SA95150505B1 - عملية لتحضير الومينات - سيليكو silico aluminasلابلورية وحفاز نشط - Google Patents
عملية لتحضير الومينات - سيليكو silico aluminasلابلورية وحفاز نشط Download PDFInfo
- Publication number
- SA95150505B1 SA95150505B1 SA95150505A SA95150505A SA95150505B1 SA 95150505 B1 SA95150505 B1 SA 95150505B1 SA 95150505 A SA95150505 A SA 95150505A SA 95150505 A SA95150505 A SA 95150505A SA 95150505 B1 SA95150505 B1 SA 95150505B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- tetra
- hydrolysis
- gel
- alkyl
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 14
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 4
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100027969 Caenorhabditis elegans old-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 19
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 16
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 description 2
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- GSQKXUNYYCYYKT-UHFFFAOYSA-N cyclo-trialuminium Chemical group [Al]1[Al]=[Al]1 GSQKXUNYYCYYKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 230000005059 dormancy Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- SDPBQTFSSSPDBS-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine;hydrate Chemical compound [OH-].CCCCC[NH3+] SDPBQTFSSSPDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000003608 radiolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CXTVVDSCQDTGJY-UHFFFAOYSA-L tetrapropylazanium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].C(CC)[N+](CCC)(CCC)CCC.C(CC)[N+](CCC)(CCC)CCC CXTVVDSCQDTGJY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YHLJHYMNIZNTGJ-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(pentoxy)silane Chemical compound CCCCCO[Si](O)(O)O YHLJHYMNIZNTGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBROYCQXICMORW-UHFFFAOYSA-N tripropoxyalumane Chemical compound [Al+3].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] OBROYCQXICMORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/10—Catalytic processes with metal oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/617—500-1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
الملخص : يتعلق هذا الاختراع بالومينا جل - سيليكا دقيقة mesoporous silica-alumina / micro gel ذات طبقة منفذة للسوائل ، لا بلورية بها حجم مسام مضبوط ، تحتوي على مساحة سطح بحجم 500 م٢ / جم على الأقل ونسبة جزيئية : Al2O3 SiO2 تبلغ على الأقل 30: 1 ، يتم تحضيرها بطريقة التحليل بالماء وجعل رباعي - هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra-alkyl ammonium droxide ، ثلاثي الكوكسيل الومنيوم aluminum trialkoxide رباعي - اورثوسيليكات الكيل tetra - alkyl orthosilicate يتحول إلى gelate ، بالمعالجة في درجة حرارة تساوي ، أو أعلى من درجة حرارة الغليان تحت درجة الضغط الجوي ، لأي من المواد الكحولية alcohols والتي يتم تحسينها على شكل منتج ثانوي من تفاعل التحليلبالماء المذكور بدون إزالة المواد الكحولية alcohols المذكورة أو إزالتها بدرجة ملموسة من أوساط التفاعل ، ويتم بعدها تجفيف واحتراق الجل الذي تم إنتاجه . ،
Description
Y - - ا عملية لتحضير الومينات - سيليكو silico - aluminas لا بلورية وحفاز ka الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية تحضير الومينا جل - سلليكا دقيقة micro/mesoporous silica-alumina ذات طبقة منفذة للسوائل لا بلورية وتحتوي على مساحة سطح كبيرة وحجم مسام محدد والتي تكون حفاز نشط في تفاعلات تحول الهيدروكربون hydrocarbon © .
تظهر بعض السيليكا silica و Dla الالومينا alumina gel حوافز نشطة تكون معروفة في ذلك المجال . لذلك يكشف طلب براءة الاختراع الاوروبية رقم ١0٠450 عملية لقولنة الهيدروكربونات الاروماتية alkylating aromatic hydrocarbons تستخدم ؛ كحفاز تلسيليكا / الومينا جل silica / alumina gel ذات الصفة اللابلورية وبقطر مسامات يتراوح تماماً بين
٠ 8060 900 انجستروم وبنسبة جزيئية للسيلكا silica : الومينا alumina داخل المعدل الذي يتراوح lls من ١ : ١ إلى .١ : ٠١ ض بالإضافة لذلك ؛ يكشف RM.S.
Malton و Davidtz .1 في مجلة الحوافز Tee من 196 = VAT )٠979( عن عملية تصنيع Jal so حفازة غير متبلورة من السيليكا الالومينا alumina silica ¢ ذات حجم مسام مضبوط .
al ve ؛ تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5044577 عن سيليكا / الومينا جل silica / alumina gel مسامية دقيقة ؛ لا بلورية بأشعة - كز تحتوي على مساحة سطح تتراوح من إلى ١٠٠٠م / جم وحجم مسام داخل المعدل الذي يتراوح من ١.“ إلى 0.6 سم" / جم . ويتم تحضير Jia الالومينا جل alumina gel والسيليكا «silica التي تكون حفاز نشط في تفاعلات
دسم 0 تحضير الهيدروكربون hydrocarbon عن طريق التحليل بالماء لهيدروكسيد امونيوم الكيل - : الرباعي tetra - alkyl ammonium hydroxide مركب الومينيوم aluminum ومركب سيليكون silicon قابلاً للتحليل بالماء والخليط الناتج من التحليل بالماء يخضع للتحول الى جل بالمعالجة في اوساط مائية وفي درجات حرارة منخفضة ؛ ثم إخضاع الجل gol الناتج للتجفيف والاحتراق .
٠ وتم في طلب البراءة وفقاً للاختراع الحالي ؛ كشف أنه بالنظر لبراءة الاختراع الأمريكية رقم 7 + توجد حالات خاصة بالنسبة للتحليل بالماء لمواد التفاعل السابق ذكرها والجيلاتين 8818000 الناتج والذي يجعل من الممكن الحصول على سلليكا / الومينا جل silica / alumina gel والتي تم تحسينها بطريقة غير متوقعة في ضوء عملية ضبط مواصفات سطحها ؛ بخاصة تركيبها المسامي ؛ وكذلك في ضوء درجة الأداء الحفازة ؛ خاصة نشاطها فترة
. حياتها المفيدة في ظل ظروف الاستخدام ٠ وصف عام للا ختراع وفقاً لذلك يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير الومينا جل - سيليكا دقيقة غير متبلورة ذات طبقة منفذة للسوائل وذات حجم مسام micro / mesoporous silica-alumina gel مضبوط ؛ تحتوي على مساحة سطح تبلغ على الأقل + ٠م"/جم وبنسبة جزيئية لكلاً من عناصر
SiO; : ALO; Ve تبلغ على الأقل ٠: ٠ بالبدء من رباعي - هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra-alkyl ammonium hydroxide .؛ مركب الومنيوم aluminum قادر على انتاج ALO; عن طريق التحليل بالماء ( بمعنى ¢ أنه قابل للتحليل بالماء بالنسبة لمركب (AO ومركب سيليكون silicon قادر على إنتاج مركب SiO; بالتحليل بالماء ( بمعنى ؛ أنه قابل للتحليل بالماء بالنسبة لمركب 5:0 ) ؛ ويتصف بما يلي :
© - إن رباعي - هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra-alkyl ammonium hydroxide المذكور se عن - (Cs - Cs) - هيدروكسد امونيوم الكيل alkyl ammonium hydroxide » يكون
Ye
- مركب aluminum pss sal] القابل للتحليل بالماء عبارة عن المونيوم ثلاثي aluminum tri Cy) - - و0) - الكوكسيد alkoxide ويكون مركب السيليكون silicon القابسل للتحليل بالماء المنكور عبارة عن رباعي - (Cy - Cs) اورتوميليكات الكيل tetra - (Ci-Cs) - alkyl orthosilicate ويتم إخضاع مواد التفاعل المذكورة للتحليل بالماء ٠ والتحول إلى جل بالمعالجة في درجة حرارة مساوية أو أعلى من درجة حرارة الغليان تحت درجة الضغط الجوي ؛ لأي كحول والذي يتم تطويره كمنتج ثانوي من تفاعل التحليل بالماء المذكور ؛ بدون المواد الكحولية المذكورة التي يتم إزالتها ٠ أو إزالتها بدرجة ملموسة من أوساط التفاعل ؛ و يتم تجفيف واحتراق الجل gel الذي تم إنتاجه . يتم بعد ذلك اختيار رباعي - هيدروكسيد اموتيوم الكيل tetra-alkyl ammonium hydroxide ye المفيد من اجل الاختراع الحالي من رباعي ايثيل = tetraethyl ؛ بروبيل - «propyl ايزوبروبيل «isopropyl - بوتيل - انزانتء ايزوبوتيل - isobutyl « بوتيل + - ct - butyl وبنتيل - هيدروكسيد الامونيوم pentyl- ammonium hydroxide ؛ ومن بين ذلك يفضل رباعي - بروبيل tetra - propyl « رباعي ايزوبروبيل — tetraisopropyl او رباعي بوتيل tetrabutyl - هيدروكسيد ammonium hydroxide a ss 3%} . ve ويتم اختيار ثلاثي الكوكسيد الالمونيوم aluminum trialkoxide من ثلاثي ايتوكسيد الامونيوم aluminum triethoxide ¢ بروبوكسيد propoxide ؛ ايزوبروبوكسيد isopropoxide ؛ بوتوكسيد putoxide » ايزوبوتوكسيد isobutoxide و +- بوتوكسيد 006 - t ؛ ومن بين ذلك يفضل ثلاثني بروبوكسيد الالمونيوم aluminum tripropoxide وثلاثي - ايزوبروبوكسيد tri- isopropoxide يتم كذلك اختيار رباعي - اورثوسيليكات الكيل tetra - alkyl orthosilicate من رباعي Jind) tetra- methyl ٠ ؛ رباعي الايثيل tetraethyl - بروبيل - «propyl ايزوبروبيل = isopropyl « بوتيل - «butyl ايزوبوتيل - cisobutyl +- بوتيل putyl + - ؛ وبنتيل - اورثوسيليكات
ان pentyl - orthosilicate ومن بين ذلك يفضل رباعي - اورتوسيليكات الايشيل tetra } ethyl orthosilicate . ويتم تنفيذ العملية وفقاً للاختراع الحالي أولاً عن طريق تحضير محلول مائي يحتوي على رباعي - هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra-alkyl ammonium hydroxide وثلاثي - الكوكسيد ٠ اللامونيوم aluminum tri - alkoxide ؛ بالمعالجة في درجة حرارة عالية ذات درجة كافية لتأمين الإذابة المناسبة لمركب الالمونيوم aluminum بعدها يتم اضافة رباعي - اورتوسيليكات الكيل alkyl orthosilicate - 1608 إلى المحلول sal) المذكور ؛ ثم يتم تسخين الخليط الناتج حتى درجة حرارة مناسبة للبدء في تفاعل عملية التحليل بالماء . عند ذلك تكون درجة الحرارة المذكورة عبارة عن وظيفة مركب خليط التفاعل ( يكون داخل المعدل الذي يتراوح من 70 م إلى Nee. م) . ويكون تفاعل التحليل بالماء عبارة عن تفاعل طارد للحرارة ؛ وبمجرد البدء في التفاعل يتم تأمين عملية تغذيته الذاتية . ويجب ان تكون مقادير مواد التفاعل والتي تشكل خليط التفاعل بالدرجة التي تمكنها التجاوب مع النسب الجزئية ly 5:0, : ALO: تكون داخل المدى الذي يتراوح من ١ : ٠0 إلى ١ : 9٠00 و رباعي هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra SiO; : alkyl ammonium hydroxide يكون داخل المدى الذي يتراوح من *, : ١ إلى ٠: ١١7 Ve و HO : SiO, داخل المدى الذي يتراوح من © : ١ إلى 560 : ١ وتكون القيم المفضلة لهذه النسب الجزيئية عبارة عن ALO; ,5:0 من ١ : 9٠ إلى 86 : ١ ورباعي - هيدروكسيد امونيوم الكيل SiO, : tetra-alkyl ammonium hydroxide من ١٠١5# إلى ١٠:١7 و HO SIO; من ١ : ٠١ إلى .١٠:١ ١١ وكما ذكر lad سبق ؛ فإن أحد الملامح الرئيسية لعملية الاختراع الحالي هو التحليل بالماء لمواد ٠ - التفاعل وتحولها إلى جل ويتم ذلك عن طريق المعالجة في درجة حرارة مساوية أو أعلى من درجة حرارة الغليان تحت درجة الضغط الجوي ؛ لأي من المواد الكحولية والتي يتم تطويرها Yo
كمنتج ثانوي من تفاعل التحليل بالماء المذكور + بدون إزالة هذه المواد الكحولية أو إزالتها بدرجة ملموسة . من أوساط التفاعل ؛ فإن درجة حرارة التحليل بالماء / التحول إلى جل تصبح هامة ha ويتم حفظها داخل المدى الذي يتراوح من حوالي 35م إلى ١١٠٠م بالإضافة لذلك ؛ ومن أجل حفظ أي مواد كحولية في أوساط التفاعل ¢ يمكن تنفيذ العملية في معقام outoclave تحت ١ النظام الذاتي وفي درجة حرارة المعالجة المختارة ( عادة ٠,9 - ١,١ بار مطلق ) ؛ أو يمكن تنفيذ العملية تحت درجة الضغط الجوي داخل مفاعل مجهز بمكثف انحسار . ووفقاً لأحد التصميمات الخاصة للعملية يتم تنفيذ التحليل بالماء والتحول إلى جل !86 في وجود مقدار من الكحول 20001 أكبر من منتج ثانوي مطور . لهذا الغرض ؛ يتم إضافة كحول حر free alcohol ويفضل ايثانول ethanol إلى خليط التفاعل حتى أقصى قيمة للنسبة الجزيئية للكحول alcohol ٠ المضاف : SiO; من + : .١ ويكون الوقت الضروري لجعل عملية التحليل بالماء والتحول إلى جل gel تصل درجة الاكتمال في ظل الظروف الموضحة فيما سبق ؛ عادة داخل المدى الذي يتراوح من ٠١ دقائق إلى “+ ساعات ويفضل أن يكون من ساعة إلى ساعتان وقد وجد أيضاً أنه من المفيد إخضاع الجل الناتج إلى التعتيق وذلك بحفظ خليط عملية التحليل بالماء المتحول إلى جل gel في وجود الكحول alcohol ١ وفي ظل حالات درجة حرارة الغرفة لفترة من الزمن يتراوح من١ إلى YE ساعة . وأخيراً ؛ يتم إزالة الكحول alcohol من الجل ثم تجفيف الأخير في الفراخ ) ie » في ظل فراخ . يبلغ Ve تور torr ( وحدة ضغط جوي ) dye درجة حرارة ١١١ م . بعدها يتم كخطوة اخيرة احتراق الجل المجفف في ظل مناخ تأكسد ( عادة هواء الغلاف الجوي ) وفي درجة حرارة داخل المدى الذي يتراوح من ©٠0٠١ م إلى ١٠٠7م خلال فترة زمنية من ؛ إلى 7١ © ساعة ء ويفضل من dao ١0م خلال فترة يتراوح من 6 - ٠١ ساعات . "Yo
الا وتظهر السيليكا silica - الومينا جل alumina gel التي م | الحصول عليها ؛ مركب مناظر مركب لمفاعلات مبتدئة؛ باعتبار أن منتجات التفاعل تكون كمية خاصة ؛ لذلك ستكون النسبة الجزيئية لمركبات ALO; : 5:02 داخل المدى الذي يتراوح من ١ : ٠ إلى ١ : 5٠٠0 ويفضل من 9٠ : ١ إلى 70860 ١٠: وتكون القيم المفضلة أكثر يبلغ ١ : ٠٠١ . وعندما يتم تحليلها عن طريق مقياس حيود اشعة Xo للمسحوق ؛ فإن هذا dal يصبح في صورة غير متبلورة ؛ يعكس مساحة سطح تبلغ على الأقل 06 م" / جم وعادة داخل المدى الذي يتراوح من 0١ إلى ٠ هم" / جم وحجم مسام من 4 - 8 سم" / جم . أخيراً خلال عملية © الاختراع الحالي ثم اكتشاف إمكانية التحكم في حجم المسام حتى تكون داخل مدى محدد من القيم ؛» وخاصة داخل المدى الذي يتراوح من ٠١ إلى حوالي Yo انجستروم ( قيم تشير إلى نصف ٠ قطر المسام) . بوجه خاص ؛ المسام المذكور الذي يظهر حجم انتشار ضيق ؛ كما سوف يتضح أكثر من الأمثلة التجريبية التي يتم تسجيلها فيما بعد . ويكون الجل gel الذي تم الحصول عليه Uy للعملية الحالية عبارة عن عامل حفاز نشط في تفاعلات التحول المعتادة للهيدروكربونات hydrocarbons ؛ Je ايسومرية الاوليفين olefin isomerization الخفيف والتفاعلات الاوليجوميرية oligomerization . ve ويكون الجل مفيد بوجه خاص في اوليجوميرية البروبيلين propylene oligomerization « حتى يعطي قطع من الهيدروكربون hydrocarbon ؛ سائل في ظل حالات الغرفة ؛ والتي تشكل عن طريق اوليجوميرات اوليفين olefin oligomers فرعية مفيدة بالنسبة لتركيب البنزين أو وقود الانبثاق . شرح مختصر للرسومات x. شكل ١ : يبين توزيع حجم المسام في مثال ١ شكل ؟ : يوضح تسجيل نتيجة التحليل بالمقياس المسامي لمثال 4 .
يم - شكل ؟ : تبين توافق التحليل المسامي المسجل في النموذج من خلال انتشار منتظم وتتاسق مسامي في جزيئات النموذج في الشكل ؛ 1 0a الصورة الفوتوغرافية الدقيقة التي تم تسجيلها عن طريق ميكروسكوب النقل الإلكتروني .. ٠ يتم بالشكل 0 : توضح مقارنة اختبارين : الأول باستخدام نموذج مثال 4 ؛ والاخر باستخدام نموذج مثال مقارنة 7. الوصف التفصيلي يتم تسجيل الأمثلة التالية من أجل المزيد من الإيضاح للاختراع : مثال ١ :
٠ في هذا المثال ؛ يتم تنفيذ العملية وفقاً للاختراع الحالي باستخدام النسب الجزيئية التالية لعخناصمر خليط التفاعلات المبتدئة : Ve = SiO, : ALO; - TpA - OH : SiO; حكن
vo oo= H,0 : SiO; - ض
ما يتم تعبئة مقدار يبلغ 5,777 جم من الماء و FAY من مركب TpA - OH ( رباعي - هيدروكسيد امونيوم البروبيل tetra - propyl ammonium hydroxide ؛ الذي يستخدم بنسبة 4 /١ من وزن في الماء ( وذلك بمعقام سعة 5١0 لتر . بعد ذلك يتم تسخين المحلول بالمعقام وعندما تصل درجة الحرارة الى ٠0 م . يتم إضافة ٠١ من مركب AL(OiPr)s ( ايزوبروكسيد الالمينيوم aluminum isopropoxide ¢ بعد إمداده بالفولوكا
م
لق EE 5a) Es eli) Bld ng od lina BE 2 ( fk المطلوب لاكتمال ذوبان مركب الالمونيوم aluminum ( حوالي 5٠0 دقيقة ) . عند ذلك يتم زيادة درجة حرارة المعقام حتى 0 م إضافة 1,15٠ جم من مركب TEOS ( رباعي - ssh سيليكات الايثيل tetra-ethyl orthosilicate ) من Dla صمام تم وضعه لهذا الغفرض . وعندما ٠ تكتمل الإضافة ؛ يتم غلق الصمام ثم ضبط درجة الحرارة عند AA م وحفظ المعقام في ظل الحالات المذكورة لمدة * ساعات . تكون قراءة الضغط عند المؤشر بقيمة أقصى تبلغ ٠,5 بار . يتم الحصول على منتج سائل سميك والذي بعد تعتيقه خلال فترة VY ساعة تقريباً يتم تجفيفه داخل مجفف مستدير ؛ في الفراغ ( حوالي (torr Te ثم يتم تكلسها في الهواء لمدة حوالي A ساعات . ٠ يتم التحليل بمقياس تفاضل المسحوق باشعة Xo [ وتنفيذه من خلال مقياس تفاضل افقي مجهز بعداد ذبذبة تناسبي ويتم تشغيله باستخدام اشعاع (A Vo 174 = (lambda) 3. ( Cu - K - a كما يوضح ان المنتج الصلب المكلس غير متبلور وتكون مساحة السطح المحددة للمنتج الصلب المذكور [ كما تم تحديده عن طريق تحليل BET بالامتصاص Np في درجة حرارة السائل N2 K77 ) باستخدام جهاز 1900 Carlo Erba Sorptomatic ] بحجم 01 Tal / جم . ويكون حجم المسام المحدد [ كما هو عن طريق دورات الامتصاص N2 [ المج عند درجة K77 باستخدام جهاز 1900 jee +,£VY [Carlo Erba Sorptomatic / جم ؛ ويكون توزيع حجم المسام كما هو مبين بالشكل ١ . وباتباع البنود المقترحة بدليل TUPAC للرموز والمصطلحات ؛ ملحق 9 ؛ جزء ١ » كيمياء السطح من كيمياء التطبيق الكامل ؛ عدد (VAVY ( OVA «TY وفقاً له تكون المسامات ذو قطر ٠ يبلغ < ٠١ انجستروم وتتحد على شكل " مسام دقيقة " وهذه المسام ذات القطر داخل المعدل الذي يتراوح من A fm ٠١ ٠١ ) إلى بن »ناو A) ) على شكل "مسام متوسط "
- ١. . مادة ذات Jd على Jal تحديد المنتج الصلب الذي تم الحصول عليه وفقاً للاختراع 0S " مسام دقيقة / متوسطة التالي ؛ تسجيل بيانات الحوافز النشطة في تفاعل اوليجوميرية البروبيلين ١ ويتم بالجدول سرعة الحيز الساعي للوزن ) والتي ( WHSV ؛ معالجته مع القيمة propylene oligomerization . تبلغ 1014 ؛ وتحت درجة ه# - ضغط بار oo في هذا الجدول ؛ كذلك في الجداول التالية ؛ يعني مصطلح ".7.0.8" الوقت عند التدفق " ؛ بمعنى ؛ وقت المعالجة المتجمع في صورة ساعات ؛ و" التحول )7( ' عبارة عن معدل التحول . التغذية propylene الذي تم إحصاؤه وفقا لبروبيلين ١ جدول . مثال ؟ ٠ ؛ في معقام سعة © لتر ؛ والذي يتم تعبئة المقادير التالية ١ يتم تنفيذ العملية بالمعالجة وفقاً لمثال : من مواد التفاعل جم 7 = H,0 - جما ٠ = TpA - OH ض جم ٠ = AL(Oipr)s - م جم 06 = TEOS —
Ye
- ١١ fy Lei ie pe SY 1a ode Jn) 8) Sle gd 0S جم وحجم [Ta ل٠١ تبلغ BET ؛ ويحتوي على منطقة سطح Xo بمقياس تفاضل المسحوق باشعة . /جم pr 08TH مسام ويتم بالجدول ؟ التالي ؛ تسجيل بيانات الحوافز النشطة في تفاعل اوليجوميرية البروبيلين
Yo وتحت درجة ضغط ch UE التي تبلغ WHSV معالجته بقيمة ٍ propylene oligomerization ٠ . bar بار - جدول ؟ ض ٠“ مثال لتر ؛ مع النسب الجزيئية التالية المكونات خليط ١ في هذا المثال ؛ يتم تنفيذ العملية في معقام سعة : التفاعل oy.
Yoo = SiO; : ALO; — قن TpA - OH : SiO; ض ض ٠٠١ = H,0 : SiO, - من الوزن 7١ 4 8م12 ( باستخدام محلول بنسبة - OH جم من ١١ ويتم من 1948 جم من الماء ؛ . ؛ تحضير محلول على لوح سخان في درجة حرارة 0م AL(OIPD في الماء ) و ؛ جم من ١٠ قر - ١ تعبئة المحلول في معقام سعة 4 aluminum salt وعندها يتم إذابة ملح الالومنيوم “>
وتنظيم حرارته من قبل عند 0 م » خلال صمام دبوسي . يتم بعدها +٠ زيادة درجة حرارة المحلول الى حوالي Ao م ؛ وكذلك خلال plana دبوسي ؛ يتم إضافة Yo A جم من 12508 . وحينما يكتمل تفاعل التحليل بالماء ؛ يتم حفظ خليط التفاعل في درجة حرارة من امام - TAY خلال فترة 8 ساعات . وتصل قراءة الضغط في مقياس الضغط قيمة قصوى تبلغ ٠,4 بار . بذلك يتم الحصول على منتج سائل سميك والذي ؛» بعد VY ساعة من التعتيق ؛ يتم تجفيفه داخل مجفف دوار تحت حيز ) حوالي (torr Ta وبعدها يتم تكلسها في الهواء في درجة حرارة حرارة 5م لمدة حوالي A ساعات . : وحينما يتم تحليله عن طريق مقياس تفاضل المسحوق باشعة 6 ؛ يصبح المنتج الصلب المكلس غير متبلور ¢ يظهر مساحة محددة BET تبلغ Y 23 AY / جم ) حجم مسامي اام سو / جم. ٠١ في الجدول 7 التالي ¢ يتم تسجيل بيانات الحوافز النشطة في Jel اوليجوميرية البروبيلين propylene oligomerization « يتم تنفيذه بالمعالجة مع WHSV dad التي تبلغ 10 وتحت درجة ضغط Yo — بار bar . Yds indies مثال 4 ٠ في هذا المثال ؛ يتم تنفيذ العملية التي هي lip للاختراع الحالي وذلك باستخدام النسب الجزيئية التالية لمكونات خليط التفاعل : أ“
سل - 0 قيلط و80 = م ا TpA - OH : SiO, حكن yo = 1120 : SiO; - يتم تعبئة مقدار 7٠7 جم من الماء 5 YVE جم من TPA - OH ( يستخدم كمحلول بنسبة 4 ZY e بالوزن في الماء ) إلى قارورة سعة ؟ لتر ء؛ مجهزة بمكثتف مرجع . وعندما تصل درجة الحرارة قيمة من ٠0 م - cp Tr يتم إضافة A مجم من :00م ؛ وعندما يتم إذابة ملح الألومنيوم aluminum salt يتم زيادة درجة الحرارة حتى 8 م ثم إيقاف التسخين وإضافة £17 جم من TEOS . وعندما يكتمل تفاعل التحليل بالماء ؛ يتم انخفاض درجة الحرارة : ثم البدء بعدها في التسخين ٠ مرة أخرى ؛ لحفظ خليط التفاعل في درجة الحرارة التي تبلغ من a AY - a AY خلال فترة ساعة £05 دقيقة . بعد التعتيق لمدة ٠ - ساعة ؛ يتم تصريف المنتج من القارورة وتجفيفه داخل مجفف دوار في فرن ذو حيز ثم يكلسها في الهواء في درجة حرارة 000 م لمدة حوالي A ساعات . وعندما يتم التحليل . بمقياس تفاضل المسحوق بأشعة X= ؛ يصبح المنتج الصلب الكلس غير eo متبلور ؛ يظهر مساحة سطح BET محددة تبلغ Av م" / جم . وحجم مسام ٠9777 سم" جم . ويتم تسجيل نتيجة التحليل بالمقياس المسامي في الشكل ؟ . وكذلك بالجدول ؟ التالي يتم تسجيل بيانات الحوافز النشطة في تفاعل اوليجوميرية البروبيلين propylene oligomerization ؛ تنفيذها بالمعالجة مع قيمة WHSV التي تبلغ TE 1 وتحت درجة ضغط Yo - بار bar . ذأ
ع١ - ب" ee Co ول : mi] ww 0 مثال ه في هذا المثال ؛ يتم تنفيذ العملية باستخدام النسبة الجزيئية التالية لمكونات خليط التفاعل : Ya = SiO; : ALO; - م ST 2 TpA-OH : SiO; Vo = H,0 : SiO; — TBA = هيدروكسيد امونيوم رباعي البويتيل tetrabutyl ammonium hydroxide ؛ يتم إمدادها على شكل محلول بنسبة ١4,5 7 بالوزن في الماء . ويتم تنفيذ عملية التفاعل في مفاعل مجهز بمكثف مرجع ؛ بالمعالجة وفقاً لنش الأساليب كما ٠ بمثال ؛ باستخدام المقادير التالية من مواد التفاعل : ela — = درك ١ جم TBA - OH - = #١٠اجم mt = AL(OiPr); - YA = TEOS — جم مأ
و١ - ٠ ويكون المنتج الصلب الناتج غير متبلور بالتحليل باشعة - © ؛ يظهر مساحة سطح 887 a [TAT جم وحجم مسام يبلغ VEY سم" / جم . مثال + يتم تنفيذ العملية في مفاعل مجهز بمكثف مرجع ؛ مشابه لمثال ؛ السابق ؛ مع فارق إضافة كحول م الايثيل (EtOH) ethyl alcohol ¢ المذاب من قبل في 11205 ويضاف مع نسبة جزيئية تبلغ : EtOH : TEOS = ¢ . وينتج أن يصبح المنتج الصلب غير بلوري بالتحليل بأشعة - 76 ؛ كذلك يظهر مساحة سطح 7 تبلغ 4لا1ام' / جم وحجم مسام 0,507 Tam جم . في الشكل ؛ المرفق ؛ يتم تسجيل الصورة الفوتوغرافية الدقيقة التي تم الحصول عليها عن طريق ٠ ميكروسكوب النقل الإلكتروني . ويتم ملاحظة انتشار منتظم وتناسق مسامي في جزيئات النموذج نفسه . وتكون مثل هذه الملاحظة متوافقة مع التحليل المسامي المسجل في الشكل المرفق . ويمكن من الرسوم البيانية المسجلة بالأشكال من ١ - 9 ؛ مع ملاحظة ان النماذج التي تم تحضيرها وفقاً لعملية طلب البراءة الحالي تعكس توزيع ضيق للغاية ومنتظم لحجم المسام ؛ مع نصف قطر مسام يبلغ Yo انجستروم . Ne ويكون وجود مثل هذه المسام ظاهر بوضوح للرؤية حينما يتم رصد المنتج تحت ميكروسكوب الانتفال الالكتروني (TEM) . وينتج ان يصبح حجم المسام متناسق بالنسبة لحجمها ؛ وتوزيعها من خلال جزيئات سيليكو الومينا silicoalumina لا بلورية . مثال 7 ( مثال مقارن ) يتم اجراء الاختبار وفقاً لمتل هذه الاساليب كما يتم الكشف عنه في براءة الاختراع الامريكية رقم ٠ 0049070 ؛ بتعبئة مادة التفاعل في كأس ؛ في النسب الجزيئية التالية :
- n= ل“ = Si0,: ALO
A = TpA - OH : SiO;
Yo = 11:0 : SiO; — يتم امداده ¢ tetrapropyl ammonium hydroxide هيدروكسيد امونيوم رباعي البروبيل = TpA . على شكل محلول بنسبة 17,75 7 من الوزن في الماء ٠
BET ؛ والذي يعكس مساحة سطح Xo يتم الحصول على منتج صلب لا بلوري بالتحليل باشعة . تبلغ 17م" / جم وحجم مسام يبلغ 5 48,٠سم” / جم يتم بالجدول © التالي ؛ تسجيل البيانات الحوافز النشطة الذي ينعكس عن طريق المنتج في تفاعل الذي تم عن طريق المعالجة مع قيمة propylene oligomerization اوليجوميرية البروبيلين . بار - Yo التي تبلغ ؛ 0 وتحت درجة ضغط 17387 ٠ جدول ه ساسا | A مثال يتم بالشكل © المرفق مقارنة اثنين من الاختبارات المباشرة ؛ والتي يتم تنفيذها : الأول باستخدام باستخدام النموذج من مثال المقارنة 7" وتكون المواصفات AY النموذج من مثال ؛ : واساليب المعالجة في الاختبار كما يلي
Ys
- ١ rasa عامل حفاز : 00-00 Slab شكل العامل - 0 حجم العامل الحفاز ل - طبقة مثبتة ؛ Jolie : نوع المفاعل - بالوزن) ١ : V+) propane / propylene تغذية خلاتط -
Co VAC م ١١ م - درجة حرارة المفاعل د من ¢ ضغط المفاعل بار - لكل جرام طبقة propylene سرعة الحيز الساعي بالوزن : ؛ جم من البروبيلين 1/0115177- نشطة في الساعة ساعة ؛ Yeu إجمالي وقت التفاعل : حوالي - درجة لكل ٠١ يتم تنفيذ الاختبارات عن طريق الزيادة التدريجية لدرجة حرارة التفاعل ؛ بمعدل ٠ ساعة ) من أجل تعويض انخفاض التحول نظراً لعدم نشاط العامل الحفاز. YE مرة ( حوالي كل لاثملا من silicoalumina سوف يتضح بالشكل 0 ؛ تحتوي الومينا السيليكو LS على عامل حفاز ذو درجة أداء محسنة فوق الالومينا سيليكو ) " ...... 0.0" ( (eee Xen Xen) خط ١ من المثال المقارن silicoalumina الذي يتم oligomer بوجه خاص ؛ تكون قيمة الإنتاجية ( في صورة جرامات من الاوليجومر Ne جم / جم ؛ في حين 0٠ إنتاجه لكل جرام من الطبقة النشطة للعامل الحفاز من مثال 6 ؛ تبلغ . تبلغ بالنسبة للعامل الحفاز من مثال المقارنة 7 500 جم / جم ع
Claims (1)
- م١ - dee - ١ ١ لتحضير الومينا جل - سيليكا دقيقة micro / mesoporous silica-alumina gel 0 غير متبلورة ذات طبقة منفذة للسوائل وذات حجم مسام محدده ؛ تحتوي على مساحة سطح "تبلغ على الأقل af lp ٠0٠ وبنسبة جزيئية لكل من عناصر ALO; ,8:0 تبلغ على g الأقل ١ : ١ بالبدء من رباعي - هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra-alkyl ammonium «hydroxide ° مركب الومونيوم aluminum قادر على انتاج ALO; عن طريق التحليل أ بالماء ( بمعنى ؛ أنه قابل للتحليل بالماء بالنسبة لمركب (ALO; ؛ ومركب سيليكون silicon v قادر على إنتاج مركب SIO; بالتحليل بالماء (بمعنى ؛ انه قابل للتحليل بالماء بالنسبة A لمركب :5:0 ) ؛ ويتصف بما يلي : q ان رباعي — هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra-alkyl ammonium hydroxide المذكور Ya عبارة عن - (Co - Cs) = هيدروكسيد امونيوم الكيل alkyl ammonium hydroxide « يكون ١ مركب الالمونيوم Jd) aluminum للتحليل بالماء عبارة عن المونيوم (Ca - Co) - DN - VY الكوكسيد Co) - alkoxide - و0) - aluminum tri ويكون مركب السيليكون silicon القابل VY للتحليل بالماء المذكور عبارة عن رباعي = (C1-Cs) اورتوسيليكات الكيل - tetra - (Cr «Cs) - alkyl orthosilicate \¢ ويتم إخضاع مواد التفاعل المذكورة للتحليل بالماء والتحول الى Vo جل وذلك بالمعالجة في درجة حرارة مساوية أو أعلى من درجة حرارة الغليان تحت درجة 1 الضغط الجوي ؛ لأي كحول alcohol والذي يتم تطويره كمنتج ثانوي من Jeli التحليل old 1 المذكور ؛ بدون المواد الكحولية alcohols المذكورة التي يتم إزالتها ؛ أو إزالتهما VA بدرجة ملموسة من أوساط التفاعل ؛ ويتم تجفيف واحتراق الجل gel الذي تم إنتاجه . ١ " - عملية وفقاً لعنصر الحماية ١ ؛ تتميز بان رباعي هيدروكسيد امونيوم الكيل tetra alkyl ammonium hydroxide Y عبارة عن رباعي- بروبيل- «tetra - propyl رباعيye - - ٍ ايزوبروبيل - tetraisopropyl ‘ أو رباعي بوتيل هيدروك سيد امونيوم 0 tetrabutyl ا ammonium hydroxide ¢ ؛ ويكون ثلاثي الكوكسيد الالومتيوم aluminum trialkoxide عبارة ° عن SE - بروبوكسيد الالومنيوم aluminum tri- propoxide وثلاثي - ايزوبروبوكسيد tri - isopropoxide 1 ويكون رباعي = اورثو سيليكات الكيل tetra - alkyl orthosilicate ل ke 3 عن رباعي - اورتوسيليكات الايثيل tetra - ethyl orthosilicate . ١ © - عملية ly لعنصر الحماية ١ أو ؟ تتميز بتحضير محلول مائي والذي يحتوي على Y هيدروكسيد امونيوم الكيل رباعي tetra alkyl amminium hydroxide وثلاثني الكوكسيد 0 3 الومنيوم aluminum trialkoxide » ثم اضافة اورثوسيليكات الكيل رباعية tetra - alkyl J) orthosilicate ¢ المحلول المائي المذكور ؛ بالمعالجة في درجة حرارة اقل من درجة : حرارة التحليل بالماء وبمثل هذه المقادير من مواد تفاعل الابتداء حتى تتوافق مع النسب 1 الجزيئية SiOz : ALO; في داخل المدى الذي يتراوح من ١:7١ إلى cd ron ا 7 هيدروكسيد امونيوم الكيل رباعي SiO; : tetra alkyl ammonium hydroxide في داخل A المدى الذي يتراوح من 06 : ١ إلى 0.7 ١: و .58:0 : 1120 في داخل المدى الذي 4 يتراوح من © : ١ إلى 560 : eV ويتم القيام بالتحليل بالماء والتحول إلى جل gel عن ٠ > طريق التسخين حتى درجة حرارة داخل المدى الذي يتراوح من حوالي > 15 م إلى "١ 1 م ؛ وذلك في معقام تحت درجة حرارة النظام الذاتي ؛ أو تحت الضغط الجوي داخل deli VY مجهز بمكثف مرجع . ١ ؛ - عملية lig لعنصر الحماية من ١ - © ؛ تتميز بأنه يتم إضافة كحول حر free alcohol Y ويفضل ايثانول ethanol إلى خليط التفاعل حتى أقصى قيمة نسبة جزيئية ¥ للكحول alcohol المضاف SY Ads SiO,اول - ١ © - عملية وفقا لعنصر الحماية من ١ - 5 ؛ تتميز بأن زمن التحليل بالماء / التحول إلى Y جل gel _يكون داخل المدى الذي يتراوح من ٠١ دقائق إلى ¥ ساعات ؛ ويفضسل من ١ 7 - ؟ ساعة. ١ + عملية وفقاً لعنصر الحماية من ١ — 0 « تتميز بأن الجل gel يتم الخضاعة للتعتيق Bins " خليط التحليل بالماء / التحول الى جل gel في وجود الكحول alcohol وتحت درجة ¥ حرارة الغرفة لفترة من الوقت يتراوح من ١ الى YE ساعة. V ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة ؛ تتميز بأنه يتم إزالة الكحول alcohol من الجل gel + وتجفيف الاخير بالمعالجة في الفراغ ثم يتم احتراق الجل gel المجفف تحت v مناخ أكسدة oxidizing وفي درجة حرارة داخل المدى الذي يتراوح من #00 م إلى Vor ¢ م » خلال فترة زمنية من ¢ إلى del ٠ ويفضل في درجة حر ارة من ٠٠ م - ه ٠م خلال + - ٠١ ساعات . A ١ - استخدام السيليكا - الومينا جل silica — alumina gal كما تم الحصول عليها Li Y لعناصر الحماية ١ إلى 7 ؛ في عمليات تحول الهيدروكربون hydrocarbon . ١ 9 - استخدام وفقا لعنصر الحماية A ¢ والتي تكون فيها عملية تحول الهييدروكربون 5Le hydrocarbon Y 3 عن اوليجوميرية البروبيلين propylene oligomerization .Yo.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT93MI002696A IT1265320B1 (it) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Procedimento per la preparazione di silico-allumine amorfe cataliticamente attive |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA95150505B1 true SA95150505B1 (ar) | 2006-03-15 |
Family
ID=11367379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA95150505A SA95150505B1 (ar) | 1993-12-22 | 1995-03-07 | عملية لتحضير الومينات - سيليكو silico aluminasلابلورية وحفاز نشط |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5625108A (ar) |
EP (1) | EP0659478B1 (ar) |
CN (1) | CN1048957C (ar) |
AT (1) | ATE164096T1 (ar) |
CA (1) | CA2137991C (ar) |
DE (1) | DE69409080T2 (ar) |
DK (1) | DK0659478T3 (ar) |
ES (1) | ES2114134T3 (ar) |
IT (1) | IT1265320B1 (ar) |
MY (1) | MY119897A (ar) |
NO (1) | NO308940B1 (ar) |
RU (1) | RU2144499C1 (ar) |
SA (1) | SA95150505B1 (ar) |
SI (1) | SI0659478T1 (ar) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1256084B (it) * | 1992-07-31 | 1995-11-27 | Eniricerche Spa | Catalizzatore per la idroisomerizzazione di normal-paraffine a catena lunga e procedimento per la sua preparazione |
IT1270069B (it) * | 1994-07-06 | 1997-04-28 | Eniricerche Spa | Gel micro-mesoporoso e procedimento per la sua preparazione |
IT1273514B (it) * | 1995-04-07 | 1997-07-08 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di un gel micro-mesoporoso |
IT1276726B1 (it) | 1995-06-15 | 1997-11-03 | Eniricerche Spa | Gel di allumina mesoporoso e procedimento per la sua preparazione |
IT1284007B1 (it) * | 1996-06-13 | 1998-05-08 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di un materiale micro-meso poroso ad alta area superficiale con distribuzione controllata della |
IT1283454B1 (it) * | 1996-07-19 | 1998-04-21 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di ammidi da ossime |
KR100195111B1 (ko) * | 1996-07-19 | 1999-06-15 | 윤종용 | 다공성 복합 산화물의 제조방법 |
KR100200612B1 (ko) * | 1996-07-31 | 1999-06-15 | 윤종용 | 다공성 복합 산화물의 제조 방법 |
IT1283773B1 (it) * | 1996-08-07 | 1998-04-30 | Enichem Spa | Procedimento per la perparazione di ammidi da ossime |
US5922299A (en) | 1996-11-26 | 1999-07-13 | Battelle Memorial Institute | Mesoporous-silica films, fibers, and powders by evaporation |
CN1081478C (zh) * | 1997-07-21 | 2002-03-27 | 青岛海洋化工集团公司 | 硅铝胶凝胶粒产品 |
IT1295300B1 (it) * | 1997-10-09 | 1999-05-04 | Agip Petroli | Procedimento per l'idroisomerizzazione di n-paraffine a catena lunga e catalizzatore adatto allo scopo |
ITMI981633A1 (it) | 1998-07-16 | 2000-01-16 | Enitecnologie Spa | Catalizzatore a base di molibdeno e suo impiego nell'isomerizzazione di n-paraffine |
US6383466B1 (en) | 1998-12-28 | 2002-05-07 | Battelle Memorial Institute | Method of dehydroxylating a hydroxylated material and method of making a mesoporous film |
US6329017B1 (en) | 1998-12-23 | 2001-12-11 | Battelle Memorial Institute | Mesoporous silica film from a solution containing a surfactant and methods of making same |
US20040089238A1 (en) * | 1999-10-04 | 2004-05-13 | Jerome Birnbaum | Vacuum/gas phase reactor for dehydroxylation and alkylation of porous silica |
EP1101813B1 (en) * | 1999-11-19 | 2014-03-19 | ENI S.p.A. | Process for the preparation of middle distillates starting from linear paraffins |
US6398946B1 (en) | 1999-12-22 | 2002-06-04 | Chevron U.S.A., Inc. | Process for making a lube base stock from a lower molecular weight feedstock |
US6773578B1 (en) | 2000-12-05 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing lubes with high viscosity index values |
US6528167B2 (en) | 2001-01-31 | 2003-03-04 | Waters Investments Limited | Porous hybrid particles with organic groups removed from the surface |
JP4170735B2 (ja) | 2002-11-13 | 2008-10-22 | 信越化学工業株式会社 | ゼオライトゾルとその製造方法、多孔質膜形成用組成物、多孔質膜とその製造方法、層間絶縁膜及び半導体装置 |
ITMI20051295A1 (it) | 2005-07-08 | 2007-01-09 | Eni Spa | Processo per migliorare le qualita' come carburante di miscele idrocarburiche idrotrattate |
FR2901804B1 (fr) * | 2006-05-30 | 2012-08-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de transformation de l'ethanol en base pour carburant diesel |
US8124820B2 (en) * | 2006-06-14 | 2012-02-28 | Neste Oil Oyj | Process for the manufacture of polyolefins |
FR2931818B1 (fr) * | 2008-05-28 | 2012-11-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'oligomerisation des olefines legeres utilisant un catalyseur a base d'un materiau amorphe a porosite hierarchisee et organisee |
IT1392194B1 (it) | 2008-12-12 | 2012-02-22 | Eni Spa | Processo per la produzione di idrocarburi, utili per autotrazione, da miscele di origine biologica |
US8202815B2 (en) * | 2008-12-26 | 2012-06-19 | General Electric Company | Catalyst composition for the hydro-treatment of alkanes and methods of use thereof |
IT1392806B1 (it) | 2009-02-02 | 2012-03-23 | Eni Spa | Processo integrato di cracking catalitico a letto fluido per ottenere miscele idrocarburiche con elevate qualita' come carburante |
IT1396939B1 (it) | 2009-12-09 | 2012-12-20 | Eni Spa | Composizione idrocarburica utile come carburante o combustibile |
IT1402865B1 (it) | 2010-11-05 | 2013-09-27 | Univ Roma | Procedimento per il trattamento di acqua contaminata |
IT1403895B1 (it) | 2010-12-29 | 2013-11-08 | Eni Spa | Processo e sistema catalitico per migliorare le qualita' come carburante di miscele idrocarburiche |
WO2015107487A1 (en) | 2014-01-20 | 2015-07-23 | Eni S.P.A. | Process for the production of hydrocarbon fractions from mixtures of a biological origin |
RS61562B1 (sr) | 2014-05-29 | 2021-04-29 | Eni Spa | Proces proizvodnje dizel frakcije ugljovodovodnika polazeći od obnovljivih sirovina |
WO2015181744A1 (en) | 2014-05-29 | 2015-12-03 | Eni S.P.A. | Process for producing a diesel hydrocarbon fraction starting from a renewable feedstock |
EP4257662A3 (en) | 2014-05-29 | 2023-12-27 | ENI S.p.A. | Process for producing a diesel hydrocarbon fraction starting from a renewable feedstock |
CN108499554B (zh) * | 2017-02-24 | 2021-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硅铝材料、制备方法及其应用 |
US10882027B2 (en) * | 2018-03-14 | 2021-01-05 | Evonik Operations Gmbh | Process for producing an oligomerization catalyst |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4619908A (en) * | 1984-12-24 | 1986-10-28 | Stauffer Chemical Company | Non-aged inorganic oxide-containing aerogels and their preparation |
IT1213504B (it) * | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione. |
IT1219692B (it) * | 1988-05-06 | 1990-05-24 | Eniricerche Spa | Gel di silice e allumina cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione |
US5028352A (en) * | 1989-07-11 | 1991-07-02 | University Of New Mexico | Low density/low surface area silica-alumina composition |
CH678920A5 (ar) * | 1989-11-14 | 1991-11-29 | Gergely Gerhard | |
IT1252647B (it) * | 1991-12-06 | 1995-06-20 | Eniricerche Spa | Catalizzatore estruso a base di gel di silice ed allumina e procedimento per la sua preparazione |
IT1255526B (it) * | 1992-09-29 | 1995-11-09 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di un catalizzatore efficace nella idroisomerizzazione di normal-paraffine |
IT1264031B (it) * | 1993-04-08 | 1996-09-09 | Eniricerche Spa | Processo per la produzione di benzine e jet fuel a partire da n-butano |
-
1993
- 1993-12-22 IT IT93MI002696A patent/IT1265320B1/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-12-13 CA CA002137991A patent/CA2137991C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-19 NO NO944907A patent/NO308940B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-12-20 EP EP94203703A patent/EP0659478B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-20 MY MYPI94003441A patent/MY119897A/en unknown
- 1994-12-20 ES ES94203703T patent/ES2114134T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-20 DK DK94203703T patent/DK0659478T3/da active
- 1994-12-20 AT AT94203703T patent/ATE164096T1/de active
- 1994-12-20 SI SI9430137T patent/SI0659478T1/xx unknown
- 1994-12-20 DE DE69409080T patent/DE69409080T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-21 RU RU94044330A patent/RU2144499C1/ru active
- 1994-12-22 CN CN94119183A patent/CN1048957C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-07 SA SA95150505A patent/SA95150505B1/ar unknown
- 1995-06-01 US US08/457,814 patent/US5625108A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-21 US US08/734,683 patent/US5888466A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1107803A (zh) | 1995-09-06 |
DE69409080T2 (de) | 1998-11-12 |
DK0659478T3 (da) | 1998-09-28 |
ITMI932696A0 (it) | 1993-12-22 |
DE69409080D1 (de) | 1998-04-23 |
RU94044330A (ru) | 1996-09-27 |
ES2114134T3 (es) | 1998-05-16 |
ATE164096T1 (de) | 1998-04-15 |
RU2144499C1 (ru) | 2000-01-20 |
EP0659478A1 (en) | 1995-06-28 |
EP0659478B1 (en) | 1998-03-18 |
IT1265320B1 (it) | 1996-10-31 |
NO944907L (no) | 1995-06-23 |
MY119897A (en) | 2005-08-30 |
CN1048957C (zh) | 2000-02-02 |
CA2137991C (en) | 2005-06-28 |
NO308940B1 (no) | 2000-11-20 |
CA2137991A1 (en) | 1995-06-23 |
SI0659478T1 (en) | 1998-08-31 |
US5625108A (en) | 1997-04-29 |
NO944907D0 (no) | 1994-12-19 |
US5888466A (en) | 1999-03-30 |
ITMI932696A1 (it) | 1995-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA95150505B1 (ar) | عملية لتحضير الومينات - سيليكو silico aluminasلابلورية وحفاز نشط | |
US4410501A (en) | Preparation of porous crystalline synthetic material comprised of silicon and titanium oxides | |
US4717708A (en) | Inorganic oxide aerogels and their preparation | |
US5578744A (en) | Catalytically active gel and a process for its preparation | |
SE464249B (sv) | Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning | |
Liang et al. | A crystalline catalyst based on a porous metal‐organic framework and 12‐tungstosilicic acid: Particle size control by hydrothermal synthesis for the formation of dimethyl ether | |
EA008804B1 (ru) | Превращение кислородсодержащих веществ в олефины над катализатором, включающим кислотное молекулярное сито с регулированным соотношением между углеродным атомом и кислотным участком | |
US4851605A (en) | Process for synthesizing a zeolite catalyst on a pH controlled sodium free basis | |
KR102521920B1 (ko) | 계층적 다공성 티타늄 실리콘 ts-1 분자체의 제조 방법 | |
US5576262A (en) | Glycol ether compounds for the production of polyolefin catalysts and supports | |
JP2022506869A (ja) | 階層的細孔を有するts-1分子篩の製造方法 | |
US20190091671A1 (en) | HIGH CHARGE DENSITY METALLOALUMINOPHOSPHOSILICATE MOLECULAR SIEVES MeAPSO-83 | |
CN110354895A (zh) | 一种分子筛基Ce-Mn氧化物多孔光催化剂及其制备方法和应用 | |
JPH0859223A (ja) | 微小−中間細孔ゲルおよびその製造方法 | |
US3407148A (en) | Minimizing deactivation of aluminosilicate catalysts due to changes in hydration level | |
JPH0142887B2 (ar) | ||
EP0443004A1 (fr) | Synthese de zeolithes aluminosilicate a structure faujasite. | |
US6409986B1 (en) | Zeolite ITQ-5 | |
Yang et al. | Ketonization of propionic acid over TS-1 and Ti-Beta zeolites: Mechanism and effects of topology and hydrophobicity | |
CN111186843B (zh) | 一种制备多级孔钛硅ts-1分子筛的方法 | |
NL8300752A (nl) | Katalysator en werkwijze ter bereiding ervan. | |
JPH0236139A (ja) | フェノール及びフェノールエーテルのヒドロキシル化法 | |
RU2773446C1 (ru) | Способ получения иерархического пористого молекулярного сита ts-1 | |
RU2775672C1 (ru) | Способ получения иерархического пористого молекулярного сита ts-1 | |
Gite et al. | Synthesis of n‐octyl acetate over fly ash cenosphere supported 10‐tungsto‐2‐vanadophosphoric acid (H5PW10V2O40) as a heterogeneous catalyst: Kinetic study |