SA515360260B1 - طريقة وعامل حفاز لإنتاج بيريدين ومشتقات ألكيل منه - Google Patents

طريقة وعامل حفاز لإنتاج بيريدين ومشتقات ألكيل منه Download PDF

Info

Publication number
SA515360260B1
SA515360260B1 SA515360260A SA515360260A SA515360260B1 SA 515360260 B1 SA515360260 B1 SA 515360260B1 SA 515360260 A SA515360260 A SA 515360260A SA 515360260 A SA515360260 A SA 515360260A SA 515360260 B1 SA515360260 B1 SA 515360260B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
zeolite
pyridine
zinc
alumina
Prior art date
Application number
SA515360260A
Other languages
English (en)
Inventor
دورى رامبراساد
Original Assignee
دبليو. ار. جراس اند كو – كون.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=50545257&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SA515360260(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by دبليو. ار. جراس اند كو – كون. filed Critical دبليو. ار. جراس اند كو – كون.
Publication of SA515360260B1 publication Critical patent/SA515360260B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
    • C07D213/10—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from acetaldehyde or cyclic polymers thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

يتم الكشف عن طريقة لزيادة الإنتاجية الكلية للبيريدين ‏pyridine‏ أو مشتقات ألكيل بيريدين ‏alkyl ‎pyridine derivatives‏ أثناء تفاعل تخليق قاعدي ‏base synthesis reaction‏. تتضمن تلك ‏الطريقة تفاعل ألدهيد ‏aldehyde‏ ‏C2‎‏ إلى ‏C5‎، كيتون ‏C3‎‏ إلى ‏C5‎‏ أو اتحاد منهما، مع أمونيا ‏ammonia‏ واختياريا فورمالدهيد ‏formaldehyde، في الطور الغازي ‏gas phase‏ وفي وجود ‏كمية فعالة من عامل حفاز جسيمي ‏particulate catalyst‏ يتضمن زيوليت ‏zeolite، زنك ‏zinc، ‏مركب ربط ‏binder، وصلصال ‏clay‏ واختيارياً وسط، حيث يكون للعامل الحفاز نسبة نسبة ‏لويس/برونستد ‏Lewis/Bronsted‏ من حوالي 1,5 إلى حوالي 4,0. ويفضل أن الزيوليت هو ‏ZSM-5‎‏. يتم أيضاً إعداد طريقة لتحسين النشاط الحفزي ‏catalytic activity‏ لزنك وعامل حفاز ‏يحتوي على زيوليت ‏zeolite containing catalyst‏ لزيادة الإنتاجية الكلية للبيريدين و/أو ‏مشتقاته أثناء تفاعل التخليق القاعدي.‏

Description

— \ — طريقة وعامل حفاز لإنتاج بيريدين ومشتقات ألكيل منه ‎Process and catalyst for the production of pyridine and alkyl derivatives‏ ‎thereof‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتمتع هذا الطلب بحق أسبقية لتاريخ إيداع طلب البراءة الأمريكية المؤقت رقم ‎YYAT Ao [TY‏ المودع في ‎Yo‏ أكتوبر 7007 تحت عنوان ‎dal’‏ وعامل حفاز ‎CATALYST‏ ‏لإنتاج بيريدين ‎PYRIDINE‏ ومشتقات ألكيل ‎ALKYL DERIVATIVES‏ منه"؛ وهذا الطلب © مذكور على سبيل المرجعية.
يتعلق هذا الاختراع بطريقة محسنة لتخليق قاعدة بيريدين ‎pyridine‏ ‎base‏ وعوامل حفازة ‎catalysts‏ معينة على أساس من الزيوليت ‎zeolite‏ المحتوي على الزنك
6 للاستخدام في تلك الطريقة. تُستخدم المركبات التي تحتوي على النيتروجين ‎Nitrogen—containing compounds‏ ‎٠‏ كمكونات تركيبية ‎structural components‏ في تركيب المركبات الصيدلانية ‎pharmaceuticals‏ والكيماويات الزراعية ‎agrochemicals‏ بسبب نشاطها البيولوجي ‎biological activity‏ المرتفع. ومن ضمن تلك المركبات؛ يتم إنتاج قواعد البيريدين ‎pyridine‏ ‏5 بأكبر كمية ممكنة وتستخدم في العديد من التطبيقات ‎Jie‏ مبيدات الأعشاب ‎cherbicides‏ مبيدات الحشرات 115601101065 المركبات الصيدلانية والمواد اللاصقة
.adhesives Yo ‏إن تخليق قواعد البيريدين ومشتقاتها شائع جدا. وتتضمن الطريقة إجمالا تفاعل ألدهيدات‎ gas phase gall ‏الطور‎ i ammonia ‏و/أو كيتونات 610165»)ا مع الأمونيا‎ aldehydes ‏إما في مفاعل ذو طبقة سفلية‎ heterogeneous catalyst ‏باستخدام عامل حفاز غير متجانس‎ ‏عند درجات‎ fluidized bed reactor ‏أو في مفاعل ذو طبقة سفلية متميعة‎ fixed bed ut
ا
حرارة تتراوح من حوالي 4060م إلى حوالي ‎٠‏ 459"م. يؤدي هذا التفاعل لتكوين الكوك ‎coke‏ ‏ويجب إعادة توليد العامل الحفاز بالهواء. واستخدام طبقة سفلية متميعة ‎fluidized bed‏ يعطي
نظام إعادة ‎alg‏ مستمر ‎continuous regeneration system‏ ومفيد. إن العوامل الحفازة التي تستخدم في تفاعلات تخليق ‎synthesis reactions‏ قاعدة البيريدين ٠ه‏ تتراوح من الألومينا ‎alumina‏ إما بمفردها أو في صورة دعامة ‎csupport‏ إلى سليكا ألومينا أمورفية ‎amorphous silica alumina‏ (يمكن الإطلاع على سبيل المثال على البراءات الأمريكية أرقام 77178725 7652070 5 ‎ATATY‏ £00( و/أو سليكا ألومينا مستبدلة بمعدن ‎metal substituted silica alumina‏ (انظر على سبيل المثال ‎R.A.
Sheldon and H.‏ ‎van Bekkum, Fine Chemicals through Heterogeneous Catalysis, Ed:,‏ ‎(Wiley p 277 ٠‏ وعلى أي ‎Ja‏ في السنوات الأخيرة فإن التركيز قد اتجه إلى استخدام ما يسمى زيوليت "انتقائي الشكل”؛ على سبيل المثال أنظمة عامل حفاز على أساس من ألومينو سليكات ‎aluminosilicates‏ لتركيب بلوري ‎crystal structure‏ معين ومقاس جسيمات ‎pore‏ ‏6 وخصائص معينة. هناك تقدم كبير حدث في هذا المجال وذلك باستخدام الزيوليت ‎ZSM—‏ ‏5؛ والذي يسمى أيضا “أم أف آى ‎CMF‏ والذي أوضح تحسن في إنتاجية البيريدين في تفاعل ‎Vo‏ بيريدين ‎pyridine beta reaction ty‏ بسبب الانتقائية تجاه الشكل والتي تم الحصول عليها بواسطة المقاس وقنوات المسام ‎pore channels‏ ذات البعدين للزيوليت (انظر على سبيل المثال: البرائتين الأمريكيتين رقمي ‎L(£CTVOEY + 5 ETT VAY‏ لقد وجدت إنتاجيات بيريدين محسنة عند استخدام زيوليتات 5-/251 بنسب سليكا/ألومينا بين ‎500-١١‏ (يمكن الإطلاع على سبيل المثال على: ‎R.A.
Sheldon, H. van Bekkum, Fine Chemicals through‏ ‎٠‏ 277 م ‎(Heterogeneous Catalysis, Ed: Wiley‏ ولقد حدثت تحسينات أخرى أيضا في تطوير زيوليتات ‎ZSM-5 zeolites‏ المستبدلة بمعادن. فمثلا؛ فإن الزيوليتات التي تم عمل تبادل أيوني لها باستخدام الثاليوم ‎thallium‏ الرصاص ‎lead‏ الكوبلت 005914 قد زادت إنتاجيتها من قواعد البيريدين (يمكن الإطلاع على سبيل ‎JU)‏ على البراءة الأمريكية رقم 408100744). والزيوليتات المستبدلة بمعادن ‎metal substituted zeolites‏ أخرى والتي تم استخدامها في ‎Yo‏ العوامل الحفازة لإنتاج البيريدين قد تضمنت زيوليتات ‎ZSM=5‏ المعدلة بواحدة أو أكثر من أيونات
وه معدنية 1005 ‎cametal‏ الزنك ‎zine‏ القصدير 110 أو التتجستين ‎tungsten‏ (يمكن الإطلاع على سبيل المثال على المثال البراءة الأمريكية رقم 527180177). بسبب أن طريقة التخليق القاعدي تستخدم مواد ‎raw materials ala‏ غير مرتفعة الثمن ومتاحة؛ فإن تلك الطريقة تستمر للحصول على مشهد جيد للتوافق مع المتطلبات النامية للبيريدين ومشتقات 0 الألكيل له. وعلى أي حال؛ فإنه لا يزال هناك ‎dala‏ لطرق محسنة وعوامل حفازة أفضل والتي تفيد في تحسين إنتاجية المنتج وهي البيريدين ومشتقات ألكيل بيريدين ‎alkyl pyridine‏ ‎derivatives‏ أثناء تفاعلات تخليق القاعدة ‎.base synthesis reactions‏ يقع جوهر هذا الاختراع في اكتشاف أن هناك علاقة تكون موجودة بين نسبة حمض لويس ‎(L)‏ ‎Lewis (L) acid‏ إلى حمض برونستد ‎dus) Bronsted (B) acid (B)‏ _لويس/برونستد ‎(L/B Lewis Bronsted ٠‏ والنشاط الحفزي ‎catalytic activity‏ للعامل الحفاز الذي على أساس زيوليت معدل بزنك ‎zine modified zeolite‏ لزيادة الإنتاجية الكلية للبيريدين أثناء تفاعل تخليق قاعدة ‎synthesis reaction‏ ©085. وعلى غير المتوقع؛ فقد تم اكتشاف أن العامل الحفاز الذي على أساس زيوليت معدل بالزنك بنسبة لويس/برونستد تتراوح من حوالي ‎٠,5‏ إلى حوالي 4,0 يعتبر تحسن كبير في إنتاجية البيريدين مقارنة بالإنتاجيات التي يمكن الحصول عليها باستخدام ‎١‏ عامل حفاز على أساس من الزيوليت ولا يحتوي على زنك. والعوامل الحفازة التي على أساس من الزيوليت المعدل بالزنك تبعا لهذا الاختراع يكون لها أيضا نشاط يؤدي للزيادة الكلية لإنتاجية البيريدين عند المقارنة مع نشاط العوامل الحفازة التي على أساس زيوليت معدل بالزنك مماثلة ولكن بنسبة لويس/برونستد أقل من حوالي ‎١,59‏ أو أكبر من حوالي ‎4.٠‏ . الوصف العام للاختراع ‎٠‏ يتميز الاختراع الحالي بإعداد طريقة لزيادة الإنتاجية الكلية للبيريدين أو مشتقات ألكيل بيريدين له أثناء تفاعل تخليق القاعدة. تبعا لطريقة هذا الاختراع؛ فإن ألدهيدات و/أو كيتونات ‎Jeli ketones‏ مع الأمونيا 328 واختيارياء فورمالد هيد ‎formaldehyde‏ في طور غازي ‎gas phase‏ في وجود كمية فعالة من عامل حفاز على أساس زيوليت معدل بزنك بنسبة لويس/برونستد تتراوح من حوالي ‎٠,9‏ إلى حوالي ‎5,٠‏ .
هناك ميزة أخرى لهذا الاختراع وهي ‎dae)‏ تركيبات عامل حفاز 0000005111005 ]0818/25 بقدرة حفزية ‎catalytic ability‏ محسنة على ‎sal)‏ الإنتاجية الكلية للبيريدين ومشتقاته أثناء طريقة التخليق القاعدي. والعوامل الحفازة لهذا الاختراع تتضمن زيوليت عامة 5//1-5> و/أو ‎ZSM-‏ ‏1؛ زنك؛ مركب ربط ‎binder‏ صلصال ‎clay‏ واختياريا مادة وسط ‎matrix material‏ وفي © تجسيم مفضل لهذا الاختراع؛ فإن الزيوليت هو 5-/2>51. ويكون لتركيبات العامل الحفاز الخاصة بهذا الاختراع نسبة لويس/برونستد تتراوح من حوالي ‎٠,9‏ إلى حوالي ‎o£,‏ ويفضل أن هناك إنتاجية كلية أعلى للبيريدين ومشتقات ألكيل بيريدين له أثناء تفاعل التخليق القاعدي باستخدام العامل الحفاز الخاص بهذا الاختراع عن الإنتاجية التي يمكن الحصول عليها باستخدام عامل حفاز على أساس من الزيوليت لا يحتوي على زنك أو زيوليت على أساس من الزيوليت معدل
. 4.0 ‏إلى حوالي‎ ٠,5 ‏بالزئك وبنسبة لويس/برونستد أقل من حوالي‎ ٠ ‏أخرى لهذا الاختراع وهي إعداد طريقة لتحسين النشاط الحفزي لعامل حفاز على أساس‎ Se ‏هناك‎ ‏من الزيوليت ويحتوي على الزنك لإنتاج إنتاجية كلية للبيريدين ومشتقات ألكيل بيريدين أثناء تفاعل‎ ‏التخليق القاعدي. وتتضمن الطريقة ضبط مكونات العامل الحفاز للحصول على نسب‎ ‏الانعكاسي المنتشرء في‎ IR ‏أى آر‎ spectrum ‏لويس/برونستد معينة؛ كما قيس بواسطة طيف‎
‎Vo‏ تركيب العامل الحفاز ‎(catalyst composition‏ حيث أن النسب تتعلق بصورة غير متوقعة بزيادة الإنتاجية الكلية لقواعد البيريدين أثناء تفاعل التخليق القاعدي. سوف تكون تلك المميزات والمميزات والتنوعات الأخرى للوصف التفصيلي لهذا الاختراع ظاهرة من الوصف التالي كما هو موصوف بتفصيل أكبر فيما بعد. الوصف التفصيلي:
‎٠‏ يعمل هذا الاختراع على إعداد طرق محسنة وتركيبات عامل حفاز أفضل للاستخدام في هذا الاختراع والتي تعطي زيادة في إنتاجية البيريدين ومشتقات ألكيل له أثناء تفاعل التخليق القاعدي. وتبعا للطريقة؛ فإن التخليق القاعدي للبيريدين ومشتقات ألكيل له تنفذ في وجود كمية فعالة من عامل حفاز على أساس من الزيوليت يحتوي على زنك جسيمي ‎particulate ZINC‏ بنسبة لويس/برونستد معينة. وتركيبات العامل الحفاز التي تفيد في هذا الاختراع تتضمن ‎dale‏
-؟- زيوليت 5-/251 و/أو زيوليت 11-/251؛ ‎eli)‏ مركب ربط» صلصال واختياريا؛ مادة ‎dang‏ ‏بكميات تكفي للحصول على نسبة لويس/برونستد معينة. لأهداف هذا الاختراع؛ فإن المصطلح ‎BAT‏ قاعدي" يستخدم في هذا الاختراع لتعريف طريقة والتي بها فإنه يتم تحضير قواعد البيريدين أو ألكيل بيريدين بتفاعل ألدهيدات و/أو كيتونات مع © الأمونيا في الطور الغازي باستخدام عامل حفاز غير متجانس ‎heterogeneous catalyst‏ وهناك بعض الأمثلة على تفاعلات التخليق القاعدي (والأسماء الأخرى الشائعة عند الملاثمة) تتضمن: تخليق بيريدين وبيتا- بيكولين ‎beta—picoline‏ من أسيتالد هيد ‎acetaldehyde‏ ‏وفورمالدهيد (تفاعل بيريدين- بيتا ‎¢(pyridine—beta reaction‏ تخليق ألفا ‎alpha‏ وجاما - بيكولين ‎gamma-picoline‏ من أسيتالدهيد (تفاعل "ألفا- جاما | ‎alpha-gamma‏ ‎(reaction).‏ تخليق ‎oF‏ 71 ثاني ميثيل بيريدين ‎2,6-dimethylpyridine‏ ("7؛ = لوتيدين ,2 ‎('6-lutidine‏ من أسيتون ‎acetone‏ وفورمالدهيد؛ تخليق ‎of oF‏ 76- ثالث مثيل بيريدين ‎ar) 2,4,6-trimethylpyridine‏ -كولايدين ©1:017ا7/01-00ا8") من أسيتون بمفرده أو مع أسيتالدهيد؛ تخليق بيريدين وبيتا - بيكولين ‎beta—picoline‏ من أكرولين ‎acrolein‏ بمفرده أو مع أسيتالدهيد؛ تخليق ‎oF‏ 0— ثاني مثيل بيريدين ‎3,5-dimethylpyridine‏ من بروبيونالدهيد ‎propionaldehyde Yo‏ وفورمالدهيد؛ وتخليق بيتا- بيكولين من أسيتالد هيد؛ فورمالدهيد وبروبيونالدهيد. هناك العديد من المركبات الأخرى معروفة ومبينة أو يمكن التنبؤ بها في هذا المجال؛ وتعتبر في داخل مجال هذا الوصف والاختراع. والزيوليتات التي تفيد لتحضير العوامل الحفازة تبعا لهذا الاختراع تتضمن على وجه العموم زيوليتات ‎ZSM-5‏ و/أو 11-/251. وفي تجسيم مفضل لهذا الاختراع؛ فإن الزيوليت هو ‎ZSM-5 ٠‏ وفي أحد تجسيمات هذا الاختراع؛ فإن الزيوليتات التي تفيد لتحضير عامل حفاز يخص هذا الاختراع يكون لها نسبة سليكا إلى ألومينا حوالي ‎٠٠١‏ أو أقل. وفي تجسيم مفضل؛ فإن الزيوليتات يكون لها نسبة سليكا إلى ألومينا من حوالي ‎7١‏ إلى حوالي ‎Av‏ وفي تجسيم أفضل لهذا ‎cp LAY)‏ يكون للزيوليتات نسبة سليكا إلى ألومينا من حوالي 748 إلى حوالي 20
_y—
وأساساء فإن مركب الربط ينفذ كل الوظائف الهامة لجعل مكونات تركيبات العامل الحفاز معا. وعلى أي حال؛ فإنه يقع في داخل مجال هذا الاختراع أن مركب الربط يمكن أن يكون له أيضا بعض الأنشطة الحفزية. ومركبات الربط ‎binders‏ الملائمة التي تستخدم في تركيبات العامل الحفاز لهذا الاختراع تتضمن على سبيل المثال وليس الحصرء سليكاء ألوميناء سليكا- ألومينا ‎silica-alumina ©‏ واتحادات منها. وفي تجسيم ‎Jamie‏ فإن مركب الربط هو الألومينا. ويفضل أن مركب الربط الذي هو ألومينا يكون عبارة عن جاما ألومينا ‎gamma alumina‏ وتم اشتقاقه من ألومنيوم سول ‎caluminum sol‏ ألومينا غروانية ‎(colloidal alumina‏ ألومينا ببتيدية ‎(peptized alumina‏ كلو روهيدرات ألومنيوم ‎aluminum chlorohydrate‏ و/أو مركبات
الألومينا الأولية ‎aluminum precursors‏ الأخرى.
kaolin ‏والعوامل الحفازة التي تفيد في هذا الاختراع تتضمن أيضا صلصال. وبينما يكون الكاولين‎ ٠ ‏المفضل» فإن هناك أيضا أنواع صلصال أخرى كمثل‎ clay component ‏هو مكون الصلصال‎ ‏(على سبيل المثال؛ ميتا‎ modified kaolin ‏و/أو كاولين معدل‎ pillard clays cuss ‏صلصال‎ ‏يمكن أن يتم تضمينه في تركيبات العامل الحفاز التي تفيد في هذا‎ ((metakaolin ‏كاولين‎ ‏الاختراع.‎
‎Vo‏ يدخل أيضاً في داخل مجال هذا الاختراع؛ أنه بالإضافة للصلصال؛ فقد يكون هناك مادة وسط موجودة اختياريا في تركيبات العامل الحفاز التي تفيد في هذا الاختراع. وعندما تكون موجودة؛ فإن مواد الوسط ‎matrix materials‏ الملائمة تتضمن أكاسيد معدنية ‎«metal oxides‏ على سبيل المثال ‎cline ol‏ سليكاء سليكا ألوميناء أكاسيد معادن انتقالية ‎transition metals‏ واتحادات ‎lee‏ ويفضل أن مادة الوسط تتضمن ألوميناء سليكاء سليكا - ألومينا واتحادات منها.
‎Ys‏ يكون لتركيبات العامل الحفاز التي تفيد في هذا الاختراع نسبة لويس/برونستد من حوالي ‎٠,5‏ إلى حوالي 4.0 وفي تجسيم مفضل لهذا ‎RAY)‏ يكون لتركيبات العامل الحفاز نسبة لويس/برونستد تتراوح من حوالي ‎7,٠‏ إلى حوالي 7,7. ونسبة لويس/برونستد يمكن أن يتم الحصول عليها بضبط تركيز أي من أو كل مكونات العامل الحفاز أثناء صياغة العامل الحفاز للحصول على نسبة لويس/برونستد المرغوبة. ويمكن أن يتم قياس نسبة لويس/برونستد باستخدام طيف ‎IR‏ المنعكس
—A—
Yoo ‏(مواقع حمض لويس) إلى‎ = ١-رتميتنس‎ ١96 ‏ا ذات‎ Ad ‏المنتشر لتحديد نسبة ارتفاع‎ ‏والقمة 8 = (مواقع حمض برونستد).‎ V = ‏سنتيمتر‎ ‏لهذا الاختراع تفيد‎ particulate catalyst compositions ‏إن تركيبات العامل الحفاز الجسيمية‎ ‏في عمليات التخليق القاعدي التي تعمل مثاليا في مفاعل ذو طبقة ثابتة أو طبقة ثابتة أو طبقة‎ «FCC ‏أف سى سى‎ catalytic cracking unit ‏وحدة تكسير حفزي‎ JE ‏متميعة؛ على سبيل‎ 0 ‏تكون تركيبات‎ alkyl pyridine ‏للحصول على زيادة كلية في إنتاجية البيريدين وألكيل بيريدين‎ ‏ل50061108 ويكون لها مقاس جسيمات‎ particles ‏الحفاز متاليا في صورة جسيمات كروية‎ Jalal)
Jala ‏في‎ fluidization ‏وخصائص تآكل بسبب الاحتكاك تكفي للتأثير على خصائص التميع‎ ‏مفاعل ذو طبقة سفلية ثابتة أو مفاعل ذو طبقة سفلية متميعة. وعند الاستخدام في مفاعل ذو‎ ‏طبقة سفلية متميعة؛ فإن تركيبات العامل الحفاز الخاصة بهذا الاختراع سوف يكون لها مثاليا‎ ٠ ‏ميكرون.. وفي تجسيم مفضل‎ Yoo ‏متوسط مقاس جسيمات من حوالي £0 ميكرون إلى حوالي‎
To ‏لهذا الاختراع» يكون لتركيبات العامل الحفاز متوسط مقاس جسيمات تتراوح من حوالي‎ ‏ميكرون.‎ ١٠١ ‏ميكرون إلى حوالي‎ ‏سوف يكون لتركيبات العامل الحفاز التي تستخدم في هذا الاختراع مقاومة تأكل؛ كما قيس بواسطة‎ ‏تكفي للحفاظ على سلامة التركيبات في مفاعل الطبقة‎ (DI) Davison Index ‏دليل دافيسون‎ ١ ‏سوف تكون كافية. وفي‎ ٠١ ‏السفلية الثابتة أو المتميعة. ومثاليا؛ فإن قيمة دليل دافيسون أقل من‎ .٠١ ‏تجسيم مفضل لهذا الاختراع؛ فإن قيمة دليل دافيسون تكون أقل من‎ ‏وكمية كل من المكونات الموجودة في تركيبات العامل الحفاز سوف تختلف حسب عوامل معينة‎ ‏نسبة لويس/برونستد المرغوبة؛ مقاس الجسيمات؛ مقاومة التأكل؛ المفاعل المراد استخدامه؛‎ Jie ‏الصلصال واختياريا مكونات الوسط‎ cha ll ‏مركب‎ lil ‏إلى آخره. وعامة؛ فإن كميات الزيوليت؛‎ ٠ ‏الموجودة في تركيبات العامل الحفاز المستخدمة في هذا الاختراع سوف‎ matrix components ‏إلى 794 بالوزن؛ على‎ ١ ‏تكون مختلفة في حدود عريضة؛ وذلك على سبيل المثال من حوالي‎ ‏الترتيب لكل مكون؛ على أساس الوزن الكلي للتركيب؛ بشرط أن كل مكون يستخدم بكمية تكفي‎ ‏للحصول على نسبة لويس/برونستد المرغوبة؛ مقاس الجسيمات ومقاومة التآكل للاستخدام في‎ ‏يفضل؛ مفاعل ذو طبقة سفلية‎ of ‏تركيب العامل الحفاز النهائي في مفاعل ذو طبقة سفلية ثابتة‎ YO
متميعة. وفي تجسيم مفضل يخص هذا الاختراع؛ فإن كمية الزيوليت تتراوح من حوالي 779 بالوزن إلى حوالي ‎٠‏ 75 من وزن تركيب العامل الحفاز. كما تتراوح كمية مركب الربط من حوالي ‎٠‏ بالوزن إلى حوالي ‎77١‏ من وزن تركيب العامل الحفاز.* وسوف يتضمن مكون الصلصال على سبيل التفضيل من حوالي +77 بالوزن إلى حوالي ‎75٠‏ من الوزن الكلي لتركيب العامل الحفاز. وعند الاستخدام فإن مادة الوسط سوف تتضمن مثاليا الجزء المتبقي من العامل الحفاز. ‎US‏ النسب ‎A ll‏ المذكورة بالنسبة للوزن والتي سبق توضيحها تكون على أساس الوزن ‎AL‏
للتركيب النهائي للعامل الحفاز. يمكن إدخال الزنك في تركيب العامل الحفاز بالمعالجة على الزيوليت قبل أو بعد تجهيز الزيوليت بمركب الربط؛ الصلصال واختياريا مكونات الوسط لتحضير التركيبات النهائية للعامل الحفاز.
‎٠‏ وبدلا من ذلك؛ يمكن إدخال الزنك أثناء تركيب العامل الحفاز كمكون للعامل الحفاز. وأيضا؛ فإن الزنك يمكن أن يتم تبديله على العامل الحفاز الذي سبق تجهيزه باتباع طريقة تجهيز العامل الحفاز. وعندما يتم معالجة الزيوليت بالزنك قبل تركيب العامل ‎«lind‏ فإن الزيوليت يمكن أن يعدل عن طريق ‎dalled‏ بأيونات معدنية ‎metal ions‏ أو مركبات الزنك. ومركبات الزنك الملائمة
‎Vo‏ تتضمن»؛ على سبيل المثال وليس الحصرء أملاح قابلة للذوبان ‎Jie soluble salts‏ نيترات ‎«nitrates‏ هاليدات ‎halides‏ خلات ‎acetates‏ ومعالجة الزيوليتات يمكن أن تنفذ بأي عدد من الطرق المعروفة في هذا المجال (والتي تتضمن على سبيل المثال؛ تلك المذكورة في البراءة الأمريكية رقم 2,718,177» وتلك البراءة مذكورة في هذا الاختراع بالكامل على سبيل المرجع) ويمكن أن تنفذ ‎sae‏ مرات إذا كانت هناك رغبة للتأكد من تناول تام للمعدن على الزيوليت.
‎٠‏ في أحد التجسيمات؛ يضاف الزيوليت إلى محلول مائي ‎solution‏ 801160015 للكمية المرغوبة من مركب الزنك بكمية تكوينية زائدة للحصول على الخليط. واختياريا؛ يتم تسخين الخليط عند درجة حرارة ووقت محددين مسبقا مع التقليب. يتم ترشيح الخليط» ويشطف ويجفف وبعد ذلك يحمص عند درجة حرارة مرتفعة؛ على سبيل المثال: من حوالي ١٠٠"م‏ إلى حوالي ‎PT‏ للحصول على زيوليت معدل ‎.modified zeolite‏
“ym ‏المرغوب‎ Zine salt ‏لهذا الاختراع؛ فإن الخليط الفيزيائي للزيوليت وملح الزنك‎ AT ‏تجسيم‎ 4 ‏أو قوام‎ paste ‏يتم تنفيذه إما في صورة جافة أو في وجود الماء بكمية تكفي للحصول على عجينة‎ ‏مماثل» بالمزج» الخلط أو بأي طريقة فيزيائية ملائمة أخرى. وتلك الطرق وطرق مماثلة أخرى‎ ‏تكون معروفة في داخل مجال العوامل الحفازة وتكون كلها في داخل مجال هذا الاختراع.‎ ‏يمكن تحضير تركيبات العامل الحفاز النهائية بأي طريقة من الطرق التقليدية المعروفة في مجال‎ © ‏العوامل الحفازة. وفي تجسيم مفضل لهذا الاختراع؛ فإن تركيبات العامل الحفاز تبعا لهذا الاختراع‎ ‏والذي يتضمن كمية بالوزن من الزيوليت؛ واختياريا‎ 8010605 SIUMTY ‏تكون من معجون مائي‎ ‏الزنك؛ مركب الربط؛ الصلصال واختياريا مواد الوسط. وكميات مكونات العامل الحفازء أي‎ ‏الزيوليت» واختياريا الزنك؛ مركب الربط؛ الصلصال ومواد الوسط الاختيارية؛ يتم ضبطها في‎ ‏المعجون للحصول على كمية كل مكون بحيث تكفي للحصول على نسبة لويس/برونستد‎ ٠ ‏المرغوبة؛ مقاس الجسيمات ومقاومة التأكل في التركيب النهائي للعامل الحفاز.‎ ‏تم تبديلها على الزيوليت قبل‎ 2100 ions ‏يمكن أن يكون الزنك موجود في المعجون كأيونات زنك‎ ‏الإدخال إلى المعجون المائي كما سبق أن وصف. وبدلا من ذلك؛ فإن الزنك يمكن أن يكون‎ ‏موجود في المعجون المائي كمكون له في صورة محلول ملح الزنك؛ على سبيل المثال: نيترات؛‎ ‏هاليدات و/أو خلات الزنك كما سبق أن ذكر.‎ ١ ‏في خطوة رش باستخدام طرق تقليدية للتجفيف بالرش. وفي أثناء‎ SL ‏يتم إدخال المعجون‎ particulate solid ‏فإن المعجون يحول إلى تركيب صلب جسيمي‎ (ill ‏خطوة التجفيف‎ spray dried catalyst particles ‏وجسيمات العامل الحفاز المجففة بالرش‎ composition ‏ميكرون. وبعد‎ Too ‏إلى حوالي‎ fe ‏يكون لها مثاليا متوسط مقاس جسيمات في حدود من حوالي‎ 2100 ‏يتم تحميص جسيمات العامل الحفاز عند درجات حرارة تتراوح من حوالي‎ oll ‏التجفيف‎ ٠ ‏دقائق.‎ ٠١ ‏"م لفتزة من حوالي ؛ ساعات إلى حوالي‎ 10٠ ‏إلى حوالي‎ ‏وعندما لا يتم إدخال الزنك من البداية إلى العامل الحفاز؛ فإن جسيمات العامل الحفاز التي تنفذ‎ ‏يمكن أن يتم تبديلها أيونيا بالزنك؛ بالكمية المرغوبة في التركيب النهائي للعامل الحفاز. وبدلا من‎ ‏ذلك؛ فإن جسيمات العامل الحفاز يمكن أن تشرب؛ وذلك على سبيل المثال عن طريق البلل‎
CEA
-١١- ‏من الزنك لتشريب أيونات الزنك‎ aqueous salt solution ‏بواسطة محلول ملح مائي‎ ¢ Saud
Jue ‏وبعد ذلك يمكن‎ calcined catalyst particles ‏على جسيمات العامل الحفاز المحمصة‎ ‏الحفاز المغسولة عن الروبة‎ Jalal) ‏جسيمات العامل الحفازء ويفضل بالماء ويتم فصل جسيمات‎ ‏بالتقنيات التقليدية؛ على سبيل المثال؛ الترشيح, والتجفيف لخفض محتوى الرطوبة على الجسيمات.‎ ‏تعطي طريقة هذا الاختراع زيادة في الإنتاجية الكلية للبيريدين أو مشتقات ألكيل بيريدين لها‎ © ‏المنتجة أثناء تفاعل تخليق قاعدة. ولقد تم الحصول على تحسن كبير في الإنتاجية الكلية‎ ‏عند المقارنة مع الإنتاجيات التي تم الحصول عليها باستخدام عامل‎ ZY ‏للبيريدين» أي أكبر من‎ ‏على أساس زيوليت؛ والذي لا يحتوي على‎ heterogeneous catalyst ‏حفاز غير متجانس‎ ‏زنك. والإنتاجية الكلية المحسنة للبيريدين» أي أكبر من حوالي 7760؛ قد تم الحصول عليها أيضا‎ ‏على عامل حفاز مماثل على أساس زيوليت يحتوي على الزنك بنسبة لويس/برونستد أقل من‎ ٠
Ee ‏إلى حوالي‎ ٠,9 ‏حوالي‎ ‏و/أو ألكيل كيتونات مع‎ alkyl aldehydes ‏تبعا لطريقة هذا الاختراع؛ يتم تفاعل ألكيل ألدهيدات‎ ‏الأمونياء واختيارياء فورمالدهيد؛ في طور غازي في وجود كمية فعالة من تركيب عامل حفاز جزئي‎ ‏كما سبق أن ذكر في مفاعل ذو طبقة سفلية ثابتة أو طبقة سفلية متميعة للحصول على زيادة كلية‎ ‏غير متوقعة في إنتاجية البيريدين ومشتقات الألكيل له. تختلف التجهيزات وتشغل المفاعلات ذات‎ VO ‏تبعا للعديد من العوامل التي ترتبط بتفاعل معين‎ fluid—bed reactors ‏الطبقة السفلية المائعة‎ ‏والذي يدور حوله الاهتمام. ويتم تصميم تلك التجهيزات بسهولة بواسطة ذوي الخبرة العادية في هذا‎
Reaction ‏المجال» وتدخل جميعها في داخل مجال هذا الاختراع. ومتغيرات التفاعل‎ ‏التغذية‎ de yu (feed mole ratios ‏مثل درجة الحرارة؛ نسب التغذية المولارية‎ parameters ‏وفترة التلاتمس وما شابه ذلك تختلف في داخل حدود عريضة من ظروف التشغيل‎ feed velocity | ٠ ‏والتي تكون معروفة أيضا في داخل مجال هذا الاختراع.‎ ‏كما سبق أن نوقش؛ فإن هناك العديد من طرق التخليق القاعدي تكون معروفة وتكون أيضا في‎ ‏داخل مجال هذا الاختراع. وبالإضافة إلى الأمثلة المعينة الموضحة فيما بعد والمراجع السابقة‎ ‏الذكرء وبالنسبة للطريقة بيتا لتخليق البيريدين فإنه يفضل عامة أن يتم استخدام تغذية فورمالدهيد‎ ‏لمستوى‎ Methanol ‏على الأقل. وإضافة الميثانول‎ ٠:١ ‏إلى أسيتالدهيد بنسبة مولارية حوالي‎ Yo
-؟١١-‏ حوالي 0 إلى 7970 لمكون الفورمالد هيد ‎formaldehyde component‏ يكون مفضلا أيضاء كما وصف أساسا في البراءة الأمريكية رقم 7,8097,117. وهناك جزء على الأقل من الفورمالدهيد يمكن أن يستبدل أيضا ببارافورمالد هيد ‎paraformaldehyde‏ أو سيم - ترايوكسان ‎sym—‏ ‎ctrioxane‏ ويمكن أن يكون الماء موجود حسب الرغبة للحصول على محلول ثابت وقابل للتخزين. يتم الإمداد بالأمونيا بنسبة تصل على الأقل إلى 0,6: ‎١‏ بالنسبة للمكونات العضوية ‎organic components‏ الكلية في ‎Al‏ ويفضل في حدود من حوالي ‎١‏ إلى ‎٠,5‏ والأكثر تفضيلا حوالي ‎١,8‏ إلى ‎٠,7‏ وذلك كما تم التحديد من الاختبارات حتى الآن. يتم اختيار معدلات التغذية ‎feed rate‏ بدورها للحصول على تميع جيد للطبقة السفلية؛ وذلك عادة في حدود السرعة السطحية والتي تتراوح من حوالي ‎١,١‏ إلى ‎٠,7‏ متر/ثانية )7+ إلى £0 قدم/ثانية). ويفضل أن ‎٠‏ تتراوح درجة حرارة التفاعل من حوالي ‎oe‏ إلى ‎Poon‏ والأفضل من حوالي 400 ثم إلى 0م والأكثر تفضيلا عند حوالي ‎٠‏ 45"م. ومنتجات التفاعل؛ والتي تكون بيريدين وبيتا بيكولين؛ ‎HESS‏ وتفصل إلى مركبات نقية ‎pure compounds‏ بالتجفيف والتقطير كما هو معروف جيدا في هذا المجال. ‎JB,‏ ثاني؛ فإن تفاعل ألفا- جاما يفضل أن ينفذ بنفس الطريقة ‎Lod‏ عدا أن يتم ترك الفورمالدهيد والميثانول خارج خليط التغذية ‎feed mixture‏ ‎٠‏ ولزيادة توضيح هذا الاختراع ومميزاته؛ فإنه يتم إعطاء الأمثلة المعينة التالية. يتم إعطاء الأمثلة كتوضيحات معينة لهذا الاختراع المحمي. يجب أن يكون من المفهوم» على أي حال؛ أن هذا الاختراع ليس محدودا بالتفاصيل الموضحة في الأمثلة. إن كل الأجزاء والنسب المئوية في الأمثلة بالإضافة إلى باقي الطلب الذي يشير إلى التركيبات الصلبة أو التركيزات تكون على أساس الوزن ما لم يذكر غير ذلك. وعلى أي ‎dla‏ فإن كل ‎٠‏ الأجزاء والنسب المئوية في الأمثلة بالإضافة إلى باقي الطلب والذي يشير إلى تركيبات غاز ‎gas‏ ‏05 تكون على أساس مولاري أو بالحجم ما لم يذكر غير ذلك. وأيضاء فإن أي حدود أو أرقام تكون مذكورة في الطلب أو عناصر الحماية؛ مثل تلك التي تمثل مجموعة معينة من الخصائص؛ وحدات القياس» الطرق؛ الحالات الفيزيائية أو النسب المئوية؛ تدخل في هذا الاختراع بصورة تعبيرية على سبيل المرجع أو بصورة أخرى؛ وأي رقم يقع في داخل ‎Yo‏ تك الحدود؛ ‎Ly‏ يتضمن أي مجموعات فرعية في داخل أي حدود يتم توضيحها. ‎CEA‏
‎Ad —‏ \ — الأمثلة مثال ‎١‏ ‏لقد تم تحضير العوامل الحفازة ‎«CB (A‏ 00 و باستخدام 5-/251 بنسبة سليكا/ألوميتا 74 أو ‎Loo‏ ولقد أضيف كلوريد الزنك ‎Zinc chloride‏ إلى روبة مائية ‎aqueous slurry‏ للزيوليت؛ © مركب ربط ألومينا ‎alumina binder‏ وصلصال ولقد تم تجفيف الروبة بالرش باستخدام طريقة قياسية للتجفيف بالرش. ولقد تم تحميص الجسيمات المجففة بالرش عند درجة حرارة 47,7 ثم (١٠١٠”فهرنهايت)‏ للحصول على العوامل الحفازة النهاثية. ولقد تم توضيح تركيبات العوامل الحفازة بعد التجفيف بالرش والتحميص في جدول ‎١‏ التالي. جدول ‎١‏ ‏سن ‏رن ‎٠‏ *سليكا/ألومينا = ‎YA‏ **سليكا/ألومينا = 00 مثال ‎Y‏ ‏لقد تم تحليل عينات العامل الحفاز التي تم الحصول عليها في مثال ‎١‏ السابق وعينة عامل حفاز مقارنة (بدون زنك) باستخدام مطيافية ‎IR spectropscopy‏ بالانعكاس المنتشر. ولقد كانت الطريقة كما يلي: تم وضع حوالي جرام واحد من العينة في بوتقة من السيراميك ‎ally‏ وضعت في ‎Vo‏ خلية من الكوارتز اا66 0018012 تم تصميمها بصورة خاصة. ولقد تم تحميص العينات لمدة ساعة
— ¢ \ — واحدة عند ‎0٠0‏ "م وبعد ذلك لمدة ساعة واحدة في الفراغ. ولقد أعيدت العينات إلى درجة ‎Sha‏ ‏الغرفة وتم تعريضها لتيار مشبع البيريدين ‎pyridine saturated stream‏ من الهيليوم ‎helium‏ ‏لمدة ‎١‏ دقيقة. وبعد ذلك أزيل البيريدين الذي تم امتصاصه فيزيائيا بتسخين العينات إلى ١٠٠"م‏ ‎sad‏ ساعتين في الفراغ. ولقد تم قياس ارتفاع القمة بوضع المؤشر عند أقصى مستوى وضبط © الخط القاعدي ‎baseline‏ ولقد تم قياس نسبة لويس/برونستد (لويس/برونستد) بمقارنة ارتفاع ‎Ad‏ ‏ا عند ‎١196‏ سنتيمتر-١‏ ا = (مواضع حمض لويس) إلى ‎Voor‏ ستتيمتر-١‏ وقمة 8 - (مواضع حمض برونستد). ولقد كانت النتائج كما هو مسجل في جدول ‎(SEY‏ ‏جدول ؟ خم ل مثال ‎٠‏ ‎٠‏ القد تم تقييم العوامل الحفازة وتم ربطها مع نسبة لويس/برونستد . ولقد كانت طريقة اختبار العوامل الحفازة في مفاعل ذو طبقة سفلية متميعة كما هو موصوف في البراءة الأمريكية رقم ‎٠‏ دجي وتلك البراءة مذكورة في هذا الاختراع بالكامل على سبيل المرجعية. لقد ثم تحميل تركيبات العامل الحفاز كما هو موصوف في مثال ‎١‏ السابق والعامل الحفاز المقارن على مفاعل الطبقة السفلية المائعة. ولقد تم تسخين العوامل الحفازة تحت تدفق نيتروجين ‎nitrogen flow‏ ‎٠‏ حوالي 3 لتر لكل ساعة في ‎dap‏ حرارة حوالي + 45 "م. ولقد تم إمرار خليط من أسيتالدهيد ‎CEA‏
اج \ _ وفورمالدهيد خلال التبخر إلى المفاعل. ولقد تم استبدال تدفق النيتروجين إلى المفاعل بتدفق الأمونيا عند معدل حوالي ‎١١١‏ جرام/ساعة. ولقد تم حساب إنتاجية البيريدين في صورة الإنتاجية #- العدد الكلي لذرات الكربون في المنتج*١٠١٠/العدد‏ الكلي لذرات الكربون في التغذية. يتم تسجيل النتائج في جدول ؟ التالي. ‎Vids ©‏
اتا ot
ل توضح البيانات أن العوامل الحفازة بنسبة لويس/برونستد بين حوالي ‎٠,5‏ إلى حوالي ‎5,٠‏ قد أعطت تحسينات كلية للإنتاجية 77 أو أكبر مقارنة بالمقارن والذي لم يحتوي على زنك. ‎Lay‏ ‏العامل الحفاز المحتوي على الزنك ولكن بنسبة لويس/برونستد خارج حدود هذا الاختراع» أي من حوالي أقل من ‎٠,5‏ إلى أعلى من حوالي ‎4,٠‏ قد أوضحت زيادة في الإنتاجية مقارنة بالمقارن؛
‎٠‏ حيث أوضحت إنتاجية كلية أقل لقواعد البيريدين ‎pyridine bases‏ عند المقارنة من إنتاجيات تم الحصول عليها باستخدام طريقة والعامل الحفاز الخاص بهذا الاختراع.

Claims (1)

  1. عناصر الحمابة
    ‎.١‏ عامل حفاز جسيمي ‎particulate catalyst‏ يتضمن زيوليت ‎zeolite‏ يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من 2514-5؛ ‎ZSM-11‏ واتحادات منهماء زنك ‎ezine‏ مركب ربط ‎binder‏ وصلصال رتاه حيث يكون للعامل الحفاز ‎catalyst‏ نسبة (لويس/برونستد) ‎(Lewis/Bronsted)‏ 1/3 من إلى ١,5؛‏ حيث يكون للعامل الحفاز الجسيمي ‎particulate catalyst‏ مقاس جسيمات ‎particle‏ ‎size 5‏ يتراوح من 1 ميكرون إلى ‎Yoo‏ ميكرون 3 ومقاومة للتأاكل وفق دليل د افيسون ‎Davison‏ ‎(DI) Index‏ أقل من ‎.٠١‏ ‎LY‏ العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ عبارة عن ‎ZSM-5‏ ‎٠‏ ©. العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتضمن العامل الحفاز ‎catalyst‏ أيضا مادة وسط
    ‎.matrix material‏
    ؛. العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون للعامل الحفاز ‎catalyst‏ نسبة لويس/برونستد ‎Lewis/Bronsted‏ من ‎5,٠‏ إلى ‎J,‏ ‎١٠‏ ‎Lo‏ العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون مركب الربط ‎binder‏ عبارة عن مركب ربط
    ‎.alumina binder Li sll‏
    1. العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية © حيث يكون مركب ربط ألومينا ‎alumina binder‏ عبارة ‎٠٠‏ عن جاما ألومينا ممتستلة متسمع. ‎LY‏ العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون للزيوليت ‎zeolite‏ نسبة سليكا ‎silica‏ ‏ألومينا ‎٠٠١ alumina‏ أو أقل.
    ‎A‏ العامل الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ موجود بكمية تتراوح من 70 بالوزن إلى ‎٠‏ 75 بالوزن على أساس الوزن الكلي لتركيبة عامل الحفاز .
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA515360260A 2012-10-25 2015-04-09 طريقة وعامل حفاز لإنتاج بيريدين ومشتقات ألكيل منه SA515360260B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261718385P 2012-10-25 2012-10-25
PCT/US2013/066593 WO2014066626A1 (en) 2012-10-25 2013-10-24 Process and catalyst for the production of pyridine and alkyl derivatives thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA515360260B1 true SA515360260B1 (ar) 2017-07-31

Family

ID=50545257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA515360260A SA515360260B1 (ar) 2012-10-25 2015-04-09 طريقة وعامل حفاز لإنتاج بيريدين ومشتقات ألكيل منه

Country Status (10)

Country Link
US (3) US9598366B2 (ar)
EP (1) EP2912018B1 (ar)
JP (1) JP6322198B2 (ar)
CN (2) CN104736520A (ar)
CA (1) CA2889511C (ar)
IN (1) IN2015DN02427A (ar)
RU (1) RU2671215C2 (ar)
SA (1) SA515360260B1 (ar)
TW (1) TWI598335B (ar)
WO (1) WO2014066626A1 (ar)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9539302B2 (en) 2009-06-18 2017-01-10 Allergan, Inc. Safe desmopressin administration
TWI598335B (zh) * 2012-10-25 2017-09-11 Ｗ Ｒ 康格雷氏公司 用於製造吡啶及其烷基衍生物之改良方法、觸媒
CN105712924A (zh) * 2016-03-24 2016-06-29 广西新天德能源有限公司 以改性分子筛催化生产吡啶及甲基吡啶的方法
CN107983398B (zh) * 2017-10-27 2020-07-17 苏州盖德精细材料有限公司 一种用于3-甲基吡啶制备的纳米凹凸棒土复合催化剂的生产方法
JP7481439B2 (ja) * 2019-10-29 2024-05-10 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー－コーン 修飾ゼオライト触媒組成物及び使用方法
CN115888801B (zh) * 2022-09-28 2024-03-29 山东明化新材料有限公司 用于提高3,5-二甲基吡啶收率的改性催化剂及提高3,5-二甲基吡啶收率的生产方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272825A (en) 1962-12-13 1966-09-13 Koei Chemical Co Method of producing pyridine
US3946020A (en) 1970-12-28 1976-03-23 Koei Chemical Co., Ltd. Process for producing pyridine bases
GB1490927A (en) 1975-08-22 1977-11-02 Ici Ltd Process for the manufacture of pyridine and/or methyl pyridines
US4220783A (en) 1979-05-09 1980-09-02 Mobil Oil Corporation Synthesis of pyridine and alkylpyridines
US4675410A (en) 1983-07-11 1987-06-23 Nepera Inc. Process for the production of pyridine or alkyl substituted pyridines
US4810794A (en) 1986-02-06 1989-03-07 Koei Chemical Co., Ltd. Process for producing pyridine bases
US4985384A (en) * 1986-08-25 1991-01-15 W. R. Grace & Co-Conn. Cracking catalysts having aromatic selectivity
US4861894A (en) 1987-06-11 1989-08-29 Mobil Oil Corp. Pyridine and alkylpyridine synthesis using a crystalline silicate catalyst having the ZSM-5 structure
US4765884A (en) 1987-07-02 1988-08-23 Phillips Petroleum Company Cracking catalyst and process
US4873211A (en) 1987-07-02 1989-10-10 Phillips Petroleum Company Cracking catalyst and process
CA1333793C (en) * 1988-09-30 1995-01-03 Gerald L. Goe Pyridine base synthesis process and catalyst for same
US5218122A (en) * 1988-09-30 1993-06-08 Reilly Industries, Inc. Pyridine base synthesis process and catalyst for same
US5237068A (en) * 1989-02-08 1993-08-17 Koei Chemical Company, Limited Process for producing pyridine bases
JP2862257B2 (ja) * 1989-02-08 1999-03-03 広栄化学工業株式会社 ピリジン塩基類を製造する方法
US5013843A (en) 1990-06-07 1991-05-07 Nepera, Inc. High yield of pyridine and/or alkylpyridine(s) in condensation reaction of ternary aldehydes and/or ketones with ammonia
US5126298A (en) 1991-03-12 1992-06-30 Mobil Oil Corp. Cracking catalysts comprising clays with different particle sizes, and method of preparing and using the same
US5110776A (en) 1991-03-12 1992-05-05 Mobil Oil Corp. Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same
BR9509756A (pt) * 1994-11-23 1998-06-16 Exxon Chemical Patents Inc Processo de conversão de hidrocarbonetos usando um catalisador de zeólito ligado em zeólito
AU6288596A (en) * 1995-06-23 1997-01-22 Reilly Industries, Inc. Pyridine base synthesis
US6156689A (en) * 1997-10-23 2000-12-05 Phillips Petroleum Company Catalyst composition comprising zinc compound or boron compound and hydrocarbon conversion process
US5969143A (en) * 1997-12-31 1999-10-19 Mobil Oil Corporation Pyridine/picoline production process
US20020049133A1 (en) * 1999-03-02 2002-04-25 Michael S. Ziebarth High zeolite content and attrition resistant catalyst, methods for preparing the same and catalyzed processes therewith
RU2243217C2 (ru) * 2000-06-26 2004-12-27 Коеи Кемикал Компани, Лимитед Способ получения пиридиновых оснований
US6495695B2 (en) * 2001-03-30 2002-12-17 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of a collidine and 2,3,5,6-tetramethyl pyridine
DE10124998A1 (de) 2001-05-22 2003-01-02 Sued Chemie Ag Katalysator für säurekatalysierte Kohlenwasserstoff-Umwandlungen
US7026267B2 (en) * 2002-12-20 2006-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst composition, its production and use in conversion processes
FR2868418B1 (fr) 2004-04-05 2008-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de production de phenylalcanes utilisant un catalyseur zeolithique a base de silice-alumine
ITMI20041289A1 (it) * 2004-06-25 2004-09-25 Enitecnologie Spa Catalizzatore e processo per la preparazione di idrocarburi aromatici alchilati
WO2008005155A2 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 W.R. Grace & Co. - Conn. Aluminum sulfate bound catalysts
RU2442649C2 (ru) * 2007-02-21 2012-02-20 В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. Катализатор, уменьшающий уровень содержания серы в бензине, для способа каталитического крекинга в псевдоожиженном слое катализатора
CN101347744B (zh) * 2008-09-05 2010-12-08 江苏扬农化工股份有限公司 以微球型高硅zsm-5分子筛为载体的吡啶合成催化剂及其制备方法
US20110108462A1 (en) 2009-11-10 2011-05-12 Yun-Feng Chang High solids catalyst formulation and spry drying
CN101856622B (zh) * 2009-12-16 2012-06-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成吡啶碱的共结晶沸石催化剂及其制备方法
TWI598335B (zh) * 2012-10-25 2017-09-11 Ｗ Ｒ 康格雷氏公司 用於製造吡啶及其烷基衍生物之改良方法、觸媒

Also Published As

Publication number Publication date
US10137439B2 (en) 2018-11-27
IN2015DN02427A (ar) 2015-09-04
US10618039B2 (en) 2020-04-14
TW201431840A (zh) 2014-08-16
WO2014066626A1 (en) 2014-05-01
CA2889511A1 (en) 2014-05-01
JP6322198B2 (ja) 2018-05-09
RU2015119458A (ru) 2016-12-20
US20150239841A1 (en) 2015-08-27
CN104736520A (zh) 2015-06-24
US9598366B2 (en) 2017-03-21
EP2912018B1 (en) 2021-08-25
TWI598335B (zh) 2017-09-11
JP2015535254A (ja) 2015-12-10
US20170157599A1 (en) 2017-06-08
CA2889511C (en) 2022-11-22
EP2912018A1 (en) 2015-09-02
US20190091667A1 (en) 2019-03-28
EP2912018A4 (en) 2016-08-10
CN113429337A (zh) 2021-09-24
RU2671215C2 (ru) 2018-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA515360260B1 (ar) طريقة وعامل حفاز لإنتاج بيريدين ومشتقات ألكيل منه
Cavani et al. Enhancement of catalytic activity of the ammonium/potassium salt of 12-molybdophosphoric acid by iron ion addition for the oxidation of isobutane to methacrylic acid
AU2005230817B2 (en) Catalyst compositions comprising metal phosphate bound zeolite and methods of using same to catalytically crack hydrocarbons
JPS6238243A (ja) クラツキング触媒
WO1995021693A1 (en) Process for preparing a modified y-zeolite
KR20140099471A (ko) 증진된 활성 및 수열 안정성을 갖는 인 개질된 크래킹 촉매
RU2395487C2 (ru) Носитель на основе оксида кремния, гетерополикислотный катализатор на его основе и синтез сложных эфиров в присутствии гетерополикислотного катализатора, нанесенного на оксид кремния
CN102059138A (zh) 用于甲醇脱水制丙烯的zsm-5沸石催化剂、其制备方法及用途
CN109789392A (zh) 胶溶用于可流化催化剂的氧化铝的方法
MX2013000019A (es) Un sistema de catalizadores de oxido mezclados nitrurados y un proceso para la produccion de acidos carboxilicos o esteres insaturados etilenicamente.
JPS5836637A (ja) 触媒の製造法
CN102000602A (zh) 环胺催化剂
JP7481439B2 (ja) 修飾ゼオライト触媒組成物及び使用方法
CN107971004A (zh) 一种催化裂解催化剂及其制备方法
CN103894222B (zh) 用于甲醇脱水制丙烯的改性沸石催化剂及其制备方法
EP1654233A2 (en) Method for the manufacture of cyanopyridines and catalysts suitable therefor
CN106607075B (zh) 制备烯烃与芳烃的流化床催化剂及应用
JP7101004B2 (ja) 活性マトリックスおよびその製造方法、ならびに（残油）流動接触分解触媒
JP7101003B2 (ja) 活性マトリックスおよびその製造方法、ならびに（残油）流動接触分解触媒
CN105148909A (zh) 一种用于烃类加氢裂化的负载型催化剂及其制备和使用方法
Singh et al. Acylation of Toluene with Acetic Anhydride using Different Ferrites