم» تشتمل على معالجة حرارية والتي تتميز بانه؛ اثناء المعالجة الحرارية؛ يتم استنصال المادة الحفازة؛ عند درجة حرارة ١١ “م على الاقل؛ بواسطة تيار غازي الذي لا تتجاوز فترة بقاء كتلته على المادة الحفازة الساعتين . Yo حسب التعريف ؛ فان فترة بقاء AIS التيار الغازي على المادة الحفازة هو نسبة وزن المادة الحفازة التي ستتم اعادة توليدها الى معدل تدفق كتلة التيار الغازي. وفقا للاختراع؛ فان فترة بقاء الكتلة لا تتجاوز الساعتين. وغالبا ما لا تتجاوز الساعة الواحدة. يمكن تصور فترة بقاء اقل من دقيقة . على اية حال؛ فانه لمبررات عملية؛ تجري العملية عموما بفترة بقاء امدها دقيقة واحدة على الاقل. وقد ثبت ان فترة بقاء كتلة امدها YY الى Ym دقيقة تكون مؤاتية بشكل خاص .
دس التيار الغازي الذي يقوم باستتصال العامل الحفاز يحتوي على غاز خامل. كالنتروجين او الهيليوم. كما يمكن ان يحتوي ايضا على غاز مؤكسد؛ وخصوصا الاوكسجين. ويمكن ان يحتوي ايضا على بخار الماء. يفضل ان يحتوي التيار الغازي على الاقل على مركب واحد منتقى من بين النتروجين؛ الاوكسجين والماء . 0 ان العوامل الحفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم التي تطبق عليها Adee اعادة التوليد وفقا للاختراع هي مواد تركيبية بلورية ذات تركيب مشابه لتركيب الزيوليتات؛ تشتمل على اوكسيدات التيتانيوم والسليكون وتتميز بنطاق امتصاص للاشعة تحث الحمراء تقريبا 98٠ = 950 سم ' وصيغتها العامة النموذجية هي xTi0y(1-x)Si0, 0000 geo) و 0 بتفضيل ما بين ١٠60٠0١ ما بين : X والتي فيها ٠ ان المواد من هذا النوع؛ المعروفة باسم تي اس = ١ (15-1) تبدي تركيبا زيوليتي مسامي دقيق جدا (ميكروي) بلوري مشابه لتركيب الزيوليت (251/4-5) . خواص هذه المركبات وتطبيقها الرئيسية معروفة ( ب . نوتاري ؛ تركيبة -نشاط و علاقة الانتقاء في التحليل غير المتجانس + ار . كي . غراسيلي و ١.دبليو سلايت - ناشران ؛ السيفيه )199 ؛ صفحة B.Notari;Structure-Activity and Selectivity Relationship in Hetero- ( ١5 — 1 geneous Catalysis;R.K.Grasselli and A.W.Sleight Editors;Elsevier;1991;P.243- ٠
O4.A.Van der Poel and Jz فان در بويل و A ) كما جرت دراسة تركيبها على نطاق واسع .6 .) ١١١ حتى AY الحفز التطبيقي أ ؛ 1447 ؛ الجزء 97 ؛ الصفحات «Van Hooff, هوف I= مواد اخرى من هذا النوع تكون ذات تركيب مشابه لتركيب بيتا-زيوليت؛ زيوليت (زد اس ام . ) 4١ - زيوليت (ام سي ام Y عموما تجرى المعالجة الحرارية للمادة الحفازة عند درجة حرارة ١5١ “م على الاقل . وتفضل درجة حرارة معالجة ١75 م على الاقل. على الرغم من ان المعالجة الحرارية في اعادة التوليد وفقا للاختراع يمكن ان تتفذ بدرجات حرارة تصل تقريبا 00 “م ؛ الا انه يمكن الحصول على نتائج جيدة جدا عند درجات حرارة اقل من 40660 “م . عند وجود كمية كبيرة من الماء في التيار الغازي (٠٠ر١ 96 جزيئي غرامي على الاقل)؛ فان العملية وفقا للاختراع تعطي اعادة توليد ممتازة عند درجة حرارة ١78 - الى YOu = vo تم . عمليا فان درجة الحرارة من ١86 - الى - 770 م . عند غياب بخار الماء جوهريا في التيار الغازي؛ اي عندما تكون كمية الماء في التيار الغازي اقل من ٠٠ر١ جزيئي غرامي 96 ؛ فقددتم الحصول على نتائج جيدة جدا عند درجة حرارة You - You م . ان الامد النموذجي للمعالجة الحرارية يعتمد على حالة الاهماد للمادة الحفازة التي ستتم اعادة توليدها. وهي عموما Tr دقيقة على الاقل؛ مع تفضيل ان يكون ساعة واحدة على الاقل. في الغالب؛ فانه لا © يتجاوز ٠١ ساعة . وقد تم الحصول على نتائج جيدة بامد معالجة ؟ - الى - A ساعات .
ذه يمكن اجراء المعالجة الحرارية للمادة الحفازة في عملية اعادة التوليد وفقا للاختراع باية وسيلة ملائمة تسبب استنصال المادة الحفازة بواسطة التيار الغازي . فيمكن ؛ على سبيل المثال ؛ اجراء المعالجة الحرارية في فرن دوار مجهز بمنظومة غاز استنصال او في مفاعل ذو قاعدة - ثابتة او قاعدة مائعية . في تجسيد مفضل على نحو خاص»؛ يحتوي التيار الغازي الذي يقوم باستتصال المادة الحفازة على 0 الاوكسجين. في هذا التجسيد يكون محتوى الاوكسجين في التيار الغازي ١ جزيئي غرامي 96. وبفضل ان يكون © un غرامي 76 على الاقل. على الرغم من انه من الممكن نظريا اجراء العملية بواسطة تيار غازي يتألف بصورة اساسية من الاوكسجين؛ الا ان العملية تجرى عادة بتيار غازي لا يحتوي على اكثر من Yr جزيئي غرامي 96 من الاوكسجين . وعند ذلك يتألف التيار الغازي من غازات (al كالنتروجين او بخار الماء. لقد تم الحصول على نتائج جيدة في Alls كون التيار الغازي هو هواء .
٠ في تجسيد اخر مقضل بوجه خاص؛ يحتوي التيار الغازي الذي يقوم باستنصال المادة الحفازة على كمية كبيرة من بخار الماء. في هذا التجسيد يكون محتوى الماء في التيار الغازي ٠٠ر١ جزيئي غرامي 96. ويفضل ان يكون 5٠ر١ جزيئي غرامي 96 على الاقل. ويمكن اجراء العملية بتيار غازي يتألف بصورة اساسية من بخار الماء. على اية حال لقد تم الحصول على نتائج ممتازة بواسطة تيار غازي يحتوي على اقل من ٠١ جزيئي غرامي 96 من الماء . وعند ذلك يتألف توازن التيار الغازي من غازات اخرى
. كالنتروجين او الاوكسجين ٠ في شكل اخر مفيد لهذا التجسيد المفضل؛ يحتوي التيار الغازي الذي يقوم باستنصال المادة الحفازة على الاوكسجين؛ اضافة الى بخار الماء. عموما يتألف التيار الغازي بصورة اساسية من هواء رطب يحتوي جزيئي غرامي 90 من بخار الماء. وعلى نحو مؤات فان التيار الغازي or على من ١١ر٠ - الى جزيئي غرامي 96 من الماء. ٠١ يتألف بصورة اساسية من هواء رطب يحتوي من ١١ر١ - الى
في تجسيد لعملية اعادة التوليد وفقا للاختراع تكون المعالجة الحرارية مسبوقة بعملية يتم فيها غسل المادة الحفازة بواسطة الماء او بواسطة مركب عضوي (الذي يفضل ان يكون كحول ؛ ويفضل الميثانول)؛ لكي تتم بصورة جوهرية ازالة كافة المركبات التي كانت المادة الحفازة على تماس معها في التفاعل الذي استعملت فيه . درجة حرارة سائل الغسل تكون عموما ما .بين VO “م ودرجة alle . تجري عملية الغسل هذه بوضع المادة الحفازة في تماس مع Bel المركب العضوي ولدورة واحدة او اكثر
. امدها © دقائق الى ساعتين ve تخضع المادة الحفازة ؛ قبل المعالجة الحرارية ؛ الى عملية cp) aU في تجسيد لعملية اعادة التوليد وفقا ثم ٠٠١ - الى - on التي فيها يتم استنصاله بواسطة غاز خامد؛ عادة النتروجين؛ عند درجة حرارة دقائق الى ساعة واحدة. ان مهمة استنصال المادة الحفازة هو لازالة الشوائب المتطايرة من ٠١ لمدة . المادة الحفازة
oA
اج - وفي صيغة Alay يمكن اخضاع المادة الحفازة لعمليتي الغسل والاستنصال المذكورتين اعلاه . ان العملية وفقا للادختراع تجعل من الممكن اعادة كل الفاعلية الاولية للمادة الحفازة فعليا وبصورة متكررة ان العملية وفقا للاختراع تخص المواد الحفازة المستهلكة من نوع سليكالايت التيتانيوم» وخصوصا تلك ٠ التي تستعمل في تفاعل يستخدم بيروكسيد الهيدروجين ومفاعءل عضوي مشارك ؛ وخصوصا تلك المستعملة في تفاعلات تحويل الاولفينات الى ايبوكسيدات بواسطة بيروكسيد الهيدروجين؛ في تفاعلات تحويل المركبات العطرية الى هيدروكسيلات او لاكسدة الهيدروكربونات المشبعة. وهي تتعلق بصورة اخص بمواد حفازة التي تستعمل في تفاعلات لتحويل الاولفينات الى ايبوكسدات بواسطة بيروكسيد الهيدروجين. وهي تتعلق بصورة خاصة جدا بالمواد الحفازة المستعملة في تفاعل تحويل كلوريد الاليل ٠ الى ايبوكسيد وهوايبيكلوروهيدرين بواسطة بيروكسيد الهيدروجين . علاوة على ذلك فان العملية يمكن ان تطبق على المواد الحفازة المستعملة في Jel تحويل البروبيلين الى ايبوكسيد وهو اوكسيد البروبيلين بواسطة بيروكسيد الهيدروجين .الامثلة التالية غيرالمحددة توضح الاختراع بشكل تام. مثال ١ اء/ا غرام من المادة الحفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم (تي اس - ١ )؛ وضعت في مفاعل حجمه 1Y0 ١_مللتر مجهز بحلقة اعادة تدوير (الحجم الكلي = You مللتر)؛ كان المفاعل يغذي بصورة مستمرة؛ وبمعدل انسياب You مللتر/ساعة بمحلول كلوريد الاليل وبيروكسيد الهيدروجين في الميثانول (كلوريد الاليل/أ, يد < ؟ جزيء غرامي/ جزيء غرامي؛ تركيز and هو ein) UTA غرامي /كيلوغرام)؛ بدرجة حرارة ؟ “م . المعدل الخطي لمرور المحلول الذي يعاد تدويره خلال المفاعل كان قد تم تنظيمه على ١م/دقيقة. تم قياس بيروكسيد الهيدروجين في مزيج التفاعل المسحوب بواسطة جهاز القياس باليود. حالما اصبحت درجة ٠ تحويل بيروكسيد الهيدروجين ٠٠0 % اقل من تلك التي تم الحصول عليها بعد التشغيل bad ساعة واحدة؛ جرى تفريغ المفاعل. تم غسل المادة الحفازة المهمدة بواسطة الميثانول الذي يدور عبر المفاعل في منظومة حلقية عند درجة حرارة YO "م . بعد تنظيف المفاعل؛ تم نقل المادة الحفازة المهمدة الى انبوبة من الزجاج المقاوم للحرارة (بيركس) موضوعة في فرن استخلاص. بعد ان تمت ازالة المركبات المتطايرة عن المادة الحفازة بواسطة استنصاله بالنتروجين عند درجة حرارة VO "م ؛ تم اخضاع المادة الحفازة المهمدة الى Yo معالجة حرارية sale التوليد عند درجة حرارة 900 2° لمدة ١ ساعات في تيار من النتروجين الجاف ( محتوى الماء اقل من او يساوي ١ ميلليغرام/م" قياس من التيار) وبمعدل انسياب تيار قدره ٠٠0 لترقياسي/الساعة . بعد ان تركت لتبرد ؛ تم وضع المادة الحفازة التي اعيد توليدها في المفاعل مرة ثانية لاجل تحويل كلوريد الاليل الى ايبوكسيد وجرت تغذية المفاعل مرة اخرى بمحلول كلوريد الاليل وبيروكسيد الهيدروجين في
- الميثانول تحت نفس الظروف المذكورة اعلاه. تم اجراء 4 دورات ؛ استعمال/ اعادة توليد للمادة الحفازة؛ مماثلة لتلك الموصوفة اعلاه. وكان يجري قياس فاعلية المادة الحفازة المعاد توليدها بعد كل دورة وذلك بتحديد كمية الايبيكلوروهيدرين المنتج في هذه الظروف قبل ان تهبط درجة تحويل بيروكسيد الهيدروجين بنسبة YO % مقارنة بقيمتها الاولية المقاسة بعد التشغيل لمدة ساعة واحدة. الفاعلية التي تم ٠ قياسها اثناء هذه الدورات الاربع هي 559 ؛ CAA 54 ؛ 94 غرام من ايبيكلوروهدرين. وبالمقارنة نرى ان فاعلية المادة الحفازة الجديدة؛ اي التي تستخدم للمرة الاولى؛ كانت 5 غرام من الايبيكلوروهيدرين. مثال 7 تم اجراء ١١ دورة ؛ مماثلة لتلك الموصوفة في المثال ١؛ وقد نفذت المعالجة الحرارية لاعادة توليد المادة الحفازة المهمدة في تيار من النتروجين الذي يحتوي تقريبا على Yo غرام من الماء في م" قياسي . من التيار لمدة در ؟ ساعة ؛ بينما بقي كل شيء اخر على نفس الشاكلة ٠ اثناء هذه الدورات الاحدى عشر المتتالية من استعمال/اعادة توليد للمادة الحفازة
AY فح “فى كف AY (AY AF Jal (تي اس -١)؛ الفاعليات المقاسة لكل دورة كانت على ٠. غرام من ايبيكلوروهيدرين AE و 91 AY AY + مثال ؟ ١ تم اجراء A دورات؛ مماثلة لتلك الموصوفة في مثال ١؛ وقد نفذت المعالجة الحرارية لاعادة توليد المادة الحفازة المهمدة في تيار من الهواء يحتوي تقريبا على YO غرام من الماء في م قياسي من التيار لمدة 7 ساعات (الدورتان ١ و 7)؛ ١5 ساعة (الدورتان ؟ و +) او © ساعات (الدورات (AsV eect وكل شيء عدا ذلك بقي على نفس الشاكلة .اثناع هذه الدورات الثمانية المتتالية؛ الفاعليات المقاسة لكل دورة كانت على التوالي DEA 916949945699701 غرام من ايبيكلوروهيدرين . © مثال ؛ تم اجراء ؟ دورات؛ مماثلة لتلك الموصوفة في مثال ١ ؛ وقد نفذت المعالجة الحرارية لاعادة توليد المادة الحفازة المهمدة عند درجة حرارة 7١١ “م في تيار غازي يتألف من النتروجين وتقريبا ١70١ غرام من الماء في م" قياسي من lal) وعند معدل انسياب للتيار You لتر قياسي/ساعة؛ لمدة 00% ساعة؛ بينما بقي كل شيء اخر على نفس الشاكلةاثناء هذه الدورات الثلاثة المتتالية تم قياس الفاعليات لكل دورة . غرام من الايبيكلوروهيدرين AY و AY وكانت 54 و yo ° Jb تم اجراء ؛ دورات ؛ مماثلة لتلك الموصوفة في مثال )0 تم تنفيذ المعالجة الحرارية لاعادة توليد المادة
To غرام من الماء في ١ "م وفي تيار من الهواء يحتوي على ٠٠0١0 الحفازة المهمدة في درجة حرارة . وبقي كل شيء عدا ذلك دون تغيير lal قياسي من OYA
ا اثناء هذه الدورات الاربعة المتتالية؛ جرى قياس الفاعليات لكل دورة وكانت )9:9 1ق و ١ غرام من الايبيوكلوروهيد. مثال ١ (مقارنة) اعيد مثال ©؛ وتم تنفيذ المعالجة الحرارية لاعادة توليد المادة الحفازة المهمدة في تيار من الهواء يحتوي ٠ على ١ غرام من الماء في "a قياسي من التيار وبمعدل انسياب للتيار ؟ لتر قياسي/ساعة. اثناء الدورات الاربعة المتتالية؛ جرى قياس الفاعلية لكل دورة وكانت AY ¢ ب Yo و vy غرام من الايبيكلوروهيدرين ٠ مثال V تم اجراء دورتين ؛ مماثلة لتلك الموصوفة في مثال )0 تم تنفيذ المعالجة الحرارية لاعادة توليد المادة ٠١ الحفازة المهمدة في درجة حر ٠5 Bl م في تيار من ١ لاوكسجين يحتوي على Yo غرام تقريبا من الماء في Yo قياسي من التيار وبمعدل انسياب للتيار Yoo لتر قياسي/ساعة وما عدا ذلك بقي كل شيء دون تغيير . اثتاء هاتين الدورتين المتتاليتين ؛ جرى قياس الفاعلية لكل دورة وكانت عم و Ao غرام من الايبيكلوروهيدرين . A Jie vo (مقارنة) اعيد مثال ء وثم تنفيذ المعالجة الحرارية sale توليد المادة الحفازة المهمدة في درجة حرارة a ٠١ ‘ وبقي كل شيء عدا ذلك دون تغيير. اثناء الدورتين المتتاليتين؛ كانت الفاعلية المقاسة لكل دورة على التوالي VA و 7١ من الايبيكلوروهيدرين .
Claims (1)
- A — — عناصر الحماية ١ ١ - عملية لتجديد مادة حفازة مستهلكة من نوع سليكالايت التيتانيوم 5111681116 titanium ناتجة عن تركيب ايبوكسيد epoxide بواسطة تفاعل ما بين اولفين golefin بيروكسيد و الهيدروجين chydrogen peroxide و تشتمل العملية على معالجة حرارية للمادة الحفازة 1 باستنصال المادة الحفازة عند حرارة قدرها 180 "م على الاقل و اقل من 5060 “م و ذلك ° بواسطة تيار غازي متحرك يتراوح زمن بقاء كثلته من دقيقة واحدة الى ساعة LI Baal ١ “ - عملية وفقا للعنصر ١ ؛ التي فيها يحتوي التيار الغازي على مركب واحد على الاقل يتم Y اختياره من بين النتروجين و الاوكسجين و الماء . ١ ١ - عملية Lad للعنصر ف التي فيها يحتوي التيار الغازي على الاوكسجين . ١ ¢ - عملية 4 lad للعنصر ف التي فيها يحتوي التيار الغازي على الاقل HI SL ١ ا غرامي76 من الماء . ١ 0 - عملية وفقا للعنصر ١ ؛ التي فيها تجري المعالجة عند حرارة من ١5١ الى 7860 "م . ١ 1 - عملية وفقا للعنصر ١ ء التي فيها تستمر المعالجة من “٠ دقيقة الى A ساعات . ١ ١ - عملية وفقا للعنصر ١ ¢ التي فيها تكون المادة الحفازة ناتجة عن تركيب y ايبيكلورو هيدرين epichlorohydrin بواسطة التفاعل بين كلوريد الاليل allyl chloride 7 وبيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide . A ١ - عملية وفقا للعنصر ١ ؛ التي فيها تكون المادة الحفازة ناتجة عن تركيب اوكسيد البروبيلين propylene oxide Y بواسطة التفاعل بين البروبيلين propylene بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide r . OYAq — _ ١ 4 — العملية وفقا للعنصر ١ ¢ التي تكون فيها المادة الحفازة تتضمن ايضا اعادة استعمال المادة Y الحفازة بعد المعالجة الحرارية المذكورة لتركيب ايبوكسيد epoxide بواسطة التفاعل بين ¥ اولفين olefin وبيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide -٠ ١ العملية وفقا للعنصر 4 ؛ التي فيها يتضمن الايبوكسيد epoxide ايبيكلوروهيدرين epichlorohydrin ¥ و يتضمن الاولفين olefin كلوريد الاليل allyl chloride . -١ ١ العملية وفقا للعنصر 9 ؛ التي يكون فيها الايبوكسيد epoxide يتضمن اوكسيد البروبيلين propylene oxide Y و الاولفين olefin يتضمن بروبيلين propylene OYA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9600911A BE1010716A3 (fr) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | Procede de regeneration de catalyseurs de type silicalite au titane. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97180686B1 true SA97180686B1 (ar) | 2005-12-26 |
Family
ID=3890063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97180686A SA97180686B1 (ar) | 1996-10-25 | 1997-12-06 | عملية لإعادة توليد مواد حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم titanium silicalite |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6169050B1 (ar) |
| EP (1) | EP0934116B1 (ar) |
| JP (1) | JP4155602B2 (ar) |
| AR (1) | AR010526A1 (ar) |
| AT (1) | ATE249881T1 (ar) |
| AU (1) | AU4782197A (ar) |
| BE (1) | BE1010716A3 (ar) |
| BR (1) | BR9712560A (ar) |
| CA (1) | CA2268818A1 (ar) |
| DE (1) | DE69724981T2 (ar) |
| ES (1) | ES2206688T3 (ar) |
| NZ (1) | NZ335403A (ar) |
| PT (1) | PT934116E (ar) |
| SA (1) | SA97180686B1 (ar) |
| TW (1) | TW480190B (ar) |
| WO (1) | WO1998018556A1 (ar) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6395664B1 (en) * | 1998-02-19 | 2002-05-28 | Uop Llc | Process for reactivating a deactivated dehydrocyclodimerization catalyst with water |
| GB9812235D0 (en) | 1998-06-08 | 1998-08-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Oxidation process |
| DE10044787A1 (de) * | 2000-09-11 | 2002-04-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Epoxides |
| DE10044798A1 (de) * | 2000-09-11 | 2002-04-04 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung eines Zeolith-Katalysators |
| US20040054199A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
| US20050277542A1 (en) * | 2004-06-14 | 2005-12-15 | Kaminsky Mark P | Catalyst regeneration process |
| KR101166932B1 (ko) * | 2005-07-27 | 2012-07-19 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 티타늄 함유 분자체 촉매의 재생방법 |
| CN101455980B (zh) * | 2007-12-13 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化反应失活钛硅分子筛催化剂的再生方法 |
| TW201201910A (en) * | 2010-03-25 | 2012-01-16 | Dow Global Technologies Llc | A pretreated epoxidation catalyst and a process for producing an olefin therewith |
| WO2012017452A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Aditya Birla Science And Technology Co. Ltd. | A process for regeneration of τγγανο silicate catalyst |
| US8742147B2 (en) * | 2010-12-08 | 2014-06-03 | Shell Oil Company | Process for improving the selectivity of an EO catalyst |
| US8742146B2 (en) * | 2010-12-08 | 2014-06-03 | Shell Oil Company | Process for improving the selectivity of an EO catalyst |
| CN103402991A (zh) | 2011-01-27 | 2013-11-20 | 索尔维公司 | 用于制造1,2-环氧-3-氯丙烷的方法 |
| EP2668173A1 (en) | 2011-01-27 | 2013-12-04 | Solvay SA | Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane |
| CN103547574B (zh) | 2011-02-04 | 2016-01-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 混合物的相分离 |
| WO2012106627A2 (en) | 2011-02-04 | 2012-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Regenerating a titanium silicalite catalyst |
| US9498762B2 (en) | 2011-02-04 | 2016-11-22 | Blue Cube Ip Llc | System and process for producing an oxirane |
| BR112016001518B1 (pt) | 2013-07-24 | 2020-12-29 | Basf Se | processo para a regeneração de um catalisador |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
| IT1187661B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
| KR0151712B1 (ko) | 1988-11-08 | 1998-10-15 | 피터 챨스 보우덴 | 포화탄화수소 사슬의 산화 |
| JPH03114536A (ja) | 1989-09-27 | 1991-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | チタノシリケート触媒の再生方法 |
| JPH0515784A (ja) * | 1991-07-10 | 1993-01-26 | Res Assoc Util Of Light Oil | 触媒の再生方法 |
| US5262550A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts |
| HU214200B (hu) * | 1992-12-03 | 1998-01-28 | Leuna-Katalysatoren Gmbh. | Oxidációs katalizátorok, valamint azok előállítására és alkalmazására szolgáló eljárások |
| US5453511A (en) * | 1993-12-23 | 1995-09-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Bis-piperidinium compounds |
| US5384418A (en) * | 1994-01-25 | 1995-01-24 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
| DE4425672A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators |
| US5463090A (en) * | 1994-10-27 | 1995-10-31 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
| US5646314A (en) * | 1994-11-16 | 1997-07-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for titanium silicalite-catalyzed epoxidation |
| US5527436A (en) * | 1994-11-21 | 1996-06-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Akylene oxide production |
| JP3114536B2 (ja) | 1994-12-02 | 2000-12-04 | 松下電器産業株式会社 | くし形フィルタ |
| US5523426A (en) * | 1995-01-04 | 1996-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxidation |
| US5693834A (en) * | 1995-03-15 | 1997-12-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxidation |
| US5599987A (en) * | 1995-03-31 | 1997-02-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for cyclohexanone oxime production |
| DE19528219A1 (de) * | 1995-08-01 | 1997-02-06 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
| DE19528220C1 (de) * | 1995-08-01 | 1997-01-09 | Degussa | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators und Verfahren zur Herstellung eines Epoxids in Gegenwart des Katalysators |
| US5591875A (en) * | 1995-08-02 | 1997-01-07 | Chang; Te | Epoxidation Process |
| US5681789A (en) * | 1996-02-12 | 1997-10-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Activation of as-synthesized titanium-containing zeolites |
| US5741749A (en) * | 1996-02-13 | 1998-04-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Regeneration of a titanium-containing molecular sieve |
-
1996
- 1996-10-25 BE BE9600911A patent/BE1010716A3/fr active
-
1997
- 1997-10-09 PT PT97910444T patent/PT934116E/pt unknown
- 1997-10-09 DE DE69724981T patent/DE69724981T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 ES ES97910444T patent/ES2206688T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 JP JP51998098A patent/JP4155602B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 EP EP97910444A patent/EP0934116B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-09 NZ NZ335403A patent/NZ335403A/xx unknown
- 1997-10-09 CA CA002268818A patent/CA2268818A1/fr not_active Abandoned
- 1997-10-09 AU AU47821/97A patent/AU4782197A/en not_active Abandoned
- 1997-10-09 BR BR9712560-1A patent/BR9712560A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-10-09 WO PCT/EP1997/005685 patent/WO1998018556A1/fr active IP Right Grant
- 1997-10-09 AT AT97910444T patent/ATE249881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-14 TW TW086115070A patent/TW480190B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-10-23 AR ARP970104903A patent/AR010526A1/es active IP Right Grant
- 1997-12-06 SA SA97180686A patent/SA97180686B1/ar unknown
-
1999
- 1999-04-20 US US09/294,363 patent/US6169050B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1010716A3 (fr) | 1998-12-01 |
| TW480190B (en) | 2002-03-21 |
| US6169050B1 (en) | 2001-01-02 |
| BR9712560A (pt) | 1999-10-19 |
| JP2001502961A (ja) | 2001-03-06 |
| JP4155602B2 (ja) | 2008-09-24 |
| NZ335403A (en) | 2000-12-22 |
| ES2206688T3 (es) | 2004-05-16 |
| EP0934116B1 (fr) | 2003-09-17 |
| DE69724981T2 (de) | 2004-07-22 |
| ATE249881T1 (de) | 2003-10-15 |
| AR010526A1 (es) | 2000-06-28 |
| DE69724981D1 (de) | 2003-10-23 |
| EP0934116A1 (fr) | 1999-08-11 |
| CA2268818A1 (fr) | 1998-05-07 |
| PT934116E (pt) | 2004-02-27 |
| AU4782197A (en) | 1998-05-22 |
| WO1998018556A1 (fr) | 1998-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA97180686B1 (ar) | عملية لإعادة توليد مواد حفازة من نوع سليكالايت التيتانيوم titanium silicalite | |
| Vayssilov | Structural and physicochemical features of titanium silicalites | |
| KR100186680B1 (ko) | 비활성 가스로부터 미량의 산소를 제거하는 흡착제 | |
| Yin et al. | Gas phase chemistry of neutral metal clusters: distribution, reactivity and catalysis | |
| CN106975481B (zh) | 具有高效光热协同催化净化VOCs的碱土金属掺杂MnO2催化剂的制备方法 | |
| JPH0798133B2 (ja) | 燃焼生成物中の窒素酸化物の破壊法 | |
| US6051198A (en) | Catalyst for purifying fumigation exhaust gases and a method of purifying fumigation exhaust gases | |
| CN101439301B (zh) | 一种高氯酸低温氧化再生催化剂的方法 | |
| US5008412A (en) | Process for the production of oxides | |
| Spinicci et al. | Characterization of catalysts for methane-coupling by means of temperature programmed desorption | |
| JPH0515784A (ja) | 触媒の再生方法 | |
| Roh et al. | Superior decomposition of NO over plasma-assisted catalytic system induced by microwave | |
| JP2739025B2 (ja) | オゾン分解用触媒 | |
| RU2003110374A (ru) | Способ регенерации цеолитного катализатора | |
| EP0514941A1 (en) | Process for the separation of sulphur oxides from offgases | |
| Ihm | Design of environmental catalysts for VOC removal | |
| KR20050069178A (ko) | 휘발성 유기 화합물 및 일산화탄소 제거용 촉매 조성물 및이를 이용한 휘발성 유기 화합물의 산화제거 방법 | |
| Cheng‐Hua et al. | Epoxidation of allyl chloride with H2O2 on Ti‐ZSM‐5 prepared by the isomorphous substitution | |
| KR100487944B1 (ko) | 이산화황가스의 선택적 환원용 촉매 및 이를 이용한이산화황의 제거방법 | |
| US6517797B1 (en) | Process for separation of NOx from N2O in a mixture | |
| KR100283046B1 (ko) | 질소산화물 제거방법 | |
| WO2000047309A1 (en) | Method of removing methanol from off gases | |
| KR100537787B1 (ko) | 저온산화 활성이 우수한 촉매 및 제조방법 | |
| Lee et al. | Preparation of iron-doped titania-pillared clays and their application to selective catalytic reduction of NO with ammonia | |
| KR20000058577A (ko) | 선택적, 비선택적 촉매환원에 의한 질소산화물 제거기술에사용되는 촉매 및 제조방법 |