CN101665745B - 加氢精制催化剂器外预硫化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种加氢精制催化剂器外预硫化方法。该方法是将植物油加热至一定温度后按一定比例缓慢加入粉状硫磺，生成赤黑色硫化油；按一定比例向赤黑色硫化油中加入加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在一定压力和温度下加热活化，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。本发明突破了传统的催化剂硫化的方法，硫化均匀，减少了催化剂的积炭量，提高了上硫率，使催化剂的活性和稳定性得到显著的提高，能够在空气中稳定存在，便于运输和储藏，大大降低了工业加氢成本，操作简单，易于实施，与传统的硫化方法比较，可显著降低硫化成本。
Description
技术领域：
本发明涉及石油化工炼油工业技术，尤其是催化加氢技术中加氢催化剂的硫化预处理工艺。
背景技术：
随着炼油工业的迅速发展和技术进步，催化加氢技术在石油石化企业得到广泛应用。为克服加氢催化剂器内预硫化的硫化不充分和催化剂开工时间较长的不足，研制开发出加氢催化剂器外预硫化技术。该技术可以使加氢催化剂得到有效硫化，与器内预硫化相比，其技术优势在于：一是器外预硫化技术可以使加氢催化剂活性金属组分的利用率提高，催化剂硫化得更充分；二是器外预硫化技术可以节省催化剂的开工时间，进一步简化催化剂的开工程序；三是器外预硫化的催化剂的开工现场可避免使用有毒的硫化物；四是用于工业催化剂撇头时，更能体现器外预硫化催化剂开工简便的特点。采用器外预硫化加氢催化剂在开工时可以直接升温硫化，特别是遇到反应器的操作压力较低、物流不均的情况时，器外预硫化催化剂仍然可以达到较好的硫化效果。
CN1262305公开了《一种加氢催化剂的预硫化方法》加氢催化剂的预硫化方法包括将含烯烃的组分、元素硫和助剂混合，在100～220℃加热所述混合物0.5小时以上，元素硫的摩尔数不少于烯烃双键的摩尔数，助剂用量为元素硫用量的10～80重％，所述助剂选自橡胶硫化常用的有机助剂；将得到的产物浸渍引入元素硫的催化剂，并在惰性气氛下于100～300℃加热催化剂1小时以上；其中，所述产物的体积用量至少为催化剂孔体积的60％。该器外预硫化催化剂的上硫量不适于高金属含量催化剂，往往持硫量不足。
CN1602999公开了《一种加氢催化剂器外预处理的方法》该方法步骤如下：(1)氧化态的加氢催化剂的器外气相预硫化将氧化态的固体催化剂加入到硫化反应器中，惰性气体吹扫硫化反应器，同时将硫化系统升温到80～300℃，在0.1～10MPa压力下引入硫化气，在150～600℃硫化反应0.5～50小时；(2)硫化态催化剂的气相钝化处理经步骤(1)硫化后的硫化态催化剂，经惰性气体吹扫，将催化剂温度降低至30～200℃，在30～200℃下引入含氧钝化气，使得氧气体积百分比浓度在0.1～21％钝化处理0.5～10小时，氧气的浓度随着钝化反应时间程序增加，最终将氧气体积百分比浓度提高到18-24％，钝化处理0.5～10小时。该方法制备的其外预留化催化剂不稳定，需要保护。综上述现有技术，都存在这样或那样的不足。
发明内容：
本发明的目的就在于针对上述现有技术的不足，提供一种加氢精制催化剂器外预硫化方法。
本发明的目的是通过以下技术方按实现的：
加氢精制催化剂器外预硫化方法，包括以下顺序和步骤：
a、将植物油加热至160℃-180℃后缓慢加入粉状硫磺，植物油与粉状硫磺的重量比例为5∶1-4∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、按体积1∶10的比例向赤黑色硫化油中加入加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，250℃-300℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
本发明的目的还可以通过以下技术方按实现：
步骤a中所述的植物油为豆油、花生油、菜籽油或棉籽油。
有益效果：本发明突破了传统的催化剂硫化的方法，硫化均匀，减少了催化剂的积炭量，提高了上硫率，使催化剂的活性和稳定性得到显著的提高，能够在空气中稳定存在，便于运输和储藏，大大降低了工业加氢成本，操作简单，易于实施，与传统的硫化方法比较，可显著降低硫化成本。
具体实施方式：
下面结合实施例作进一步的详细说明：
加氢精制催化剂器外预硫化方法，包括以下顺序和步骤：
a、将植物油加热至160℃-180℃后缓慢加入粉状硫磺，植物油与粉状硫磺的重量比例为5∶1-4∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、按体积1∶10的比例向赤黑色硫化油中加入加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，250℃-300℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
步骤a中所述的植物油为豆油、花生油、菜籽油或棉籽油。
实施例1
a、取棉籽油5Kg加热至160℃后缓慢加入1Kg粉状硫磺，棉籽油与粉状硫磺的比例为5∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、取1Kg赤黑色硫化油加入10Kg加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，250℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
实施例2
a、取菜籽油4Kg加热至170℃后缓慢加入1Kg粉状硫磺，菜籽油与粉状硫磺的比例为4∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、取5Kg赤黑色硫化油加入50Kg加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，260℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
实施例3
a、取花生油1Kg加热至180℃后缓慢加入0.2Kg粉状硫磺，花生油与粉状硫磺的比例为5∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、取1Kg赤黑色硫化油加入10Kg加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，280℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
实施例4
a、取豆油5Kg加热至175℃后缓慢加入1Kg粉状硫磺，豆油与粉状硫磺的比例为5∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、取6Kg赤黑色硫化油加入60Kg加氢精制催化剂，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，300℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
Claims (2)
1.一种加氢精制催化剂器外预硫化方法，其特征在于，包括以下顺序和步骤：
a、将植物油加热至160℃-180℃后缓慢加入粉状硫磺，植物油与粉状硫磺的质量比为5∶1-4∶1，加入完毕后反应1小时，生成赤黑色硫化油；
b、向赤黑色硫化油中加入加氢精制催化剂，赤黑色硫化油与加氢精制催化剂的质量比为1∶10，混合均匀后装入反应釜中，在0.2MPa压力，250℃-300℃温度下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
2.按照权利要求1所述的一种加氢精制催化剂器外预硫化方法，其特征在于，步骤a中所述的植物油为豆油、花生油、菜籽油或棉籽油。
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| 丁伯强.加氢精制催化剂器外预硫化技术研究.《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技Ⅰ辑》.2006,(第4期), * |
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