SA92130034B1 - طريقة لإجراء كبرتة مسبقة presulfurizing لحفاز - Google Patents
طريقة لإجراء كبرتة مسبقة presulfurizing لحفاز Download PDFInfo
- Publication number
- SA92130034B1 SA92130034B1 SA92130034A SA92130034A SA92130034B1 SA 92130034 B1 SA92130034 B1 SA 92130034B1 SA 92130034 A SA92130034 A SA 92130034A SA 92130034 A SA92130034 A SA 92130034A SA 92130034 B1 SA92130034 B1 SA 92130034B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- sulfur
- temperature
- hydrocarbon
- carbon
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 186
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 79
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 81
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 81
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 45
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 37
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 29
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 28
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 4
- -1 carbon-carbon hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 4
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMACTJOCIFTPJ-UHFFFAOYSA-N ethyl dibunate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCC)=CC(C(C)(C)C)=CC2=C1 ZAMACTJOCIFTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950001503 ethyl dibunate Drugs 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000483002 Euproctis similis Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 241001103596 Lelia Species 0.000 description 1
- 241000751119 Mila <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000375392 Tana Species 0.000 description 1
- 241000907897 Tilia Species 0.000 description 1
- OHHCTXCWJSUTBD-UHFFFAOYSA-N [C].[C].[C].[C] Chemical compound [C].[C].[C].[C] OHHCTXCWJSUTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003811 acetone extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013882 gravy Nutrition 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012056 semi-solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/06—Sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/049—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing nickel, cobalt, chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بطريقة محسنة لإجراء كبرتة مسبقة معالجة مسبقة بالكبريت presulfurizing لحفاز يحتوي على أكسيد (اكاسيد) فلزي قابل للكبرتدة sulfidable والتي تقلل انتزاع stripping (تجريد) الكبريت إلى أدنى حد عند تشغيل مفاعل وتحسن فعالية الحفاز . وتتضمن الطريقة ملامسة عامل حفاز محتوي اكسيد (اكاسيد)فلز قابل للكبرتدة مع كبريت عنصري elemental sulfur عند درجة حرارة كفيلة بدمج الكبريت العنصري elemental sulfur المذكور بشكل اساسي في مسام الحفاز المذكور بالتسامي و/أو بالانصهار وتسخين الحفاز المندمج فيه الكبريت فيوجود هيدروكربون أوليفيني olefinic hydrocarbon سائل عند درجة حرارة أعلى مننحو 150 م.
Description
طريقة لإجراء كبرتة مسبقة presulfurizing لحفاز الوصف الكامل asl الاختراع: . يتعلق هذا الاختراع بطريقة لإجراء كبرتة مسبقة لحفاز من أكسيد فلزي يستخدم في عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و /أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking لخامات Cd تغذية هيدروكربونية أو في معالجة التيارات الغازية المتدفقة effluent التي تحتوي على كبريت. ° ويستخدم حفاز المعالجة الهيدروجينية hydrotreating لتحفيز عملية هدرجة خامات التغذية الهيدروكربونية؛ وبشكل أكثر تحديدا لهدرجة مكونات معينة في خام التغذية؛ مثل المركبات العضوية والمركبات غير المشبعة التي تحتوي على كبريت؛ نتروجين nitrogen وفلزات. ويستخدم حفاز التكسير الهيدروجيني hydrocracking لتكسير الجزيئات المتكتلة والمتراكبة المشتقة من النفط لتوفير Gli ja أصغر مع إضافة مرافقة للهيدروجين hydrogen إلى > الجزيئات. ويستخدم حفاز معالجة الغاز الذيلي لتحفيز تحويل التيارات الغازية المتدفقة الخطرة إلى منتجات أقل ضررا؛ وبشكل أكثر تحديدا لتحويل أكاسيد الكبريت إلى كبريتيد Comune hydrogen sulfide الذي يمكن استرجاعه و تحويله بسهولة إلى كبريت عنصري elemental .sulfur ض وتعرف تراكيب حفازية تستخدم في عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو Vo التكسير الهيدروجيني hydrocracking أو معالجة الغاز الذيلي Tana ويتوفر العديد منها تجارياً. وتشتمل الحفازات من الأكاسيد الفلزية metal oxide catalysts التي يتضمنها هذا التعريف على كوبلت-موليبدنوم ¢cobalt-molybdenum نيكل-تنجستن enickel-tungsten ونيكل-موليبدنوم ¢nickel-molybdenum محمولة عادة على حوامل من ألومينا ¢alumina سيليكا silica وسيليكا- ألومينا La «silica-alumina في ذلك الزيوليت zeolite . كذلك؛ يمكن استخدام حفازات من Y. إ: 84
1 RE
عناصر انتقالية لهذه الأغراض. ولقد وصفت حفازات تشتمل على عنصر واحد على الأقل lad من «Ag «Pt «Pd «Rh «W «Mo «Zn «Cu «Ni «Co «Re «Mn «Cr ¢V سه «Sn «Cd
Bi «Sb و Te بصفتها ملائمة لهذه الأغراض. وللحصول على أقصى فعالية؛ فإنه يتم تحويل الحفازات من الأكاسيد الفلزية metal Ua oxide catalysts © على الأقل إلى حفازات من كبريتيدات فلزية. ويمكن كبرتدة الحفازات من الأكاسيد الفلزية metal oxide catalysts في مفاعل عن طريق ملامستها مع كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide أو زيت يحتوي على كبريت أو خام تغذية يحتوي على ا كبريت عند درجات حرارة مرتفعة. غير أنه من المستحسن تزويد المستخدم بحفازات مكبرتة مسبقآ» أي حفازات من أكاسيد فلزية metal oxide catalysts دمج الكبريت Ne فيها. ويمكن إلقام (تحميل) هذه الحفازات المكبرتة مسبقآً في مفاعل وإخضاعها إلى ظطروف التفاعل في وجود الهيدروجين hydrogen مما يؤدي إلى تفاعل الكبريت مع الهيدروجين hydrogen والأكاسيد الفلزية metal oxide catalysts وبذلك يتم تحويلها إلى كبريتيدات بدون الحاجة إلى خطوات إضافية للعملية. وتوفر هذه الحفازات المكبرتة مسبقاً ميزة اقتصادية لمشغل الوحدة الصناعية كما تجنب العديد من الأخطار Jie قابلية الاششتعال flammability
<hydrogen sulfide التي يتم مواجهتها عند استخدام كبريتيد الهيدروجين ctoxicity والسمية ١ كبريتيدات سائلة؛ متعددات الكبريتيد و/أو مركبات المركبتان لكبرتدة الحفازات.
: ويوصف استخدام زيوت عالية درجة glad متل زيوت غازية ناتجة بالتقطير الخوائي ومذيبات هيدروكربونية للمساعدة في دمج الكبريت في حفاز في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4947849
1 ولقد تم إجراء كبّرتة مسبقة لحفازات المعالجة الهيدروجينية hydrotreating بدمج مركبات كبريتية في الحفاز المسامي قبل of jaf معالجة هيدروجينية hydrotreating لخام تغذية هيدروكربوني. فعلى سبيل (JE تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم £OY ANY طريقة لإجراء كبرتة مسبقة لحفاز معالجة هيدروجينية hydrotreating باستخدام مركبات عضوية متعددة الكبريتيد.
¢ Co وتصف براءة الأختراع الأمريكية رقم 4119177 طريقة لإجراء كبرتة مسبقة للحفاز ثم يستخدم الهيدروجين elemental sulfur حيث يتم معالجة حفاز باستخدام كبريت عنصري إلى كبريتيد الهيدروجين elemental sulfur كعامل اختزال لتحويل الكبريت العنصري hydrogen .in situ في موقع التفاعل hydrogen hydrogen sulfide وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5089976 عملية المعالجة المسبقة لحفاز ° في وجود الهيدروجين. elemental sulfur باستخدام كبريت عنصري metal oxide catalysts ولقد عانت طرق إجراء كبرتة مسبقة لحفازات من اكاسيد فلزية للتقنية السابقة من انتزاع (تجريد) الكبريت المفرط عند Gay محمولة خارج موقع التفاعل في وجود خام تغذية هيدروكربوني. hydrotreating تشغيل مفاعل عملية معالجة هيدروجينية وتتيجة لانتزاع الكبريت؛ يلاحظ انخفاض في فعالية أو ثبات الحفاز. Ve الوصف العام للاختراع: يوفر الاختراع الراهن طريقة لإجراء كبرتة مسبقة لجسيمات مسامية لحفاز قابل للكبرتدة يحتوي على فلز أو أكسيد فلزي واحد على الأقل؛ حيث تتضمن الطريقة: elemental sulfur ملامسة جسيمات الحفاز المسامية المذكورة مع كبريت عنصري (0 المذكور في مسام الحفاز elemental sulfur عند درجة حرارة كفيلة بدمج الكبريت العنصري yo المذكور بالتشامي و/أو الانصهارء وفي نفس الوقت او فيما بعد (ب) تسخين جسيمات الحفاز من ١٠٠7م (درجة مثوية) في وجود هيدروكربون والذي Jel المذكورة؛ عند درجة حرارة بالوزن من 7٠١ عند دزجة الحرارة المذكورة ويحتوي على نسبة تزيد عن Siku ض يكون ويحتوي على رابطة ثثائية JY هيدروكربون واحد على .الأقل به 7 ذرات كربون على واحدة على الأقل. olefinic carbon-carbon كربون-كربون أوليفينية ١ للاختراع انتزاع الكبريت إلى أدنى حد عند تشغيل مفاعل كما Gy وتقلل الطريقة تحن فعالية الحفاز. وتوفر الطريقة حفازآ مأموناء ثابتاا ومكبرت مسبقآً للمعالجة أو معالجة الغاز الذيلي؛ hydrocracking و/أو التكسير الهيدروجيني hydrotreating الهيدروجينية (معاد تنسيقه)؛ يمكن تشغيله بسرعة. Torna وايضا جديدآً أو ااا o وفي الطريقة وفق الاختراع؛ يتم ملامسة جسيمات الحفاز المسامية مع كبريت في ظروف تؤدي إلى دمج الكبريت في مسام الحفاز بالتسامي او elemental sulfur عنصري بالانصهار أو بكليهما. وتلامس جسيمات الحفاز التي تم دمج الكبريت فيها مع أوليفين سائل عند درجات حرارة مرتفعة لفترات زمنية كافية لجعل جسيمات الحفاز التي تم دمج الكبريت فيها تمتلك مقاومة معززة لانتزاع الكبريت أثناء التشغيل في مفاعل عملية معالجة هيدروجينية © في وجود خام تغذية هيدروكربوني. hydrocracking و/أو تكسير هيدروجيني hydrotreating استخدام حفازات مكبرتة مسبقآً معالجة أوليفينياً من هذا القبيل لمعالجة الغاز الذيلي (غاز dic فإنه يمكن تشغيلها بسرعة أكبر من الحفازات التقليدية. (tall gas) النفث) : إن الآلية التي يصبح بواسطتها الحفاز الذي تم دمج الكبريت فيه أكثر مقاومة لانتزاع الكبريت عند تسخينه عند درجات حرارة مرتفعة في وجود الأوليفين غير معروفة وسيشار - ٠ لعدم وجود مصطلحات فنية أفضل. "reacts أو "يتفاعل "reaction Jeli’ إليها في هذا البيان ب وعلى أي حال؛ يمكن تحديد نتيجة هذه الآلية بسهولة بدون تجريب ليس له داع عن طريق قياس مقاومة انتزاع ألكبريت للحفازات الخاضعة لعمليات معالجة عند درجات حرارة/فترات زمنية مختلفة باستخدام الأوليفين أو بدونه وقياس مقاومة انتزاع الكبريت للحفازات الناتجة. للاختراع. وتوصسف طريقة Ta, ولقد عزّزت مقاومة انتزاع الكبريت في الحفازات الناتجة ملائمة لتحديد مقاومة انتزاع الكبريت في المثال (١)؛ القسم (جب) أدناه حيث يستخدم . الأسيتون كعامل انتزاع. : للكبرتدة من ALE ض وفي الواقع؛ تكون الحفازات المشار إليها في هذا البيان ب "حفازات catalyst عبارة عن أسلاف حفازية "(metal oxide catalysts أكسيد فلزي (اكاسيد فلزية في صورة only أي أنها تستخدم كحفازات فعلية ما دامت في صورة كبريتيدية precursors Ye فإنه ¢(metal oxide catalysts وبينما يشار إلى حفازات من أكسيد فلزي (اكاسيد فلزية ٠ أكسيد (أكاسيد فلزية)؛ Tle ينبغي إدراك أنه في حين تنتج التقنيات التحضيرية العادية للحفاز أكسيدآ إلا أنه من الممكن الاستفادة من تقنيات تحضيرية خاصة لإنتاج الفلزات المحفزة في صورة مختزلة؛ مثل الحالة صفرية التكافؤ. ونظرآ لأنه يتم كبرتدة الفلزات في الحالة صفرية التكافؤ كما تتم كبرتة الأكاسيد عند إخضاعها لظروف كبرتدة؛ ستعتبر الحفازات التي تحتوي على Yo
: مثل هذه الفلزات ALD للكبرتدة حتى في الحالة المختزلة أو صفرية التكافؤ Gal pe هذا الاختراع حفازات قابلة للكبرتدة من أكسيد فلزي (اكاسيد فلزية (metal oxide catalysts . كما أنه نظراً لأن تقنية الاختراع التحضيرية يمكن تطبيقها على الحفازات المجددة التي يمكن أن تحتوي على الكبريتيد الفازي في صورة غير متحولة بشكل كامل إلى الأكاسيد؛ فإنه تشير العبارة " حفازات ALE للكبرتدة من أكسيد فلزي (اكاسيد فلزية al "(metal oxide catalysts إلى هذه الحفازات التي يكون جزء من فلزاتها في الحالة الكبريتيدية. le ما يتم إجراء كبرتة مسبقة للحفاز بإحدى الطريقتين: حيث تتضمن الطريقة : الأولى ملامسة الحفاز القابل للكبرتدة مع كبريت عنصري elemental sulfur عند درجة حرارة كفيلة بدمج الكبريت الطبيعي المذكور في مسام الحفاز المذكور بالتسامي و/أو بالانصهار ومن ٠١ ثم تسخين الحفاز الذي دمج الكبريت فيه في وجود هيدروكربون أوليفيني olefinic hydrocarbon سائل عند درجة حرارة أعلى من ١٠٠٠م أما الطريقة الثانية فتتضمن ملامسة حفاز يحتوي على أكسيد فلزي (اكاسيد فلزية (metal oxide catalysts قابل للكبرتدة مع مزيج من كبريت عنصري elemental sulfur مسحوق وهيدروكربون أوليفيني olefinic hydrocarbon سائل وتسخين المزيج الناتج إلى درجة حرارة أعلى من Vn وفي هذه الطريقة الثانية» يكون YO معدل التسخين Uday بشكل كاف لدمج الكبريت في مسام الحفاز المذكور بالتسامي و/أو بالانصهار قبل fob درجة الحرارة التي يتفاعل عندها الأوليفين لجعل الكبريت أكثر مقاومة : للانتزاع. وفي التجسيد المفضل؛ يتم أولا ملامسة جسيمات الحفاز المسامية مع الكبريت العنصري elemental sulfur عند درجة حرارة كفيلة بدمج الكبريت في الحفاز بالتسامي و/أو Ye بالانصهار. وعلى الرغم من إمكائية ملامسة جسيمات الحفاز مع الكبريت في الحالة المصهورة؛ إلا أنه يفضل Yo خلط جسيمات الحفاز مع كبريت عتنصري elemental sulfur مسحوق ومن ثم تسخين الخليط إلى درجة حرارة أعلى من تلك التي يحدث عندها تسامي للكبريت. ض وعادة ما يتم تسخين جسيمات الحفاز في وجود مسحوق الكبريت العنصري elemental sulfur Yo عند درجة حرارة أعلى من Ar والمفضل إجراء خطوة تشريب الكبريت الأولى هذه
في درجة حرارة تتراوح من 0٠”م إلى ١٠٠7م أو Sac Jeb تصل إلى درجة غليان الكبريت التي تبلغ حوالي 7800 daa Gy الحد الأدنى لدرجة الحرارة بخصائص التسامي/الانتصهار للكبريت في الظروف A Tm AN للتشريب؛ بينما Sad الحدّ الأعلى لدرجة الحرارة في المقام الأول بالناحية الاقتصادية؛ حيث أن الحصول على درجات الحرارة العالية أعلى تكلفة © وعند درجات الحرارة هذه يكون التشغيل أصعب. وفي تجسيد مفضل؛ يُُسخْسّن الحفاز والكبريت lee عند درجة حرارة تتراوح من 5٠م إلى ©7٠”م. وعادة ما يوضع الحفاز والكبريت المسحوق في خلاط اهتزازي vibratory أو دوّار aw Sg rotary الخليط إلى درجة الحرارة المرغوبة لفترة زمنية كافية لإتاحة دمج الكبريت في مسام الحفاز. وعادة ما تتراوح الفترات الزمنية من ١,١ إلى ٠١ > ساعات أو أكثر. وتعتمد مقادير الكبريت المستخدمة على مقادير الفلز المحفز الموجود في الحفاز الذي يلزم تحويله إلى كبريتيذ. وعادة ما يتم تحديد مقدار الكبريت المستخدم على أساس مقدار الكبريت المتكافئ Tilia اللازم لتحويل كل الفلز في الحفاز إلى صورة كبريتيد. فعلى سبيل (JB يتطلب حفاز يحتوي على موليبدنوم molybdenum مولين من الكبريت لتحويل كل مول a VO الموليبدنوم molybdenum إلى ثاني كبريتيد الموليبدنوم emolybdenum ويتم تحديد المقادير للفلزات الأخرى بكيفية مماثلة. وبالنسبة للحفازات المجددة؛ فمن الممكن تحليل نسب الكبريت : الموجودة إلى عوامل في الحسابات لتحديد مقادير الكبريت العنصري elemental sulfur اللازمة.
ولقد وجد أن إضافة الكبريت المستخدم في عملية الكبرتة المسبقة بمقادير تصل إلى YS 780 من المقدار المتكافئ حسابيآً المطلوب تؤدي إلى جعل الحفازات تمتلك فعالية معززة لنزع النتروجين nitrogen بالهيدروجين» وهي خاصية مهمة للحفازات المستخدمة في عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating والمرحلة الأولى من عملية التكسير الهيدروجيني hydrocracking وهكذاء فإنه عادة ما يتراوح مقدار الكبريت المستخدم في عملية الكبرتة المسبقة للاندماج في الحفاز من ١,8 إلى 1,0 ضعف المقدار المتكافئ حسابياً والمفضل من
١, Yo إلى ١,7 ضعف المقدار المتكافئ حسابياً.
A
التكسير الهيدروجيني [hydrotreating وبالنسبة لحفازات المعالجة الهيدروجينية ومعالجة الغاز الذيلي التي تحتوي على فلزات من المجموعة (١+ب) و/أو hydrocracking 7١9 إلى ١ المجموعة (8)؛ فإنه عادة ما يشكل مقدار الكبريت المستخدم نسبة تتراوح من والمفضل من 77 إلى 717 من وزن الحفاز الذي تم إلقامه. ويفضل عدم إضافة مقدار أكثر في Bie مما ينبغي من الكبريت إلى الحفاز بحيث تملا المسام بشكل كامل. لأنه بترك حيز © المسام؛ فإنه يمكن أن ينفذ الأوليفين إلى المسام ويتفاعل فيها. وتتمثل الخطوة الرئيسية للاختراع في ملامسة الحفاز الذي يحتوي على فلز مشرب بالكبريت مع أوليفين سائل عند درجة حرارة مرتفعة ولفترة زمنية كافية عند درجة حرارة الكبريت من ذلك leaching أكثر مقاومة لنض Sa يتفاعل الأوليفين ويوفر حفازآً ob كفيلة الذي لم يتلامس مع أوليفين. وتكون درجة حرارة التلامس أعلى من 0١5٠م وعادة ما تتراوح ٠ من 50٠7م إلى ٠5””م والمفضل من ١٠٠7م إلى ©"””م. وتعتمد أزمنة التلامس Jel من على درجة حرارة الأوليفين وضغط بخاره؛ حيث تتطلب درجات الحرارة العالية والضغوط ساعات. ٠١ إلى ١,١ البخارية العالية أزمنة أقل. وبشكل عام؛ تتراوح الأزمنة من عند درجة حرارة Mila وتتمثل الخاصية الرئيسية للأوليفين في أنه يجب أن يكون التلامس المرتفعة. ويكون الأوليفين عبارة عن أوليفين مرتفع الوزن الجزيئي؛ أي؛ ذلك الذي ١
CAAA يحتوي على عدد من ذرات الكربون لا يقل عن + ذرات والمفضل أن تزيد عن ويحدد الحد الأعلى لعدد ذرات الكربون في الأوليفينات المفيدة بواسطة درجة انصهار الأوليفين المعني. وبينما يُمكن استخدام مواد أوليفينية شمعية تحتوي على أعداد من ذرات ذرة؛ إلا أنها غير ملائمة نظراً لأنه ينبغي تسخينها إلى درجة حرارة ٠١0 الكربون تبلغ حوالي على الرغم من إمكانية استخدامها مع مذيب لجعلها في cdl عالية ليتسنى تحويلها إلى YS +١ صورة سائلة. ولقد وجد أن الأوليفينات التي تحتوي على أعداد ذرات كربون تتراوح من ذرة هي الأكثر فائدة. Ye JA والمفضل من 7١ إلى ويشير المصطلح "أوليفين" كما استخدم في هذا البيان إلى جزيثات هيدروكربونية واحدة على الأقل ويشسمل carbon-carbon كربون-كربون ASE تحتوي على رابطة واحدة على الأقل carbon-carbon هيدروكربونات تحتوي على رابطة ثنائية كربون-كربون Yo q وظيفية أخرىء على سبيل المثال؛ كربوكسيلات functional moieties إضافة إلى اشطار موفرة اشطار إضافية من هذا القبيل لا تتفاعل بشكل غير ملائم مع halo هالو carboxylate الفلزات المحفّزة الموجودة في الحفاز. ويمكن أن تكون الأوليفينات عبارة عن أوليفينات خطية أو متفرعة. وتشمل أمثلة غير محددة Agila أحادية أو متعددات أوليفين؛ حلقية أو غير ترايديسين cdodecene دوديسين cundecene أنديسين decene لأوليفينات أحادية ديسين 5 chexadecene هكساديسين pentadecene بنتاديسسين ctetradecene تتراديسين ctridecene ceicocene وإيكوزان noadecene توناديسين coctadecene أكتاديسين cheptadecene هبتاديسين خطي أو حلقيء ألفا أو داخلي. ويمكن استخدام مواد مشابهة في cp ine سواء كان أوليفين صورة أوليفينات ثنائية؛ ثلاثية ومتعددات أوليفين. كما يمكن استخدام أوليفينات ومتعددات أوليفين متعددة الحلقات. ويمكن استخدام المركب المتوفر بسهولة وهو ثاني بنتاديين حلقي ٠١ -dicyclopentadiene
ويمكن كذلك مزج الأوليفينات مع هيدروكربونات غير أوليفينية؛ مثل ألكانات alkanes أو مذيبات عطرية. وينبغي أن يزيد محتوى الأوليفين في أي هيدروكربون يحتوي على أوليفين مستخدم في العملية وفقاً للاختراع عن Los 7٠١ والأكثر تفضيلاً أن يزيد عن 77١٠ Vo وزنا. وعادة ما تستخدم نسب أعلى Me (uid SU حوالي 75٠ وزتآء والأكثر ملاعمة أن يستخدم الأوليفين في صورة غير مٌُخففة. ويشير المصطلح "هيدروكربون أوليفيني olefinic "hydrocarbon | كما استخدم في هذا البيان إلى هيدروكربون يحتوي على جزيئات أوليفينية مع ض أو بدون جزيئات غير أوليفينية. ومن المفهوم أنه يمكن تزويد الأوليفينات في صورة أسلاف
أوليفينية يتم تحويلها إلى أوليفينات قبل أو عند بلوغ درجة حرارة التفاعل. Y. وينبغي أن يكون المقدار الأدنى من الأوليفين المستخدم بحيث يتم الحصول على حفاز له خواص نَّض كبريت منخفضة عند إجراء التفاعل عند درجة حرارة مرتفعة. Na Hg أقصى مقدار من الأوليفين المستخدم في المقام الأول بالناحية الإقتصادية. وفي تجسيد مفضل؛ يُستخدم مقدار من الهيدروكربون الاوليفيني olefinic hydrocarbon الذي Say حجم مسام الحفاز المشرب بالكبريت فقط أو أقل بقليل حتى 7760 من حجم المسام والمفضل حتى TAs
١ إلى 790 من حجم المسام. وبهذه AY من حجم المسام. ويتراوح مدى مستهدف مفضل من سيكون الحفاز المعالج "جافآا” وأكثر ملاءمة لتداوله. daa للاختراع الراهن؛ يتم ملامسة جسيمات الحفاز مع كل من Gay AT وفي تجسيد المفضل أن يكون مسحوقاً؛ والهيدروكربون ألاوليفيني elemental sulfur الكبريت العنصري إنتاج مزيج من كبريت Y بشكل متزامن. ووفقاً لهذه الطريقة؛ يتم olefinic hydrocarbon ©
Ais مسحوق ومذيب هيدروكربوني أوليفيني. وتعتبر نسبة elemental sulfur عنصري ملائمة وتكون نسبة مفضلة؛ ويفضل أن تبلغ ٠:4 إلى ٠:١ للأوليفين إلى الكبريت تتراوح من حوالي 1:7. ويمكن تسخين المزيج لتعزيز خلط المكونات بشكل متجانس؛ خاصة إذا لم يكن سائلا عند الظروف المحيطة. ويمكن إضافة olefinic hydrocarbon الهيدروكربون الاوليفيني التولوين أو مذيبات هيدروكربونية أخرى خفيفة الوزن لتقليل لزوجة المزيج. كذلك؛ ستحقق - ٠ زيادة الحرارة نفس التأثير. ثم بعد ذلك يضاف المزيج إلى عينة حفازية تم توزينها مسبقاً م. ٠٠٠ ويمزجان. ثم مُسخن المزيج إلى درجة حرارة التفاعل الأوليفيني التي تزيد عن م7٠٠١ والمفضل أن تتراوح من Yor والمفضل أن تتراوح درجة الحرارة من ١٠٠”م إلى وتكون الفترات الزمنية مماثلة لتلك في التجسيد المفضل المكوّن من خطوتين OTOL ساعات؛ وأثناء عملية التسخين؛ يشرب الكبريت داخل ٠١ إلى ١.١ الموصوف أعلاه؛ أي من No ومن ثم يتفاعل الأوليفين لتشكيل حفاز مقاوم لنض الكبريت. Vf مسام الحفاز ويمكن تحويل الحفاز المكبرت مسبقا وفقا للاختراع الحالي إلى حفاز كبريتيدي عند درجات حرارة تزيد عن 00٠٠م والمفضل أن hydrogen بملامسته مع الهيدروجين ساعة إلى أيام. ve إلى 7©5؛"م. ويمكن أن تمتد الفترات الزمنية من Yee تتراوح من وفي عملية تشغيل مفضلة؛ يتم إلقام الحفاز المكبرت مسبقآ وفقا للاختراع الحالي في 8 أو hydrocracking و/أو تكسير هيدروجيني hydrotreating مفاعل عملية معالجة هيدروجينية بتزويد تدفق الهيدروجين 1170:0860 إلى المفاعل ويسخن Tans مفاعل معالجة غاز ذيلي و/أو التكسير hydrotreating المفاعل إلى ظروف التشغيل (عملية المعالجة الهيدروجينية أو معالجة الغاز الذيلي). ويتم تنشيط الحفاز في وجود hydrocracking الهيدروجيني مع hydrogen والهيدروجين metal oxide catalysts الهيدروجين. أي تتفاعل الأكاسيد الفلزية Yo
١١ كل الكبريت الذي تم دمجه في مسام الحفاز بصفة جوهرية؛ مما يؤدي إلى إنتاج كبريتيد ماء وكبريتيدات فلزية. وفي عملية المعاجلة الهيدروجينية و/أو hydrogen sulfide الهيدروجين يمكن أن يبدأ بتزويد تدفق خام تغذية هيدروكربوتي chydrocracking التكسير الهيدروجيني بعد. Lad أو hydrogen بشكل متزامن مع الهيدروجين
ويمكن تطبيق العملية وفقا للاختراع الراهن كذلك على عملية كبرتة الحفازات المستهلكة التي تم تجديدها بالأكسجين .oxy-regeneration وبعد عملية تجديد بالأكسجين تقليدية؛ فإنه يمكن إجراء كبرتة مسبقة لحفاز مجدد بالأكسجين مثلما تجرى بالنسبة لحفاز جديد بالكيفية
المذكورة أعلاه وبشكل خاص بكيفية مبينة عن طريق الأمثلة التالية. ويراد من الاختراع Lad أن يشمل طريقة لتثبيت (تعزيز مقاومة نض الكبريت) حفاز ٠ من فلز محمول يحتوي على كبريت طبيعي؛ وبصفة خاصة حفاز يحتوي على فلز من المجموعة (+7ب) و/أو المجموعة (A) عن طريق ملامسة الحفاز المذكور مع هيدروكربون
أوليفيني olefinic hydrocarbon عند درجة حرارة أعلى من a VO وتكون عملية الكبرتة المسبقة ملائمة بصفة خاصة لتطبيقها على حفازات المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking أو معالجة الغاز الذيلي. YO وعادة ما تشتمل هذه الحفازات على فلزات من المجموعة (7ب) و/أو المجموعة (A) محمولة على مواد داعمة مسامية مثل ألوميناء سيليكا أو سيليكا-ألومينا Lay في ذلك الزيوليت 2601146. : وتعرف المواد بوضوح في طرق التصنيع لهذا المجال؛ ويمكن تحضيرها بواسطة تقنيات موصوفة فيهاء مثلاً كما في براءعتي الاختراع الأمريكيتين رقم AETV ANY ورقم 78١07؛<م. وتحتوي الحفازات المفضلة المستخدمة في Adee المعالجة الهيدروجينية ص hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking أو معالجة الغاز الذيلي على فلز من المجموعة )1( يختار من الموليبدتوم molybdenum و/أو التنجستن Jes tungsten فلز من المجموعة (A) يختار من النيكل niclel و/أو الكوبلت cobalt محمول على .alumina Lue sll J am حفازات المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking متعددة الاستخدامات التي تظهر فعالية جيدة في ظروف تفاعل مختلفة في Yo حفازات من نيكل-موليبدنوم nickel-molybdenum ومن كوبلت - مو لييدتوم cobalt-molybdenum
ا VY محمولة على الألومينا. وفي بعض (lal) يضاف الفسفور كعامل معزز promoter ويتمتل Sls معالجة غاز ذيلي متعدد الاستخدامات يظهر فعالية جيدة في ظروف تفاعل مختلفة في حفاز من كوبلت-موليبدتوم cobalt-molybdenum محمول على ألومينا. ويكون لحفازات المعالجة الهيدروجينية hydrotreating المخصصة على day التحديد 0 لعمليات نزع النتروجين nitrogen بالهيدروجين؛ مثل حفازات من نيكل-موليبدنوم nickel- molybdenum محمولة على ألوميناء المكبرتة مسبقآً بالطرق الموصوفة في هذا البيان ذات فعاليات ابتدائية (hadi pe وبصفة خاصة فعاليات لنزع النتروجين nitrogen بالهيدروجين؛ أعلى ْ من تلك للحفازات التي تم كبرتدتها بواسطة الطرق Gay للتقنية السابقة. حيث توفر هذه الفعالية الابتدائية الأعلى؛ المقترنة مع القدرة على تفادي عملية الكبرتدة في وجود كبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide ٠١ ميزة تجارية مهمة للحفازات الحالية المكبرتة مسبقاً. حيث تتيح لمفاعل عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking بأن -- يصبح بكامل قدرته التشغيلية بشكل أسرع وأن يكون له فعالية ded فور بلوغ ظروف التشغيل؛ مما يتيح للمفاعل بأن تشتغل عند درجة حرارة منخفضة أو بنسبة تحويل اعلى. كما يمكن تشغيل مفاعلات عملية معالجة الغاز الذيلي بسرعة أكبر. vo وعليه؛ يتعلق الاختراع Lind بعملية محسّنة لتشغيل مفاعل عملية معالجة هيدروجينية Ss hydrotreating تكسير هيدرو جيني chydrocracking تتضمن إلقام الحفاز : المكبرت مسبقآً وفقآ للطرق الموصوفة في هذا البيان في المفاعل وتسخين المفاعل إلى ظروف التشغيل في وجود الهيدروجين hydrogen وبشكل اختياري في وجود خام تغذية هيدروكربوني. كما يتعلق الاختراع بعملية محسنة للمعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير Ya الهيدرو جيني hydrocracking تتضمن ملامسة خام تغذية هيدروكربوني وهيدروجين» عند ag ka عملية المعالجة الهيدروجينية Ss hydrotreating التكسير الهيدروجيني hydrocracking مع حفاز تمّ كبرتته Gy Gas للطرق الموصوفة في هذا البيان وتسخينه إلى درجة حرارة عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking في وجود الهيدروجين hydrogen وبشكل اختياري في وجود خام تغذية هيدروكربوني.
Vy : وتشمل ظروف عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating درجات حرارة تتراوح من ٠م إلى Evo 0 وضغوط تزيد عن £0 ضغط جوي. وعادة ما يتراوح مقياس gauge الضغط المقياسي الكلي من 7,8 إلى ١7,7 ميجاباسكال es) إلى Your رطل/بوصة"). وعادة ما يتراوح مقياس الضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen من ٠١4 إلى ١5,7 © ميجاباسكال (700 إلى 77٠١ رطل/بوصة'). وعادة ما يتراوح معدل تغذية الهيدروجين hydrogen من ٠,6 إلى 80 لتر قياسي/ساعة YY, VY) إلى ١88,5 لتر قياسي (.11)/لتر (زيت)). وعادة ما يكون لمعدل تدفق خام التغذية سرعة حيزية للسائل في الساعة ('LHSV") ا تتراوح من ١.١ إلى Ne
وتشمل ظروف عملية التكسير الهيدروجيني hydrocracking درجات حرارة تتراوح من ٠ > ١0١7م إلى pone وضغوط تزيد عن حوالي fr ضغط جوي. وعادة ما يتراوح مقياس الضغط الكلي من YA إلى 7١,7 ميجاباسكال J) حوالي ٠٠١ رطل/يوصة"). وعادة ما يتراوح مقياس الضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen من 7,١ إلى ١7,3 ميجاباسكال JY) 77600 رطل/بوصة). ويتراوح عادة معدل تغذية الهيدروجين hydrogen من A إلى 80 لتر قياسي/ساعة YTIAA NVA AR) لتر قياسي (I) VO (زيت)). وعادة ما يكون لمعدل خام التغذية سرعة حيزية للسائل في الساعة (' 1557 ") تتراوح من ١,١ إلى Vo ويمكن تشضغيل أجهزة التكسير الهيدروجينية hydrocracking : المستخدمة في المرحلة الأولى ؛» التي تقوم بإجراء معالجة هيدروجينية hydrotreating كبيرة لخام التغذية؛ عند درجات عالية بالمقارنة مع أجهزة المعالجة الهيدروجينية hydrotreating وعند درجات حرارة أقل من تلك لأجهزة التكسير الهيدروجيني hydrocracking المستخدمة في
| المرحلة الثانية. Y. وعادة ما تشغل مفاعلات عملية معالجة الغاز الذيلي عند درجات حرارة تتراوح من إلى 76 من حجم الغاز الذيلي ١,5 وعند الضغط الجوي. ويشتمل حوالي Shae لثم إلى المغذى إلى المفاعل على هيدروجين. وتتراوح السرعات الحيزية الغازية في الساعة القياسية ساعة "'. وهناك العديد من الطرق التي ٠٠٠٠١ إلى ©0٠80 للغاز الذيلي خلال المفاعل من تشغيل الحفازات بواسطتها في مفاعل معالجة غاز ذيلي. ويمكن استخدام تيار تغذية أو (Say YO
١ - غاز ذيلي من وحدة كلاوس claus unit لتشغيل الحفازات المعنية. ويمكن تزويد هيدروجين hydrogen تكميلي؛ حسب المطلوب؛ بواسطة حارق غازي يشتغل عند نسبة دون النسبة المتكافئة Gules لإنتاج الهيدروجين. الوصف التفصيلى: © سيوصف الاختراع بالرجوع إلى الأمثلة التالية. المثال :)١( طريقة إجراء كبرتة مسبقة القسم (أ): تشريب الكبريت استخدم حفاز تجاري للمعالجة الهيدروجينية hydrotreating بالخواص المبينة أدتاه لتحضير حفازات مكبرتة. ٠١ الجدول ١( ( نيكل nickel 1 وزتاآ موليبدنوم Gos 7 molybdenum ا phosphorus 4 وزثا مادة داعمة Lala ألومينا gamma alumina المساحة السطحية؛ م'/جم Vig د ana المسام المائي سم /جم vit | الحجم ثلاث فصوص trilobes يبلغ حجمها Y/Y) pur VY بوصة) جففت عينة وزنها £10 جم من الحفاز المذكور أعلاه عند درجة حرارة بلغت 60١١م لمدة ساعة واحدة ومن ثم بردت إلى درجة حرارة الجو المحيط في خواء؛ ثم وضعت العينة في قارورة وأضيف مقدار كاف من الكبريت؛ في صورة مسحوقة؛ لتزويد نسبة كبريت بلغت حوالي Los 7٠١ وزوّدت القارورة بتيار تنظيف بطيء من النتروجين nitrogen و وضعت Vo : في غلاف تسخين heating mantle عند درجة حرارة بلغت ١١٠7م لمدة ساعة واحدة. وخلال هذه الفترة الزمنية؛ رأئجتّت القارورة بشكل متواصل لخلط الحفاز والكبريت. وشكلت النسبة
Yo water pore ل من وزن الحفاز الكلي. وحدد حجم المسام المائي eo النهائية للكبريت حوالي للحفاز المشرّب بالكبريت بحوالي 0,7 سم /جم. volume القسم (ب): تفاعل الأوليفين شرب الحفاز المشرب بالكبريت في القسم (أ) بالهيدروكربونات المختلفة المذكورة حيث تثثرّب الحفاز بمقدار من الهيدروكربون كاف لملء 790 من حجم (Y) في الجدول © )" VGO") الزيت الغازي الناتج بالتقطير الخوائي ceicosane مسامه. وسخن الإيكوزان وهي عبارة عن مواد صلبة أو شبه صلبة عند درجة حرارة الغرفة؛ إلى Cp والأوليفين قبل وضعها على الحفاز. وأضيفت جميع الهيدروكربونات الأخرى Cf درجة حرارة بلغت فقط إلى الحفاز. ورج الحفاز مع الهيدروكربون إلى أن بدى الحفاز جاقاً. واستغرقت هذه عينة. JUGS دقائق ٠١ العملية ٠ جرام من الحفاز الذي يحتوي على الهيدروكربون في أنبوب مفاعل ٠٠١ وألقم مصنوع من الكوارتز ووضع في فرن. وربط مخرج المفاعل بأنبوب بمصيدة سائل؛ ثم بوعاء مصنوع من السيليكون مملوء بالزيت لمنع الانتشار المرتد للهواء. وزوّد تيار تدفق من وأزيل الهواء من طبقة (ABBY a 770 المفاعل بمعدل بلغ Jae إلى nitrogen النتروجين سم /دقيقة أثناء المعالجة ٠١ nitrogen دقيقة. وخفض تدفق النتروجين Ye الحفاز خلال Yo . الحرارية. المفاعل إلى درجة حرارة بلغت 5١٠٠م في غضون ساعة واحدة وحوفظ Ta dug y ساعات. وبعد إكمال المعالجة الحرارية؛ بردت ١ عليه عند درجة الحرارة تلك لمدة nitrogen محتويات المفاعل إلى درجة حرارة الغرفة في وجود تيار تنظيف من النتروجين
YS وخكللتت العينات لتحديد محتوى الكبريت. القسم (ج): اختبارات نض الكبريت استخدم الأسيتون كمذيب استخلاصي لقياس قدرة الحفازات على مقاومة نض الكبريت. Cua أن الأسيتون عبارة عن cule أكال aggressive solvent للكبريت بشكل أكبر من خامات التغذية التقليدية لعملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking YO ولقد a7 a's أن الحفازات المقاومة لنض الكبريت بواسطة الأسيتون تكون ااي
Vio مقاومة أيضاً للنض بواسطة خامات التغذية الهيدروكربونية وهكذا تكون قد اكتسبت مزايا الاختراع الحالي. ولذاء يمكن استخدام اختبار الاستخلاص بالأسيتون كما وصف في هذا البيان من قبل أحد المتمرسين في طرق تصنيع هذا المجال لتحديد ما إذا تم الحصول على حفازات وطولب بحمايتها في هذا البيان أم لا. Cit مقاومة لنض الكبريت كما في هذا الاختبار. وملئ soxhlet extractor هه | واستخدم جهاز استخلاص من نوع سوكسلت سم" من الحفاز وملئ حوالي ؟/؛ قارورة جهاز 7١ جهاز الاستخلاص بي thimble كشتبان جهاز الاستخلاص إلى درجة oa dy بالأسيتون. (Tam ٠٠0١ الاستخلاص (حوالي ساعة. وبعد VA لمدة a ill reflux غليان الأسيتون (البالغة 270( وبقي تحت الغليان 1 ١١ الاستخلاص؛ بردت القارورة؛ وأزيل الحفازء وجفف عند درجة حرارة بلغت 46م لمدة ساعة. وحللت الحفازات المستخلصة لتحديد محتوى الكبريت. وتبين النتسبة المئوية للكبريست ٠١ أدناه. وتحسب هذه النسبة المثوية للكبريت )١( المتبقي بعد عملية الاستخلاص في الجدول للقسم (جب) Gay المتبقي بقسمة مقدار الكبريت الموجود في الحفاز بعد عملية الاستخلاص للقسم (ب) مضروبا في Gi على مقدار الكبريت في الحفاز بعد عملية المعالجة الحرارية
Je (Y) الجدول Vo أوليفينات و بالعلامة المسجلة نيودين © 7 ا 0 ١ ع -ديكان أوليفينات و0 /يرن بالعلامة المسجلة نيودين )4( ملم ¥en (=) se=C14/Cig خليط متوالف من 17 © رباعية (تترامر إم) من شيفرون sang من شيفرون* ) م 0٠١0 بوليمر وقود الديزل لال زيت غازي ناتج بالتقطير الخوائي قم 1 ١! وو بالعلامة المسجلة نيودين lid 18 إيكوزان
VY : أ) مُنتج أوليفيني تصنتّعه شركة شيل كيميكال كر. Shell chemical co. يشتمل تركيبه على مركب ألفا أوليفين أحادي Crp بنسبة لا تقل عن 7976 وزناً. ب) مُنتج أوليفيني an “aad شركة شيل كيميكال كر. Shell chemical co. يشتمل تركيبه على مركب ألفا-أوليفين أحادي بنسبة لا تقل عن 794 Bs متضمنا 8 0 بالوزن ألفا-أوليفين أحادي Cry و 775 بالوزن ألفا-أوليفين أحادي Cre ج) خليط متوالف من ألكانات 0,4 Cre عادية مٌُُولّفة للحصول على نفس نسبة :0/.© كما في (ب) أعلاه. hb د) مُنتج أوليفيني تصنتّعه شركة شيفرون كيميكال Chevron chemical co. عبارة عن وحدة رباعية من البروبيلين. Ve ه) مُنتج أوليفيني dnl iad شركة شيفرون كيميكال Chevron chemical co. يشتمل تركيبه على أوليفينات أحادية متفرعة تحوي من Cir Cg و) مُنتج أوليفيني تصنتّعه شركة قبل كيميكال Shell chemical co. والذي يشتمل تركيبه على مركب ألفا-أوليفين أحادي Cop بنسبة لا تقل عن 794 وزنا. المثال (11): استخدام حفاز مكبرت مسبقاً في عملية dallas هيدروجينية hydrotreating : yo استخدم ستة أنواع للحفازات؛ حفازان للمقارنة؛ وأربعة حفازات Gay لهذا الاختراع؛ لإثبات مزايا الاختراع عند تطبيقه على عملية معالجة هيدروجينية hydrotreating حيث كانت ') هذه الأنواع هي: )١ 0 حفاز “COMP وهو عبارة عن حفاز مقارنة تجاري للمعالجة الهيدروجينية hydrotreating مُبِيسَّن في الجدول )١( تم إجراء كبرتدة (معالجة بالكبريت) له بطريقة 7 كبرتدة مقبولة Lelia باستخدام الهيدروجين hydrogen وكبريتيد الهيدروجين hydrogen sulfide hydrogen كما سيوصف أدناه. ") حفاز —Ay وهو عبارة عن حفاز ma a 57 وفقآ لما وصف في المثال )١( باستخدام مقدار متكافئ حسابياً من الكبريت بنسبة 7٠٠١ وباستخدام الخليط ca gall من أوليفين ي©/,,© العادي الموصوف في الجدول (7) بصفته أحد هيدروكربونات المعالجة.
YA
(V) وفقاً لما وصف في المثال © an ha حفاز وب وهو عبارة عن حفاز )٠ باستخدام مقدار متكافئ حسابياً من الكبريت بنسبة 7975 وباستخدام الخليط المتوالف من أوليفين بصفته هيدروكربون المعالجة. (V) العادي الموصوف في الجدول 6/6 )١( لما وصف في المثال lady وهو عبارة عن حفاز مُحضسّر —As ؛) حفاز باستخدام مقدار متكافئ حسابياً من الكبريت بنسبة .705 وباستخدام الخليط المتوالف من أوليفين © >»©/ء العادي الموصوف في الجدول (7) بصفته هيدروكربون المعالجة. لما وصف في Ey 5 Tama LA حفاز ,,بى00100- وهو عبارة عن حفاز (© وباستخدام الخليط 7٠٠0 باستخدام مقدار متكافئ حسابياً من الكبريت بنسبة )١( المثال 5 ي©/,, العادي الموصوف في الجدول (7) بصفته هيدروكربون المعالجة. GSI المتوالف من )١( لما وصف في المثال ly وهو عبارة عن حفاز مُحضسّر ~Acine حفاز (7 Ye وباستخدام الخليط المتوالف من 7٠٠١ باستخدام مقدار متكافئ حسابياً من الكبريت بنسبة أوليفين يى©0/ه, العادي الموصوف في الجدول (7) بصفته هيدروكربون المعالجة. ويكون هذا على نطاق واسع Age باستثناء أنه تم تحضير الحفاز Ag الحفاز مماثلاآً بصفة جوهرية لحفاز أما هذا الحفاز فتم تحضيره على نطاق مخبري. لاختبار فعالية المعالجة الهيدروجينية microreactors واستخدمت مفاعلات مصغرة Vo سم" من Yo alow 8 LS للحفازات. حيث ألقمت الحفازات في المفاعل hydrotreating الحفاز (على أساس كثافة حجمية مرصوصة) إلى ؟ أجزاء. حيث احتوى الجزء الأول على
Alia غربالي (silicon carbide (كربيد سيليكون SiC سم من الحفاز وخفف باستخدام Y,o من الجزأين المتبقيين على JS إلى الحفاز). واحتوى SIC) 1:٠١ بنسبة mesh مش ٠ .:١ Ae imesh غربالي مقاسه 80/710 مش SIC سم" من الحفاز وخففا باستخدام ١,ال# YS وألقمت هذه الأجزاء في أنبوب المفاعل بحيث كان الجزء المخفف عند الجزء العلوي (طرف : الدخول). القسم (آ): اختبارات الفعالية قصيرة الأمد استخدم مزيج متوالف من زيت غازي ناتج بالتقطير الخوائي وزيت خفيف معاد كخام تغذية وكان له الخواص التالية: (LCOJVGO) تكريره Yo
١ 0 كبريت Vv (Gos 7) sulfur نتروجين nitrogen (جزء في المليون) VY. دليل الانكسار 07 (عند ١ م) ل 7 . 0. * 0 الكثافة (جم/سم ') 7 TT xe) أو (S10 )١ تنشيط حفاز عمدم: COMP ls cola a عند درجة حرارة بلغت 0٠40م لمدة ساعة واحدة في الهواء وبُرّد في مجفف وألقم في المفاعل. وتم كبرتدته باستخدام دفق بلغ معدله £0 لتر ٍ قياسي/ساعة من هيدروجين hydrogen بنسبة حجمية بلغت £90 وكبريتيد هيدروجين hydrogen 2 بنسبة حجمية بلغت ay fo للبرنامج التالي : ٍ { رفع درجة حرارته من درجة حرارة الجو Jar ad إلى a ٠7١ بمعدل 7م /دقيقة. ب رفع درجة حرارته من ١١١ 5 إلى a Yof بمعدل 56 أم/دقيقة . —( الحفاظط على درجة الحر ارة عند a Yof لمدة ٠ دقيقة. ١ د) تسخينه من OYE إلى YY) بمعدل ١٠١٠”م/دقيقة. —( الحفاظ على درجة الحرارة عند ١ لكام لمدة Te دقيقة و تبريد المفاعل والحفاظ على درجة حرارته عند a ١٠59 ¥( التنشيط بالديزل استخدمت هذه الطريقة لتنشيط الحفازات Ty لهذا الاختراع باستخدام ديزل مُكرر V0 يُستخدم للسيارات والشاحنات وكانت كما يلي: (i ضغطت الوحدة إلى قياس ضغط بلغ 408 ميجاباسكال Vier) رطل/بوصة") وأجري تدوير للهيدروجين hydrogen بمعدل بلغ ١18,88 لتر قياسي YH) (زيت) A] لترات قياسية من الهيدروجين/ساعة]. ب) بدئ بتغذية الديزل إلى طبقة الحفاز عند (LHSV) بسرعة حيزية للسائل في Ye. الساعة بلغت 8 وعند da حرارة الجو المحيط.
١ غضون ساعة واحدة؛ ثم رفعت إلى (AVY ج) رفعت درجة حرارة المفاعل إلى لمدة VEY ”ثم بمعدل 77,8"م/ساعة. وحوفظ على درجة الحرارة عند دقيقة. Ye فلقد تم تبريد المفاعل (Jl د) نظرآ لأن زيادة درجة الحرارة تدريجياً قد جرت طوال طوال الليل عند درجة حرارة بلغت 58٠١م لإدخال تيار التغذية في النهار. Lad 0 التنشيط بالغاز: (¥ لهذا الاختراع باستخدام الهميدروجين Gy استخدمت هذه الطريقة لتنشيط الحفازات تجارية hydrotreating أولا؛ تلاه ديزل ومحاكاة تشغيل أجهزة معالجة هيدروجينية hydrogen 1 معينة. وتكون هذه الطريقة كما يلي: رطل/بوصة؟)) Tov) ميجاباسكال 7,١ أ) ضغطت الوحدة إلى مقياس ضغط بلغ Ya (Ha) لتر قياسي ١68,858 بمعدل بلغ hydrogen وأجري تدويز الهيدروجين (زيت) [لتر قياسي من الهيدروجين/ساعة]. ب) رفعت درجة الحرارة تدريجياً من درجة حرارة الجو المحيط إلى ١١٠7م بمعدل مإساعة. 7,8 في غضون ساعة واحدة. YE ج) رفعت درجة الحرارة تدريجياً من ١7١٠م إلى Vo خلال هذه الفترة الزمنية. HS وأخذت عينات من الغاز المتخلف لتحديد
Veo) ميجاباسكال £,A عند بلوغ 4 70"م؛ ضغطت الوحدة إلى مقياس ضغط بلغ (a ساعة واحدة. sad ض رطل/بوصة') وحوفظ عليه ه) أدخل تيار تغذية الديزل (نفسه كما في (7) أعلاه) عند درجة حرارة بلغت أ الم و) رفعت درجة الحرارة تدريجيآً إلى ١٠7”م بمعدل 77,8"م/ساعة وبردت الوحدة إلى درجة حرارة بلغت 9٠م بحيث استمر تغذية الديزل طوال الليل. ؛) اختبار الفعالية:
Veo) لاختبار الفعالية؛ ضغطت الوحدة إلى مقياس ضغط بلغ 4,8 ميجاباسكال رطل/بوصة') وسخنت إلى درجة حرارة بلغت 7476م بحيث بلغ معدل تدفق غاز Yo
Y) قياسية من 5, ALA] (زيت) (Hy) لتر قياسي ١78,88 hydrogen الهيدروجين £1,1) ٠,09 الهيدروجين/ساعة]. وبدئ بتغذية 100/700 إلى الوحدة عند 11157 بلغت جم/ساعة). وبعد أن قام تيار التغذية بترطيب الطبقة بكاملها (ولوحظ المنتج في جهاز الفصل)؛ رفعت درجة الحرارة إلى779م بمعدل 7,7 7"م/ساعة.
VY بدأت فترة انقطاع تشغيل دامت FY وبعد أن بلغت درجة حرارة المفاعل
VY ساعة. ولم يحلل المنتج من هذه الفترة. واستمرت التجربة لفترات توزين إضافية بلغت والكبريت nitrogen ساعة وحُللت المنتجات من كل فترة توزين لتحديد محتوى النتروجين hydro- وحسبت من هذه القيم ثوابت السرعة لتفاعل نزع النتتروجين بالهيدروجين sulfur 1 وتوفر .)1105'( hydrode-sulfurization وتفاعل الكبريت بالهيدروجين ("HDN') denitrification حيث كلما زادت قيمة ثابت السرعة؛ زادت Glial ثوابت السرعة دلالة عن مدى فعالية ٠ عند سرعة حيزية nitrogen سرعة عملية التفاعل وزادت نسبة تحول الكبريت والتتروجين من K وتحسب قيمة ٠.١ تبلغ رتبة التفاعل HDN محددة (معدل التغذية). وبالنسبة ل المعادلة: K = (السرعة الحيزية) x Inf تركيز !ا في تيار التغذية } المنتج (AN تركيز لا يكون التفاعل من الرتبة الأولى وتستخدم العديد من القيم؛ إلا ان القيمة HDS وبالنسبة ل تعتبر الأكثر استخداماً حيث تستخدم في هذا البيان للحساب كما يلي: ٠,7 Vo { ١ ١ 1 { السرعة الحيزية 1 : (تركيز 5 في التغذية)”” Ea (تركيز 5 في ١-١١ 8 ثوابت السرعة النسبية في الجدول (©). حيث تم معايرتها بالنسبة للقيم التي حصل 55525 .0011< عليها من فترة التوزين الثالثة لحفاز
YY ’ ¥) الجدول HDN HDS ساعة لكل منها ٠ owe لقلا oes eae hw لاا een | البق ل اا vee ae oon as ae ا vee | aay ooo vee hws ow | ee | aww owe eae ay eA eae hes oe om ay oer ل Lhe ا oy ew we ov ow aay oe [ew aw أ To a ees
YY - وكما يمكن ملاحظته من الجدول المبين أعلاه أن الحفازات وفقآً لهذا الاختراع تظهر ميزة واضحة مقارنة مع حفاز تقليدي يستخدم في عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating Lad يتعلق بفعالية نزع النتروجين بالهيدروجين -hydrodenitrification activity القسم (ب): اختبارات الفعالية طويلة الأمد هه استخدم حفاز COMP وه في اختبارات طويلة الأمد لقياس فعالية 11017. وكان تيار التغذية المستخدم عبارة عن ديزل من منطقة نورث سلوب الواقعة شمال ألاسكا بالخواص التالية: ا كبريت 17 وزثنا نتروجين nitrogen 4 جزء في المليون الكثافة Gig ل APT (مقياس معهد البترول الأمريكي) YY, مركبات عطرية 84 وزنا واستخدم ٠٠١ سم" من الحفاز في المفاعل الدقيق مخفف بكربيد الكالسيوم (SIC) غربالي مقاسه 460/160 مش بنسبة A) ١ وكانت ظروف التشغيل كما يلي: مقياس الضغط -١,4؛ ميجاباسكال )+ Tr رطل/يوصة") معدل التدفق VIA A= لتر قياسي (.11)/لتر (زيت) Yo] لتر قياأسي من ! الهيدروجين/ساعة] السرعة الحيزية ٠< ,7 Vo نسبة نزع الكبريت <796. ونشسّط الحفاز Ag عن طريق ضغط المفاعل إلى ضغط بلغ ٠٠١ رطل/بوصة” باستخدام الهيدروجين. 500s بتدفق الهيدروجين hydrogen بمعدل بلغ ١05 لتر قياسي SY(H) (زيت) وأدخل تيار تغذية الديزل بسرعة حيزية للسائل بالساعة عند (LHSV) بلغت die ٠,5 درجة حرارة الجو المحيط. ورفعت درجة حرارة المفاعل إلى SITY YS بمعدل ا,٠م/دقيقة؛ ثم رفعت إلى VEY بمعدل ١,07 “م/دقيقة ثم برد المفاعل إلى درجة حرارة بدء التشغيل المقذّرة البالغة 7١7 م.
Y¢ كما يلي: COMP lia وتم تنتشيط ٠7١ بنسبة 790 /11.5 بنسبة 75 بمعدل يبلغ Hy أ) تزويد تيار متدفق من خليط من لتر قياسي/ساعة. بمعدل Yt ب) رفع درجة الحرارة تدريجياً من درجة حرارة الجو المحيط إلى أم/دقيقة .,01 o ج) الحفاظ على درجة الحرارة عند قيمة ؛١٠”م لمدة ساعتين “م/دقيقة والحفاظ عليها ٠005 د) رفع درجة الحرارة تدريجياً إلى ١١77م بمعدل لمدة ساعة واحدة 1 "م/دقيقة والحفاظ عليها ١ »©© ه) رفع درجة الحرارة تدريجياً إلى ١١7”م بمعدل لمدة ساعتين Va و) التبريد إلى درجة حرارة تبلغ 7١٠7م لإدخال تيار التغذية وأجريت عملية التشغيل كما يلي: عند 07٠7”م؛ زيد معدل التغذية إلى سرعة حيزية درجة حرارة المفاعل وبدأت profile وأخذت وضعية 7,٠ بلغت (LHSV) للسائل في الساعة كانت الوضعية ثابتة وعند القيمة المستهدفة. ونظم المفاعل بعد حوالي Lovie فترات التوزين جزء في ٠٠١ ساعة بحيث ضبطت درجة حرارة المفاعل بالنسبة لمحتوى كبريت بلغ ٠ Yo المليون في المنتج. وحوفظ على درجة الحرارة هذه لبقية التجربة. وحّلل محتوى الكبريت بواسطة تقنية احتراق. وكان كاشف الكبريت عبارة عن فلورية أشعة nitrogen والنتروجين فكان عبارة عن تألق nitrogen أما كاشف النتروجين (UV) (UV fluorescence) فوق بنفسجية .chemiluminescence كيميائي Lea 5 HDS 5 7HDN وتبين نتائج. هذه التجارب في الجدولين )£( 5 )0( وتسجل ك Ye في المنتج وتيار التغذية مقسومآً (SN) عبارة عن الفرق في محتوى النيتروجين والكبريت على محتوى 17 و5 في تيار التغذية؛ مُُعبّر عنها كنسبة مئوية.
Y o \ ا الجدول ) ¢ ( oe ساعات التشغيل | درجة الحرارة (م) YY ١٠ 0.4 5.8 ARR خض 077 و فل 75 رم YY.
YAY 87,4 0 YY اف 99 ١ و YY. 8 ارقم IX RY ON: YY. vod الجدول )0( عدد ساعات التشغيل q.,0 28.7 13 Yq. q.,0 £4,A 15 ARE مح 774 مرق 4,0 YY.
YAT 0 بن Y £ 3 ١ 3 7 Y ٠ Y ١ ٠ ,. 9 YY 7 ,£4 9 EA YY.
VEA .4 وكما يمكن ملاحظته من الجدولين المبينين أعلاه؛ أن الحفاز الناتج وفقاً للاختراع يحتفظ بفعالية HDN محسنة حتى خلال فترة اختبار طويلة الأمد.
Claims (1)
- م 93 عناصر الحماية -١ ١ طريقة لإجر اء كبرتة مسبقة presulfurizing لجسيمات مسامية لحفاز قابل للكبرتدة sulfidable Y يحتوي على فلز أو أكسيد فلزي metal oxide واحد على (JE حيث تتضمن 7 هذه الطريقة ١ ¢ 0( ملامسة جسيمات الحفاز المسامية المذكورة مع كبريت عنصري elemental gylfur © عند درجة حرارة كفيلة بدمج الكبريت العنصري elemental sulfur 1 المذكور في مسام الحفاز المذكور بالتسامي و/أو بالانصهار و 7 (ب) تسخين جسيمات الحفاز المذكورة؛ عند درجة حرارة أعلى من ٠50 "م في A وجود هيدروكربون hydrocarbon يكون سائلاً عند درجة الحرارة المذكورة 1 ويحتوي iS) من 7٠١ بالوزن من هيدروكربون hydrocarbon واحد على ١ الأقل به > ذرات كربون على الأقل ومحتويا رابطة ثنائية كربون-كربون أوليفينية olefinic carbon-carbon واحدة على الأقل. -Y ١ طريقة ag لعنصر الحماية )١( حيث يحتوي الحفاز على أكسيد واحد على الأقل لفلز من المجموعة ) 1<( والمجموعة ) (A من جدول التوزيع الدوري للعناصر : ١ | ؟- طريقة Gay لعنصر الحماية )١( حيث يستخدم كبريت مسحوق في الخطوة (أ). ١ - طريقة Gi, لعنصر الحماية (١)أو(7) أو )7( حيث يتم إجراء الخطوة )1( قبل الخطوة (ب) Y عند درجة حرارة تتراوح من 90 تم إلى ٠٠١ أم. -o ١ طريقة وفقاً لأي غنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يتراوح مقدار الكبريت المستخدم في الخطوة (أ) من ١,7 إلى ١," ضعف المقدار المتكافئ حسابياً اللازم لتحويل الفلز أو ¥ الأكاسيد الفلزية metal oxide catalysts إلى كبريتيدات .sulfidesYv I (1) أو )7( حيث يتم إجراء الخطوة (ب) بعد الخطوة (Y) S00) لعنصر الحماية Gi طريقة -7 ١ y عند درجة حرارة تتراوح من ٠١٠٠م إلى 8 ؟"م. ١ "- طريقة وفقآ لأي عنصْر من عناصر الحماية السابقة حيث تتراوح مدة الخطوة )1( و/أو Y الخطوة (ب) من ١٠ إلى ٠١ ساعات. ١ - طريقة وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يحتوي الهيدروكربون hydrocarbon Y المذكور من +4 ذرات إلى Yo ذرة كربون ويحتوي على رابطة ثنائية ¥ كربون-كربون أوليفينية olefinic carbon-carbon واحدة على الأقل. ١ 4- طريقة وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يحتوي الهيدروكربون olefinic المذكور الذي يحتوي على رابطة ثنائية كربون-كربون أوليفينية hydrocarbon Y.carboxylate بوكسيلات Se واحدة على الأقل أيضاً carbon-carbon “Ye 1١ طريقة (a لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة تتضمن خطوة إضافية لتسخين الحفاز ¥ إلى درجة حرارة تتراوح من ٠٠00 “م إلى Bo EO وجود الهيدروجين hydrogen لجعل ¥ الكبريت يتفاعل مع ا لأكاسيد الفلزية z WY metal oxide catalysts كبريتيدات فلزية وبذلك ¢ يتم توفير حفاز ملائم لإجراء معالجة هيدروجينية hydrotreating و/أو تكسير هيدروجيني hydrocracking 2 لتيار هيدروكربوني أو معالجة الغاز الذيلي لتيار غازي يحتوي على 1 كبريت. -١١ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية )٠١( حيث يجرى التسخين الذي يتم في وجود الهيدروجين hydrogen Y جزئياً على الأقل في وجود هيدروكربون hydrocarbon لتوفير حفاز لإجراء v معالجة هيدروجينية hydrotreating و/أو تكسير هيدروجيني hydrocracking لتيارYA Lo-١١ ١ طريقة وفقاً لعنصر الحماية ) Canals ( ١١ خطوة إضافية لإجر اء معالجة هيدروجيتية hydrotreating Y و/أو تكسير هيدروجيني hydrocracking للتيارات الهيدروكربونية أو 1 معالجة الغاز الذيلي للتيارات الغازية التي تحتوي على كبريت عن طريق تلامس ¢ التيارات في. وجود الهيدروجين hydrogen مع حفاز المعالجة الهيدروجينية Sis hydrotreating © التكسير الهيدروجيني hydrocracking معالجة الغاز الذيلي.VY ١ : طريقة وفقاً لعنصر الحماية )١( أو )٠١( تتضمن خطوة إضافية لإلقام الحفاز في Y مفاعل عملية المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking 7 أو معالجة الغاز الذيلي وتسخين المفاعل إلى درجة حرارة عملية ¢ المعالجة الهيدروجينية hydrotreating و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking 8 معالجة الغاز الذيلي التي تتراوح من ١٠٠7م إلى 76م في وجود الهيدروجين. ١ 6- طريقة GE لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يحتوي الهيدروكربون hydrocarbon السائل على 7١ وزنا من الهيدروكربون hydrocarbon المذكور الذي 3 يحتوي على رابطة ثنائية كربون-كربون أوليفينية olefinic carbon-carbon واحدة على 3 الأقل. ً
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/737,630 US5215954A (en) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92130034B1 true SA92130034B1 (ar) | 2005-11-15 |
Family
ID=24964643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92130034A SA92130034B1 (ar) | 1991-07-30 | 1992-07-28 | طريقة لإجراء كبرتة مسبقة presulfurizing لحفاز |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5215954A (ar) |
| EP (1) | EP0598004B1 (ar) |
| JP (1) | JP3412764B2 (ar) |
| CA (1) | CA2114547C (ar) |
| DE (1) | DE69215877T2 (ar) |
| SA (1) | SA92130034B1 (ar) |
| SG (1) | SG52259A1 (ar) |
| WO (1) | WO1993002793A1 (ar) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215954A (en) * | 1991-07-30 | 1993-06-01 | Cri International, Inc. | Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
| FR2689420B1 (fr) * | 1992-04-01 | 1994-06-17 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures. |
| ZA942966B (en) * | 1993-05-04 | 1995-01-19 | Cri Int Inc | A method of treating spontaneously combustible catalysts. |
| US6093309A (en) * | 1993-05-04 | 2000-07-25 | Cri International, Inc. | Method of treating spontaneously combustible catalysts |
| US5360779A (en) * | 1993-10-14 | 1994-11-01 | Phillips Petroleum Company | Preparation of supported sulfur compositions |
| FR2725381B1 (fr) * | 1994-10-07 | 1996-12-13 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de pretraitement hors site d'un catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| JPH08129007A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 硫黄分析方法 |
| FR2743512B1 (fr) | 1996-01-17 | 1998-03-13 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede d'incorporation de soufre dans la porosite d'un catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| US5786293A (en) * | 1996-06-17 | 1998-07-28 | Shell Oil Company | Process for presulfiding hydrocarbon processing catalysts |
| US5821191A (en) * | 1996-06-17 | 1998-10-13 | Shell Oil Company | Process for presulfiding hydrocarbon processing catalysts |
| FR2755379B1 (fr) * | 1996-11-07 | 1999-01-08 | Inst Francais Du Petrole | Methode de sulfuration de catalyseurs comprenant au moins un metal du groupe vi et/ou au moins un metal du groupe viii |
| FR2758478B1 (fr) | 1997-01-21 | 1999-02-26 | Elf Aquitaine | Procede pour la presulfuration de catalyseurs |
| US5958816A (en) * | 1997-02-28 | 1999-09-28 | Tricat, Inc. | Method of presulfiding and passivating a hydrocarbon conversion catalyst |
| DE19745191A1 (de) * | 1997-10-13 | 1999-04-15 | Ftu Gmbh Forschung Und Tech En | Mittel, Verfahren zur Herstellung der Mittel und Verwendung der Mittel zur Gasreinigung |
| US6444865B1 (en) | 1997-12-01 | 2002-09-03 | Shell Oil Company | Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst |
| US6455750B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing light olefins |
| US6803494B1 (en) | 1998-05-05 | 2004-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing propylene in a fluid catalytic cracking process |
| US6602403B1 (en) | 1998-05-05 | 2003-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing high octane naphtha |
| US6315890B1 (en) * | 1998-05-05 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Naphtha cracking and hydroprocessing process for low emissions, high octane fuels |
| US6562752B2 (en) * | 1998-06-25 | 2003-05-13 | Institut Francais Du Petrole | Metallic sulphide catalysts, processes for synthesising said catalysts and use thereof |
| FR2780303B1 (fr) | 1998-06-25 | 2000-07-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede de sulfuration de catalyseurs en milieu reducteur et utilisation du catalyseur sulfure dans des reactions de raffinage ou d'hydroconversion |
| FR2780314B1 (fr) * | 1998-06-25 | 2000-08-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de sulfuration de catalyseurs en presence de carbone et de soufre elementaire |
| FR2784312B1 (fr) * | 1998-10-12 | 2000-11-10 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Presulfuration hors site en presence de molecule hydrocarbonee |
| US6291391B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-09-18 | Ifp North America, Inc. | Method for presulfiding and preconditioning of residuum hydroconversion catalyst |
| US6365542B1 (en) * | 1999-01-25 | 2002-04-02 | China Petrochemical Corporation And Research Institute Of Petroleum Processing | Presulfurization method of hydrogenation catalyst |
| CN1107707C (zh) * | 1999-01-25 | 2003-05-07 | 中国石油化工集团公司 | 一种加氢催化剂的预硫化方法 |
| US6218333B1 (en) | 1999-02-15 | 2001-04-17 | Shell Oil Company | Preparation of a hydrotreating catalyst |
| US6281158B1 (en) | 1999-02-15 | 2001-08-28 | Shell Oil Company | Preparation of a co-containing hydrotreating catalyst precursor and catalyst |
| ES2215053T3 (es) | 1999-05-28 | 2004-10-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante. |
| EP1299192A1 (en) * | 2000-06-19 | 2003-04-09 | Institut Francais Du Petrole | Method for presulfiding and preconditioning of residuum hydroconversion catalyst |
| JP2004531607A (ja) | 2001-04-19 | 2004-10-14 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 高飽和物含有量を有するベース油の製造方法 |
| US6918442B2 (en) | 2001-04-24 | 2005-07-19 | Shell Oil Company | In situ thermal processing of an oil shale formation in a reducing environment |
| WO2003033630A1 (en) | 2001-10-16 | 2003-04-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Upgrading of pre-processed used oils |
| CN100594287C (zh) | 2001-10-24 | 2010-03-17 | 国际壳牌研究有限公司 | 对加热的含烃地层流体进行就地氢化处理的方法 |
| US7173160B2 (en) * | 2002-07-18 | 2007-02-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes for concentrating higher diamondoids |
| US20050085378A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-04-21 | Peter Birke | Particulate catalyst comprising pyrophoric metal and stabilized by wax |
| US20050133405A1 (en) | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Wellington Scott L. | Systems and methods of producing a crude product |
| NL1027763C2 (nl) | 2003-12-19 | 2006-09-20 | Shell Int Research | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| US8608946B2 (en) | 2003-12-19 | 2013-12-17 | Shell Oil Company | Systems, methods, and catalysts for producing a crude product |
| US7745369B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-06-29 | Shell Oil Company | Method and catalyst for producing a crude product with minimal hydrogen uptake |
| CA2553855C (en) * | 2004-01-20 | 2012-11-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A method of restoring catalytic activity of a spent hydrotreating catalyst, the resulting restored catalyst, and a method of hydroprocessing |
| KR20060129391A (ko) * | 2004-01-20 | 2006-12-15 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 소모된 수소처리 촉매의 촉매 활성을 복원하는 방법, 촉매활성이 복원된 소모된 수소처리 촉매 및 수소처리 방법 |
| US7678731B2 (en) * | 2004-09-10 | 2010-03-16 | Chevron Usa Inc. | Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof |
| KR20070120595A (ko) * | 2005-04-11 | 2007-12-24 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매 |
| CA2604012C (en) * | 2005-04-11 | 2013-11-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and catalyst for producing a crude product having a reduced mcr content |
| JP2008536000A (ja) | 2005-04-11 | 2008-09-04 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒 |
| US8507404B2 (en) | 2005-07-12 | 2013-08-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Regenerable sulfur traps for on-board vehicle applications |
| EA013253B1 (ru) | 2005-10-24 | 2010-04-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способы обработки углеводородсодержащих пластов |
| AU2007240367B2 (en) | 2006-04-21 | 2011-04-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | High strength alloys |
| US8329610B2 (en) * | 2006-07-21 | 2012-12-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrogenation catalyst composition, process for preparing the same and use thereof |
| US20080083655A1 (en) | 2006-10-06 | 2008-04-10 | Bhan Opinder K | Methods of producing a crude product |
| EP2074282A2 (en) | 2006-10-20 | 2009-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | In situ heat treatment process utilizing a closed loop heating system |
| US7798220B2 (en) | 2007-04-20 | 2010-09-21 | Shell Oil Company | In situ heat treatment of a tar sands formation after drive process treatment |
| US8272455B2 (en) | 2007-10-19 | 2012-09-25 | Shell Oil Company | Methods for forming wellbores in heated formations |
| CN101418236B (zh) * | 2007-10-26 | 2012-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃类加氢方法 |
| US8262905B2 (en) * | 2009-03-19 | 2012-09-11 | Shell Oil Company | Oil and polar additive impregnated composition useful in the catalytic hydroprocessing of hydrocarbons, a method of making such catalyst, and a process of using such catalyst |
| CN101665745B (zh) * | 2009-09-16 | 2012-02-22 | 长春惠工净化工业有限公司 | 加氢精制催化剂器外预硫化方法 |
| US9132421B2 (en) * | 2009-11-09 | 2015-09-15 | Shell Oil Company | Composition useful in the hydroprocessing of a hydrocarbon feedstock |
| US8268251B2 (en) * | 2010-03-29 | 2012-09-18 | International Business Machines Corporation | Early warning sulfur detection based on change in fluorescence intensity of polymer-bound phosphine compound |
| CN103805235B (zh) * | 2012-11-03 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢装置的湿法开工方法、低能耗加氢工艺及加氢设备 |
| US9266056B2 (en) | 2013-05-07 | 2016-02-23 | Uop Llc | Process for initiating operations of a separation apparatus |
| EP2944367A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-18 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for reducing the total sulphur content of a gas stream |
| CN106147828B (zh) * | 2015-05-14 | 2018-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法 |
| CN106147842B (zh) * | 2015-05-14 | 2018-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含分子筛汽油加氢改质催化剂的钝化开工方法 |
| CN106140320B (zh) * | 2015-05-14 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 低沸点硫化物重质化催化剂的钝化方法 |
| CN106147829B (zh) * | 2015-05-14 | 2018-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 含分子筛汽油加氢改质催化剂的开工方法 |
| BR112018004517B1 (pt) | 2015-09-07 | 2022-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processo para produção de produtos de hidrocarboneto liquído a partir de uma matéria- prima que contém biomassa |
| WO2018064990A1 (es) * | 2016-10-03 | 2018-04-12 | Ecopetrol S.A. | Metodo de fabricacion de catalizadores a base de catalizadores de hidrotratamiento desactivados y su aplicacion en un proceso de hidrocraqueo en lecho disperso |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA759938A (en) * | 1967-05-30 | D. Holmes Peter | Catalysts and reactors containing said catalysts | |
| US2038599A (en) * | 1931-01-30 | 1936-04-28 | Standard Ig Co | Carrying out catalytic reactions |
| US3383301A (en) * | 1966-01-20 | 1968-05-14 | Gulf Research Development Co | Residue desulfurization with catalyst whose pore volume is distributed over wide range of pore sizes |
| BE794334A (fr) * | 1972-01-20 | 1973-07-19 | Unilever Nv | Catalyseur metallique sulfure depose sur un support |
| US4089930A (en) * | 1976-02-12 | 1978-05-16 | New England Power Service Company | Process for the catalytic reduction of nitric oxide |
| US4177136B1 (en) * | 1978-01-03 | 1994-05-03 | Standard Oil Co Ohio | Hydrotreating process utilizing elemental sulfur for presulfiding the catalyst |
| FR2503733B1 (fr) * | 1981-04-09 | 1985-09-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement d'une charge hydrocarbonee en presence d'un catalyseur soumis a une presulfuration |
| US4368141A (en) * | 1981-06-24 | 1983-01-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin disproportionation and catalyst therefor |
| US4431747A (en) * | 1982-07-20 | 1984-02-14 | Exxon Research And Engineering Co. | Supported carbon-containing molybdenum and tungsten sulfide catalysts, their preparation and use |
| FR2548205B1 (fr) * | 1983-06-30 | 1985-11-29 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| US4548920A (en) * | 1984-03-26 | 1985-10-22 | Shell Oil Company | Hydrodenitrification catalyst |
| US4672049A (en) * | 1984-10-25 | 1987-06-09 | Mobil Oil Corporation | Hydroprocessing catalyst |
| US4934547A (en) * | 1987-02-10 | 1990-06-19 | Helena Laboratories Corporation | Specimen collection container and non-removable cover |
| US5051389A (en) * | 1987-09-16 | 1991-09-24 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst composition prepared by vapor depositing onto a carbon support |
| US5041404A (en) * | 1988-09-13 | 1991-08-20 | Cri Ventures, Inc. | Method of presulfiding a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
| US4943547A (en) * | 1988-09-13 | 1990-07-24 | Seamans James D | Method of presulfiding a hydrotreating catalyst |
| US5053376A (en) * | 1990-06-04 | 1991-10-01 | Exxon Research & Engineering Company | Method of preparing a sulfided molybdenum catalyst concentrate |
| US5215954A (en) * | 1991-07-30 | 1993-06-01 | Cri International, Inc. | Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
-
1991
- 1991-07-30 US US07/737,630 patent/US5215954A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-07-28 DE DE69215877T patent/DE69215877T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-28 SG SG1996001485A patent/SG52259A1/en unknown
- 1992-07-28 JP JP50368993A patent/JP3412764B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-28 WO PCT/US1992/006263 patent/WO1993002793A1/en active IP Right Grant
- 1992-07-28 EP EP92917231A patent/EP0598004B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-28 CA CA002114547A patent/CA2114547C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-28 SA SA92130034A patent/SA92130034B1/ar unknown
- 1992-10-30 US US07/969,660 patent/US5292702A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-12-13 US US08/166,133 patent/US5468372A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-10-26 US US08/548,570 patent/US5688736A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1993002793A1 (en) | 1993-02-18 |
| EP0598004A1 (en) | 1994-05-25 |
| EP0598004B1 (en) | 1996-12-11 |
| CA2114547A1 (en) | 1993-02-18 |
| US5688736A (en) | 1997-11-18 |
| US5215954A (en) | 1993-06-01 |
| SG52259A1 (en) | 1998-09-28 |
| DE69215877D1 (de) | 1997-01-23 |
| DE69215877T2 (de) | 1997-07-10 |
| JPH06509278A (ja) | 1994-10-20 |
| CA2114547C (en) | 1998-09-22 |
| US5468372A (en) | 1995-11-21 |
| JP3412764B2 (ja) | 2003-06-03 |
| US5292702A (en) | 1994-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA92130034B1 (ar) | طريقة لإجراء كبرتة مسبقة presulfurizing لحفاز | |
| JP4958545B2 (ja) | 水素化触媒の現場外処理 | |
| US7736492B2 (en) | Selective hydrogenation process employing a catalyst with a specific support | |
| KR101668481B1 (ko) | 특성 조성을 갖는 황화 촉매를 사용하는 선택적 수소화 방법 | |
| JP5392979B2 (ja) | 硫化触媒を利用する選択的水素化法 | |
| US6100216A (en) | Process for incorporating sulfur into the pores of a hydrocarbon treatment catalyst | |
| US4111796A (en) | Method for presulfiding hydrodesulfurization catalysts | |
| KR20060129390A (ko) | 소모된 수소처리 촉매의 촉매 활성을 복원하는 방법, 그결과 복원된 촉매 및 수소처리 방법 | |
| US7718053B2 (en) | Selective hydrogenation process employing a catalyst having a controlled porosity | |
| EP0506206A1 (en) | A catalyst for hydrotreating hydrocarbons and methods of activating the same | |
| JP6244094B2 (ja) | ガソリンの選択的水素化方法 | |
| CZ416598A3 (cs) | Způsob výroby presulfidujícího katalyzátoru pro konverzi uhlovodíků | |
| AU718734B2 (en) | A process for presulphiding hydrocarbon conversion catalysts | |
| EA008593B1 (ru) | Способ обработки катализаторов гидроочистки ортофталатом и способ сульфидирования с его использованием | |
| JP5677797B2 (ja) | 炭化水素処理用触媒の硫化方法 | |
| JP5611750B2 (ja) | 炭化水素処理用触媒の硫化方法 | |
| JP4681794B2 (ja) | ナフサメルカプタン除去のための高温減圧 | |
| CA2258000C (en) | A process for presulphiding hydrocarbon conversion catalysts | |
| JP2001510399A (ja) | 現場外で予備硫化した炭化水素転化触媒 | |
| JPH04135643A (ja) | 前硫化型水素化処理触媒及びその製造方法 | |
| CA1232857A (en) | Process for the conversion of hydrocarbon oils | |
| CA2248674A1 (en) | Process for the preparation of sulfidized catalysts | |
| MXPA98010769A (en) | A process to presulfate hydrocarbon conversion catalysts | |
| JPS63310639A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法 | |
| JPH01236945A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 |