SA516370566B1 - عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر - Google Patents
عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر Download PDFInfo
- Publication number
- SA516370566B1 SA516370566B1 SA516370566A SA516370566A SA516370566B1 SA 516370566 B1 SA516370566 B1 SA 516370566B1 SA 516370566 A SA516370566 A SA 516370566A SA 516370566 A SA516370566 A SA 516370566A SA 516370566 B1 SA516370566 B1 SA 516370566B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- polyether
- catalyst
- oxide
- activation
- polyhydric alcohol
- Prior art date
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 152
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 142
- -1 carbonate polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 50
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 137
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 108
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 99
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 64
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 138
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 112
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 71
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 67
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 20
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 14
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 claims description 8
- 229940092125 creon Drugs 0.000 claims description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical class CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NMOFYYYCFRVWBK-UHFFFAOYSA-N 2-pentyloxirane Chemical class CCCCCC1CO1 NMOFYYYCFRVWBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical class CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MLOZFLXCWGERSM-UHFFFAOYSA-N 8-oxabicyclo[5.1.0]octane Chemical compound C1CCCCC2OC21 MLOZFLXCWGERSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- ZWAJLVLEBYIOTI-OLQVQODUSA-N (1s,6r)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCC[C@@H]2O[C@@H]21 ZWAJLVLEBYIOTI-OLQVQODUSA-N 0.000 claims description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 9-oxabicyclo[6.1.0]nonane Chemical compound C1CCCCCC2OC21 MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 2-octyloxirane Chemical compound CCCCCCCCC1CO1 AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 55
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 19
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 16
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 10
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-Butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N cobalt;hexacyanide Chemical compound [Co].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- HZPNKQREYVVATQ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diformate Chemical compound [Ni+2].[O-]C=O.[O-]C=O HZPNKQREYVVATQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004039 HBF4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004713 HPF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co] GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- INDBQWVYFLTCFF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dithiocyanate Chemical compound [Co+2].[S-]C#N.[S-]C#N INDBQWVYFLTCFF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- MBAKFIZHTUAVJN-UHFFFAOYSA-I hexafluoroantimony(1-);hydron Chemical compound F.F[Sb](F)(F)(F)F MBAKFIZHTUAVJN-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUYKQQDSTGNPFV-UHFFFAOYSA-N 1-oxidooxiran-1-ium Chemical compound [O-][O+]1CC1 XUYKQQDSTGNPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDDZPJPEINUERK-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypropane-1,2,3-triol Chemical compound CCCOC(O)C(O)CO JDDZPJPEINUERK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYQHCDPZBXIAGW-UHFFFAOYSA-N Andesine Natural products COC(=O)C1=Cc2ccc3c(CCN(C)C)cc(OC)c(O)c3c2C(=O)O1 XYQHCDPZBXIAGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N Cl.OC(O)=O Chemical class Cl.OC(O)=O FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000120020 Tela Species 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- ZTRDRVAAZRJIDK-UHFFFAOYSA-N [C-]#N.OC(C(O)=O)=O Chemical compound [C-]#N.OC(C(O)=O)=O ZTRDRVAAZRJIDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNOUAPBKKSCLGE-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[O-].[Ni+] Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Ni+] DNOUAPBKKSCLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052658 andesine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229940046149 ferrous bromide Drugs 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UETZVSHORCDDTH-UHFFFAOYSA-N iron(2+);hexacyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] UETZVSHORCDDTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 235000019960 monoglycerides of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008601 oleoresin Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WATYAKBWIQTPDE-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-dione;zinc Chemical compound [Zn].CC(=O)CC(C)=O WATYAKBWIQTPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000002271 resection Methods 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/32—General preparatory processes using carbon dioxide
- C08G64/34—General preparatory processes using carbon dioxide and cyclic ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/26—Cyanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر polyether carbonate polyols في وجود محفزات سيانيد فلزية metal cyanide catalystsمزدوجة يمكن الحصول عليها بواسطة عملية تشتمل على (أ) اصطناع محفز سيانيد فلزي مزدوج صلب في وجود عامل تعقيد عضوي organic complexing agent ومركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ و(ب) أولاً غسل المحفز الذي تم الحصول عليه في الخطوة أ) بمحلول مائي aqueous solution يشتمل على 90الى100% بالوزن من الماء وصفرالى10% بالوزن من مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر، لتشكيل ملاط، حيث لا يحتوي المحلول المائي على أي عامل تعقيد عضوي آخر غير المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر.
Description
عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر Process for preparing polyether carbonate polyols الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر polyether carbonate polyols فى وجود محفزات سيانيد فلزية مزدوجة double metal cyanide catalyst يمكن الحصول عليها بواسطة عملية تشتمل على (أ) اصطناع محفز سيانيد فازي مزدوج صلب sOld double metal cyanide catalyst في وجود عامل تعقيد عضوي organic complexing agent ومركب Lily لكحول عديد الهيدروكسيل لبولى إيثر polyether polyol ligand ؛ و(ب) أولاً غسل المحفز الذي تم الحصول عليه في الخطوة 1 بمحلول مائي يشتمل على %100-90 بالوزن من الماء وصفر-9610 بالوزن من مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ لتشكيل Ie /00ا5 ؛ حيث لا يحتوي المحلول المائي aqueous solution 0 على أي عامل تعقيد عضوي آخر غير المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولى إيثر. تم اكتشاف معقدات سيائنيد فلزية مزدوجة Double metal cyanide DMC منذ أكثر من أربعين سنة بواسطة باحثين من شركة General Tyre and Rubber Company (البراءات الأمريكية أرقام 3404109 3427256 3427334 3941849( وهى محفزات معروفة جيداً لبلمرة أكاسيد ألكيلين polymerization of alkylene oxides 5 وللبلمرة المشتركة لأكاسيد ألكيلين copolymerization of alkylene oxides مع ثانى أكسيد كربون carbon dioxide 002 . محفزات DMC المتحصل عليها فى وجود كحول TBA alcohol وكحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي إيثر كعوامل تعقيد وجدت أنها عالية الكفاءة في البلمرة المشتركة لأكاسيد ألكيلين مع 602. تأثير الملح الفلزي metal salt المستخدم في تحضير محفز D.M.C على فعالية تثبيت 002 0 تمت دراسته بواسطة )292-296 ,111 ,2006 Kim et al. (Catalysis Today في البلمرة
المشتركة لإيبوكسيدات مختلفة محفزة بواسطة معقدات DMC المتحصل عليها باستخدام TBA
PTMEG كعوامل تعقيد.
ذكرت ورقة البحث فى 678-684 ,10 ,2008 Green Chemistry بلمرة مشتركة محاثة
بالموجات الدقيقة لأكسيد سيكلو هكسين cyclohexene oxide مع ثاني اكسيد الكريون CO2
5 فى وجود محفزات DMC بها TBA ويولى إيثرات polyethers كعوامل تعقيد complexing
5. تم الإبلاغ أن استخدام الموجات الدقيقة أعطي بولي كريونات polycarbonate بها
microwave أعلى. مع ذلك فإن الحاجة إلى التعربض للاشعاع بالموجات الدقيقة 602 (goin
Jaa irradiation هذه العملية غير جذابة من وجهة النظر الصناعية.
درست ورقة البحث بواسطة 181-191 ,224 ,2009 «Kim et al. in Catalysis Today تأثير بولى إيثرات عديدة كعوامل تعقيد لمحفز DMC على البلمرة المشتركة لأكسيد سيكلو هكسين
.CO2 مع cyclohexene oxide
cass الطلب الدولي رقم 2012/032028 عن بلمرة مشتركة لأكاسيد ألكيلين
copolymerizaton of alkylene oxides وثانى أكسيد كربون carbon dioxide بواسطة
محفزات DMC بها كحول غير مشبع كعامل تعقيد. تم الكشف عن عوامل التعقيد هذه بأنها تحسن
5 تضمين ثاني أكسيد الكربون في البوليمر. كشف الطلب الدولي رقم 2011/089120 عن عملية للبلمرة المشتركة الحفزية لأكاسيد ألكيلين مع ثاني أكسيد كربون تؤدي إلى محتوى عالي من 002 مضمن في البولي كريونات. في هذه العملية يتم تنشيط محفز DMC بواسطة Jas أجزاء من أكسيد الألكيلين تتلامس مع النظام الحفزي قبل تفاعل البلمرة المشتركة.
0 كثفت البراءة الأوروبية رقم 2548908 عن تحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر من أكاسيد ألكيلين وثاني أكسيد كربون مع محفز سيانيد فلزي مزدوج (DMC حيث يشتمل DMC ise على واحد على الأقل من المكونات المكونة died تشتمل على كحول ثنائي الهيدروكسيل لبولى كريونات polycarbonate diol ؛ كحول عديد هيدروكسيل لكربونات بولى إيثر polyethercarbonate polyol ؛ بولى إيثيلين جليكودايول «polyethylene glycoldiol
أو بولي (تترا ميثيلين إيثر دايول) .poly(tetramethylene etherdiol) في هذه العملية؛ يتم
الحصول على DMC ine بواسطة dee يتم فيها تنفيذ خطوة الغسيل بواسطة محلول مائي
لمعقد عضوي وواحد على الأقل من المكونات المكونة لمعقد المذكورة أعلاه.
يتعلق الطلب الأمريكي رقم 1203/123532 بعملية لتحضير كحولات sue الهيدروكسيل
لكربونات بولي إيثر من أكاسيد ألكيلين وثاني أكسيد كربون بواسطة محفز سيانيد فلزي مزدوج
.DMC وجود كمية معينة من هيدروكسيد فلز قلوي «alkaline metal hydroxide كريونات
فلز «metal carbonate و/أو أكسيد فلز metal oxide في الملح الفلزي الخالي من السيانيد
cyanide—free metal salt ؛ ملح السيانيد الفلزي؛ أو كل من الملحين المذكورين المستخدمين
لتحضير محفز DMC تم الإفصاح عن أنه يحسن AEN) (اي يقلل نسبة الكربونات الحلقية cyclic carbonate 0 / إلى كربونات بولي إيثر الخطية (linear polyether carbonate ويزيد
نشاط المحفز تجاه 002. في هذه العملية؛ يتم الحصول على محفز DMC بواسطة عملية يتم
فيها تنفيذ خطوة الغسيل بواسطة محلول مائي لمركب ترابطي معقد عضوي organic complex
ligand
كشفت البراءة الأوروبية رقم 2441788 عن إنتاج كحولات عديدة الهيدروكسيل لكريونات بولي 5 ليثر من أكاسيد ألكيلين وثاني أكسيد كريون بواسطة محفز سيانيد فلزي مزدوج DMC حيث يتم
تنفيذ التفاعل في مفاعل أبنوبي tubular reactor
كشف الطلب الأمريكي رقم 2003/149323 عن طريقة لإنتاج كحولات عديدة الهيدروكسيل
لكربونات بولي إيثر من أكاسيد ألكيلين وثاني أكسيد كريون بوساطة مركب سيانيد متعدد الفلزات له
بنية بللورية crystalline structure ومحتوى جسيمات شبيهة بالصفائح 9630 بالوزن على 0 الأقل.
يتعلق الطلب الأمريكي رقم 2013/0190462 بعملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل
لكربونات بولي إيثر بواسطة البلمرة المشتركة الحفزية لثاني أكسيد كربون مع أكاسيد ألكيلين
بمساعدة محفزات سيانيد فلزية مزدوجة DMC وفي وجود أملاح Ak
بالرغم من أن تأثير تعديلات مختلفة داخل النظام الحفزي على المحتوى من CO2 المضمن في البوليمر الناتج قد تم تقييمه؛ فإن تأثير خطوة الغسيل ol تحضير محفز DMC لم يتم الإبلاغ عنه. بالرغم من الإجراءات المختلفة لتحضير كحولات suse الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر المفصح عنها في الفن السابق؛ فإنه لازالت توجد حاجة إلى عمليات محسنة. بالتحديد؛ عمليات تؤدي إلى كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر بها sine عال من ثاني أكسيد الكربون؛ حتى تحت ظروف تفاعل (Aline و/أو مطلوب انتقائية محسنة من المنتج الخطي تجاه المنتج الحلقي. كشف الطلب الدولي رقم 2012/156431 عن محفز DMC والذي تم تحضيره بواسطة تنفيذ أولاً خطوة غسيل بواسطة محلول مائي لا يحتوي أي عامل تعقيد خلاف المركب الترابطي لبولي إيثر. 0 "لقد وجد أن هذه المحفزات عالية النشاط فى بلمرة أكاسيد ألكيلين للحصول على كحولات ue الهيدروكسيل. مع cell فإن هذه الوثيقة لا تحتوي دلالة على أن هذه المحفزات يمكن استخدامها La في البلمرة المشتركة لأكاسيد ألكيلين مع ثاني أكسيد كربون. الوصف العام للاختراع لقد اكتشف المخترعون بدهشة أن استخدام محفزات سيانيد فلزية مزدوجة DMC مثل تلك الموصوفة في الطلب الدولي 1 2/10643 201 توفر عملية محسنة لإنتاج كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر. وتحديداً فإن الاختراع الحالي يوفر طريقة ملائمة lady لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر مدرجة في العمود الفقري للبوليمر. بالإضافة إلى ذلك فإن المحتوى العالي لمحتوى 002 المدرج (Sa الحصول عليه Ja عندما يتم اصطنا حّ البولى فى ظروف معتدلة. 0 تتم الإفصاح عن محفزات DMC تلك في الطلب الدولي 2012/156431 بأنها ذات نشاط مرتفع في البلمرة الذاتية لأكاسيد الألكيلين ولقد اكتشف المخترعون بدهشة بأنهم قد سمحوا بإدراج المحتوى all ل 602 عندما تتم البلمرة المشتركة لأكاسيد الإلكيلين مع ثاني أكسيد الكريون. تؤدي عملية الاختراع إلى كحولات عديدة الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر بنسبة COZ مدرجة el مقارنة بالعمليات الأخرى ذات الصلة للفن السابق والتي فيها يتم أولاً غسل محفز DMC
بمحلول أقل من كريونات حلقية مشكلة كمنتج فرعي في التفاعل في عملية الاختراع (أنظر التجارب المقارنة؛ جدول 1). cll فإنه في صورة أولى يتعلق الاختراع بعملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولى إيثر تشتمل على البلمرة المشتركة لواحدة أو SST من مواد بادئ ld مجموعة وظيفية (H= 5 أكسيد ألكيلين واحد أو «ST وثاني أكسيد كريون في وجود محفز سيانيد فلزي مزدوج؛ حيث يمكن )1( اصطناع محفز سيانيد فلزي مزدوج صلب في وجود عامل تعقيد عضوي ومركب ترابطي لعديد هيدروكسيل لبولى ¢polyether polyol ju (ب) أولاً غسل المحفز المتحصل عليه في الخطوة )1( بواسطة محلول مائي يشتمل على: 0 960100-90 بالوزن ماء؛ صفر-9610 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. يفضل أن تشتمل العملية التي يتم بها الحصول على tle Lad DMC (ج) Jie المحفز isolating the catalyst من الملاط slurry الذي تم الحصول عليه في الخطوة (ب). (د) غسل المحفز الصلب solid catalyst المتحصل عليه في الخطوة (ج) بواسطة محلول يشتمل على: 906100-90 بالوزن عامل تعقيد عضوي organic complexing agent ؛ 0 صفر-9610 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر.
في العملية التي يمكن بها الحصول على محفز (DMC من المفيد الجمع بين استخدام المحلول المائي المعين في خطوة الغسيل المذكورة من قبل (خطوة ب) مع: استخدام كمية زائدة من عامل تعقيد عضوي في خطوة غسيل تالية (خطوة د)؛ و/أو استخدام كمية زائدة من عامل تعقيد عضوي في اصطناع محفز DMC (خطوة أ). يفضل فى الاختراع الحالي أن يتم الحصول على المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المستخدم في تحضير محفز DMC بواسطة التحفيز الحمضي. يفضل أكثر أن يكون للمركب الترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر وزن جزبثي أقل من 2000 وأن يتم الحصول عليه بواسطة تحفيز حمضى .acidic catalysis 0 من المفيد أيضاً استخدام كحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر مخلق بواسطة التحفيز الحمضي كمادة بادئ فى تفاعل البلمرة .copolymerization reaction في صورة أخرى يتعلق f لاختراع باستخدام محفز DMC يمكن الحصول عليه بواسطة العملية المعرفة في هذا الطلب 13 في تحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل liga SI بولي إيثر . في صورة أخرى؛ يشير الاختراع إلى كحول عديد هيدروكسيد لكربونات بولي إيثر يمكن الحصول 5 عليه بواسطة عملية الاختراع. cl تتعلق صورة أخرى للاختراع باستخدام كحول عديد هيدروكسيل لكربونات بولي إيثر كما هو معرف من قبل لتصنيع بولي يوريثان .polyurethane الوصف التفصيلىي: توفر عملية الاختراع كحولات عديدة الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر بها sine أعلى من 0 ثاني أكسيد الكريون مضمن من عمليات ذات dla أخرى للفن السابق؛ حتى عند استخدام ظروف تفاعل أكثر اعتدالاً (أنظر الأمثلة المقارنة في جدول 1). تبعاً لذلك؛ يوفر الاختراع عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر بها محتوى dle من CO2 مضمن.
re فإنه في صورة أولى يتعلق الاختراع بعملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات cll بولي إيثر تشتمل على البلمرة المشتركة لواحدة أو أكثر من مواد بادئ ذات مجموعة وظيفية -لا؛ وثاني أكسيد كريون في وجود محفز سيانيد فلزي مزدوج؛ حيث يمكن «AST أكسيد ألكيلين واحد أو الحصول على محفز السيانيد الفلزي المزدوج بواسطة عملية تشتمل على: al اصطناع محفز سيانيد فلزي مزدوج صلب في وجود عامل تعقيد عضوي ومركب ترابطي 5
هيدروكسيل لبولي إيثر؛ yf غسل المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) بواسطة محلول مائي يشتمل على: %100-90 بالوزن tele jaa -%10 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛
0 لتكوين De وحيث لا يحتوي المحلول المائي على أي عامل معقد عضوي خلاف مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. محفز DMC يمكن الحصول على محفز DMC المستخدم في عملية الاختراع الحالي بواسطة عملية تشتمل على:
اصطناع محفز سيانيد فلزي مزدوج صلب في وجود عامل تعقيد عضوي ومركب ترابطي لعديد هيدروكسيل لبولي إيثر؛ أولاً غسل المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) بواسطة محلول مائي يشتمل على: %100-90 بالوزن tele jaa -%10 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛
0 لتكوين ملاط وحيث لا يحتوي المحلول المائي على أي عامل معقيد عضوي خلاف مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر.
في نموذج cals تشتمل أيضاً العملية المذكورة على: Jie المحفز عن الملاط المتحصل عليه في الخطوة (ب)؛ غسل المحفز الصلب المتحصل عليه في الخطوة (ج) بواسطة محلول يشتمل على: 6100-0 بالوزن عامل تعقيد عضوي؛ صفر-1610 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. الخطوة (أ) يمكن إجراء هذه الخطوة بواسطة أي طريقة معروفة في الفن السابق لاصطناع محفز DMC في نموذج (ald يمكن تنفيذ هذه الخطوة بواسطة التفاعل؛ في محلول مائي؛ لملح فلزي يذوب في الماء (بكمية زائدة) وملح سيانيد فلزي يذوب في الماء في وجود مركب ترابطي لكحول عديد 0 الهيدروكسيل لبولي إيثر وعامل تعقيد عضوي. في نموذج (Jumbo يتم أولاً تفاعل المحاليل المائية لملح فلزي يذوب في الماء وملح سيانيد فلزي يذوب في الماء في وجود عامل تعقيد عضوي باستخدام خلط فعال لإنتاج ملاط محفظ يتم استخدام الملح الفلزي بكمية زائدة؛ وبفضل أن تكون النسبة المولارية من الملح الفلزي إلى ملح السيانيد الفلزي بين 2: 1 و50: 1؛ وبفضل أكثر بين 10: 1 و40: 1. يحتوي ملاحظ المحفز هذا. منتج 5 التفاعل من الملح (GH وملح السيانيد (HU وهو عبارة عن مركب سيانيد فلزي مزدوج. كذلك؛ يوجد ملح فلزي زائد؛ وماء؛ وعامل تعقيد عضوي؛ وجميعها تم تضمينها إلى حد ما في بنية المحفز. في نموذج مفضل آخرء يحدث التفاعل بين الخليط من المحلول المائي المحتوي على الملح الفلزي الذي يذوب في الماء والمحلول المائي المحتوي على ملح السيانيد الفلزي الذي يذوب في الماء عند درجة حرارة تتراوح بين 30 و70م؛ ويفضل أكثر بين 40 و60م؛ بل يفضل أكثر 0 عند حوالي 0كم. يفضل أن يكون للملح الفلزي الذي يذوب في الماء صيغة عامة Man حيث:
— 1 0 — «Mn(l1) «Ni(ll) Fe(ll) Zn(ll) مختار من مجموعة تتكون من cation عبارة عن كاتيون M
Sr(ll) V(IV) V(V) All) Mo(VI) Mo(IV) Fe(lll) «Pb(ll) «Sn(ll) Co(ll)
Zn(ll) و(ااا)©. يفضل أن تكون الا عبارة عن كاتيون مختار من Cull) W(VI) W(IV) (ال)تلال (ا100)1 و(اا)0؛ <Fe(ll) م se عن أنيون anion مختار من مجموعة تتكون من هاليد halide ¢ هيدروكسيد hydroxide ؛ كبريتات sulfate ؛ كريونات carbonate ؛ قانادات vanadate ؛ سيانيد cyanide ؛ أوكسالات oxalate » ثبوسيانات thiocyanate « أيزو سيانات isothiocyanate ٠» كريوكسيلات «carboxylate ونترات ©01081. يفضل أن تكون Ble A عن كاتيون cation مختار من halide ally ¢ و" عبارة عن ol أو 2 أو 3 وتحقق حالة تكافؤ . أمثلة الأملاح الفلزية المناسبة تشمل على سبيل المثال لا الحصرء كلوريد زنك zinc chloride ؛ بروميد زنك zinc bromide ؛ أسيتات زنك zinc acetate « أسيتيل اسيتونات زنك zinc acetonylacetonate ؛ بنزوات زنك zinc benzoate ؛ نترات زنك Zine nitrate ؛ كبريتات حديدوز iron(ll) sulfate « بروميد حديدوز iron(ll) bromide » كلوريد كويالت (I cobalt(ll) chloride 5 ؛ ثيو سيانات كويالت cobalt(ll) thiocyanate (Il) ؛ فورمات نيكل formate (11) (|ا)ا010166 ¢ نترات نيكل )11( nitrate (|١)ا0108. وما شابه ومخاليط منهاء في نموذج (ald يكون الملح الفلزي الذائب في الماء عبارة عن كلوريد زنك .zinc chloride يفضل أن تكون أملاح السيانيد الفلزية الذائبة في الماء لها الصيغة Cua (DX[EY(CN)6] تكون 0 عبارة عن أيون فلز أقلاء alkali metal ion أو أيون فلز Oa أرضية alkaline earth metal ion 20 ¢ E عبارة عن كاتيون cation مختار من مجموعة تتكون من Fe(ll) Co(lll) «Co(ll) Fe(lll) (لل)مال V(IV) Ru(ll) «Rh(ll) rll) «Nill <Cr(llly <Cr(Il) Mn(lll) WV(V) يفضل أن يتم اختيار ع من tFe(lll) 5 Co(llly «Ni(ll) Fe(ll) «Co(ll) و
YX عبارة عن أعداد صحيحة > 1 يكون مجموع شحنات * ولا يساوي Lind مجموعة السيانيد
.(CN) cyanide
أملاح السيانيد الفلزية الذائبة في الماء المناسبة تشمل على سبيل المثال لا الحصر هكسا سيانو
كويالت بوتاسيوم gl WSs ¢ potassium hexacyanocobaltate (III) (Ill) فيرات بوتاسيوم (potassium hexacyanoferrate (Il) (Il) هكسا سيانو فيرات بوتاسيوم (I)
calcium | كويالت كالسيوم glu هكسا (potassium hexacyanoferrate (lll)
(ااا) chexacyanocobaltate (Ill) هكسا سيانو كوبالتات ليثيوم lithium (IN)
(ااا) chexacyanocobaltate وما شابه. في نموذج خاص» يكون ملح السيانيد الفلزي عبارة
عن هكسا سيانو كوبالتات بوتاسيوم .potassium hexacyanocobaltate (lll) (Ill)
0 يمكن تضمين عامل التعقيد العضوي مع أياً من أو كل من محلول الملح المائيين الاثنين» أو يمكن إضافته إلى ملاط المحضر على الفور بعد ترسيب مركب DMC يفضل بصفة عامة الخلط المسبق لعامل التعقيد العضوي مع أياً من المحلولين المائيين قبل مزج المتفاعلات. عادة؛ يتم استخدام كمية زائدة من عامل التعقيد. عادة تتراوح النسبة المولارية من عامل التعقيد إلى ملح السيانيد الفازي بين 10: 1 و100: 1؛ وفضل بين 10: 1 و50: 1؛ وبفضل أكثر بين 20: 1
5 و40: 1. بصفة عامة يجب أن يكون عامل التعقيد قابلاً للذوبان نسبياً في الماء. عوامل التعقيد العضوية المناسبة هي تلك المعروفة عادة في المجال؛ على سبيل المثال في البراءة الأمريكية رقم 2. عوامل التعقيد العضوية المفضلة عبارة عن مركبات عضوية تحتوي ذرة عدم تجانس تذوب في الماء يمكن أن تعمل معقد مع مركب السيانيد الفلزي المزدوج. وفقاً للاختراع الحالي؛ فإن
0 عامل التعقيد العضوي لا يكون كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. يفضل أكثر؛ أن تكون عوامل التعقيد العضوية عبارة عن مركبات تحتوي ذرة عدم تجانس تذوب في الماء مختارة من كحولات أحادية الهيدروكسيل monoalcohols « الدهيدات aldehydes ؛ كيتونات ketones « إيثرات ethers ؛ إسترات esters ؛ أميدات amides « مركبات يوريا Ureas » مركبات Jin nitriles كبريتيدات sulfides ومخاليط منها.
عوامل التعقيد العضوية المفضلة عبارة عن كحولات أليفاتية aliphatic alcohols تذوب في الماء» تفضل كحولات أليفاتية 01-6؛ مختارة من مجموعة تتكون من إيثانول ethanol » كحول أيزو بروبيلي isopropyl alcohol ؛ كحول —n بيوتيلي n-butyl alcohol « كحول أيزو بيوتيلي iso-butyl alcohol ؛ كحول ثنائي بيوتيل sec-butyl alcohol وكحول —t بيوتيلي Wtert-butyl alcohol 5 يفضل بشكل خاص كحول —t بيوتيلي .(TBA) Tert-butyl alcohol يفضل أن يتم بكفاءة خلط المحاليل المائية للملح (Ga وملح السيانيد الفلزي (أو منتج تفاعلها 2a (DMC عامل التعقيد العضوي. يمكن بشكل JD استخدام قلاب لتحقيق خلط كفؤ. أمثلة مركبات_ السيانيد الفلزية المزدوجة من هذا المفاعل dati على سبيل La Jul سيلوكويالتات زنك zinc hexacyanocobaltate (اا)؛ هكسا سيانو فيرات زنك 206 (lll) hexacyanoferrate 0 هكسا سيانو فيرات زنك «(lll) nickel hexacyanoferrate « هكسا سيانو كويالتات كويالت «(lll) cobalt hexacyanocobaltate وما شابه. يتم تفضيل هكسا سيانو كويالتات زنك Zinc hexacyanocobaltate (ااا). ملاط المحفز المنتج بعد خلط المحاليل الماثية في وجود عامل التعقيد العضوي يتم بعد ذلك مزجه مع مركب ترابطي لكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر. يفضل أن يتم إجراء هذه الخطوة باستخدام قلاب بحيث يحدث خلط فعال لملاط المحفز وكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. يفضل أن يتم إجراء هذا الخلط على درجة حرارة بين 30 و70م؛ ويفضل أكثر بين 40 و50م؛ وبفضل أكثر كذلك عند حوالي 50م. تشمل كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي إيثر تلك المنتجة بواسطة بلمرة يفتح حلقة لإيثرات حلقية؛ وتشمل بوليمرات إيبوكسيد epoxide polymers ؛ بوليمرات أوكسيتان polymers 04618086 0 بوليمرات تترا هيدرو فيوران tetrahydrofuran polymers وما شابه. يمكن استخدام أي طريقة تحفيز لصنع بولي إيثرات. البولي إيثرات يمكن أن يكون بها أي مجموعات طرفية مطلوية؛ Jods على سبيل المثال؛ هيدروكسيل hydroxyl ¢ أمين ester ju « amine ؛ «jul أو ما شابه. البولي إيثرات المفضلة عبارة عن كحولات عديدة هيدروكسيل لبولي إيثر بها مجموعات هيدروكسيل وظيفية متوسطة بين حوالي 2 و8. كذلك تفضل كحولات عديدة هيدروكسيل لبولي
إيثر لها وزن جزيئي متوسط عددي أقل من 2000؛ ويفضل أكثر بين 200 10005( ويفضل أكثر كذلك بين 300 و800. يتم عادة صنع هذه بواسطة بلمرة إيبوكسيدات polymerizing في وجود بوادئ تحتوي هيدروجين active hydrogen Lis ؛ ومحفزات معدنية عضوية corganometallic catalysts أو حمضية glacidic قاعدية basic (تشمل محفزات .OMC 5 كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي إيثر المفيدة تشمل كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) poly(oxypropylene) polyols ¢ كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي poly(oxypropylene) polyols ( plug» مغطاة بأكسيد إيثيلين ethylene oxide ¢ كحولات عديدة الهيدروكسيل مختلطة لأكسيد إيثيلين ethylene oxide - أكسيد بروييلين propylene oxide | 0 بوليمرات أكسيد بيوتيلين butylenes oxide polymers ؛ بوليمرات مشتركة لأكسيد بيوتيلين butylenes oxide copolymers مع أكسيد إيثيلين و/أو أكسيد بروبيلين» مركبات بولي تترا ميثيلين ji) جليكول «polytetra methylene ether glycols وما شابه. الأفضل هي كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين)» وخاصة مركبات دايول diols وترايول 5 لها أوزان جزيئية متوسطة عددية أقل من 2000؛ ويفضل أكثر بين 200 10005« 5 وبفضل أكثر كذلك بين 300 و800. يفضل أكثر أن يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المستخدم في تحضير محفز DMC قد تم اصطناعه بواسطة تحفيز (omen أي بواسطة بلمرة إيبوكسيد في وجود بادئ يحتوي هيدروجين نشط ومحفزات حمضية . تشمل أمثلة المحفزات الحمضية المناسبة أحماض لويس (CF3SO3H Jie أو أحماض برونستيد «Y(CF3S03)3 «SbF5 BF3 مثل Lewis acids
HSbF6 (HPF6 (HBF4 0 في نموذج خاص؛ يكون المركب الترابطي لكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر عبارة عن كحول عديد هيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) له وزن جزيئي متوسط عددي بين 200 و1000 ويفضل بين 300 و800 متحصل عليه بواسطة تحفيز قاعدي.
— 4 1 — في نموذج آخرء يكون المركب الترابطي لكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر ple عن كحول عديد هيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) له وزن جزيئي متوسط عددي بين 200 10005 وبفضل بين 300 و800 متحصل عليه بواسطة تحفيز حمضي. تحضير محفز DMC بمجرد أن يتم مزج الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر مع مركب السيانيد الفلزي المزدوج؛ يتم Jie محفز صلب يحتوي كحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر من ملاط المحفز. يتم عمل هذا بأي وسيلة مناسبة؛ مثل الترشيح؛ أو الطرد المركزي؛ أو ما شابه. فى نموذج خاص» يتم استخدام متفاعلات كافية لإعطاء محفز DMC صلب يحتوي : 1680-0 بالوزن من مركب سيانيد فلزي مزدوج. 0 %10-1 بالوزن tele 1630-1 بالوزن من عامل تعقيد عضوي؛ 1630-1 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر. يفضل أن تكون الكمية الإجمالية من عامل التعقيد العضوي وكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر بين 5 و1660 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحفز. ويفضل أكثر بين 10 و1650 بالوزن؛ 5 ويفضل أكثر كذلك بين 15 و9640 بالوزن. الخطوة (ب) بعد ذلك يتم أولاً غسل المحفز الصلب المعزول المحتوي على كحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر بواسطة محلول Jl يشتمل على 916100-90 بالوزن ماء وصفر-1610 بالوزن كحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر. هذا المحلول المائي ليس به أي عامل تعقيد عضوي مثل تلك المذكورة من 0 قبل. لا يتم إجراء خطوة غسيل أخرى قبل خطوة الغسيل الأولى هذه بمجرد أن يتم الحصول على محفز DMC الصلب المعزول فى الخطوة (أ).
الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المستخدم في الخطوة (ب) كما هو معرف من قبل بالنسبة للخطوة (أ). تكون النسب المئوية بالوزن للمكونات في المحلول المائي بناء على الوزن الإجمالي للمحلول المائي المذكور.
من المدهش أنه وجد أن التركيب الخاص للمحلول المائي المستخدم في خطوة الغسيل هذه يؤدي إلى محفز سيانيد فلزي مزدوج يوفر عملية محسنة لتحضير كحولات عديدة هيدروكسيل Gls Sl بولي إيثر. كما هو موضح في أمثلة للاختراع الحالي؛ فإن محتوى SB أكسيد الكربون المضمن يكون el من ذلك المتحصل عليه مع محفز DMC متحصل عليه بواسطة الغسيل بواسطة محلول Sle يشتمل على عامل تعقيد عضوي (مثل كحول +- بيوتيل (tert-butyl وكحول عديد
0 مهيدروكسيل لبولي إيثر (الأمثلة المقارنة 6-5). يفضل أن تكون كمية المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر في المحلول المائي في الخطوة (ب) أقل من 965 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول المائي. وفقاً لنموذج خاص آخرء تكون كمية المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر في المحلول المائي في الخطوة (ب) أقل من 964 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول» وبفضل أقل من 963. وفقاً
5 ا لنموذج AT تكون كمية المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر في المحلول Sal في الخطوة (ب) بين 0.05 و9610 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول» ويفضل بين 1 و962؛ ويفضل أكثر بين 0.3 و901.8. في نموذج خاص cA تكون كمية Call الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر في المحلول المائي في الخطوة (ب) صفر % بالوزن.
0 في الخطوة (ب) يمكن جعل الماء والمركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر يتلامس مع المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) في oF واحد أو على التوالي. أي أنه يمكن جعل المحلول المائي في الخطوة (ب) المحتوي بالفعل على كل من ماء والمركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر يتلامس مع المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) (التلامس الآني) أو يمكن أولاً جعل المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) مع أحد المكونات المنفصلة (الماء أو
— 6 1 — المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر) وبعد ذلك جعل الخليط الناتج يتلامس مع لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر يتلامسان مع المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) على التوالى. في نموذج مفضل» يتم أولاً جعل المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) يتلامس مع الماء ثم جعله يتلامس مع المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر والذي يفضل أن يتراوح بين 1 و965؛ ويفضل أكثر بين 0.1 و9163 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول المائي. يتم بصفة عامة عمل خطوة الغسيل هذه بواسطة إعادة تمليط المحفز في المحلول المائي ثم يليها خطوة عزل المحفز باستخدام أي وسيلة مناسبة؛ Jie الترشيح . 0 كان من المفيد بشكل خاص أيضاً استخدام هذا المحلول المائي في خطوة الغسيل (ب) في توليفة مع كمية زائدة من عامل التعقيد العضوي في الخطوة (أ) و/أو الخطوة (د). الخطوة (د) بالرغم من أن خطوة غسيل واحدة تكفي؛ فإنه يفضل غسل المحفز أكثر من مرة. في نموذج مفضل؛ يكون الغسيل اللاحق غير Sle ويشمل sale] تمليط محفز السيانيد الفلزي المزدوج في 5 عامل تعقيد عضوي أو في خليط من عامل التعقيد العضوي وكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المستخدم في خطة الغسيل السابقة. يفضل أكثرء أن يتم غسل محفز السيانيد الفلزي المزدوج بواسطة محلول يشتمل على 196100-90 بالوزن عامل تعقيد عضوي وصفر-9610 بالوزن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. يكون كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المستخدم في الخطوة (د) كما هو معرف من قبل 0 بالنسبة للخطوة (أ). تكون النسب المئوية للمكونات في المحلول بناء على الوزن الإجمالي للمحلول المذكور. يفضل أن تكون كمية الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر في المحلول في الخطوة (د) أقل من 5 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول. وفقاً لنموذج خاص AT تكون كمية المركب
— 7 1 — الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر أقل من 964 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول؛ يفضل أقل من 963. وفقاً لنموذج آخر؛ تتراوح كمية الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر في الخطوة (د) بين 0.05 و65 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول؛ وبفضل بين 0.1 و9762 ويفضل أكثر بين 0.3 و6. 61 يفضل أن يكون عامل التعقيد العضوي كحول +- بيوتيلي. يفضل أن يكون الكحول عديد
الهيدروكسيل لبولي إيثر le عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين)» ويفضل أكثر كحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) له وزن جزيثي أقل من 2000 دالتون؛ وبفضل أكثر بين 200 و1000 دالتون أو بين 300 و800 «sila و/أو الذي تم اصطناعه بواسطة تحفيز حمضي.
0 عادة تتراوح النسبة المولارية من عامل التعقيد إلى ملح السيانيد الفلزي بين 10: 1 و200: 1؛ وتفضل بين 20: 1 و150: 1؛ وتفضل أكثر بين 50: 1 و150: 1. في الخطوة (د) dan (Sa عامل التعقيد العضوي والكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر يتلامسان مع المحفز الصلب المتحصل عليه في الخطوة (ج) في آن واحد أو على التوالي. في نموذج (ald فانهما يتلامسان مع المحفز الصلب المتحصل عليه في الخطوة (ج) على التوالي.
5 يفضل أن يتم أولاً جعل المحفز الصلب المتحصل عليه في الخطوة (ج) يتلامس مع عامل التعقيد العضوي وبعد ذلك جعله يتلامس مع الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. بعد أن يتم غسل المحفز؛ فإنه يفضل عادة تجفيفه تحت تفريغ حتى يصل المحفز إلى وزن ثابت. يمكن تجفيف المحفز عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 50 و120م؛ وبفضل أكثر بين 60 و110م؛ وبفضل أكثر كذلك بين 90 و110م. يمكن سحق المحفز الجاف ليعطي محفز عالي
0 النشاط في صورة مسحوق مناسب للاستخدام في عملية البلمرة المشتركة للاختراع. في نموذج خاص؛ يكون مركب السيانيد الفلزي المزدوج عبارة عن هكسا سيانو كويالتات زنك zinc shexacyanocobaltate (111) ويكون عامل التعقيد العضوي Ble عن كحول +- بيوتيلى ويبكون الكحول عديد الهيدروكسيل Jed إيثر عبارة عن كحول عديد هيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين). يفضل أن يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي Jul عبارة عن كحول عديد
— 8 1 — الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين)؛ ويفضل أكثر كحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) له وزن جزيئي أقل من 2000 دالتون؛ ويفضل أكثر بين 200 و1000 دالتون أو بين 300 800 دالتون 3 و/أو الذي تم اصطناعه بواسطة تحفيز حمضي. في نموذج (ald يتميز أيضاً المحفز المتحصل عليه بواسطة العملية السابقة بأنه يشتمل على: مركب سيانيد فلزي مزدوج واحد على الأقل؛ عامل تعقيد عضوي واحد على الأقل؛ مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر واحد على الأقل له وزن جزيئي أقل من 0 دالتون. في نموذج (pals يكون مركب السيانيد الفلزي المزدوج عبارة عن La سيانو كوبالتات زنك
Zine hexacyanocobaltate (111) 10 ؛ ويكون عامل التعقيد العضوي عبارة عن كحول ]- بيوتيلي ويكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر له وزن جزيئي أقل من 2000 دالتون. الأفضل أن يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروييلين) خاصة دايول diols وترايول triols له وزب جزيني متوسط عددي بين 200 و100 دالتون؛ وبفضل أكثر بين 300 و800 دالتون.
5 في نموذج (pals يكون عامل التعقيد العضوي عبارة عن كحول +- بيوتيلي ويتم اصطناع الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر بواسطة تحفيز حمضي. يفضل أن يكون عامل التعقيد العضوي عبارة عن كحول +- بيوتيلي ويكون للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر وزن جزيئي أقل من 0 دالتون؛ ويفضل بين 200 و1000؛ ويفضل أكثر بين 300 و800 دالتون؛ وأن يتم اصطناعه بواسطة تحفيز حمضي .
0 في نموذج آخرء يكون عامل التعقيد العضوي عبارة عن كحول +- بيوتيلي ويتم اصطناع الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر بواسطة تحفيز قاعدي. يفضل أن يكون عامل التعقيد العضوي Sle عن كحول +- بيوتيلي ويكون للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر وزن جزيئي أقل من 2000
— 9 1 — دالتون» وفضل بين 200 10005« وبفضل أكثر بين 300 8005 دالتون» وأن يتم اصطناعه بواسطة تحفيز قاعدي . في نموذج (ald يشتمل محفز السيانيد (BI المزدوج المتحصل عليه بواسطة العملية السابقة على: د 1680-30 بالوزن من مركب سيانيد فلزي مزدوج. 0-1 %1 بالوزن tela 9630-1 بالوزن من عامل تعقيد عضوي؛ 1630-1 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر. يفضل أن تكون الكمية الإجمالية من عامل التعقيد العضوي وكحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر 0 بين 5 و1660 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحفزء ويفضل أكثر بين 10 و9650 بالوزن؛ ويفضل أكثر كذلك بين 15 و9640 بالوزن. في نموذج «ald فإنه قد تم تحضير محفز DMC المستخدم في عملية الاختراع وفقاً للعملية كما هي معرفة اعلاه . اصطناع كحول عديد الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر للقد وجد أن محفز DMC المتحصل عليه بواسطة العملية السابقة مفيداً بشكل خاص لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر. لذلك؛ فإنه في صورة يشير الاختراع إلى عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر تشتمل على البلمرة المشتركة لواحدة أو أكثر من مواد بادئ ذي مجموعات وظيفية - ا أكسيد ألكيلين alkylene oxides واحد أو أكثرء وثانى أكسيد كريون carbon dioxide 0 في وجود محفز سيانيد فلزي مزدوج يمكن الحصول عليه كما هو معرف من قبل. عادة؛ يمكن استخدام أكاسيد ألكيلين بها 24-2 ذرة كريون في عملية الاختراع. تشمل أمثلة أكاسيد الألكيلين المذكورة» بين أخرى؛ مركب واحد أو أكثر مختارة من مجموعة تتكون من أكسيد إيثيلين؛
أكسيد بروبيلين؛ أكاسيد بيوتين butene oxides ؛ أكاسيد بنتين oxides 0601606 ؛ أكاسيد هكسين hexene oxides ؛ أكاسيد هبتين heptene oxides ؛ أكاسيد أوكتين 0016806 oxides ؛ أكاسيد نونين nonene oxides ؛ أكاسيد ديسين decene oxide ؛ أكاسيد أنديسين undecene oxides + أكاسيد دوديسين dodecene oxides « أكسيد سيكلو بئتين cyclopentene oxide 5 ؛ أكسيد سيكلو هكسين cyclohexane oxide ¢ أكسيد سيكلو هبتين cycloheptene oxide ¢ أكسيد سيكلو أوكتين aly ccyclooctene oxide ستيرين styrene oxide بها استبدال اختياري. يفضل أن تشير أكاسيد ألكيلين alkylene oxides بها استبدال إلى أكاسيد ألكيلين بها استبدال بواسطة مجموعة ألكيل alkyl 01-6؛ Juang ميثيل methyl أو إيثيل ethyl أكاسيد الألكيلين ethylene oxide المفضلة عبارة عن أكسيد إيثيلين» 0 أكسيد بروبيلين propylene oxide ؛ أكسيد بيوتين butene oxide ؛ أكسيد ستيرين styrene coXide ومخاليط منها. في نموذج als يكون أكسيد الألكيلين alkylene oxide عبارة عن
أكسيد .propylene oxide (plug يشير المصطلح 80 بادئ بها مجموعة وظيفية "١ إلى مركب به ذرات H نشطة من أجل المعالجة بألكوكسيل؛ مثل كحولات؛ أمينات ابتدائية وثانوية؛ أو أحماض كربوكسيلية. تشمل مواد البادئ ذات مجموعة وظيفية He مركب واحد أو أكثر مختار من مجموعة تتكون من كحولات أحادية أو عديدة الهيدروكسيل»؛ أمينات عديدة التكافؤء مركبات ثيول عديدة ll ¢ كحولات أمينية؛ كحولات ef إسترات هيدروكسي؛ كحولات عديد الهيدروكسيل cl (ded كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي إسترء؛ كحولات عديدة الهيدروكسيل SAY بولي in) كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثرء؛ كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي كريونات؛ بوليمرات بولي 0 كربونات «polycarbonates بوليمرات بولي إيثيلين إيمين polyethyleneimines ؛ أمينات بولي إيثر polyether amines ¢ بوليمرات بولي تترا هيدرو فيوران polytetrahydrofurans ؛ بوليمرات بولي تترا هيدرو فيوران أمين polytetrahydrofuranamines » بوليمرات ثيول بولي إيثر polyether thiols ؛ كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي أكريلات polyacrylate polyols cu) ٠» خروع castor oil ؛ أحادي أو JE جليسريد لحمض or di- ells) -00000 glyceride of ricinoleic 8600 5 ؛ جليسريدات أحادية لأحماض دهنية monoglycerides of
— 1 2 — fatty acids جليسريدات أحادية و/أو ثنائية و/أو ثلاثية mono-, di- andjor tri- 85 معدلة كيميائياً لأحماض دهنية fatty acids « وإسترات أحماض دهنية fatty acid 65 61-24 تحتوي في المتوسط مجموعتي OH على الأقل في الجزيء. في نموذج خاص تكون مادة البادئ ذي مجموعة وظيفية H- عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي i ويفضل A وزن جزيئي بين 100 و4000 دالتون. تشمل الكحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي إيثر المناسبة كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين)» كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي إيثر المناسبة تشمل كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي (Clg كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) مغطاة بأكسيد إيثيلين» كحولات عديدة الهيدروكسيل مختلطة لأكسيد إيثيلين - أكسيد بروييلين؛ بوليمرات أكسيد بيوتيلين» بوليمرات 0 مشتركة لأكسيد بيوتيلين مع أكسيد إيثيلين و/أو أكسيد بروبيلين. مركبات بولي تترا ميثيلين إيثر جليكول cpolytetra methylene ether glycols وما شابه. الأفضل هى كحولات عديدة الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين)» وخاصة مركبات دايول وترايول لها أوزان زيئية متوسطة عددية أقل من 2000؛ ويفضل أكثر بين 200 و1000؛ وبفضل أكثر AS بين 300 و800. يفضل أكثر أن يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المستخدم في تحضير محفز DMC 5 قد تم اصطناعه بواسطة تحفيز حمضي؛ أي بواسطة بلمرة إيبوكسيد في وجود بادئ يحتوي على هيدروجين نشط ومحفزات حمضية. تشمل أمثلة المحفزات الحمضية المناسبة أحماض لوس Jie «Y(CF3S03)3 «SbF5 BF3 أو أحماض برونستيد (HPF6 (HBF4 (CF3SO3H isc .HSbF6 في نموذج خاص تكون مادة البادئ ذات مجموعة وظيفية H عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل الهيدروكسيل لبولي إيثر بواسطة تحفيز حمضي وله وزن جزيئي متوسط عددي أقل من 2000 دالتون» وبفضل بين 200 و1000 دالتون؛ وبفضل أكثر بين 300 و800 دالتون. في نموذج ما تكون sale البادئ ذات المجموعة الوظيفية Ho نفس الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر مثل ذلك المستخدم في اصطناع محفز DMC
— 2 2 — يمكن تنفيذ عملية تحضير الكحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر للاختراع الحالي بأساليب مستمرة أو نصف تشغيلة أو غير مستمرة . في نموذج خاص» يتم إجراء خطوة تنشيط واحدة على الأقل لمحفز DMC قبل تفاعل البلمرة المشتركة. يفضل أن يتم إجراء 1 2 3 4 أو 5 خطوات تنشيطء وفضل أكثر 32 أو 4
خطوات تنشيط.
يتم تحقيق تنشيط المحفز عندما تحدث قمة درجة حرارة (بقعة ساخنة) و/أو انخفاض ضغط في المفاعل. بالنسبة لتنشيط محفز (DMC يفضل أن تتم إضافة كمية جزئية من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى خليط يشتمل على محفز
DMC 0 ومواد البادئ ذات المجموعة الوظيفية H- فى غياب ثانى أكسيد Os أو فى وجوده. في نموذج cle يتم إجراء خطوة التنشيط الأول على الأقل في غياب ثاني أكسيد الكريون. في نموذج cle يتم إجراء خطوة التنشيط الأخيرة في وجود ثاني أكسيد الكريون. في نموذج خاص؛ يتم إجراء جميع خطوات التنشيط في وجود ثاني أكسيد الكربون. في نموذج آخرء يتم إجراء خطوة التنشيط الأخيرة فقط فى وجود ثانى أكسيد الكريون.
5 في نموذج ما للاختراع Jal يتم إجراء 2( 3 أو 4 خطوات تنشيط قبل تفاعل البلمرة المشتركة بإضافة كمية جزئية من أكاسيد ألكيلين إلى خليط يشتمل على محفز DMC ومواد بادئ ذات مجموعة وظيفية Ho وبتم إجراء خطوة التنشيط الأولى على الأقل في غياب ثاني أكسيد الكريون. في نموذج AT ؛ يتم إجراء 2 3 أو 4 خطوات تنشيط كما هي معرفة من قبل alg إجراء خطوة التنشيط الأخيرة فقط في وجود ثاني أكسيد الكريون. في نموذج cle يتم shal خطوتي تنشيط
0 الأولى منهما في غياب ثاني أكسيد الكربون والثانية منهما في وجوده. في نموذج «AT يتم shal ثلاث خطوات تنشيط؛ الاثنان الاوائل منها فى غياب ثانى أكسيد الكريون والثالثة منها فى وجوده. في نموذج AT يتم إجراء aul خطوات تنشيط الثلاثة الأولى منها في غياب ثاني أكسيد الكربون والخطوة الرابعة منها في وجوده.
— 2 3 —
في نموذج AT 3 يتم إجراء 32 أو 4 خطو ات ar تنشيط كما هي معرفة من قبل ودتم إجرائها = جميعاً في وجود ثاني أكسيد الكربون.
في نموذج ماء يتم إجراء ثلاث خطوات تنشيط أولها في غياب ثاني أكسيد الكريون والخطوتان الثانية والثالثة في وجود ثاني أكسيد الكريون. في نموذج «AT يتم إجراء al خطوات تنشيطء أولها
فى غياب ثانى أكسيد الكريون والخطوات الثلاثة الأخيرة فى وجوده.
في نموذ 2 «ald تشتمل عملية ١ لاختراع لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكريونات بولي ji على الخطوات التالية:
) 1 ( يتم وضع مواد البادئ ذات المجموعة الوظيفية H في وعاء ودتم تسليط تسخين و/أو تفريغ (تجفيف)؛ وبفضل مع الاستنصال ب 12 حيث تتم إضافة محفز DMC إلى واحدة أو أكثر من
0 1 مواد teal ذي مجموعة وظيفية H قبل أوبعد التجفيف ¢ في نموذج خاص؛ تتم إضافة محفز DMC إلى واحدة أو أكثر من مواد بادئ ذات مجموعة وظيفية H- بعد التجفيف. يفضل أن يتم وضع واحدة أو أكثر من مواد البادئ ذات المجموعة الوظيفية H- في وعاء ويتم تسليط التسخين والتفريغ مع الاستنصال ب N2 (تجفيف)؛ وتتم إضافة محفز DMC إلى الواحدة أو أكثر من مواد البادئ ذات المجموعة الوظيفية H- بعد التجفيف.
5 يفضل أن تتراوح درجة الحرارة في الخطوة (1) بين 50 و200م؛ وبفضل أكثر بين 80 و160م؛ وبفضل أكثر كذلك بين 110 و150م؛ و/أو يتم تقليل الضغط إلى أقل من 50 كيلو باسكال؛ ويفضل بين 0.5 و10 كيلو باسكال. في نموذج cle يتم إخضاع مادة البادئ ذات de gene وظيفية H لدرجة حرارة بين 110 و150م وضغط بين بين 0.5 و10 كيلو باسكال ؛ وبعد ذلك تتم إضافة محفز DMC إلى مادة البادئ
0 ذات المجموعة الوظيفية -1ا؛ وبتم إخضاع الخليط الناتج لدرجة حرارة بين 110 و150م ولضغط بين بين 0.5 و10 كيلو باسكال.
(2) للتنشيط
— 4 2 — )1-2( في خطوة تنشيط أولى؛ تتم إضافة كمية جزئية أولى من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة (1)؛ في وجود 002؛ أو يفضل في غيابه؛ (2-2) في خطوة تنشيط ثانية؛ بعد أن لوحظ التنشيط فى الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثانية من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود أو في غياب 002؛ )3-2( اختيارياً فى خطوة التنشيط الثالثة؛ dang أن لوحظ التنشيط فى الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثالثة من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود أو في غياب 002؛ 0 (4-2) اختيارياً في خطوة التنشيط الرابعة؛ وبعد أن لوحظ التنشيط في الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثانية من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود 0602؛ (3) يتم باستمرار إضافة كميات محددة من بقية أكسيد الألكيلين وثاني أكسيد الكربون إلى الخليط من الخطوة )2( ("بلمرة مشتركة"). يمكن أن يكون أكسيد الألكيلين المستخدم للبلمرة المشتركة مثل 5 أكسيد الألكيلين المستخدم في التنشيط أو مختلفاً عنه؛ أو يمكن أن يكون خليطاً من اثنين أو أكثر من أكاسيد الألكيلين. في نموذج خاص» يكون أكسيد الألكيلين المستخدم للبلمرة المشتركة Jie أكسيد الألكيلين المستخدم في التنشيط. يمكن أن تحدث إضافة أكسيد الألكيلين وثاني أكسيد الكربون في آن واحد أو على التوالي؛ ويمكن إضافة الكمية الكاملة لثانى أكسيد الكريون مرة واحدة أو بأسلوب محدد عبر زمن التفاعل. الإضافة 0 المحددة لثانى أكسيد الكريون مفضلة. في نموذج مفضل؛ تتراوح الكمية الجزئية من أكسيد الألكيلين المستخدمة فى خطوات التنشيط فى كل خطوة بين 1.0 %15.05 بالوزن؛ ويفضل بين 2.0 %13.05 بالوزن» ويفضل بشكل خاص بين 2.5 %10.05 بالوزن بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة فى عملية الاختراع. في نموذج آخر تتراوح الكمية الجزئية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في خطوات التنشيط
— 2 5 —
في كل خطوة بين 1.0 %15.05 بالوزن؛ ويفضل بين 2.0 و1615.0 بالوزن» ويفضل بشكل
خاص بين 2.0 %15.05 بالوزن بناء على كمية البادئ الموجودة في الوعاء عندما تتم إضافة
الكمية الجزئية المذكورة من أكسيد الألكيلين.
يفضل أن يتم إجراء خطوات التنشيط عند درجة حرارة بين 100 و200م؛ وبفضل أكثر بين 110
و50 1 . يفضل أن يتم إجراء تفاعل البلمرة المشتركة عند درجة حرارة بين 70 و20 1 ¢ ويفضل
أكثر بين 80 و110م.
في نموذج cle يتراوح ضغط ثاني أكسيد الكربون بين 1 و100 بارء؛ ويفضل بين 2 و60 بارء
وبفضل أكثر كذلك بين 5 و50 بار.
في نموذج (ald يتم استخدام محفز DMC في عملية الاختراع بكمية بين 30 و1000 جزء في 0 المليون؛ ويفضل بين 50 5005 جزءِ في المليون» وبفضل أكثر بين 100 و300 جزءِ في
المليون؛ بالنسبة للوزن الإجمالي للكحول عديد الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر النهائي.
لذلك؛ فإنه في نموذج ما تشتمل عملية الاختراع على تحضير محفز LSDMC هو معرف في هذا
الطلب وجعله يتلادمس مع واحدة أو أكثر من مواد tab ذات مجموعة وظيفية H- وواحدة أو 5 أكثر من أكاسيد ألكيلين؛ وثانى أكسيد كريون كما هى معرفة فى هذا الطلب.
الكحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر المتحصل عليها وفقاً لعملية الاختراع الحالي بها
مجموعات وظيفية 2 على dumb JY) بين 2 و108 لوزن الجزيء للكحولات عديدة
الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر المتحصل عليها وفقاً لعملية الاختراع الحالي يفضل أن يتراوح
بين 500 و20000 دالتون؛ وفضل أكثر بين 1000 و12000 دالتون. يفضل أن يكون للكحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر المتحصل عليها وفقاً لعملية الاختراع الحالي
(بناء على سلسلة الكحول عديد الهيدروكسيل لكربونات البولي إيثر الكاملة) بين 1 و1650 بالوزن؛
بين 5 و1650 بالوزن؛ بين 1 و1640 بالوزن أو بين 5 و9640 بالوزن من ثاني أكسيد الكربون.
يفضل أكثر بين 5 و1630 «yell وبفضل أكثر كذلك بين 5 و1615 بالوزن مقدراً إلى الوزن
الإجمالي للكحول عديد الهيدروكسيل لكربونات البولي إيثر النهائي.
— 6 2 — استخدام محفز DMC للاختراع في البلمرة المشتركة لأكاسيد ألكيلين وثاني أكسيد الكربون يسمح بتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر بها محتوى عالى من ثاني أكسيد كربون مضمن. تبعاً لذلك يشير أيضاً الاختراع الحالي إلى كحول عديد الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر الكحول عديد الهيدروكسيل لكربونات البولي إيثر المتحصل عليه بواسطة عملية الاختراع يمكن معالجته بواسطة التفاعل من داي - و/أو بولي أيزو سيانات ليعطي بوليمرات بولي (lng خاصة رغوات dg يوريثان مرنة. بالنسبة لاستخدامات البولى (lye فإن الكحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولى إيثر lly أساسها مادة بادئ ذات مجموعة وظيفية H- بها 2 مجموعة وظيفية على J لأقل يفضل استخدامها . 0 الأمثة التالية لمجرد توضيح الاختراع. الماهرون في المجال سوف يعرفون تغييرات BES يمكن إجراؤها بدون تغيير وظيفة الاختراع. الأمثلة مثال (1): تحضير محفز هكسا سيانو كويالتات زنك باستخدام TBA كعامل تعقيد عضوي ويولي بروييلين جليكول (PPG) polypropylene glycol مخلق تحت ظروف قاعدية =MWn) 5 400) ككحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر (محفز (IDMC تم تحضير محفز IDMC بإتباع الإجراء المفصح عنه في مثال مقارن (2) في الطلب الدولي رقم 1 كازلتالي: sshall الأولى: cw إذابة . هكسا . سيانو كوبالتات بوتاسيوم potassium hexacyanocobaltate (7.5 جم) في ماء منزوع الأيونات deionized water )100 مل) 0 في كأس (محلول أ). تمت إذابة كلوريد زنك Zinc chloride (75جم) وكحول —t بيوتيلى (75 مل) في ماء منزوع الأيونات (275 مل) في كأس ثان (محلول ب). تم تسخين محلول ب عند درجة حرارة 50م. بعد ذلك؛ تمت ببطء إضافة محلول أ على مدى 30 دقيقة إلى المحلول ب مع التقليب بمعدل 400 دورة/ دقيقة. تم مزج المحلول المائي لكلوريد الزنك و/18 ومحلول ملح الكويالت باستخدام CDE لخلط المحلولين المائيين بقوة وفعالية. تم إبقاء الخليط بعد التفاعل لمدة
0 دقيقة عند نفس درجة hall لتكوين ملاط من هكسا سيانو كوبالتات الزنك. تم تحضير
محلول ثالث (محلول ج) بواسطة إذابة 400 مول بالوزن دايول )8 جم؛ بولي بروبيلين جليكول)
في ماء منزوع الأيونات )50 (de و/18 )3 مل). تم اصطناع الدايول المذكور بواسطة التحفيز
القاعدي بإتباع إجراءات معروفة على نطاق واسع في المجال. تمت إضافة محلول ج (خليط (TBA [sk [PPG 5 إلى الملاط المائي من هكسا سيانو كويالتات الزنك على مدى 5 دقائق؛ وتم
تقليب المنتج لمدة 10 دقائق إضافية. تم ترشيح الخليط تحت ضغط لعزل المادة الصلبة.
الخطوة الثانية: تم إعادة تمليط العجينة الصلبة في ماء (208 مل) لمدة 30 دقيقة عند درجة حرارة
250 وبعد ذلك تم إضافة 400 مول بالوزن PPG دايول (2 (pa إضافية. تم جعل الخليط
متجانسا بالتقليب لمدة 10 دقائق ثم الترشيح.
0 الخطوة الثالثة: تمت sale) تمليط العجينة الصلبة المتحصل عليها بعد الخطوة الثانية فى TBA (Je 280) لمدة 30 دقيقة عند درجة حرارة 50م. وبعد ذلك تمت إضافة 400 مول بالوزن PPG دايول (1 جم) إضافية. تم تجنيس الخليط بواسطة التقليب لمدة 5 دقائق ثم الترشيح. تم تجفيف المحفز الصلب الناتج تحت تفريغ عند 100 درجة مئوية . و 1 كيلو باسكال حتى ثبات الوزن.
يمكن تحضير محفز DMC به كحول عديد هيدروكسيل لبولي إيثر مخلق تحت تحفيز حمضي بإتباع عملية مشابهة؛ كما هو موضح في مثال (3) في الطلب الدولي رقم 2012/156431. مثال مقارن (2): تحضير محفز DMC باستخدام TBA في خطوة الغسيل الأولى (محفز ! (DMC لكي يتم تحليل تأثير خطوة الغسيل الأولى؛ تم تحضير محفز DMC بإتباع الإجراء المفصح عنه
0 في المثال المقارن (4) في الطلب الدولي رقم 2012/156431. يتم تنفيذ خطوة الغسيل هذه (الخطوة الثانية) باستخدام تركيبة مائية تشتمل على كحول عديد الهيدروكسيل لبولى إيثر TBA مثال (3): اصطناع بالتحفيز الحمضي لجليسرول معالج بالبروبوكسي propoxylated glycerol )700 مول بالوزن ترايول)
تمت تعبئة جليسرين Glycerin )130 جم) في المفاعل» وتنظيفه بواسطة N2 وإزالة الماء عند
0م (حتى صار H20 > 500 جزءِ في المليون). بعد ذلك تم تثبيت درجة حرارة الجليسرين
عند 50م وتم إضافة محفز 11854 (2 جم؛ 2000 جزءِ في المليون) إلى المفاعل. بدأت ببطء
التغذية بأكسيد بروبيلين (868 جم) عند ضغط جوي؛ مع التحكم في معدل التدفق للتحكم في
درجة shall (50م) والضغط (تحت 1 بار). عندما يبدا تقدم التفاعل في التباطؤء يتم زيادة
الضغط (وقد تم التحكم فيه حتى لا يتعدى 3 بار). عند انتهاء التفاعل؛ ترك الخليط لمدة ساعتين
(بعد التفاعل). بعد ذلك تم تسليط تفريغ لمدة ساعة عند 50م مع الاستئصال ب 12 لكي تتم إزالة
المونومرات المتبقية. بعد ذلك؛ تم تبريد المفاعل إلى 30م وتفريغ المنتج. كان للمنتج المتحصل
عليه الخواص التالية: =IOH 240 + 10 مجم aa [KOH الرطوية > 500 جزء في المليون؛ 0 الحموضة > 0.1 مجم con [KOH اللزوجة > 400 سنتي بواز.
الأمثلة (12-4): اصطناع كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر
الإجراء العام
تمت تعبئة مفاعل صلب لا faa سعة 2 لتر بواسطة 200 جم من مادة البادئ. تم تسخين
المفاعل إلى 130م في حين تم تسليط التفريغ مع استئصال ب 012. بعد الوصول إلى درجة Shall 5 المطلوية؛ استمر التفريغ لمدة 30 دقيقة أكثر. عندما تم تجفيف البادئ H20) > 100 جزءِ في
المليون)» وتمت إضافة محفز DMC )200 جزءٍ في المليون).
تمت إضافة دفعة أولى من أكسيد البروبيلين إلى المفاعل لتنشيط المحفز. تم الانتظار لفترة حتى
حدثت dad درجة حرارة (بقعة ساخنة) وانخفاض في الضغط. اختيارياً» تمت إضافة دفعة ثانية من
أكسيد البروبيلين في غياب 602 وتم الانتظار لفترة حتى حدوث التنشيط. اختيارياً» تمت إضافة 0 دفعة ثالثة من أكسيد البروبيلين» وتم الانتظار لفترة حتى حدث التنشيط. بعد ذلك تم إدخال ثاني
أكسيد الكريون إلى المفاعل حتى الضغط المطلوب وتمت إضافة دفعة أخرى من أكسيد البروبيلين.
بعد أن لوحظ تنشيط المحفزء تم ببطء وبشكل مستمر ضخ أكسيد البروبيلين المتبقي اللازم لترايول
كربونات البولي إيثر بوزن جزيئي 3000 إلى المفاعل. عندما قل ضغط ثاني أكسيد الكريون بقيمة
معينة؛ تم إدخال كمية 602 أخرى.
— 9 2 — عند بدء التغذية المشتركة لأكسيد البروييلين وثاني أكسيد الكربون» قلت درجة الحرارة إلى 105م أو 0م. عند انتهاء إضافة أكسيد البروبيلين» تم تقليب التفاعل عند درجة الحرارة المذكورة لمدة 60 دقيقة. dal تمت إزالة المونومرات المتبقية تحت التفريغ مع الاستتصال ب N2 لمدة ساعة عند 90م ٠ تم تبريد المفاعل وتفريغ المنتج. كانت كمية أكسيد البروييلين المضافة فى كل خطوة تنشيط كالآتى: PO (جم) الأثذة ِ ٍِ الأخير 0م التنشيط الأول | التنشيط الثانى | التنشيط الثالث 1 (بواسطة المتبقى 02( في جدول (1)؛ تم توضيح ظروف التفاعل المستخدمة والنتائج المتحصل عليها في كل مثال. تم تحديد الكمية بالوزن (96 بالوزن) من 602 المضمنة في الكحول عديد الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر الناتج ونسبة كربونات البروبيلين إلى الكحول عديد الهيدروكسيل لكربونات البولي إيثر بواسطة «Bruker AV ١١١ HD 500) 1H-NMR 500 ميجا هرتزنء برنامج نبضة 7040 زمن 0 الانتظار dui 1 dl 120 مسحة). تمت إذابة العينة في كلوروفورم Chloroform به ديوتيريوم .deuterated كان الرنين وثيق الصلة في 1H NMR (بالاستناد إلى =TMS صفر جزءِ في المليون) كالآأتي: كربونات حلقية = 1.50 جزءِ في المليون ¢(H3) كحول عديد الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر = 1.35 - 1.25 ex في المليون «(H3) كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر: 1.25 - 1.05 جزءِ في المليون (13).
تم حساب الكحول عديد الهيدروكسيل وفقاً للمعادلة (1) CP - F(1.35-1.25) x 102 x 100 / Np 0 F(1.35-1.25) عبارة عن مساحة الرنين عند 1.35 - 1.25 جزء في المليون للكحول عديد الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر (مناظر لذرات 311). قيمة المقام NP تم حسابها وفقاً للمعادلة )2( Np = F(1.35-1.25) x 102 + F(1.25-1.05) x 58 0 F(1.25-1.05) عبارة عن مساحة الرنين عند 1.25 - 1.05 جزء في المليون للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر (مناظر لذرات (3H 0 نتج المعامل 102 من مجموع الكتل المولارية ل 602 (كتلة مولارية 44 جم/ (Use ولأكسيد البروبيلين (كتلة مولارية 58 جم/ مول) ونتج المعامل 58 من الكتلة المولارية لأكسيد البروبيلين. تم حساب الكمية بالوزن (96 بالوزن) من 602 في البوليمر وفقاً للمعادلة (3) in polymer = CP x 44 [ 102 (1. 002 % تم حساب الكمية بالوزن (96 بالوزن) من الكربونات الحلقية (CCT) في خليط التفاعل وفقاً للمعادلة 5 (4): CC’ = F(1.50) x 102 x 100 / N (IV) F(1.50) عبارة عن مساحة الرنين عند 1.50 جزء في المليون لكربونات حلقية (مناظر لذرات ¢(3H تم حساب قيمة المقام N وفقاً للمعادلة )5( N = F(1.35-1.25) x102+F(1.50) x 102 + F(1.25-1.05) x 58 0 0
— 1 3 — جدول )1( 2 في ضغط تدفق J لكحول كريونات درجة محفز ١ البادئ ١ عدد we | PO| CO2 حلقية المتال الحرارة DMC ا التنشيطات | , Ly) | (جم/ | الهيدروكسيل | )%
باسكال) | دقيقة) | bled | بالوزن) )% بالوزن) ١ 4 حضياة 105 35 3 EE 5 حمضي | 4 105 ]2.5 3 11.3 (مقارن) 6 قاعدي |4 105 ]2.5 3 10 7.2 (مقارن) ١ لضيوة 907 5ل 3 5ق 4 ها ١ حضياة 907 258 3 لكا )74 8 يشير بادئ حمضي إلى جليسرول معالج بالبروبوكسي متحصل عليه في مثال )3( باستخدام محفزات 11874. يشير بادئ قاعدي إلى جليسرول معالج بالبرويوكسي متحصل عليه باستخدام تحفيز KOH
— 2 3 — © % بالوزن من 602 فى الكحول عديد الهيدروكسيل النهائى بناء على سلسلة البوليمر الكاملة (وتشمل البادئ وخطوات التنشيط) . كما هو موضح في جدول ) 1 ( ‘ فإن محفز DMC المستخدم في عملية J لاختراع الحالي يسمح بالحصول على كحولات عديدة الهيدروكسيل lig البولي إيثر بها محتوى أعلى من ثاني أكسيد الكربون بالمقارنة بمحفز DMC وفيه يتم إجراء ssh الغسيل الأولى في وجود (TBA مثل تلك المستخدمة في الفن السابق (أنظر مثال (4) مقابل المثالين (5؛ 6)). تم كذلك تحسين محتوى ثاني أكسيد الكريون المضمن بواسطة استخدام الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر المتحصل عليه بواسطة تحفيز حمضي sale Jie البادئ (أنظر مثال 6؛ 9؛ و12). من الجدير بالذكر؛ أنه تم تضمين محتوى عال من SU أكسيد الكريون حتى تحت ظروف معتدلة (مثل 90م « 25-15 0 بار «CO2 3-2 تنشيطات فقط) . بالإضافة إلى ذلك يؤدي Lad المحفز DMC المستخدم في عملية الاختراع الحالي إلى نسبة أكثر انخفاضاً من الكريونات الحلقية إلى الكحول عديد الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر خطية من محفز DMC الذي فيه تم تنفيذ خطوة الغسيل الأولى في وجود TBA (أنظر مثال 4 مقابل المثالين 5؛ 6). 5 سوف يتم وصف نماذج (gal للاختراع في الفقرات المرقمة التالية: عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر تشتمل على البلمرة المشتركة لمادة واحدة أو أكثر لبادئ ذي مجموعة وظيفية H- أكسيد ألكيلين واحد أو أكثر وثانى أكسيد كربون في وجود محفز سيانيد فلزي مزدوج» حيث يمكن الحصول على محفز السيانيد الفلزي المزدوج بواسطة عملية تشتمل على H 0 اصطناع محفز سيانيد فلزي مزدوج صلب في وجود عامل تعقيد عضوي ومركب ترابطي al هيدروكسيل لبولي إيثر؛ أولاً غسل المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) بواسطة محلول مائي يشتمل على: 916100-90 بالوزن tele
— 3 3 — jaa -%10 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ لتكوين dade وحيث لا (ging المحلول Al) على أي عامل تعقيد عضوي خلاف مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر. عملية وفقاً للفقرة (1)؛ والتي تشتمل أيضاً على: عزل المحفز عن الملاط المتحصل عليه في الخطوة (ب)؛ غسل المحفز الصلب المتحصل عليه في الخطوة (ج) بواسطة محلول يشتمل على: 6100-0 بالوزن عامل تعقيد عضوي؛ صفر-9610 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ لتكوين ملاط. عملية وفقاً للفقرتين (1) أو (2)» حيث تتراوح كمية المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل Jed 0 إيثر في المحلول المائي في الخطوة (ب) بين 0.05 و1610 بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول 3 ang بين 0.1 و2 96 عملية وفقاً للفقرات (3-1)؛ حيث يتم أولاً جعل المحفز المتحصل عليه في الخطوة (أ) يتلامس مع ماء ثم جعله يتلامس مع المركب الترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر الذي يفضل أن يتراوح بين 0.1 و9165 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول. 5 عملية وفقاً للفقرات (4-1)؛ حيث الاصطناع في الخطوة (أ) يشتمل على: إنتاج ملاط محفز بواسطة تفاعل محلول مائي لملح فلزي مع محلول مائي لملح سيانيد فلزي في وجود عامل تعقيد عضوي 3 مزج ملاط المحفز مع المركب الترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ وعزل المحفز الصلب المحتوي على بولي إيثر عن الملاط. 0 عملية وفقاً للفقرة (5)؛ حيث يتم اختيار الملح الفلزي من كلوريد زنك؛ بروميد زنك؛ أسيتات زنك؛ أسيتيل اسيتونات زنك؛ بنزوات زنك؛ نترات زنك؛ كبربتات حديدوز؛ بروميد oman ¢ كلوريد كويالت
— 4 3 — )11( ثيو سيانات كوبالت oI) فورمات نيكل (ا)؛ نترات نيكل (I) وما شابه ومخاليط منها. في نموذج ald يكون الملح الفلزي الذائب في الماء عبارة عن كلوريد زنك. عملية وفقاً للفقرات (6-5)؛ حيث يتم اختيار ملح السيانيد الفلزي من هكسا سيانو كويالت بوتاسيوم )1 | { » هكسا سيانو فيرات بوتاسيوم )1 (I ¢ هكسا سيانو فيرات بوتاسيوم )1 | { » هكسا سيانو كويالت كالسيوم (Il) وبفضل أن يكون هكسا سيانو كوبالتات بوتاسيوم )1( عملية وفقاً للفقرات ) 1 -7( 3 حيث يتم تنفيذ اصطناع محفز السيانيد الفازي المزدوج عند درجة حرارة تتراوح بين 30 و0/م. عملية lady للفقرات (8-1)؛ حيث يتم اصطناع المركب الترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر بواسطة تحفيز حمضي. 0 عملية وفقاً للفقرات (8-1)؛ حيث يتم اصطناع المركب الترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر بواسطة تحفيز قاعدي. عملية وفقاً للفقرات (10-1)؛ حيث يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر Ble عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين). عملية وفقاً للفقرة (11)؛ حيث يكون بالكحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين) 8-2 5 مجموعات هيدروكسيل. عملية وفقاً للفقرات (12-1)؛ حيث يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر عبارة عن دايول أو ترايول له وزن جزيئي متوسط عددي أقل من 2000 دالتون. عملية وفقاً للفقرات )13-1( Gus يتم اختيار عامل التعقيد العضوي من كحولات أحادية الهيدروكسيل 3 ألدهيدات 3 كيتونات 3 إيثرات 3 إسترات 3 أميدات 3 مركبات يوريا 3 مركبات نيتريل 3 كبريتيدات 3 ومخاليط منها 3 وفضل كحول أحادي الهيدروكسيل 3 ويفضل أكثر كحول أليفاتي .C1-6 عملية وفقاً للفقرات )14-1( حيث يشتمل محفز السيانيد الفلزي المزدوج على:
— 5 3 — سيانيد فلزي مزدوج واحد على الأقل؛ عامل تعقيد عضوي واحد على الأقل؛ ومركب ترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر واحد على الأقل له وزن جزيئي متوسط عددي أقل من 2000.
عملية وفقاً للفقرات ) 15-1 ( » حيث يتم اختيار أكسيد J لألكيلين من أكسيد إيثبلين» أكسيد بروبيلين ¢ أكاسيد بيوتين ؛ أكاسيد بنتين ¢ أكاسيد هكسين 3 أكاسيد هبتين » أكاسيد أوكتين 3 أكاسيد نوثنين »؛ أكاسيد ديسين؛ أكاسيد أنديسين؛ أكاسيد دوديسين؛ أكسيد سيكلو بنتين؛ أكسيد سيكلو هكسين؛ أكسيد سيكلو هبتين؛ أكسيد سيكلو أوكتين؛ وأكسيد ستيرين بها استبدال اختياري بواسطة مجموعة ألكيل 061-6. عملية وفقاً للفقرات ) 1 -6 1 ( 3 حيث تكون مادة البادئ ذي المجموعة الوظيفية H عبارة عن كحول
0 عد الهيدروكسيل لبولي إيثر؛ ويفضل أن يكون له وزن جزبئي بين 100 و4000 دالتون. عملية وفقاً للفقرات ) 1 -7 1 ( 3 حيث تكون مادة البادئ ذي المجموعة الوظيفية H عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر متحصل عليه بواسطة تحفيز حمضي . عملية وفقاً للفقرات ) 1 —8 1 ( 3 حيث تكون مادة البادئ ذي المجموعة الوظيفية H عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر Jie ذلك المستخدم في اصطناع محفز DMC 5 عملية وفقاً للفقرات (19-1)؛ حيث يتم إجراء خطوة تنشيط واحدة على الأقل للمحفز DMC قبل تفاعل البلمرة المشتركة. عملية وفقاً spall (20)؛ حيث يتم إجراء 1 2 3؛ 4؛ أو خطوات تنشيط لمحفز DMC قبل تفاعل البلمرة المشتركة. عملية وفقاً للفقرات (21-20)؛ Cus يتم إجراء خطوة التنشيط الأخيرة في وجود ثاني أكسيد 0 كربون. عملية وفقاً للفقرات (22-20)؛ Cus يتم إجراء خطوة التنشيط الأخيرة فقط في وجود ثاني أكسيد كربون.
— 3 6 —
عملية وفقاً للفقرات )22-20( حيث يتم إجراء جميع خطوات التنشيط في وجود ثاني أكسيد
كريون.
dle وفقاً للفقرات )23-20( Cus يتم إجراء خطوة التنشيط الأولى على الأقل في غياب ثاني
أكسيد كريون.
5 عملية وفقاً للفقرات )23-20( Cua يتم إجراء 2 3 أو 4 خطوات تنشيط aig إجراء خطوة
التنشيط الأخيرة فقط في وجود ثاني أكسيد كربون.
عملية وفقاً للفقرات (26-20)؛ حيث يتم إجراء خطوتي تنشيط الأولى منهما في غياب ثاني أكسيد
كربون والثانية منهما في وجوده.
عملية وفقاً للفقرات (26-20)؛ حيث يتم إجراء ثلاث خطوات تنشيط الأوليان منها في غياب ثاني 0 أكسيد كربون والثالثة منها في وجوده.
عملية وفقاً للفقرات )26-20( حيث يتم إجراء أربع خطوات تنشيطء الثلاث ١ لأولى منها في غياب
ثاني أكسيد الكريون والرابعة منها في وجوده.
عملية وفقاً للفقرات (29-20))؛ lly تشتمل على الخطوات التالية:
) 1 ( يتم وضع مواد البادئ ذات المجموعة الوظيفية H في وعاء ودتم تسليط تسخين و/أو تفريغ تجفيف)؛ ويفضل مع الاستنصال ب (N2 حيث تتم إضافة محفز DMC إلى واحدة أو أكثر من
مواد بادئ ذي مجموعة وظيفية H قبل أوبعد التجفيف؛
(2) للتنشيط
(1-2) في خطوة تنشيط أولى؛ تتم إضافة كمية جزئية أولى من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية
الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة (1)؛ في وجود 02 أو يفضل في غيابه؛
— 7 3 — )2-2( في خطوة تنشيط ثانية؛ بعد أن لوحظ التنشيط فى الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثانية من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة فى عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود أو في غياب 002؛ (3-2) اختيارياً في خطوة التنشيط الثالثة؛ dang أن لوحظ التنشيط في الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثالثة من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود أو في غياب 002؛ )4-2( اختيارياً فى خطوة التنشيط edad) ويعد أن لوحظ التنشيط فى الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثانية من أكسيد ألكيلين (بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في عملية الاختراع) إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود 002؛ 0 (3) يتم باستمرار إضافة كميات محددة من بقية أكسيد الألكيلين وثاني أكسيد الكربون إلى الخليط من الخطوة (2) ('بلمرة مشتركة"). عملية وفقاً للفقرات (30-20)؛ حيث تتراوح الكمية الجزئية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في خطوات التنشيط في كل خطوة بين 1.0 %15.05 بالوزن بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين المستخدمة فى العملية. 5 عملية وفقاً للفقرات (31-1)؛ Cus يتم استخدام محفز DMC بكمية بين 30 و1000 جزء في المليون بناء على الوزن الإجمالي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر النهائي. عملية وفقاً للفقرات )32-1( حيث قد تم تحضير محفز DMC وفقاً لعملية كما هي معرفة في أياً من الفقرات (15-1). كحول عديد الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر يمكن الحصول عليه بواسطة عملية كما هي معرفة 0 في الفقرات (33-1). استعمال كحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر كما هو معرف في فقرة الحماية (34) لتصنيع بولي يوريثان.
Claims (1)
- عناصر الحماية 1- عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكريونات بولي إيثر polyether carbonate polyols تشتمل على البلمرة المشتركة copolymerizing _لمادة واحدة أو أكثر لبادئ ذي مجموعة وظيفية (H- أكسيد ألكيلين alkylene oxides واحد أو أكثر وثاني أكسيد كربون carbon dioxide في وجود محفز سيانيد فلزي Metal cyanide catalyst مزدوج؛ Cus 5 يمكن الحصول على محفز السيانيد الفلزي metal cyanide catalyst المزدوج بواسطة عملية تشتمل على: (أ) اصطناع محفز سيانيد فلزي مزدوج صلب في وجود عامل تعقيد عضوي ومركب ترابطي لعديد هيدروكسيل لبولي إيثر ¢polyether polyol (ب) أولاً غسل المحفز الذي تم الحصول عليه في الخطوة (أ) بواسطة محلول مائي يشتمل على: 0 - 90 الى96100 بالوزن tele - صفر الى9610 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر polyether ¢polyol لتكوين ملاط؛ء وحيث لا يحتوي المحلول المائي على أي عامل معقد عضوي ما عدا مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي -polyether polyol jul 15 2- العملية وفقاً لعنصر الحماية (1)؛ lly تشتمل أيضاً على: (ج) عزل المحفز عن الملاط الذي تم الحصول عليه في الخطوة (ب)؛ و )9( غسل المحفز الصلب الذي تم الحصول عليه في الخطوة (ج) بواسطة محلول يشتمل على: من90 الى 90100 بالوزن عامل تعقيد عضوي؛20 .من صفر الى9610 بالوزن مركب ترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر polyether polyol لتكوين ملاط. 3- العملية وفقاً لعنصر الحماية (1) أو )2( حيث تكون كمية المركب الترابطي لكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر polyether polyol في المحلول المائي في الخطوة (ب) بين 0.05 و1610 بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول.4- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (3-1)؛ حيث يتم Wl جعل المحفز الذي تم الحصول عليه في الخطوة (أ) يتلامس مع ماء ثم جعله يتلامس مع المركب الترابطي للكحول عديد الهيدروكسيل لبولي polyether polyol ji) الذي يبلغ من 0.1 إلى 965 بالوزن بالنسبة للوزن الإجمالي للمحلول. 5- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (4-1)؛ حيث يكون للمركب الترابطي للكحول عديد Jans nel لبولي إيثر polyol 00760062 وزن جزيثي متوسط عددي من 200 إلى 1000 وحدة. 0 6- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية )5-1( حيث يكون الكحول عديد الهيدروكسيل لبولي إيثر polyether polyol عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي (أوكسي بروبيلين).poly(oxypropylene) polyol 7- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية )6-1( حيث يتم اختيار عامل التعقيد العضوي من 5 كحولات أحادية monoalcohols ء أالدهيدات aldehydes ¢ كيتونات ketones « إيثرات ethers « إسترات esters + أميدات amides « مركبات يوريا ureas ؛ مركبات نيتريل nitriles كبريتيدات sulfides ومخاليط منها. 8- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (7-1)؛ حيث يتم اختيار أكسيد الألكيلين من أكسيد ethylene oxide uid 0 ؛ أكسيد بروبيلين propylene oxide ؛ أكاسيد بيوتين butene oxides ؛ أكاسيد بنتين pentene oxides ؛ أكاسيد هكسين hexene oxides ؛ أكاسيد هبتين heptene oxides ؛ أكاسيد أوكتين oxides 001806 ¢ أكاسيد نونين oxides 000808 أكاسيد ديسين decene oxide ؛ أكاسيد أنديسين undecene oxides ؛ أكاسيد دوديسين oxides 00060606 ؛ أكسيد سيكلو بنتين cyclopentene oxide ؛ أكسيد سيكلو هكسين cyclohexane oxide 5 ؛ أكسيد سيكلو هبتين cycloheptene oxide ؛ أكسيد سيكلو أوكتينccyclooctene oxide وأكسيد ستيرين styrene oxide بها استبدال اختياري بواسطة مجموعة.C1-C6 alkyl Jif 9- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية )8-1( حيث تكون مادة البادئ 63( المجموعة الوظيفية H- 5 عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي -polyether polyol ju 0- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (8-1)؛ Cum تكون Bale البادئ ذي المجموعة الوظيفية -1! عبارة عن كحول عديد الهيدروكسيل لبولي polyether polyol ji) تم الحصول عليه بواسطة تحفيز حمضي. 10 1- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية )10-1( حيث يتم إجراء خطوة تنشيط واحدة على الأقل للمحفز السيانيد المعادن مزدوج Double metal cyanide قبل تفاعل البلمرة المشتركة. 2- العملية وفقاً لعنصر الحماية )11( حيث يتم إجراء 2 3؛ أو 4 خطوات تنشيط وبتم إجراء خطرة التنشيط الأخيرة فقط في وجود ثاني أكسيد (OS 3- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (12-1)؛ والتي تشتمل على الخطوات التالية: (1) يتم وضع مواد البادئ ذات المجموعة الوظيفية (AH وعاء ويتم التعريض لتسخين و/أو تفريغ» حيث تتم إضافة محفز السيانيد المعادن مزدوج Double metal cyanide إلى واحدة أو 0 أكثر من مواد بادئ ذي مجموعة وظيفية H قبل أو بعد التجفيف؛ (2) للتنشيط (1-2) في خطوة تنشيط أولى؛ تتم إضافة كمية جزئية أولى من أكسيد ألكيلين؛ بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين alkylene oxide المستخدمة في عملية الاختراع؛ إلى الخليط الناتج من الخطوة (1)؛ في وجود ثاني اكسيد الكريون Carbon Dioxide ؛ أو في غيابه؛ 5 (2-2) في خطوة تنشيط dl بعد أن لوحظ التنشيط في الخطوة السابقة؛ تتم إضافة كمية جزئية ثانية من أكسيد ألكيلين» بناء على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين alkylene oxideالمستخدمة في عملية الاختراع؛ إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود أو في غياب ثاني«Carbon Dioxide اكسيد الكريون(3-2) اختيارياً في خطوة التنشيط الثالثة؛ وبعد أن لوحظ التنشيط في الخطوة السابقة؛ تتم إضافةكمية جزئية ثالثة من أكسيد ألكيلين» oly على الكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين alkyleneOXide 5 المستخدمة في عملية الاختراع؛ إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة في وجود أو فيغياب ثاني اكسيد الكريون Carbon Dioxide «(4-2) اختيارياً في خطوة التنشيط الرابعة؛ وبعد أن لوحظ التنشيط في الخطوة السابقة؛ تتم إضافةكمية جزئية رابعة من أكسيد ألكيلين alkylene oxide بناء على الكمية الإجمالية من أكسيدالألكيلين alkylene oxide المستخدمة في عملية الاختراع)؛ إلى الخليط الناتج من الخطوة السابقة 0 في وجود ثاني اكسيد الكريون «Carbon Dioxide(3) يتم باستمرار إضافة كميات مقاسة من بقية أكسيد الألكيلين alkylene oxide وثاني أكسيدالكريون إلى الخليط الناتج من الخطوة (2).4- العملية وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (13-1)؛ حيث تكون الكمية الجزئية من أكسيد الألكيلين المستخدمة في خطوات التنشيط في كل خطوة بين 1.0 %15.05 بالوزن بناء علىالكمية الإجمالية من أكسيد الألكيلين alkylene oxide المستخدمة في العملية.5- كحول عديد الهيدروكسيل لكربونات بولي polyether carbonate polyol jul يمكنالحصول عليه بواسطة عملية كما هي معرفة وفقاً لأيّ من عناصر الحماية (14-1)؛ حيث يتم 0 إجراء تفاعل البلمرة المشتركة في درجة حرارة من 80 إلى 110 درجة مئوية وضغط ثاني أكسيدGn SI في المدى من 5 إلى 6 ميجا باسكال.لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13382327.8A EP2837648A1 (en) | 2013-08-12 | 2013-08-12 | Process for preparing polyether carbonate polyols |
| PCT/EP2014/067158 WO2015022290A1 (en) | 2013-08-12 | 2014-08-11 | Process for preparing polyether carbonate polyols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516370566B1 true SA516370566B1 (ar) | 2019-11-10 |
Family
ID=49029046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516370566A SA516370566B1 (ar) | 2013-08-12 | 2016-02-11 | عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10385164B2 (ar) |
| EP (2) | EP2837648A1 (ar) |
| JP (1) | JP6328241B2 (ar) |
| KR (1) | KR20160042967A (ar) |
| CN (1) | CN105531299B (ar) |
| BR (1) | BR112016002894A2 (ar) |
| CA (1) | CA2921138A1 (ar) |
| ES (1) | ES2762553T3 (ar) |
| MX (1) | MX2016001853A (ar) |
| PT (1) | PT3033374T (ar) |
| RU (1) | RU2659782C2 (ar) |
| SA (1) | SA516370566B1 (ar) |
| WO (1) | WO2015022290A1 (ar) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT3283547T (pt) | 2015-04-13 | 2021-08-06 | Repsol Sa | Novas formulações para aplicações de poliuretano |
| EP3106221A1 (en) * | 2015-06-15 | 2016-12-21 | Universität Hamburg | Process for preparing double metal cyanide catalysts and their use in polymerization reactions |
| ES2912776T3 (es) * | 2015-06-15 | 2022-05-27 | Univ King Abdullah Sci & Tech | Uso de aditivos para afinar la composición de unidades de carbonato en el polímero formado mediante la copolimerización de CO2 con epóxido: aplicación a la síntesis de copolímeros de bloque a base de policarbonato y de telequélicos |
| EP3331951B1 (en) | 2015-08-03 | 2022-11-23 | Repsol, S.A. | Adhesive composition comprising polyether carbonate polyols |
| WO2017021448A1 (en) | 2015-08-04 | 2017-02-09 | Repsol, S.A. | New formulations for pressure sensitive adhesives |
| GB201515350D0 (en) | 2015-08-28 | 2015-10-14 | Econic Technologies Ltd | Method for preparing polyols |
| US10119223B2 (en) * | 2016-07-15 | 2018-11-06 | Covestro Llc | Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol |
| ES2728271T3 (es) * | 2016-10-18 | 2019-10-23 | Repsol Sa | Nuevos polímeros de peso molecular elevado procedentes de materias primas residuales |
| KR101867721B1 (ko) * | 2016-12-16 | 2018-06-14 | 주식회사 포스코 | 폴리에테르 카보네이트 폴리올 제조공정에서의 프로필렌 카보네이트의 분리방법 |
| GB201703324D0 (en) | 2017-03-01 | 2017-04-12 | Econic Tech Ltd | Method for preparing polyether carbonates |
| GB201717459D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Limited | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
| GB201717441D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Ltd | A polymerisation process |
| JP2021508753A (ja) * | 2017-12-28 | 2021-03-11 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 水性分散液 |
| GB201814526D0 (en) | 2018-09-06 | 2018-10-24 | Econic Tech Ltd | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
| GB201906210D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Limited | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
| GB201906214D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
| WO2021032555A1 (de) * | 2019-08-19 | 2021-02-25 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen |
| GB202003003D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer |
| GB202003002D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Crane Ltd | Method of preparation of a polyol block copolymer |
| GB202017531D0 (en) | 2020-11-05 | 2020-12-23 | Econic Tech Limited | (poly)ol block copolymer |
| CN114805817B (zh) * | 2021-01-28 | 2023-07-11 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种双金属催化剂及其制备方法和在制备聚醚多元醇中的应用 |
| CN113493563A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-10-12 | 扬州工业职业技术学院 | 一种聚醚多元醇及其制备方法、应用 |
| WO2023013510A1 (ja) * | 2021-08-06 | 2023-02-09 | Ａｇｃ株式会社 | ポリウレタン樹脂及びその製造方法 |
| CN118103137A (zh) | 2021-08-11 | 2024-05-28 | 伊科尼克技术有限公司 | 使用大环双金属催化剂与双金属氰化物催化剂的混合物通过环氧化物和co2共聚制备表面活性剂的方法 |
| GB202115335D0 (en) | 2021-10-25 | 2021-12-08 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| CN114836115A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-08-02 | 上海予通管道工程技术有限公司 | 非开挖管道内衬修复用聚脲涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1063525A (en) | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
| US3427256A (en) | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
| US3427334A (en) | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity |
| US3941849A (en) | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
| JP3194255B2 (ja) * | 1990-11-27 | 2001-07-30 | 旭硝子株式会社 | 複合金属シアン化物錯体の保存方法およびポリエーテルの製造方法 |
| US5158922A (en) | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| US5627120A (en) | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| DE60117198T2 (de) | 2000-06-27 | 2006-07-27 | Saudi Basic Industries Corp. (Sabic) | Verfahren für die Herstellung von Olefinen durch oxidative Dehydrierung |
| US6762278B2 (en) * | 2002-02-04 | 2004-07-13 | Basf Corporation | Process for the copolymerization of alkylene oxides and carbon dioxide using suspensions of multi-metal cyanide compounds |
| US7671228B2 (en) * | 2005-03-29 | 2010-03-02 | Basf Corporation | Method of forming a polyethercarbonate polyol using a CO2-philic compound or substituent |
| US7977501B2 (en) | 2006-07-24 | 2011-07-12 | Bayer Materialscience Llc | Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis |
| JP5653620B2 (ja) * | 2006-11-15 | 2015-01-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 柔軟なポリウレタンフォームを製造する方法 |
| CN101623656A (zh) * | 2009-07-31 | 2010-01-13 | 广州市达志化工科技有限公司 | 一种双金属氰化物催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2011089120A1 (de) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur aktivierung von doppelmetallcyanidkatalysatoren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| DE102010008410A1 (de) * | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2571922B1 (de) * | 2010-05-18 | 2014-06-25 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| DE102010040517A1 (de) | 2010-09-09 | 2012-03-15 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2441788A1 (de) * | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| SA112330512B1 (ar) | 2011-05-17 | 2016-11-17 | ريبسول، اس. ايه. | عملية لتحضير مُحفِّز من مُعقَّد سيانيدي مزدوج المعدن |
| EP2548908A1 (de) * | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
-
2013
- 2013-08-12 EP EP13382327.8A patent/EP2837648A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-08-11 RU RU2016108497A patent/RU2659782C2/ru active
- 2014-08-11 US US14/911,669 patent/US10385164B2/en active Active
- 2014-08-11 JP JP2016533901A patent/JP6328241B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-08-11 EP EP14750468.2A patent/EP3033374B1/en active Active
- 2014-08-11 KR KR1020167006178A patent/KR20160042967A/ko active IP Right Grant
- 2014-08-11 ES ES14750468T patent/ES2762553T3/es active Active
- 2014-08-11 MX MX2016001853A patent/MX2016001853A/es active IP Right Grant
- 2014-08-11 CN CN201480050222.2A patent/CN105531299B/zh active Active
- 2014-08-11 BR BR112016002894A patent/BR112016002894A2/pt active Search and Examination
- 2014-08-11 PT PT147504682T patent/PT3033374T/pt unknown
- 2014-08-11 WO PCT/EP2014/067158 patent/WO2015022290A1/en active Application Filing
- 2014-08-11 CA CA2921138A patent/CA2921138A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-02-11 SA SA516370566A patent/SA516370566B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2015022290A1 (en) | 2015-02-19 |
| MX2016001853A (es) | 2016-08-03 |
| CN105531299B (zh) | 2017-11-10 |
| US10385164B2 (en) | 2019-08-20 |
| EP3033374B1 (en) | 2019-11-13 |
| EP3033374A1 (en) | 2016-06-22 |
| US20160194441A1 (en) | 2016-07-07 |
| RU2659782C2 (ru) | 2018-07-04 |
| ES2762553T3 (es) | 2020-05-25 |
| BR112016002894A2 (pt) | 2017-08-01 |
| EP2837648A1 (en) | 2015-02-18 |
| CN105531299A (zh) | 2016-04-27 |
| PT3033374T (pt) | 2020-01-20 |
| JP6328241B2 (ja) | 2018-05-23 |
| JP2016527385A (ja) | 2016-09-08 |
| RU2016108497A (ru) | 2017-09-19 |
| CA2921138A1 (en) | 2015-02-19 |
| KR20160042967A (ko) | 2016-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516370566B1 (ar) | عملية لتحضير كحولات عديدة الهيدروكسيل لكربونات بولي إيثر | |
| US9605111B2 (en) | Process for preparing highly active double metal cyanide catalysts and their use in the synthesis of polyether polyols | |
| US9896541B2 (en) | Highly active double metal cyanide catalysts and method for the production thereof | |
| EP0894108B1 (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
| US7811958B2 (en) | Method for producing an DMC catalyst | |
| KR101902047B1 (ko) | 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법 | |
| US20060223979A1 (en) | Process for preparing polyether polyols | |
| KR20130141602A (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조 방법 | |
| KR101466803B1 (ko) | 이중금속시안염 촉매 및 이를 제조하는 방법 | |
| US10619006B2 (en) | Dual metal cyanide catalyst, preparation method therefor, and method for preparing polycarbonate polyol by using catalyst | |
| US6528616B1 (en) | Double metal cyanide catalysts for the production of polyther polyols | |
| KR101342899B1 (ko) | 새로운 유기 착화물제를 이용하여 합성한 이중금속 시안염 촉매 또는 다중금속 시안염 촉매를 이용한 에폭시계 단량체의 개환 중합에 의한 폴리올 제조 | |
| KR101203843B1 (ko) | 새로운 유기 착화물제를 이용하여 합성한 이중금속 시안염 촉매 또는 다중금속 시안염 촉매를 이용한 에폭시계 단량체의 개환 중합에 의한 폴리올 제조 | |
| US9562134B2 (en) | Catalyst for the production of polyols having lower amounts of high molecular weight tail | |
| US20110077419A1 (en) | Double metal cyanide catalyst having a controlled reactivity for preparing a polyol and preparation thereof | |
| CA2252398C (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
| KR101129344B1 (ko) | 나노 크기 이중금속 혹은 다중금속 시안염 촉매 및 그 제조방법 | |
| KR20080092658A (ko) | 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 |