SA92130197B1 - محفز مدعم للبلمرة(المشتركة) للايثيلين - Google Patents
محفز مدعم للبلمرة(المشتركة) للايثيلين Download PDFInfo
- Publication number
- SA92130197B1 SA92130197B1 SA92130197A SA92130197A SA92130197B1 SA 92130197 B1 SA92130197 B1 SA 92130197B1 SA 92130197 A SA92130197 A SA 92130197A SA 92130197 A SA92130197 A SA 92130197A SA 92130197 B1 SA92130197 B1 SA 92130197B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- titanium
- magnesium
- aluminum
- catalyst
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 34
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 29
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 25
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- -1 magnesium alkyl chloride Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 4
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 3
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical group [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims 2
- VIRWKAJWTKAIMA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCCl VIRWKAJWTKAIMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 abstract description 2
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 abstract 3
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 abstract 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 241001108921 Asclepias asperula Species 0.000 description 1
- 101100493820 Caenorhabditis elegans best-1 gene Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Cl] Chemical compound [AlH3].[Cl] ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 1
- YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N but-1-ene Chemical compound CCC=C.CCC=C YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N magnesium;octane Chemical compound [Mg+2].CCCCCCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 description 1
- BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4] BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NMJKIRUDPFBRHW-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti].[Ti] NMJKIRUDPFBRHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
٣- معالجة الناتج الصلب في الخطوة ٢ بكمية نسبية من سيسوكلوريد الكيل الالومينيوم . aluminum alkyl sesquichloride 11 واحدالملخص: يتعلق هذا الاختراع بمكون صلب لمحفز للبلمرة ( المشتركة ) للايثيلين ethylene ، ويتكون من داعم سيليكا silica وجزء نشط حفزيا يحتويعلى التيتانيوم titanium ، المغنسيوم magnesium ، الكلور chlorine ومجموعات الكوكسي alkoxy ، ويحصل كما يلي : ١- تنشيط داعم سيليكا بالملامسة مع محلول من ثنائي الكيل المغنسيوم magnesium dialkyl أو كلوريد الكيل المغنسيوم magnesium alkyl chloride في مذيب هيدروكربوني اليفاتي aliphatic hydrocarbon سائل.٢- نقع السيليكا المنشطة في محلول استر ester اليفاتي او عطري سائل مكون من رباعي كلوريد التيتانيوم titanium tetrachloride ورباعي الكوكسيد التيتانيوم titanium tetra-alkoxide بكميات جزيئية متساوية أو متساوية تقريبا ، وكلوريد المغنسيوم magnesiumchloride .
Description
Y — _ 5a مدعم للبلمرة ( المشتركة ) للايثيلين الوصف الكامل خلفية الاختراع lay هذا الاختراع 05K صلب لمحفز » وبطريقة تحضيره وإستخدامه في عمليات بلمرة الايثيلين ethylene والبلمرة المشتركة للايثيلين والالفا - اوليفينات olefins - » . من المعروف جيدا أن الايثيلين او الالفا - اوليفينات olefins - » بشكل عام يمكن ان تتبلمر ٠ باستخدام الطريقة منخفضة الضغط فوق محفزات زيجلر - ناتا Ziegler - Natta . تتكون تلك المحفزات بصفة عامة من عناصر المجموعات الفرعية 4 - + بالجدول الدوري ( مركبات من العناصر الانتقالية ) مختلطة مع مركب عضو معدي organo-mtallic compound ¢ أو هيدريد hydride » لعناصر من المجموعات ١ - ؟ Jd الدوري . والمحفرات معروفة بالطبع في ذلك المجال » حيث يثبت مركب العنصر الانتقالي على ٠ داعم صلب ذي طبيعة عضوية أو غير عضوية ؛ قد تكون عولحت فيزيائياً و/أو كيميائيا . ومن نماذج الداعم الصلب كل من مركبات المعادن ثنائية BIS الموكسجة ( مثل الاكاسيد والاملاح غير العضوية oxygenated inorganic salts dm $l) والكربو كسيلات carboxylates ( ¢ أو 3 كسسي hydroxychlorides أو كلوريدات chlorides أو الكلوريدات Lol chlorides بالمعادن ثنائية التكافؤ . vo وفقا للبراءة الامريكية 2,647,947 » يكون داعم المحفز عبارة عن هاليد halide معدن 3S SU معالج بيمعطي للالكترونات . ووفقا لمواصفة البراءة الامريكية - 4 » يكون داعم المحفز عبارة عن منتج صلب طليق التدفق يحصل عليه بالرش - التجفيف لمحلول من كلوريد المغنسيوم magnesium chloride في الإيثانول ethanol . نفد
اس وينحو خاص » ووفقا للبراءة الامريكية 6,471,714 » يمكن تعليق حبيبات دقيقة كروية من مادة صلبة كالسيليكا ودنانو » في محلول ايثانولي لكلوريد المغنيسيوم للحصول على داعم محفز حبيي مكون من مادة صلبة حبيبية كروية دقيقة مع كلوريد المغخسيوم المنشط . ويصف طلب البراءة الايطالية 71,971١ أ / 0 المسجل في ١١ اكتوبر ١860 ٠ باسم مقدم هذا الطلب » US صلباً لمحفز يتكون بنقع السيليكا في محلول من كلوريد المغخنسيوم ورباعي الكو كسيد التيتانيوم titanium tetraalkoxide في مذيب Fl اليفاي aliphatic ester ثم معالحة السيليكا LU بكلوريد الكيل الالومينيوم aluminum alkyl chloride . oy عام للاختراع :0 ووفقاً لهذا الاختراع » فقد وجد أن بالإمكان تحسين نشاط المحفزات المدعومة فوق السيليكا بغمر السيليكا المنشطة في محلول من كلوريد المغنسيوم ومخلوط متساوي جزئياً او متساوي تقريباً من رباعي كلوريد التيتانيوم titanium tetra chloride ورباعي الكو كسيد التيتانيوم في استر سائل ثم haa السيليكا المنقوعة بكميات منضبطة من سيسكو كلوريد الكيل الالومينيوم aluminum alkyl sesquichloride . وبصفة خاصة » فقد وجد أن تلك ve المكونات للمحفزات تتميز بنشاط مرتفع مدهش في عمليات البلمرة ( المشتركة ) للايثيلين ؛ كما أنما تستطيع انتاج بوليمرات ( مشتركة ) في هيئة كريات طليقة التدفق ذات سيولة ممتازة . ووفقاً لذلك » فإن هذا الاختراع يتعلق يمكون صلب jad لللبلمرة ( المشتركة ) للايثيلين ¢ يتكون من داعم من السيليكا صغير lad ( 80 - 780 بالوزن ) وجزء ٠ 0 نشط حفزيا (O50 ٠١ mony يحتوي على التيتانيوم titanium والمغخغسيوم magnesium 0 والكلور chlorine والالومينيوم aluminum ومجموعات الكو كسي alkoxy ويحصل على المكون المذكور كما يلي : ل
و -١ تنشيط داعم السيليكا ملامسته مع محلول من ثنائي الكيل المغنسيوم magnesium dialkyl أو كلوريد الكيل المغنسيوم magnesium alkyl chloride في مذيب هيدرو كربوني ald | سائل . "-نقع السيليكا الي نشطت في محلول استر ali عطري سائل مكون من كلوريد المغنسيوم ورباعي كلوريد ورباعي الك وكسيد التيتانيوم titanium tetrachloride and tetra — alkoxide مع العمل بكميات متساوية جزئياً » أو قريية من ذلك ؛ من رباعي كلوريد ورباعي الك وكسيد التيتانيوم وبنسبة مولارية بين كلوريد المغنسيوم وم ركبات التيتانيوم تبلغ ٠١ : ١ . #- معالحة السيليكا المنقوعة بالملامسة مع سيسكو كلوريد FSI ٠ الالومينيوم sesquichloride أوللة aluminum مع العمل بنسبة مولارية بين مركبات التيتانيوم وسيسكو كلوريد الكيل الالومينيوم تبلغ من 5 : ١ الى CN ELA 4- إسترجاع OSU الصلب للمحفز من نواتج التفاعل من الخطوة ( ؟ ) . ويفضل أن تكون السيليكا الملائمة كداعم للمحفز عبارة عن سيليكا دقيقة الكريات ( حجمها الحبيي ٠٠١ - Ye ميكرون ) ولا مساحة سطحية بينية Vo .كما ٠ / جم ¢ ومسامية اجمالية > 80 ./ ومتوسط نصف قطر مسامها ٠00 son انجستروم . وفقاً لطريقة هذا الاختراع ¢ تنشط هذه السيليكا في الخطوة ) ١ ) بالملامسة مع محلول من ثنائي الكيل المغخسيوم magnesium dialkyl او كلوريد الكيل المغتسيوم magnesium alkyl chloride » في مذيب هيدر و كربو GW سائل . ثنائي الكيلات المخسيوم magnesium dialkyl المناسبة لهذا الغرض هي مركبات يمكن تعريفها بالصيغة 148877 حيث ل و37 Y. متمائثلتين أو مختلفتين » وكلاً منهما تمثل ؛ بشكل مستقل » بجموعة الكيل ؛ سواء خطية cde nf 0 وتحتوي على ٠١ - ١ ذرات كربون . والنماذج الخاصة لثنائي الكيل المغنسيوم هي : ثنائي ايثيل المغنسيوم magnesium diethyl » بيوتيل ايثيل المغتسيوم magnesium ethyl butyl وثنائي هكسيل المغنسيوم magnesium dihexyl بيوتيل أ وكتيل المغنسيوم magnesium butyl octyl وثنائي اوكتيل المغنسيوم 1 magnesium . الخحاليدات المقابلة ¢ على سبيل YY
و المثال » كلوريدات الكيل المغخسيوم magnesium alkyl chlorides يمعكن اسستخدامها . المذيات الهيدر وكربونية الملائمة للنقع يمكن اختيارها من البنتان pentane » الايزوبنتان isopentane » المكسان hexane ¢ الحبتان heptane » والا وكتان octane . ومن السهل العمل بكمية من ثنائي الكيل المغنسيوم أو هاليد الكيل المغخسيوم magnesium halide ٠١ ep alkyl ٠ الى Yo جزء بالوزن لكل ٠٠١ جزء بالوزن من السيليكا .
تجرى الخطوة ( ١ ) بالعادة بوضع السيليكا في ملامسة محلول من ثنائي الكيل المغنسيوم أو هاليد الكيل المغنسيوم » في المذيب الهيدروكربون المختار ؛ مع العمل die - 10م » لفترة نصف ساعة - ساعتين » ويفضل عند حوالي 60 م لمدة ساعة واحدة . وعند A ll تسترجع السيليكا بالترشيح أو التصفية مثلاً .
٠ 0 في الخطوة (Ty توضع السيليكا المنشطة في ملامسة محلول ؛ في استر اليفاتيٍ أو عطري سائل ؛ مكون من كلوريد المغنسيوم ورباعي كلوريد ورباعي الك وكسيد التيتانيوم ؛ حيث يكون الاخير بكمية جزيئية متساوية أو نحو ذلك .يمكن اختيار رباعي الك وكسيد التيتانيوم OR), )11 من بين رباعي 1 بروبو كسيد التيتانيوم titanium tetre n - propoxide » رباعي 8 - بيوت وكسيد التيتانيوم titanium tetra n - butoxid ورباعي ايزو - بروبو كسيد
1o التيتانيوم titanium 1606 i - propoxide ورباعي ايزو بوت وكسيد التقيتانيوم titanium tetra i - butoxide . ويكون كلوريد المغنسيوم المستخدم في ذلك الغرض ؛ لا مائياً أو جافاً فعلياً ( يقل المحتوى المائي عن ١ 7 بالوزن ) . الاسترات المناسبة كمذيبات ؛ يمكن اختيارها من استرات الميثيل او الايثيل للحموض الكرب و كسيلية الاليفاتية المنخفضة » المكلورة أو غير المكلورة» أو من حمض بنزويك benzoic acid مثل فورمات الايثيل
ethyl formiate v. _ » خلات methyl acetate Jil) » خلات الايثيل ethyl acetate ¢ خلات البروبيل propyl acetate » خلات الايزو - بروبيل isopropyl acetate ¢ كلورو ed الايثيل ethyl chloroacetate 7 » بتزوات الميثيل methyl benzoate وببزوات الايثيل ethyl benzoate . والمذيب المفضل هو خلات الايثيل . ا
5١ _ _ في الخطوة ( ) من aR RN يذاب كلوريد المغنسيوم ورباعي كلوريد ورباعي - الك و كسيد التيتانيوم » بالكميات المذكورة أعلاه » في الاستر المختار » مع العمل في درجات حرارة el عن درجة حرارة الغرفة لتسهيل الذوبان . تنقع السيليكا المنشطة في المحلول الناتج مع العمل عند ٠٠ - ٠ م لفترة من نصف ساعة الى ساعتين ؛ ويفضل عند ٠ .لا ملمدة ساعة واحدة . وعند نماية المعالجة » تسترجع السيليكا المنقوعة بتبخير المذيب ووفقاً لهذا الاختراع » تعالج السيليكا المنقوعة J sles من سيسكو كلوريد الكيل الالومينيوم في مذيب هيدر وكربون © للحصول على المكون الصلب عالي النشاط للمحفز . يمكن اختيار المذيبات من الهيدر وكربونات الاليفاتية السائلة الملذكورة في مواصفة ٠ الخطوة (VY) في العادة » توضع السيليكا المنقوعة في الخطوة ( 7 ) بملامسة محلول من سيسكو كلوريد الكيل الالومينيوم وخاصة سيسكو كلوريد ايثيل الالوميتنيوم aluminum ethyl «sesquichloride مع العمل عند 0 - 1.0 م لمدة تتراوح من ٠١ دقائق الى 4 ؟ ساعة تبعا لدرجة الحرارة المستخدمة . وفي التجسيم المفضل تتراوح درجات الحرارة من ٠ ؟ الى 46م ve لفترة من Vo دقيقة الى ساعتين .كما يفضل كذلك أن يتم العمل Todo - ٠7م لمدة ساعة واحدة . في هذا الاختراع تعتبر الكمية الخاصة بسيسكو الكلوريد المستخدم في الخطوة ) » حرجة في ضوء نشاط المكون الصلب للمحفز في عملية البلمرة . شرح مختصر للرسومات أ شكل ١ : يوضح على المحور الصادي العلاقة النموذجية لعائد من البولي ايشيلين polyethylene . محسوبا بالكيلو جرامات من البوليمر لكل جرام تيتانيوم ؛ مقابل النسبة المولارية ( على المحور السي ) لسيسكو كلوريد ايثيل الالومينيوم / التتانيوم في الخطوة ( ؟ ) » مع التشغيل بطريقة مقارنة » باستخدام مكون تيتانيوم مما يلي : - رباعي كلوريد التيتانيوم فقط . ل
—v- . رباعي الك وكسيد التيتانيوم فقط - . مخلوط من كميات متساوية من رباعي كلوريد التيتانيوم ورباعي الك و كسيد التيتانيوم - بالامكان ملاحظة أن هناك تأثير مساعد عند استخدام المخلوط المتساوي الكميات من مركبات التيتانيوم عندما تتراوح النسبة المولارية لسيسكو الكلوريد / التيتانيوم في الخطوة مع ملاحظة أن أفضل ١ : 1,7 الى ١ : ٠١٠ ويفضل من » ٠:7 الى ٠: ١, من )©( . ١: 7 الى ١ : ٠,7 القيم تكون من عند ثماية المعالجة » في الخطوة ( 4 ) يسترجع المكون الصلب للمحفز ثم يغسل جيدا من سائل الغسيل ؛ ثم يمكن UE بمذيب هيدر وكربوي اليفاتي سائل حى تختفي الكلوريدات . أن يحفف بعد ذلك
:0 الملكون الصلب للمحفز Uy لهذا الاختراع هو مادة صلبة حبيبية تتكون من داعم من السيليكا في شكل حبيبات صغيرة الحجم ( 90 - 740 بالوزن ) وجزء نشط /)1٠0 - 80 ( sis بالوزن ) يحتوي على التيتانيوم » المغنسيوم » الكلور » الالومينيوم Ole gas الالك وكسي .وفي الطريقة المفضلة يحتوي هذا المكون من المحفز على ؟ - fo بالوزن من التيتانيوم » و3 - 5/ من المغنسيوم و ١١ - 70 بالوزن من الكلور
ve و To - ١ بالوزن من الالومينيوم ويكون ٠١ - 06 5/ من التيتانيوم في هيئة GW التكافؤ ويكون الباقي في هيئة رباعية التكافؤ .
كما يتعلق هذا الاختراع يمحفز للبلمرة (المشتركة) للايثيلين ويتكون من مكون صلب للمحفز » الموصوف اعلاه » والمحفز المشارك الذي يفضل اختياره من ثلاثي الكيلات الالومينيوم caluminum trialkyls الكيل هيدرات الالومينيوم alkyl aluminum hydrides ٠ 0 وهاليدات ( يفضل الكلوريدات ) الكيل الالومينيوم «aluminum alkyl الى تحتوي على ١ 0 - 0 ذرات كربون في قسم الالكيل . ومن بين تلك المركبات » يفضل ثلاثي الكيلات الالومينيوم المحتوية على ١ - 4 ذرات كربون في قسم الالكيل » مثل ثلاثي ايثيل الالومينيوم aluminum triethyl ¢ ثلاني بيوتيل الالومينيوم aluminum tributyl وثلاتي ايزو بيوتيسل الالومينيوم aluminum triisobutyl . لل
- تتراوح النسبة الذرية بين الالومينيوم » في المحفز الشارك ؛ والتيتانيوم ؛ في الكون الصلب للمحفر » في محفزات هذا الاختراع » من ١ الى ٠ ويفضل من ٠ الى .7٠١٠ يتعلق هذا الاختراع كذلك بطريقة للبلمرة ( المشتركة ) للايثيلين باستخدام المحفز اللوصوف أعلاه .ويفضل أن تكون الفا - اوليفينات الي يمكن Wad بالمشاركة مع الايثيلين هي البروبيلين propylene او ١ - بيوتين ١ - butene » كما يمكن اجراء طريقة البلمرة في معلق في مخخفف خامل او في طبقة غازية ؛ في مهد مسيل او مقلب . وفيما يلي الظروف العامة للبلمرة : درجة الحرارة : 11٠١ - 8٠ م . الضغط الكلي : 5 - 40 بار . وبنسبة بين الضغط الجزئي لكل من الهيدروجين hydrogen والايشيلين Ethylene : صسفر - ٠١ . وفي جميع الحالات ؛ يحصل على انتاجية عالية من البوليمر الاوليفيج » حيث يتميز بسيولة از ٠ ويكون في هيئة حبيبات غير هشة ( حجمها من 000-176 ) ميكرون وبدون أية مكونات ناعمة . الوصف التفصيلي توضح الأمثلة التجريبية التالية هذا الاختراع Ja أفضل . وفي تلك الأمثلة تستخدم السيليكا دقيقة الكريات كداعم للمكون الصلب للمحفز » وحبيباقًا ذات و قطر يبلغ 46 ميكرون ومواصفاتها كالتالي : - الكثافة الظاهرية +7١: جم / مل - المساحة السطحية (887) : ١٠17م / جم - حجم المسام : ١76 مل / جم - متوسط قطر المسام : Yo انجستروم . ١ Jey. 0 )١( = يشحن ٠١ مل ١7,5( مل مول) من ٠١ 7 بالوزة Lo وكلت) ..؛ Mg(C Hy) في هبتان عادي VV yn - heptane جم من السيليكا تحت جو من التيتروجين nitrogen في قارورة سعتها 500 مل بجهزة يمكثف تبريد وخلاط ميكانيكي ومقياس حرارة . يسخن المخلوط الى 20م لمدة ساعة واحدة مع التقليب ثم تفصل السيليكا المنشطة بالترشيح .
q —_ — (Y) يشحن 7٠١ مل من خحلات الايثيل و 4,97 جم VED مول ) من رباعي « - بيوت وكسيد التيتانيوم و VT مل ( ١4,9 مل مول ) من رباعي كلوريد التيتانيوم و5لار؟ جم ( 74 مل مول ) من كلوريد المغنسيوم تحت جو من النتروجين في قارورة أخرى سعتها ٠ ٠ © مل مجهزة بمكثف تبريد وخلاط ميكانيكي ومقياس حرارة يسخن المخلوط الى التكثيف ( نحو (p Vo لمدة ساعة واحدة حى يتم ذوبان كلوريد المغخسيوم بالكامل ثم تضاف السيليكا المنشطة الى المحلول الناتج كما وصف في (1) . تستمر الملامسة ساعة كاملة عند Ve م ثم يجفف المحلول بعدئذ بتبخير المذيب . ») تعلق السيليكا المنقوعة AL في ٠٠١ مل من همكسان عادي n - hexane م يضاف AM جم ( 78,1 مل مول ) من سيسكو كلوريد ايثيل الالومينيوم الى المعلق عند Ye ٠ . ترفع الحرارة الى 35 م ثم يترك المخلوط ليتفاعل لساعة واحدة . Leg (8) شماية تلك الفترة يسترجع الصلد من المعلق ويغسل ب همكسان عادي جاف حى تختفي منه الكلوريدات ثم يجفف في النهاية . يحصل على YA جم من المكون الصلب للمحفز في هيئة مادة صلبة دقيقة الكريات وتحتوي على 4,7 7 وزنا من التيتانيوم ( 719 منه في صورة ثلاثية التكافؤ ) » IT Ay بالوزن من ١ المغنسيوم TAA Eg بالوزن من الكلور و YY بالوزن من الالومينيوم . Je ؟ SG المثال ١ بفارق في الخطوة (3) حيث يستخدم ١,4 جم من سيسكو كلوريد 2 يحصل بذلك على 774 جم من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات 7 تحتوي على 74,15 بالوزن من التيتانيوم (17)/ منه في صورة ثلاثية التكسافو ) و 13,4 بالوزن من المغنسيوم و7١ ./ بالوزن من الكلور و ١,8 / بالوزن من الالومينيوم .
- ١. ¥ مثال جم من سيسكو كلوريد ١,7 بفارق في الخطوة (3) حيث يستخدم ١ يكرر المثال . ايئيل الالومينيوم $F من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات or YA يحصل بذلك على و4 ,7 7 بالوزن «(PEI AN منه في صورة LTA) على 4,7 / بالوزن من التيتانيوم . من المغنسيوم و6,7١ )/ بالوزن من الكلور و 7,5/ بالوزن من الالومينيوم ) مثال 4 ( مقارن ) حيث يستخدم 9.97 جم ( 75,1 مل مول (Y) بفارق في الخطوة ١ يكرر المثال ١ . من رباعي «- بيوت وكسيد التيتانيوم ولا يضاف رباعي كلوريد التيتانيوم يحصل بذلك على 77/55 جم من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات
LY Ay «(PLSD AN منه في صورة TT) بالوزن من التيتانيوم TN, يحتوي على . بالوزن من المغنسيوم و 717,4 بالوزن من الكلور و 17 بالوزن من الالومينيوم yo ) مثال © ( مقارن ) مل مول YA) بفارق في الخطوة (7) حيث يستخدم 4,957جم ١ يكرر المثال من رباعي « - بيوتو كسيد التيتانيوم ولا يضاف رباعي كلوريد التيتانيوم . وفي الخطوة 0 . مل مول ) من سيسكو كلوريد ايثيل الالومينيوم VY, Y) جم ١7,1 يستخدم ) 9 ( جم من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات YU, يحصل بذلك على Ye 0.
LY التكافؤ ) و EN في صورة ae To) يحتوي على 74,4 بالوزن من التيتانيوم . بالوزن من المغنسيوم و 18,7 بالوزن من الكلور و 7,7 بالوزن من الالومينيوم
_ \ \ _ مثال ١ ) مقارن يكرر المثال ١ بفارق في الخطوة (؟) حيث يستخدم ,دجم YA) مل مول ) من رباعي كلوريد التيتانيوم ولا يضاف رباعي « - بيوت وكسيد التيتانيوم . وفي الخطوة )7( 6 يستخدم 7,07 جم ١7,7( مل مول ) من سيسكو كلوريد ايثيل الالومينيوم . يحصل بذلك على wo YAY من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات يحتوي على 4,7 / بالوزن من التيتانيوم YE) / منه في صورة (FEIN ) و 3,6 / بالوزن من المغنسيوم و ١7 / بالوزن من الكلور و 7.١ / بالوزن من الالومينيوم . ٠ مثال V ( مقارن ) يكرر المثال ١ بفارق في الخطوة (V) حيث يستخدم ,جم YA) مل مول ) من رباعي كلوريد التيتانيوم ولا يضاف رباعي « - بيوتوكسيد التيتانيوم . وفي الخطوة ()؛ تحذف ALL بسيسكو كلوريد ايثيل الالومينيوم . يحصل بذلك على wo YY, YT من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات Ne يحتوي على 4,4 / بالوزن من التيتانيوم LV) منه في صورة ثلاثية التكافو ) ؛ و TYLA بالوزن من المغنسيوم و 17,7./ بالوزن من الكلور . مثال م ( مقارن ) يكرر ١ Jul بفارق 3 الخطوة (Y) حيث يستخدم 8 جم Ya) مل مول )من ٠ | رباعي كلوريد التيتانيوم ولا يضاف رباعي « - بيوت وكسيد التيتانيوم . وفي الخطوة ()؛ يستخدم دراي جم من سيسكو كلوريد Je) الالومينيوم .
- ١١ -
يحصل بذلك على 4 "جم من مكون المحفز في صورة مادة صلبة دقيقة الكريات يحختوي على 4,١ / بالوزن من التيتانيوم ve) منه في صورة ثلاثية التكافؤ » ؛ و 2,6 / بالوزن من المغنسيوم و ١5,4 / بالوزن من الكلور و 7,4 / بالوزن من الالومينيوم .
) مثال 4 ( مقارن ٠
تستخدم المكونات الصلبة للمحفز المحضرة في الامثلة ١ - 8 (الاختبارات ١ - 8 ) في اختبارات بلمرة الايثيلين .وبنحو أحص » 52 البلمرة في اوتو كلاف am. autoclave ه لترات يحتوي على لترين من هكسان عادي . dy ضغط التشغيل Vo بار في وجود الهيدروجين hydrogen وبنسبة بين ضغطي الميدروجنن والافيلن = اك ١ أر
٠ 140و ١ » وعند 35 م وبزمن ساعة ونصف ¢ مع استخدام JO ايثيل الالمينيوم
كمحفز مشارك » بنسبة مولارية بين ثلاثي ايثيل الومينيوم والتيتانيوم في المكون الصلب للمحفز = [on . تحرى الاختبارات 9 - ١١ بالمكون الصلب للمحفز في اللنموذج ١ ولكن مع استخدام زمن بلمرة يبلغ ؟ ساعات .
ويوضح جدول ١ التالي النسبة (RP) بين ضغطي الهيدروجين والايثيلين لكل اختباننء
ve والعائد من البولي ايثيلين بالكليوجرام لكل جرام من المكون الصلب للمحفز والعائد بالنسبة للتيتانيوم (RUTH) بالكيلو جرام من البولي ايثيلين لكل جرام من التيتانيوم في المكون الصلب للمحفز : والكثافة ( © ) الخاصة بالبوليمر ( (ASTM Diss بالجرام / مل » ودليل الانصهار والتدفق (MED للبوليمر ( 11328 28124 » 1,16 كجم و 7١,6 كجم ) » بالجرام / ٠١ دقائق » والكثافة الظاهرية للبوليمر (ASTM © vase) (AD) بالجرام / مل . VY
دسل يوضح جدول Y توزيع حجم الحبيبات بالميكرون » في / بالوزن للبولي ايثيلين الناتج من اختبارات البلمرة الموضحة في الجدول ١ . جدول ١ sw] we gel اع اه توصي اص هم wal ne] ل wel a] a اجر rel wo vale] تقيم = ND YVY
جدول Y ان عن ست ا ا و | نا عدا ا اام اام اا اه ا عدا اع | م | |r ام ا م سكن ان د اي EEE ان ا ol Loe fo VY
Claims (1)
- - ١و - Ld عناصر ١ ١ - مكون صلب im للبلمرة ( المشتركة ) للايثيلين ethylene « ويتكون ) من داعم من السيليكا 8 في حبيبات صغيرة (0 980 - 50 / بالوزن Y و وجزء نشط حفزيا ( 80 - ٠ بالوزن ) يحتوي على التيتانيوم titanium ¢ ؛ المغنسيوم magnesium » الكلور chlorine » الالومينيوم aluminum Ole gust ° الكو كسي alkoxy ويحصل عليه كما يلي : )١ 1 تنشيط داعم من السيليكا silica بملامستة مع محلول من ثنائي الكيل 77 المغنسيوم magnesium dialkyl أو كلوريد الكيل المغتسيوم magnesium alkyl. سائل aliphatic hydrocarbon مذيب هيدر و كربون اليفاتي 3 chloride A 9 ") نقع السيليكا silica المنشطة في محلول استر اليفاتيٍ او عطري سائل magnesium مكون من كلوريد المغخسيوم liquid aliphatic or aromatic ٠١ ١١ 6 ورباعي كلوريد التيتانيوم titanium tetrachloride ورباعي "١ الك و كسيد التيتانيوم titanium tetra - alkoxide مع العمل بكميات متساوية Lar 7 أو قريبة من ذلك » من رباعي كلوريد التيتانيوم titanium ¢\ 056 ورباعي الكو كسيد التيتانيوم titanium tetra - alkoxide وبنسبة \o مولارية بين كلوريد المغسيوم magnesium chloride ومركبات اجا التيتانيوم titanium تبلغ ٠١: (YF VY معالحة السيليكا silica المنقوعة بالملامسة مع سيسكو كلوريد الكيل ها الالومينيوم 01106 أوللة aluminum مع العمل بنسبة مولارية بين ١ مركبات التيتانيوم titanium سيسكو كلوريد الكيل الالومينيسوم aluminum alkyl sesquichloride Y. : تبلغ من yea الى ١: ١5 .. )3©( إسترجاع المكون الصلب للمحفز من نواتج التفاعل من الخطوة )4 7١ 7 ض١ - - ١ ¥ - مكون صلب لمحفز by للعخصر ١ » حيث في الخطوة )1( يفضل أن تكون Y السيليكا silica الملائمة كداعم للمحفز ؛ عبارة عن سيليكا دقيقة الكريات microspheroidal silica v ) حجم حبيي ٠٠١ - ٠١ ميكرون ) ذات مساحة ¢ سطحية BET من ١٠٠١ الى 4060م / جم » ومسامية اجمالية اكبر من 7.80 ونصف قطر متوسط للمسام Yo - 5٠ المجستروم . ١ © - مكون صلب jit وفقاً للعنصر ١ » حيث في الخطوة )1( يتم اختيار ثناثي الكيل المغخسيوم magnesium dialkyl من مركبات يمكن تعريفها بالصيغة ¥ 8 حيث 18 و 28» متمائلتين أو مختلفتين وكلا منهما تمل استقلاليا ¢ مجموعة الكيل alkyl خطية أو متفرعة » تحتوي على ٠١ - ١ ذرات كربون ° ويفضل ثنائي ايثيل المغنسيوم magnesium diethyl » ايثيل بيوتيل المغخسيوم magnesium ethyl butyl 1 « ثنائي هكسيل المغنسيوم magnesium dihexyl ¢ بيوتيل 7 أ وكتيل الممُخسيوم Ss magnesium butyl octyl او كتيل المغغسيوم magnesium dioctyl A . ١ ¢ - مكون صلب فز Uy للعنصر ١ حيث في الخطوة )١( يكون SES Y الكيل المغخسيوم magnesium dialkyl أو كلوريد الكيل المغخسيوم magnesium و alkyl chloride في مذيب هيدرو كربون يختار من بين البنتان pentane « ٌ الايزوبنتان heptane Old! ¢ hexane OLS) ¢ isopentane » الاوكتان octane ° وعند حرارة تتراوح بين 1 وْ 1 م » لفترة ١,5 - ؟ ساعة ويفضل عند 0 0 10 ملمدة ساعة واحدة . ١ 0 5 - مكون صلب لمحفز وفقا للعنصر ١ ؛ حيث في الخطوة (9) يتم اختيار ل رباعي الكو كسيد التيتانيوم titanium tetra-alkoxide من بين رباعي -n 7 بروبوكسيد التيتا نيوم titanium tetra n - propoxide ¢ رباعي١7 - - ¢ « - بيوت و كسيد التيتانيوم 56 - titanium tetra n ¢ رباعي أيزو ° بروب وكسيد التيتانيوم titanium tetra i-propoxide ورباعي ايزو 1 بيوت و كسيد التيتانيوم titanium tetra [-butoxide . ١ + - مكون صلب ad وفقا للعنصر ١ » حيث في الخطوة (V1) يستخدم 7 استر يتم اختياره من بين استرات hall والايثيل methyl and ethyl esters و للحموض الاليفاتية الكرب و كسيلية carboxylic المنخفضة المكلورة او غير 3 المكلورة او لحمض البترزويك benzoic acid » ويفضل فورمات الايثيل ethyl formiate ° وخلات methyl acetate oul! وخلات الايثيل ethyl acetate 1 وخلات البروبيل propyl acetate ¢ وخلات الايزو بروبيل isopropyl acetate Vv وكلورو خلات الايثيل ethyl chloroacetate وبتزوات الميثيل methyl A 56 وبزوات الايثيل ethyl benzoate ويفضل خلات الايثيل ethyl acetate a . ١ - مكون صلب لحفز وفقا للعنصر ١ ؛ حيث تتراوح حرارة العمل في (Ba من ٠٠١ don م والزمن من نصف ساعة الى ساعتين ويفضل ان تكون الحرارة نحو Ve والزمن زهاء ساعة واحدة . ١ - مكون صلب لمحفز وفقا للعنصر ١ ؛ حيث تجرى الخطوة (©) Y باستخدام محلول من سيسكو كلوريد الكيل الالومينيوم alkyl sesquichloride aluminum 7 0 في مذيب هيدرو كربوني والعمل عند درجة حرارة تتراوح من Ve - ٠ 1 0 ع لوقت يتراوح من ٠١ دقائق الى YE ساعة » ويفضل Voom ٠ الى 30 م لفترة ٠١ دقيقة - ساعتين ؛ وفي طريقة أكثر تفضيلاً عند Bole Sak p Ve = Te ا 7 الالومينيوم aluminum sesquichloride | التيتانيوم titanium تتراوح. ١: الى 7ر1 ١ : ٠,7 والأكثر تفضيلا من ١ : ٠,7 و ١ : ١,١ بين A fo - ؛ حيث يحتوي على ؟ ١ للعنصر Wy مكون صلب لمحفز - 4 ١ و magnesium بالوزن من المغنسيوم To - و titanium بالوزن من التيتانيوم بالوزن من الالومينيوم Jo - ١و chlorine بالوزن من الكلور LY - ٠ v في صورته ثلانية titanium من التيتانيوم les = ٠ ويكون aluminum ¢° التكافؤؤ » ويكون الباقى في صورته رباعية التكافؤ . ٠ ١ - محفز للبلمرة المشتركة للايثيلين ethylene ويتكون من مكون صلب 7 للمحفز Las للعناصر ١ - 8 ومن محفز مشارك sh الكيل الالومينيوم : aluminum trialkyl v او هيدريد الكيل الالومينيوم alkyl aluminum hydride او § هاليد الكيل الالومينيوم aluminum alkyl halide . ١١ ١ - طريقة للبلمرة ( المشتركة ( للايثيلين ethylene باستخدام محفز البلمرة Ls 4 y للعنصر Ye VY
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911938A IT1251465B (it) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Catalizzatore supportato per la (co)polimerizzazione dell'etilene. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92130197B1 true SA92130197B1 (ar) | 2004-06-23 |
Family
ID=11360341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92130197A SA92130197B1 (ar) | 1991-07-12 | 1992-10-26 | محفز مدعم للبلمرة(المشتركة) للايثيلين |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298474A (ar) |
| EP (1) | EP0522651B1 (ar) |
| JP (1) | JPH05214024A (ar) |
| KR (1) | KR950001278B1 (ar) |
| CN (1) | CN1072683C (ar) |
| AT (1) | ATE116340T1 (ar) |
| AU (1) | AU651470B2 (ar) |
| BR (1) | BR9202665A (ar) |
| CA (1) | CA2073644A1 (ar) |
| DE (1) | DE69201023T2 (ar) |
| DK (1) | DK0522651T3 (ar) |
| DZ (1) | DZ1597A1 (ar) |
| EG (1) | EG20437A (ar) |
| ES (1) | ES2066551T3 (ar) |
| FI (1) | FI104083B (ar) |
| IT (1) | IT1251465B (ar) |
| MX (1) | MX9204062A (ar) |
| NO (1) | NO179331C (ar) |
| RU (1) | RU2073689C1 (ar) |
| SA (1) | SA92130197B1 (ar) |
| TN (1) | TNSN92058A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA925140B (ar) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI91968C (fi) * | 1989-11-28 | 1994-09-12 | Borealis Polymers Oy | -olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, sen valmistus ja käyttö |
| FI89500C (fi) * | 1991-12-31 | 1993-10-11 | Neste Oy | Prokatalytkomposition foer homo- och sampolymerisering av alfa-olefiner, dess framstaellning och anvaendning |
| US6015779A (en) | 1996-03-19 | 2000-01-18 | Energy & Environmental International, L.C. | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents |
| ZA974797B (en) | 1996-05-31 | 1998-12-30 | Sastech Pty Ltd | Catalyst |
| CZ34998A3 (cs) * | 1997-02-17 | 1999-08-11 | Pcd Polymere Gesellschaft M. B. H. | Způsob přípravy pevného nosiče pro katalyzátory polymerace olefinů |
| US6815011B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-09 | Energy & Environmental International, L.C. | Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents |
| KR20010016528A (ko) * | 2000-12-18 | 2001-03-05 | 이봉규 | Ｇｉｓ 기반의 도로 기상 정보 제공 방법 및 시스템 |
| US6730750B2 (en) | 2001-01-16 | 2004-05-04 | Energy & Environmental International, L.C. | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyolefins for use as drag reducing agents |
| JP2004522849A (ja) | 2001-03-15 | 2004-07-29 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | エチレンの（共）重合方法 |
| DE10122111B4 (de) * | 2001-05-08 | 2007-03-01 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymeren, sowie ausgewählte Katalysatoren |
| US7012046B2 (en) * | 2001-06-08 | 2006-03-14 | Eaton Gerald B | Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols |
| KR20030066163A (ko) * | 2002-02-04 | 2003-08-09 | 전우현 | 영상과 환경정보가 함께 전달되는 구성 전달 체계 |
| DE60236326D1 (de) * | 2002-06-19 | 2010-06-17 | Braskem Sa | Fester katalysatorbestandteil zur polymerisation und copolymerisation von ethylen, verfahren zu dessen herstellung |
| US9352308B2 (en) | 2002-06-19 | 2016-05-31 | Braskem S.A. | Solid catalyst component for polymerization and copolymerization of ethylene and process for obtaining the same |
| CN100417670C (zh) * | 2006-03-07 | 2008-09-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 |
| KR100918092B1 (ko) * | 2006-08-31 | 2009-09-22 | 이화여자대학교 산학협력단 | 약물 함유 고분자 미립구의 제조방법 및 그 방법에 의해제조된 약물 함유 고분자 미립구 |
| CN102344506A (zh) * | 2010-07-30 | 2012-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| CN102344507A (zh) * | 2010-07-30 | 2012-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂 |
| CN102372801B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| CN102372800B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| CN102372802B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| CN102372803B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| EP2607388B1 (en) | 2010-08-19 | 2015-08-12 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalytic composition for polymerization of olefin and preparation method thereof |
| CN102372798B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| CN102453126B (zh) * | 2010-10-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合的催化剂组份、制备方法及应用 |
| CN102453132B (zh) * | 2010-10-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及制备方法 |
| CN102372799B (zh) * | 2010-08-19 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
| US9175100B2 (en) * | 2010-11-26 | 2015-11-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for making a solid catalyst component for ethylene polymerization and copolymerization |
| BR102016009378B1 (pt) * | 2016-04-27 | 2021-04-20 | Braskem S.A. | Catalisador heterogêneo de múltiplos sítios, e, processos de preparação do catalisador heterogêneo de múltiplos sítios e de obtenção de poliolefin |
| KR20220008669A (ko) * | 2020-07-14 | 2022-01-21 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| IT1136627B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Euteco Impianti Spa | Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene |
| US4532312A (en) * | 1982-12-15 | 1985-07-30 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin polymerization process and catalyst |
| NL8700322A (nl) * | 1987-02-11 | 1988-09-01 | Stamicarbon | Katalysatorsysteem voor (co)polymerisatie van etheen in solutie. |
| US5126302A (en) * | 1990-04-30 | 1992-06-30 | Quantum Chemical Corporation | Olefin polymerization catalyst and methods |
| IT1248981B (it) * | 1990-06-22 | 1995-02-11 | Enichem Anic Spa | Procedimento per la preparazione di un componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene |
| IT1252041B (it) * | 1990-10-11 | 1995-05-29 | Enimont Anic Srl | Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene |
-
1991
- 1991-07-12 IT ITMI911938A patent/IT1251465B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-07 DE DE69201023T patent/DE69201023T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-07 EP EP92202060A patent/EP0522651B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 AU AU19482/92A patent/AU651470B2/en not_active Ceased
- 1992-07-07 DK DK92202060.7T patent/DK0522651T3/da active
- 1992-07-07 ES ES92202060T patent/ES2066551T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 AT AT92202060T patent/ATE116340T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-08 DZ DZ920087A patent/DZ1597A1/fr active
- 1992-07-08 FI FI923154A patent/FI104083B/fi active
- 1992-07-09 NO NO922712A patent/NO179331C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-07-09 ZA ZA925140A patent/ZA925140B/xx unknown
- 1992-07-10 RU SU925052225A patent/RU2073689C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 US US07/911,419 patent/US5298474A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 TN TNTNSN92058A patent/TNSN92058A1/fr unknown
- 1992-07-10 MX MX9204062A patent/MX9204062A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 CA CA002073644A patent/CA2073644A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-11 KR KR1019920012377A patent/KR950001278B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-11 EG EG38392A patent/EG20437A/xx active
- 1992-07-11 CN CN92105683A patent/CN1072683C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-13 BR BR929202665A patent/BR9202665A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-13 JP JP4185407A patent/JPH05214024A/ja active Pending
- 1992-10-26 SA SA92130197A patent/SA92130197B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05214024A (ja) | 1993-08-24 |
| ATE116340T1 (de) | 1995-01-15 |
| TNSN92058A1 (fr) | 1993-06-08 |
| ITMI911938A0 (it) | 1991-07-12 |
| AU1948292A (en) | 1993-01-14 |
| RU2073689C1 (ru) | 1997-02-20 |
| ZA925140B (en) | 1993-04-28 |
| FI104083B1 (fi) | 1999-11-15 |
| DE69201023D1 (de) | 1995-02-09 |
| EP0522651A2 (en) | 1993-01-13 |
| EP0522651A3 (en) | 1993-03-03 |
| FI923154A0 (fi) | 1992-07-08 |
| EG20437A (en) | 1999-04-29 |
| DE69201023T2 (de) | 1995-06-22 |
| EP0522651B1 (en) | 1994-12-28 |
| FI104083B (fi) | 1999-11-15 |
| NO179331C (no) | 1996-09-18 |
| NO922712L (no) | 1993-01-13 |
| FI923154A (fi) | 1993-01-13 |
| CN1069031A (zh) | 1993-02-17 |
| CN1072683C (zh) | 2001-10-10 |
| US5298474A (en) | 1994-03-29 |
| ITMI911938A1 (it) | 1993-01-12 |
| MX9204062A (es) | 1993-07-01 |
| KR950001278B1 (ko) | 1995-02-15 |
| CA2073644A1 (en) | 1993-01-13 |
| NO922712D0 (no) | 1992-07-09 |
| DK0522651T3 (da) | 1995-04-24 |
| ES2066551T3 (es) | 1995-03-01 |
| KR930002384A (ko) | 1993-02-23 |
| NO179331B (no) | 1996-06-10 |
| BR9202665A (pt) | 1993-03-23 |
| DZ1597A1 (fr) | 2002-02-17 |
| IT1251465B (it) | 1995-05-15 |
| AU651470B2 (en) | 1994-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA92130197B1 (ar) | محفز مدعم للبلمرة(المشتركة) للايثيلين | |
| JP4023833B2 (ja) | オレフィン重合用の触媒成分、触媒、その触媒の製造及びその触媒を利用した重合方法 | |
| US7109142B2 (en) | Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer | |
| EP0775163B2 (en) | Supported olefin polymerization catalyst | |
| EP0453088B1 (en) | Supported polyolefin catalyst for the (co-)polymerization of ethylene in gas phase | |
| US5189000A (en) | Supported catalyst for the polymerization and copolymerization of olefinically unsaturated compounds, and a (co)polymerization process which uses it | |
| CA2510679A1 (en) | Polymerization catalysts comprising titanium and magnesium | |
| CN1326615C (zh) | 聚合催化剂体系及其制备和使用方法 | |
| JPH0343285B2 (ar) | ||
| NO172395B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av et forpolymerisat av etylen eller etylen og minst et alfa-olefin, samt fremgangsmaate ved polymerisering | |
| JP2869385B2 (ja) | 粉末無機物質と混合した１種もしくは２種以上のオレフィン類の重合体または共重合体粉末 | |
| CS274891A3 (en) | Process for preparing solid component of a catalyst for ethylene polymerization and copolymerization with alpha-olefins and the catalyst obtained in such a manner | |
| EP0998503B1 (en) | High activity polyethylene catalysts | |
| EP0768322A1 (en) | Method for preparing catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer with the catalyst | |
| PL70848B1 (ar) | ||
| EP1138699B1 (en) | Prepolymerization catalyst for use in gas phase polymerization of olefins and process for producing the same | |
| US5521135A (en) | Solid component of catalyst for the (CO)polymerization of ethylene | |
| EP0563111B1 (en) | A method for the preparation of a polymerizing catalyst component, a polymerizing catalyst component prepared by the method and its use | |
| EP2842912A1 (en) | Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor | |
| US5166281A (en) | Supported polyolefin catalyst for the (co-)polymerization of ethylene in gas phase | |
| TW200535157A (en) | Improved solid component of catalyst for the (co)polymerization of ethylene and process for its use | |
| CA2382009A1 (en) | Catalyst for the polymerization of olefins | |
| JPH0780946B2 (ja) | α−オレフイン重合体の製造方法 | |
| EP0366204A2 (en) | Alkene polymerization process and catalyst compositions therefor | |
| JPH04304208A (ja) | エチレンの（共）重合方法 |