SA108290794B1 - عملية لتحضير بوليمر مشترك من 1، 3- بيوتادايين وستيرين ومنتج يتم الحصول عليه منها - Google Patents
عملية لتحضير بوليمر مشترك من 1، 3- بيوتادايين وستيرين ومنتج يتم الحصول عليه منها Download PDFInfo
- Publication number
- SA108290794B1 SA108290794B1 SA108290794A SA108290794A SA108290794B1 SA 108290794 B1 SA108290794 B1 SA 108290794B1 SA 108290794 A SA108290794 A SA 108290794A SA 108290794 A SA108290794 A SA 108290794A SA 108290794 B1 SA108290794 B1 SA 108290794B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- units
- copolymer
- groups
- copolymerization
- alkyl
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 19
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 70
- -1 diene compounds Chemical class 0.000 claims description 66
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 62
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 62
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 43
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 42
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 24
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 23
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 19
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 12
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CCZVEWRRAVASGL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methanidylpropane Chemical compound [Li+].CC(C)[CH2-] CCZVEWRRAVASGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 2
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004948 alkyl aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 claims 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 13
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 13
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 5
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COKVTNFLYMPYQB-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole;s-cyclohexylthiohydroxylamine Chemical compound NSC1CCCCC1.C1=CC=CC2=NNN=C21 COKVTNFLYMPYQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 2
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFHNAXHSHOCFEC-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=N)N)C1=CC=CC=C1 MFHNAXHSHOCFEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylmorpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=CC=C1 FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 101100297395 Caenorhabditis elegans pha-4 gene Proteins 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000979735 Homo sapiens NADH dehydrogenase [ubiquinone] 1 beta subcomplex subunit 8, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283986 Lepus Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100380295 Mus musculus Asah1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100024975 NADH dehydrogenase [ubiquinone] 1 beta subcomplex subunit 8, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006978 SSBR Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZIKFXSSPSWSR-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCC Chemical compound [Li]CCCCC WXZIKFXSSPSWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008601 oleoresin Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RBCYCMNKVQPXDR-UHFFFAOYSA-N phenoxysilane Chemical class [SiH3]OC1=CC=CC=C1 RBCYCMNKVQPXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000009834 selective interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical compound ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحضير بوليمر مشترك copolymeric من 1,3-butadiene-styrene يحتوي على جزء عشوائي في سلسلته الرئيسية ويليه كتلة ذات تركيب متمايز عن السلسلة الرئيسية، من بوليمر متجانس homopolymeric أو بوليمر مشترك copolymeric ، ذات وظائف محددة، والمنتج الذي يتم الحصول عليه منها.
Description
_ أ — عملية لتحضير بوليمر مشترك من ١١ *- بيوتادايين وستيرين ومنتج يتم الحصول عليه منها Process for The Preparation of A \.r-Butadiene and Styrene Copolymer and the Product Obtained from this الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحضير بوليمر مشترك copolymeric من \«r-butadiene-styrene يحتوي على جزء عشوائي في سلسلته الرئيسية ويليه ABS ذات تركيب متمايز عن ALL الرئيسية؛ من بوليمر متجانس homopolymeric أو بوليمر مشترك copolymeric ؛ ذات وظائف محددة؛ © والمنتج الذي يتم الحصول عليه منها. إٍ
يمثل الحصول على المواد التي يمكن تهيئتها على نحو تام من Cus الاستخدام تحدياً مستمراً للعلم والتكنولوجيا في السنوات الحالية. أضاف الطلب المستمر للمواد المتميزة بتوازن مناسب بين الأهمية والخواص المحددة إلى المقيدات البيئية على الاستخدام؛ وأثمرت جهوداً كبيرة من جانب العلماء للبحث عن الحلول المبتكرة لتلك التحديات.
٠ أدى علم البوليمرات polymers إلى إسهام حاسم لهذه العملية. ونتيجة للبحث المكثف واستخدام العمليات المعقدة؛ تم الحصول على منتجات جديدة؛ ذات مجموعة من الخواص التي إلى الآن لا توجد في المواد التقليدية المعروفة. أدى التأكيد الخاص بالوسط إلى توجيه هذا البحث وأدى إلى عمليات مؤلدة ومنتجات مناسبة Lin على نحو متزايد. من بين البوليمرات المتعددة؛ تمثل اللدائن elastomeric أفضل ما هو معروف. نتيجة لقدرتها الكبيرة على تغير الشكل من حيث التلدن فإنه
٠ عند تعريضها للإجهاد وبعد ذلك تعود فوراً إلى صورتها الأصلية عندما يتوقف الإجهاد؛ ويمكن
د أستخدام اللدائن elastomeric للحصول على العديد من المنتجات عند استخدامها في صورة مركبات مقلكنة. من بين تلك المنتجات تتمتل بصفة أساسية في الإطارات؛ ويظهر بها التعقد؛ بما في ذلك مكواناتها Jie السطح المحيطي؛ والجوانب إلخ؛ وكذلك الفرش؛ والأشرطة؛ وعدد كبير من المنتجات الفنية. © يجب أن يظهر المطاط rubber 0 المنتجات اللدائنية elastomeric + في تطبيقات محددة؛ سلسلة من الخواص» والتي لا يمكن ألا تتجمع بصورة فورية. في Alls الإطارات الخاصة بالسيارات؛ يجب أن توجد الخواص التالية: اللدائنية ؛ والبلي بالاحتكاك المنخفض low abrasion wear « والالتصاق الجيد على ١ لأسطح المختلفة good adhesion on different surfaces « ومقاومة الانزلاق في الحالة الرطبة wet skid resistance » وفي درجات الحرارة المنخفضة والعالية. يؤدي تحسن الأداء في تلك ٠ الخواص بصورة طبيعية إلى خفض الأداء في بعضها. ويكون ذلك غير مطلوب على نحو متساوٍ وفي أغلب الأوقات يصبح من المستحيل التوصل إلى المستوى الأمثتل لكل الخواص. يستخدم مُصنعي الإطارات عدد من هذه الحلول؛ وذلك بغرض تجميع وتحسين الخواص المختلفة لمنتجاتها. وتمثل ذلك بصورة أساسية في الاستخدام المشترك للدائن المختلفة في استخدام أحمال التقوية المختلفة؛ lly تتفاعل مادياً وكيميائياً مع اللدائن» وفي استخدام المواد الإضافية المتوافقة Ve في تحضير مركبات المطاط المقلكنة vulcanized rubber . على سبيل المثال؛ تم تصنيع الإطارات باللدائن elastomeric من نوع SBR (البوليمرات المشتركة Lo) or-butadiene-styrene في ذلك تلك التي تم الحصول عليها في المستحلب البارد (E-SBR) وأدى ذلك إلى محلول (5-531)؛ ذي محتوى كيميائي من الستيرين المشترك combined styrene حوالي "7 ويظهر مقاومة انزلاق في حالة الرطوبة العالية؛ ويؤدي أيضاً إلى مقاومة لف عالية.
_— $ _ يتم تصنيع الإطارات بلدائن تفليدية NR 5 «)e¢-Cis BR (polybutadiene High Cis) Jia (مطاط طبيعي) و18 Polyisoprene) )؛ ويظهر مقاومة لف منخفضة ومقاومة للانزلاق في حالة الرطوبة \ اجاج ال : P.L.A.
Coutinho, C.H.
Lira, L.
F.
Nicolini, A Ferreira; Elastomers for the “Green Tire”, ٠ Chemical and Petrochemical Industry Congress of Mercosur, Buenos Aires, Argentina, ٠ يسمح التوليف المناسب للدائن المختلفة؛ في المركبات المقلكنة compounds 40 بإنتاج الإطارات ذات الخواص المُحميّنة المتوازنة. علاوة على ذلك ؛» يزيد استخدام مواد الإضافة المتوافقة المستعملة فى تحضير المركبات المقلكنة vulcanized compounds ٠ » أو في استخدام اللدائن elastomeric المُعدّلة في التركيب البوليمري Las » polymeric structure في ذلك ٠ إدخال مجموعات وظيفية محددة؛ من خلط اللدائن المختلفة؛ وكذلك تفاعلها مع أحمال التقوية؛ والتي تُحسّن بصورة ملحوظة من خواص الإطار الناتجة. كما هو موصوف في الأبحاث الأخرى؛ تؤدي الزيادة في محتوى الوحدات الفيئلية vinylic units ¢ وفي أجزاء بوليدينية من اللدائن من نوع (S-SBR إلى زيادة درجة حرارة التزجج Tg والتي تؤدي ٠ إلى تحسّن خواص مقاومة الانزلاق للمركبات المقلكنة للإطارات. C.H.
Lira, L.
FE.
Nicolini, 6. Weinberg, N.M.T.
Pires, P.L.A.
Coutinho — Elastomers For High Performance Tires — Presented at a Meeting of the Rubber Division, American Chemical Society, Cleveland, Paper N° Y VY, + ٠ علاوة على ذلك؛ اتضح أن المحتوى الكيميائي الأعلى لتلك الوحدات يساعد في إذابة اللدائن
NR. Cis-BR —# كت Jie وفي لدائن أخرى» S-SBR من نوع elastomeric
R. H. Schuster, 11. M. Issel and V. Peterseim - Selective Interactions in Elastomers; A Base for Compatibility and Polymer-Filler Interactions; Rubber Chem. Technol, 14, 2, Y441. المختلفة في خلطها؛ بالإضافة elastomeric بالتالي يقوم أي تعديل تركيبي يمكن دمجه في اللدائن إلى توفير توافق مُحسّن بمواد تقوية مالئة مختلفة مُستخدمة في المركبات اللدائنية المفلكنة © ؛ بتحسين الخواص الناتجة للإطارات. vulcanized elastomeric وهو جزء الإطار حيث يتم تركيز القوى الميكانيكية OU هناك اهتمام خاص بالمحيط الخارجي مثل مقاومة الانزلاق في حالة الرطوبة/ وجود الثلج؛ مطلوبة. (LSU وحيث تكون الخواص بالنسبة المستخدمة في إنتاج الإطارات؛ وبخاصة في elasticity تتكون بصورة طبيعية المركبات اللدائنية diene والمتشكّلة بواسطة «copolymers المحيط الخارجي للإطار من البوليمرات المشتركة ٠ . aromatic vinyl المترافق والمونومر بتركيب فينيل عطري تظهر بصورة رئيسية تلك البوليمرات .S-SBR من نوع elastomeric تُستخدم بصفة رئيسية اللدائن المشتركة توزيعاً عشوائياً للوحدات المٌُشكّلة على امتداد السلاسل البوليمرية ويمكنها أيضاً أن تظهر حاسماً في الحصول على al أجزاء ذات توزيع كتلي» أو خليط من التوزيع العشوائي والكتلي. وتعد الخواص النهائية للإطار . وتتعامل المادة التالية مع الحالة الفعلية للفن ويتم دمجها بالكامل كمرجع. VO
OUR الفن بالنسبة للإطارات؛ وبخاصة المحيط الخارجي Ala كما هو محدد مسبقاًء تتطلب الإطارات (والمحيط ish مستوى تطور ويسمح باستعمال مواد جديدة؛ أو بوليمرات أخرى؛ التي
الخارجي للإطار) ذات الأداء العالي؛ وفي ضوء مركبة محددة وظروف أداء الإطار. في وثيقة البراءة الأوروبية 97928787 ٠ والامريكية رقم 101797178 والبراءة الأوروبية ١١١١84 والامريكية رقم 11797731 -"ب ؛ هناك وصف لتحضير واستخدام مركبات polydienes والبوليمرات المشتركة التي تؤدي إلى البلمرة المشتركة copolymerization بين مركبات diene المترافقة
© والمونومر بتركيب فينيل عطري aromatic vinyl (مثلاً: 5-18)؛ والذي يشتمل على مجموعات وظيفية من silanol siloxane في جزء النهاية للسلاسل البوليمرية. تتفاعل تلك المجموعات مع السيليكا المستخدمة في المركبات المثلكنة vulcanized compounds » وتُحسّن خواصها. تظهر البراءات نتائج مقارنة يتم الحصول عليها من استخدام تلك اللدائن elastomeric في العديد من المركبات اللدائنية المقلكنة.
٠ تصف البراءة البريطانية رقم 74 عملية تحضير البوليمرات الوظيفية في كل من أطراف السلاسل البوليمرية. Jia تركيبها بصفة أساسية الكتلة الثلاثية حيث يمكن أن يكون الجزء المتوسط عبارة عن polydienes أو بوليمر مشترك copolymeric ؛ وينتج عن البلمرة المشتركة copolymerization بين diene المترافق والمونومر الذي له تركيب فينيل عطري aromatic ريدت (مثلاً: 58-531)؛ حيث يُفضل أن تكون الأجزاء الطرفية عبارة عن مركبات polydialkyl
. siloxanes ٠١ التي بها استبدال في siloxanes تصف البراءة الأوروبية 849777./"ب استخدام مركبات أو البوليمرات المشتركة؛ وينتج عن البلمرةٍ المشتركة polydienes تحضير مركبات المترافقة والمونومر ذي تركيب فينيل عطري . ويتم diene بين مركبات copolymerization أيضاً تقديم استخدام البوليمرات الوظيفية في المركبات اللدائنية المفلكنة وخواصها الملحوظة.
٠ في ضوء الحالة سابقة الذكر لتطور المجال؛ يقدم هذا الاختراع منتج وعملية لتحضير Alle جديدة
اذ نض
_ Vv —
من اللدائن elastomeric من نوع «S-SBR والمصمم بصفة أساسية لإنتاج الإطارات عالية الأداء.
يستخدم إنتاج تلك اللدائن elastomeric عمليات متطورة من البلمرة؛ ويسمح بالتحكم الأكبر في microstructure of the polymer ed gal} التركيبات الكبيرة والتركيبات الدقيقة
سمح المنتج اللدائني بإنتاج الإطارات ذات مواصفات الأداء المطلوبة بشدة؛ وبخاصة بالنسبة للمحيط الخارجي للإطار .
الوصف العام للإختراع
يتمثل هدف هذا الاختراع في تحضير لدائن من نوع S-SBR (بوليمرات مشتركة من ٠3-
Jans « (butadiene-styrene من حيث التركيب البوليمري polymeric structure ويمكن استخدامه
في الظروف الشديدة؛ وفي 5 عمليبة asl لتحضير .
(S-SBR على نحو أكثر تحديداً؛ يتعامل هذا الاختراع مع تحضير البوليمرات المشتركة من نوع ٠ وإدخال الكتل مع مونومر واحد أو أكثر عند نهاية (lag ومع تركيب كبير وتركيب دقيق متحكم السلاسل البوليمرية؛ ويليه الوظائف الطرفية؛ واستخدام البوليمرات المشتركة في المركبات اللدائنية وخواصها. vulcanized elastomeric المقلكنة
٠١7-طنتفم من عدت copolymeric يشير هذا الاختراع إلى عملية لتحضير بوليمر مشترك ١ ذات تركيب متمايز عن السلسلة ABS يحتوي على جزء عشوائي في سلسلته الرئيسية؛ ويليه styrene أو وظيفي؛ « copolymeric أو بوليمر مشترك homopolymeric الرئيسية؛ وبوليمر متجانس ومنتج يشتمل على بوليمر مشترك ع(ع777ا0-01801606-5٠» وجزء عشوائي في السلسلة الرئيسية؛
اندض
ويليه كتلة ذات تركيب يتمايز عن السلسنة الرئيسية؛ أو يكون عبارة عن بوليمرات متجانسة أو بوليمرات مشتركة؛ أو وظيفية وعلى نحو أكثر تحديداً؛ يقدم هذا الاختراع مواد بوليمرية جديدة من ع(7/6ا1180106-5-١٠. ويسمح ذلك بتصنيع الإطارات والمحيط الخارجي للإطارات بسمات وأداء مطلوبين بشدة. © يؤدي التحكم الكلي في نتائج البنية البوليمرية إلى لدائن ذات توازن pleas للخواص الميكانيكية وبالتالي يؤدي إلى حالة مناسبة للاستخدام النهائي. على الرغم من أنه من المعروف أن مركبات polydienes و/ أو البوليمرات المشتركة؛ ally تنتج عن البلمرة المشتركة copolymerization بين مركبات diene المترافقة والمونومر مع تركيب vinyl يمكن أن تتم في الظروف المتطرفة؛ فإنها تؤدي في الظروف المناسبة؛ إلى فوائد لاستخدامها في ٠ المركبات اللدائنية المقلكنة vulcanized elastomeric ؛ ولا يُعرف في الفن تأثير التغير التركيبي في السلاسل البوليمرية لتلك البوليمرات؛ والتي تشتمل على كتل ذات بوليمرات متجانسة أو بوليمرات مشتركة؛ وتكون مناسبة في حالة واحدة للظروف المتطرفة أو في الحالتين للسلاسل البوليمرية؛ ويليها مجموعات وظيفية طرفية؛ على خواص المركب اللدائني المقلكن. لا يُعرف تأثير تلك الكتل؛ والمتشكلة بواسطة البوليمرات المتجانسة أو البوليمرات المشتركة؛ والتي ٠ لها درجات حرارة تزنجج مختلفة (Tg) من السلاسل الرئيسية للدينة» على خواص المركبات اللدائنية المقلكنة. تُعرف إمكانية تحسين خواص مقاومة الانزلاق في حالة الرطوبة/ وجود الثلج للمركبات اللدائنية المقلكنة ge vulcanized elastomeric خلال استخدامها في تحضير (dual حيث تشتمل على AS
بوليمر متجاتس homopolymeric أو بوليمر مشترك copolymeric صغير؛ توجد في طرف aly
أو طرفي السلاسل البوليمرية؛ ويليه المجموعات الوظيفية الطرفية.
المنتج:
تتمثل اللدائن elastomeric في هذا الاختراع في البوليمرات المشتركة من النوع الوظيفي 5-531؛
© ويليها عملية بلمرة أنيونية في المحلول.
تتشكل بصفة أساسية بواسطة تركيبة مفضلة بين مركب diene مترافق واحد أو أكثر ومونومر
asl أو أكثر بتركيب فينيل عطري aromatic vinyl ؛ وبنسب مناسبة. تشتمل على تركيب كبير
متحكم فيه وتركيب دقيق؛ وذات محتوى كيميائي مناسب من الوحدات cv ovevinylic بناء على
Goi) diene المدمج في البوليمر المشترك؛ والمجموعات الوظيفية المحددة في تركيب البوليمر. ٠ تشتمل اللدائن elastomeric على توزيع أساسي عشوائي للوحدات المكونة؛ بالإضافة إلى سلاسل
بوليمرية مكوّنة؛ بالإضافة إلى سلاسل بوليمرية رئيسية. عند نهايات تلك السلاسل؛ في طرف واحد
أو كلا الطرفين توجد كتلة صغيرة؛ ذات تركيب يختلف عن السلسلة الرئيسية؛ والتي يمكن أن تكون
عبارة عن بوليمر متجانس homopolymeric أو بوليمر مشترك copolymeric خلف الكتل
الصغيرة عند نهاية السلاسل؛ تشتمل تلك اللدائن على وظائف طرفية؛ ومن المفضل أن توجد بها مجموعات وظيفية تستجيب و/ أو تتفاعل مع المقويات المستخدمة في المركبات اللدائنية المقلكنة
. vulcanized elastomeric
علاوة على ذلك؛ تكون السلاسل الرئيسية مستقيمة أو متفرعة؛ وبتركيب دقيق متحكم فيه؛ ويؤدي
إلى محتوى من وحدات فينيلية vinylic units ؛ بناء على diene المترافق المدمج في البوليمر
المشترك.
¥y.Y
١. ذات السلاسل البوليمرية القطرية؛ أو خليط elastomeric يمكن أيضاً أن يتم الحصول على اللدائن من السلاسل المستقيمة والقطرية في الظروف المناسبة. ولإتمام ذلك؛ من الضروري استخدام عوامل مع التحكم الصارم في كفاءة تفاعلات الإقران. (SNC) الإقران؛ مثل تترا كلوريد القصدير على نحو أكثر تحديداً؛ وتكون تلك اللدائن عبارة عن بوليمرات مشتركة يتم الحصول عليها بواسطة مع مونومر واحد )٠١-50180166 المترافق (مثلاً: diene البلمرة لمونومر واحد أو أكثر من نوع © حيث يوجد توزيع عشوائي of styrene (مثلاً: aromatic vinyl أو أكثر ذات تركيب فينيل عطري في السلسلة الرئيسية؛ وفيها تشتمل المتواليات الدقيقة لنفس الوحدة AN بصفة أساسية للوحدات وحدات ؛ وتشتمل بصورة مفضلة على تركيب مستقيم أو متفرع. ٠١ بصورة مفضلة على أقل من hes TA بين vev-vinylic تقدم أيضاً تركيب متحكم فيه؛ ذي محتوى كيميائي من الوحدات الكلي المترافق المدمج في البوليمر المشترك؛ ويمكن أيضاً أن يقدم محتوى diene وذلك بناء على ٠ المترافق المستخدم. diene طبقاً لل vo-vinyl وكذلك ¢ Vee-trans ؛ ووحدات ٠04-015 مختلف من تظهر تلك اللدائن» عند أحد الأطراف؛ أو كلا الطرفين للسلاسل البوليمرية؛ أو كتلة صغيرة بتركيب polybutadiene (مثلاً: homopolymeric متمايز عن السلسلة الرئيسية؛ أو بوليمر متجانس أو أكثر diene ؛ (مثلاً: بلمرة مشتركة من مركبي copolymeric أو بوليمر مشترك ) polystyrene أو « aromatic vinyl مترافقين» أو بلمرة مشتركة من مونومرين أو أكثر ذات تركيب فينيل عطري ٠ واحد أو أكثر مترافقة مع مونومر واحد أو أكثر مع تركيب فينيل diene بلمرة مشتركة من مركب diene في ذلك تركيبات دقيقة محتملة مختلفة للمركب (المركبات) Ley aromatic vinyl عطري لهذه الكتلة مختلفاً عن السلسلة الرئيسية؛ ويليه وظائف Sled) المستخدمة؛ بشرط أن يكون التركيب طرفية بمجموعات وظيفية محددة؛ حيث تستجيب و/ أو تتفاعل مع معززات المركبات المفلكنة يمكن أن يكون للكتل البوليمرية الصغيرة ذات التركيب المختلف؛ . vulcanized compounds Ye.
المتوتجد عند نهاية السلاسل البوليمرية؛ أطوال مختلفة؛ (amily بين © و٠ YO وحدة ومن الأفضل أن تتراوح بين Ye و درا وحدة. يمكن أيضاً أن تتواجد وحدات -viny! أ Yet -Cis, Yet -trans, وحتى وحدات Yet -vinyl في التركيب ‘ وذلك طبقاً diene A المترافق المستخدم . تُفضل أن تكون المجموعات الوظيفية الطرفية في السلاسل البوليمرية لتلك اللدائن elastomeric =( نوع 011- « - -COX « COOH © حيث تكون X عبارة عن :
halogen, -SH, -CSSH. -NCO, amine, epoxy, silyl, silanol or siloxane وكذلك مجموعات polysiloxane ¢ ومركبات siloxanes أو مركبات polysiloxane تحتوي على مجموعات amine يمكن JAS تلك المجموعات بصورة مفضلة بالتركيبات التالية:
٠ مجموعات amine : ورنغالك تل اكلا «NHR, ,11ل حيث تكون Ry و RY متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن alkyl ؛ خطي أو متفرع؛ أو مجموعات cycloalkyl, aryl, alkylaryl, aralkyl or vinyl ؛ في كل حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى Yo مجموعات «-SiH((OH) : siloxaness ¢ silanoly « silyl 01 )؟رقائق «رتمأتاقو - -SiRe)rm(X)m ¢-(SIR\RyO),-Ry ¢-Si(ORy)y ¢-Si(OH)r «SiR, (OH)y حيث تكون X عبارة
٠8 عن halogen ؛ وتكون x عبارة عن عدد الوحدات المتكررة بين ١ و0٠0©؛ وتكون Ble m عن عدد المجموعات الترابطية؛ وتتراوح من صفر إلى ؛ وتكون Res Ry متطابقتين أو مختلفتين؛ ويمكن أن تكونان Ble عن مجموعات alkoxy أو alkyl « خطي أو متفرع؛ أو cycloalkyl « أو aryl ¢ أو alkylaryl » أو aralkyl « أو Ay «vinyl كل حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى AK وتكون Re عبارة عن H أو alkyl ‘ متفرع أو خطي ¢ وفي كل حالة تشتمل على عدد
اس ا \ — ذرات كربون من ١ إلى ٠١ أو مجموعة aryl أحادية النواة؛ و مجموعات siloxanes التي تشتمل على مجموعات amine ؛ والتي تمثلها الصيغة : مد (5):( 1)0105(0()015-ه):5-' هب حيث: يمكن أن تتراوح ا من صفر إلى 7 ويمكن أن تتراوح ل« من ١ إلى oF ويمكن أن تتراوح 2 من صفر إلى ؟ To > 1+2 > 6؛ حيث © تكون Reg Ry متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن مجموعات «alkyl خطية أو متفرعة؛ أو cycloalkyl ؛ أو aryl ¢ أو alkylaryl ¢ أو vinyl aralkyl ¢ وفي كل حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى ١٠؛ أو مجموعات aryl أحادية النواة» وتكون le Ry عن 11 أو alkyl ؛ متفرع أو خطي؛ وفي كل Ala تشتمل على عدد ذرات من ١ إلى 0٠"؛ أو مجموعة aryl أحادية النواة؛ وتكون ألم A عبارة عن سلاسل بها عدد ذرات كربون تصل إلى AY ٠ متفرعة أو خطية؛ ويُفضل alkyl أو اتيله vinyl sf بالنسبة للدائن وفقاً لهذا الاختراع؛ يُفضل استخدام مركبات siloxane ؛ كمجموعات وظيفية طرفية للسلاسل البوليمرية من 011-(8:)8:,180--,0-1-(,8108,18-]--؛ حيث تكون Ry 5 Ry متطابقتين أو مختلفتين ‘ ويمكن أن تكون عبارة عن مجموعات alkoxy أو alkyl ¢ خطي أو متفرع؛ أو alkylaryl sf ¢ aryl sf ¢ cycloalkyl ¢ أو aralkyl + أو vinyl ؛ وفي كل حالة تشتمل على yo عدد ذرات كربون من ١ إلى «Yo وتمثل n عدد وحدات من المجموعة الوظيفية siloxanes قبل مجموعة silanol الطرفية؛ تتراوح من ١ إلى 500 5. يمكن دمج سلسلة من polysiloxane أو كتل منها ويتم توزيعها على امتداد سلاسل بوليمرية على الرغم من أن أنها تكون طرفية. يمكن أيضاً أن تشكّل السلاسل الصغيرة أو السلاسل الدقيقة لأحد مونومرات البوليمرات المشتركة؛ م
١ —- المتواجدة على أمتداد انسلاسل البوليمرية؛ ويمكن أن JRE جزءاً من تلك اللدائن. على نحو أكثر تحديداً يمكن أن تظهر اللدائن elastomeric وفقاً لهذا الاختراع نسبة تركيبة بالوزن ALL الرئيسية؛ والتي يمكن أن تتنوع من 75 إلى ٠ 75 لمونومر فينيل عطري (مثلاً: styrene of ومن حوالي ٠ 75 إلى 7958 لا diene المترافق (مثلاً: ev-butadiene 1( يُفضل أن تظهر هذه © اللدائن تركيبة من حوالي 7275 إلى 74٠0 للنسبة المئوية وزن/ وزن للمونومر بتركيب فينيل عطري aromatic vinyl » ومن حوالي 790 إلى 788 لا diene المترافق وزن/ وزن المدمج في البوليمر المشترك. تشتمل على تركيب دقيق متحكم cand ومحتوى كيميائي من وحدات VeYovinylic من + إلى of A وفي السلسلة الرئيسية؛ بناء على diene المترافق في البوليمر المشترك. : Ye وعلى نحو og ada يمكر: أن 3 يظهر | لمحتوى | 3 لكيميائي للوحدات YoY -vinylic المتواجدة في مدى من 7٠0 إلى 70970 محتويات كيميائية مختلفة في التركيب الكيميائي ل Vet cis, and Ve f-trans units ¢ وكذلك وحدات Yet vinyl ؛ طبقاً لل Sahel diene المستخدم في البلمرة المشتركة. تقدم اللدائن elastomeric عند نهاية السلاسل البوليمرية؛ عند إحدى النهايات أو كلا النهايتين؛ كتلة صغيرة ذات تركيب مختلف عن السلسلة الرئيسية؛ وتكون عبارة عن بوليمر متجانس homopolymeric ٠ (مثلاً: (polybutadiene or polystyrene أو بوليمر مشترك copolymeric ؛ مثلاً: البلمرة المشتركة copolymerization لمركبي diene أو أكثر مترافقين» أو بلمرة مشتركة لمونومر واحد أو مونومرين ذات تركيب فينيل عطري aromatic vinyl مترافق؛ أو بلمرة مشتركة لمركب diene واحد أو أكثر مترافق مع مونومر واحد أو أكثر ذي تركيب فينيل عطري ؛ بما في ذلك التركيبات الدقيقة المختلفة المحتملة لمركب (مركبات) diene المستخدمة بشرط أن يكون
١4 التركيب الطرفي لهذه الكتلة مختلفاً عن السلسلة الرئيسية. يُفضل أن تتكون الكتل الصغيرة عند ويليه الوظائف الطرفية ب ٠ polybutadiene or polystyrene نهاية السلاسل البوليمرية من . silanol والمجموعات الوظيفية siloxane للحصول على هذه الوظائف في أطراف السلاسل البوليمرية؛ يُفضل استخدام ما يلي؛ حيث تسمح بإدماج السلاسل المستمرة للمجموعة الوظيفية <hexamethylcyclotrisiloxane (Dy) © -Si(CHy)y- silanol -[-0-,(81)011--]-؛ ذات أطوال مختلفة؛ والمجموعة الطرفية silanol .OH م في مدى يتراوح من ٠٠١ على لزوجة موني ( 164 عند elastomeric تشتمل تلك اللدائن وبتشتت متنوع في Veer إلى 90؛ ومتوسط وزن جزيئي في المدى من +4000 إلى ٠ بناء (SEC) عند تحليله بكروماتوجراف الاستبعاد على أساس الحجم cf, إلى ٠.05 المدى من ٠ . polystyrene على معايير إلى 7 م طبقاً Y= المدى من Tg ؛ may تظهر تلك اللدائن 100 درجات حرارة المترافق diene للمحتوى الكيميائي لمونومر الفنيل العطري للبوليمر المشترك والتركيب الدقيق لل المدمج في البوليمر المشترك. ٠ تظهر في أحد الأطراف أو كلا الطرفين للسلاسل البوليمرية؛ كتلة صغيرة ذات تركيب بوليمري يختلف عن السلسلة الرئيسية. يمكن أن تكون هذه الكتلة عبارة عن بوليمر متجانس copolymeric أو بوليمر مشترك ( polystyrene أو polybutadiene (مثلاً: homopolymeric أو أكثر مترافقين؛ أو البلمرة المشتركة diene لمركبي copolymerization (مثلاً: البلمرة المشتركة اا ا
دو copolymerization لمونومرين أو أكثر مع تركيب فينيل عطري ؛ أو البلمرة المشتركة لمركب diene واحد أو أكثر مترافق مع مونومر واحد أو مونومرين ذي تركيب فينيل عطري aromatic vinyl ؛ La في ذلك التركيبات المختلفة المحتملة لمركب (مركبات) diene المستخدمة؛ بشرط يكون التركيب النهائي لهذه الكتلة مختلفاً عن السلسلة الرئيسية. تشتمل الكتل الصغيرة على عدد © وحدات من * إلى YO مدمجة في كل سلسلة. من المفضل أن تشتمل تلك الكتل على عدد وحدات مدمجة من ٠١ إلى ١٠٠؛ ومن الأفضل أن تشتمل على عدد وحدات مدمجة من ٠٠ إلى ٠٠ لكل سلسلة. تشتمل تلك اللدائن elastomeric وفقاً لهذا الاختراع على وظائف طرفية؛ والتي تقوم على أساس الدمج المفضل لمتوالية مجموعات 8 -[--51)011,(2-0-]- Allg تتنوع من ١ إلى ove Ve وحدة لكل سلسلة بوليمرية؛ ويليها الإنهاء ب silanol (5:)01102-011-). يتم تقديم تمثيل تخطيطي لتركيبات تلك اللدائن elastomeric فيما يلي: ض A 8 F Cus تمثل م السلاسل الرئيسية للبوليمر؛ والمتشكلة بالبلمرة المشتركة copolymerization بين مركب diene واحد أو أكثر مترافق مع مونومر واحد أو أكثر له تركيب فينيل عطري (مثلأة: (S-SBR © والتي تشتمل على نحو مفضل على توزيع عشوائي من الوحدات ARE ذات التركيب الخطي أو المتفرع؛ والمحتوى المتحكم فيه من وحدات VoY-vinylic ؛ بناء على diene المترافق المدمج تمثل Sp WJ ASB مختلف عن Al الرئيسية؛ وتكون من بوليمر متجانس ال
- ١
polybutadiene) homopolymeric أو polystyrene ( أو بوليمر مشترك copolymeric ؛ (البلمرة المشتركة copolymerization لمركبي diene أو أكثر مترافقين؛ أو منتج بلمرة مشتركة من اثنين أو أكثر من المونومرات مع تركيب من فينيل عطري ؛ أو غيره من تركيبات؛ أو منتج بلمرة مشتركة من مركب diene واحد أو أكثر مترافق مع مونومر واحد أو أكثر من المونومرات التي لها
© تركيب das عطري Le 2100802 vinyl في ذلك تركيبات دقيقة محتملة مختلفة لمركب (مركبات) diene المستخدمة؛ بشرط أن يكون التركيب النهائي لهذه الكتلة مختلفاً عن السلسلة الرئيسية؛ و تكون TF عبارة عن مجموعة وظيفية طرفية من السلاسل البوليمرية من نوع OH أو - «COOH أو «COX حيث تكون X عبارة عن halogen « أو «SH أو «-CSSH أو «NCO أو amine ¢ أو epoxy ؛ 0 silyl ؛ أو silanol « أو ١185 ؛ بالإضافة إلى مجموعات
٠ #صمفحملاتواهم siloxaness أو polysiloxane تشتمل على مجموعات amine ؛ Quads أن
تكون:
© مجموعات RY «N(R))y : amine اللا Cua NHy «-NHR, تكون Ry و27 متطابقتين
أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن «alkyl خطي أو متفرع؛ أو مجموعات So cycloalkyl
aryl « أو alkylaryl «¢ أو «aralkyl أو vinyl ؛ في كل Alls تشتمل على عدد ذرات كربون من
- «-Si(R)y(OH) ¢-SiHy(OH) : siloxaness « silanol ¢ silyl إلى ٠"؛ و مجموعات ١ ٠ (بطمانف مر انق 515000 حيث «-Si(OH)r ,لم نف «SiH(OH)x ©؛ وتكون ٠0٠0و ١ عبارة عن عدد الوحدات المتكررة بين x ؛ وتكون halogen تكون ل عبارة عن
m عبارة عن عدد المجموعات الترابطية؛ وتتراوح من صفر إلى ؛ وتكون Ry Ry متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكونا عبارة عن مجموعات alkoxy أو «alkyl خطي أو متفرع؛ أو
cycloalkyl ٠ ؛ أو جه أو alkylaryl ¢ أو aralkyl أو vinyl في كل حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى Ve وتكون Rr عبارة عن 11 أو alkyl متفرع أو خطي؛ وفي كل
حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى «Ve أو aryl ic gama أحادية النواة؛ و مجموعات All siloxanes تشتمل على مجموعات amine ؛ والتي تمتلها الصيغة “ASSIA NHR r- من-(0(,)01(:)5» حيث: يمكن أن تتراوح k من صفر إلى 7؛ ويمكن أن تتراوح ١ Oey إلى oF ويمكن أن تتراوح # من صفر إلى ؟ و > Sy © حيث تكون Ros Ry متطابقتين أو © مختلفتين؛ ويمكن أن تكون le عن مجموعات alkyl ؛ خطية أو متفرعة؛ أو cycloalkyl أو جه أو alkylaryl + أو vinyl aralkyl ؛ وفي كل Alla تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى Yoo أو مجموعات aryl أحادية النواة» وتكون Re عبارة عن JH أو alkyl ¢ متفرع أو خطي وفي كل Alls تشتمل على عدد ذرات من ١ إلى Ye أو مجموعة aryl أحادية النواة» وتكون ألم و A عبارة عن سلاسل بها عدد ذرات كربون تصل إلى تك متفرعة 0 خطية؛ ويُفضل alkyl ؛ ٠ أو vinyl sl ¢ alyl . تتواجد أمثلة اللدائن؛ وسماتها الرئيسية في الجدول رقم )١( (المجموعة ١ من اللدائن) والجدول رقم )1( \o الجدول رقم -)١( المجموعة ١ للدائن النسبة المثوية styrene / ALLY) butadiene الرئيسية) برام تر اركبم 5 إلى ٠٠١/٠0 بالوزن النسبة المئوية لمحتوى الوحدات LY TE 0 \ov-vinylic إلى Av اللزوجة وفقاً لموني )8+ 1,11 3 ار ٠ إلى 0 عند ٠٠١ م) الوزن الجزيئي و i} a لتشتبت المتعدد Aa Jove إلى Yao Jeane SEC) معابير (PS الوزن الجزيثي 7 ١ الوزن الجزيتي 7 | وم م ١-.؛ YY OY
١8 — - ٠, = Pd ٠,١ = Pd درجة حرارة التنجج؛ (DSC (Tg م — 86 — Yo,0 - 35 إلى ١٠- البوليمر i sal البوليمر Aad / السلاسل الدقيقة لنفس تركيب اللدينة الرئيسية J لإحصائى صا ual! مك١ الوحدة والتى لها عدد أقل 1 . 0 0 butadiene- | butadiene-styrene RMN H من ٠١ وحدات ؛ السلاسل المستقيمة | styrene ؛ السلاسل المستقيمة كتلة بها وحدات من butadiene كتلة ذات متوسط ALS| 5٠ ذات متوسط عند نهاية السلسلة الرئيسية وحدة من ٠90١ butadiene وحدة من من © إلى Yoo لكل سلسلة؛ ويليه butadiene لكل إجراء الوظائف سلسلة؛ ويليه إجراء الوظائف الوظائف طرف بمتوسط طرف بمتوسط -[-51)0110-0--]- مجموعات A, ٠ لكل مجموعات .8 لكل من ١ إلى our --Si(CHy)y-OH سلسلة بما في ذلك سلسلة بما في ذلك مجموعة silanol مجموعة silanol DSC = الفحص التفاضلي لكمية الحرارة. و SEC = كروماتوجراف الاستبعاد على أساس الحجم و polystyrene = PS و 0 = بناء على محتوى diene المدمج في البوليمر المشترك الجدول رقم (7)- مجموعة اللدائن ssBRCt | sseROV | النسبة المئوية butadiene / styrene (السلسلة الرئيسية) بالوزن 4 تيال اكلا 5 إلى ٠ م You النسبة Agia) لمحتوى الوحدات TYLA 0 ١ ¥-vinylic 1 4 إلى Av > * | 0 - } | ض | ١ 7 | َ م الوزن الجزيئي والتشتيت المتعدد SEC) 8 إلى معايير (PS الوزن الجزيئي =| الوزن الجزيئي =| Veron ٠0 = Pd YOA, vv YOY, vrs م
ا | ١ - Pd ١ ٠13-0080 ,£ ا درجة حرارة التنجج؛ DSC (Tg ١7 Yi - - 97 إلى ١- eds المشترك | البوليمر المشترك | السلاسل الدقيقة تركيب سلسلة اللدينة الرئيسية RMN'H الإحصائي Vere الإحصائي Vers النفس الوحدة والتي butadiene- | butadiene-styrene لها عدد أقل من ٠١ ¢ السلاسل المستقيمة | styrene السلاسل | وحدات المستقيمة كتلة بها وحدات من styrene عند نهاية كتلة ذات متوسط ؛ © ALS} ذات متوسط السلسلة الرئيسية وحدة من ٠٠١ | styrene وحدة من لكل سلسلة؛ ويليه | ع(0ع507 لكل امن # إلى You إجراء الوظائف سلسلة؛ ويليه إجراء الوظائف الوظائف طرف بمتوسط طرف بمتوسط -[-0-؟51)0110-]- مجموعات Ae لكل مجموعات ١ --Si(CHr)y-OH | سلسلة Ly في ذلك لكل سلسلة بما في امن ١ إلى our silanol ic gana ذلك مجموعة . silanol DSC = الفحص التفاضلي لكمية الحرارة. SEC = كروماتوجراف الاستبعاد على أساس الحجم polystyrene = PS =O بناء على محتوى diene المدمج في البوليمر المشترك © عملية ا لإنتاج: لإنتاج هذه اللدائن ؛ من الضروري استخدام عملية البلمرة التي تسمح بالتحكم الكبير على تركيب البوليمر للمنتج النهائي. تسمح البلمرة الأنيونية وسماتها الخاصة ب "البلمرة المباشرة” بالحصول على البوليمرات ذات البنيات
XY. — ل المتحكم فيها ٠ ونثتيجة للتنوع الكبير 6 فإنه يمكن الحصول على التركيبات البوليمرية المتنوعة؛ وتسمح بالتحكم الكبير في التركيب الدقيق والتركيب الكبير للبوليمر؛ بما في ذلك إدخال المجموعات الوظيفية في السلاسل البوليمرية. تتطلب العملية كشفاً دقيقاً عن المواد المستخدمة لإزالة أية شوائب يمكن أن تعمل كعوامل إنهاء و/ © أو تضر بالتحكم في البلمرة. يتم الحصول على اللدائن elastomeric الموضحة في هذا الاختراع بواسطة عملية البلمرة» من خلال استخدام ظروف تفاعل مختلفة ومواد إضافة تهدف إلى دمج سمات مُحددة في المنتج النهائي . يمكن إجراء عملية البلمرة لتلك اللدائن بطريقة مستمرة أو على هيئة دفعات. على الرغم من ذلك؛ فإنه § تفضل العملية التي على هيئة دفعات بطريقة طبيعية حيث أنها تقدم تحكماً أفضل على ٠ المتغيرات التي تؤثر على البنية الجزيئية للبوليمر. تتحقق تفاعلات البلمرة. على نحو أكثر دقة؛ باستخدام المذيبات؛ ويفضل أن تكون غير قطبية؛ cyclohexane Jia أو n-hexane ¢ على الرغم من إمكانية استخدام مذيبات أخرى من الفئة الأليفاتية. يمكن استخدام مذيبات أخرى من الفئة العطرية؛ مثل toluene . على الرغم من ذلك؛ فإنه يجب تجنب استخدامها لأنها تؤثر سلباً على حركيات التفاعلات؛ وتكون أكثر صعوبة لإزالتهاء yo وبسبب المقيدات البيئية. يكون البادئ المستخدم بصورة طبيعية في تفاعلات البلمرة عبارة عن Je n-butyl-lithium الرغم من أنه يمكن أيضاً استخدام مركبات مجموعة alkyl-lithiums . وتتضح أمثلة مجموعات alkyl من تلك البوادئ في: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-amyl, sec-amyl, n-hexyl, Yy.F
١ sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-dodecyl and octadecyl. على نحو أكثر تحديداً؛ تكون البوادئ عبارة عن: تلوط sec-butyl-lithium, n-propyl-lithium, isobutyl-lithium, t-butyl-lithium and amyl-lithium. متعددة؛ كما هي موصوفة alkyl-lithiums أو حتى بوادئ Alkyl-dilithium استخدام Lad يمكن © والبريطانية 4 + للحصول على تلك اللدائن. ١7/٠7٠057 في البراءاتين الدولية رقم لإنتاج اللدائن؛ على الرغم من أنه ٠١-01801606-5171©08 تُستخدم بصفة رئيسية المونومرات vinyl- أخرى مترافقة وغيرها من مونومرات عطرية فينيلية diene يمكن أيضاً استخدام مركبات . أخرى aromatic monomers يتم اختيار: : Ver-butadiene المترافقة بخلاف diene من بين مركبات ٠ y-alkyl-\ «r-butadiene, ¥¥-dialkyl—\ ¥-butadiene, y-alkyl-v-alkyl-\r-butadiene, ٠١- pentadiene, \«v-hexadiene, Y«¢ -hexadiene, vinyl-aromatic | يمكن أيضاً استخدام مونومرات فينيل العطرية « styrene إلخ. وكذلك : Jie الأخرى؛ 5 alpha-methyl-styrene, orto, meta and para divinylbenzene, orto, meta and para- Yo methylstyrene, para-t-butyl-styrene, vinyl-toluene, methoxystyrene, vinylmesitylene إلخ. المدمج في البوليمر المشترك؛ diene من ٠١ -vinylic للتحكم في المحتوى الكيميائي لوحدات
ٍ : مثل ¢« Lewis bases تُستخدم مواد قطبية تعمل كقواعد لويس
N,N,N N° -tetramethylethylenediamine (TMEDA), tetrahydrofurane (THF) or ditetrahydrofurylpropane (DTHFP). : على سبيل المثال: ¢ amine 5 ethers يمكن استخدام مدى كبير من مركبات dimethyl ether, diethyl ether, di-n-propyl ether, diisopropyl ether, di-n-butyl ether, © dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, trimethyl amine, triethyl amine, N-methyl morpholine, N-ethyl morpholine, N-phenyl morpholine, Ye إلخ. يتم إدخال الوظائف الطرفية للدائن بهدف تحسين دمج السلاسل البوليمرية بالمعززات في المركبات المقلكنة vulcanized compounds . وعادة ما يتم إدخاله باستخدام عامل إنهاء وظيفي؛ أو بواسطة التفاعل بين العوامل الطرفية للسلاسل البوليمرية والمركبات التي تظهر مجموعات وظيفية مطلوبة. يمكن أن يتم بصفة أساسية إدخال العديد من الوظائف في تلك اللدائن. يُفضل أن يتم دمج تلك ٠ الوظائف في طرف واحد على الأقل من السلاسل البوليمرية؛ أو كل منهما. على سبيل JE يمكن إدخال المجموعة الوظيفية من خلال استخدام بادئ وظيفي؛ والآخر بواسطة عامل إنهاء؛ ويمكن تشغيله عند نهاية السلاسل البوليمرية. يمكن أن تكون المجموعات متطابقة أو مختلفة. يُفضل أن يتم ترابط المجموعات الوظيفية مباشرة بالكتلة البوليمرية الصغيرة بتركيب تفاضلي؛ بدلا من ترابطها بجزء من السلسلة البوليمرية التي لها توزيع عشوائي من الوحدات (السلسلة الرئيسية) ‘
نظراً لأنه في هذه الحالة تكون الاستجابة و/ أو التفاعل مع المعززات مطلوباً. من المفضل أيضاً أن تظل الكتلة البوليمرية الصغيرة ذات التركيب التفاضلى بالقرب من هذه المنطقة للتفاعل بين المعززات والمجموعات الوظيفية؛ التي يُفضل أن تكون عند نهاية السلاسل البوليمرية. © من المعروف إمكانية استخدام مركبات كثيرة متنوعة لإجراء وظائف البوليمرات ؛ مثل : ethylene oxide, benzophenone, carbon dioxide, dialkylaminobenzaldehyde, carbon disulfide, alkoxysilanes, alkylphenoxysilanes, phenoxysilanes إلخ. تقدم البراءتان الأوروبيتان 451/7860 و 44777 أمثلة للمركبات والعمليات التي يمكن استخدامها ٠ لهذا الهدف. ويثم دمج تلك البراءات في هذه الوثيقة كمرجع. يُفضل أن تكون المجموعة الوظيفية الطرفية للسلاسل البوليمرية لتلك اللدائن elastomeric من نوع «-OH أو «-COOH أو -COX حيث تكون X عبارة عن halogen » أو 811- أو 08511 أو - «(NCO أو amine » أو epoxy + أو silyl » أو silanol « أو 105 ؛ بالإضافة إلى مجموعات polysiloxane و siloxanes أو polysiloxane تشتمل على مجموعات amine . ويمكن أن يتم NO على نحو أفضل تمثيل تلك المجموعات بالتركيبات التالية: ® مجموعات amine : كلك NHR, (NRIRY بكلا حيث تكون .18 5 RY متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن «alkyl خطي أو متفرع؛ أو مجموعات aryl «cycloalkyl » أو alkylaryl «
دي أو aralkyl ؛ أو vinyl ؛ في كل حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى Ye © مجموعات siloxaness ¢ silanol « silyl : هتلاق رللم) عانق SiH(OH); - ¢-Si(OR rx ¢-Si(OH)r «SiR\(OH), بقل( ب 5ن3)-» SiR) حيث تكون X عبارة عن halogen ؛ وتكون x عبارة عن عدد الوحدات المتكررة بين ١ و0٠0٠ ©؛ وتكون m عبارة عن © عدد المجموعات الترابطية؛ وتتراوح من صفر إلى oF وتكون Ry و.8 متطابقتين أو مختلفتين؛ ويمكن أن تكونان عبارة عن مجموعات alkoxy أو alkyl ؛ خطي أو متفرع أو cycloalkyl أو aryl ¢ أو alkylaryl ¢ أو aralkyl أو vinyl ؛ وفي كل Alls تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى Ye وتكون Re عبارة عن 11 أو «alkyl متفرع أو خطي؛ وفي كل حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى ٠١٠٠؛ أو مجموعة aryl أحادية النواة؛ و ٠ © مجموعات siloxanes التي تشتمل على مجموعات amine ؛ والتي hia الصيغة “ASSIA NER) DOR DAR rye حيث: يمكن أن تتراوح k من صفر إلى 7 ويمكن أن تتراوح لا من ١ إلى ؛ ويمكن أن تتراوح 2 من صفر إلى ؟ و؟ > 2+ > 66 حيث تكون ,8 و ,#متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن مجموعات «alkyl خطية أو متفرعة. أو cycloalkyl « أو «aryl أو alkylaryl + أو «vinyl aralkyl وفي كل حالة تشتمل على se ٠ ذرات كربون من ١ إلى Yo أو مجموعات aryl أحادية النواة» وتكون Re عبارة عن 1 أى alkyl ؛» متفرع أو خطي؛ وفي كل حالة تشتمل على عدد ذرات من ١ إلى Ve أو مجموعة aryl أحادية lsd وتكون ATs AT عبارة عن سلاسل بها عدد ذرات كربون تصل إلى OF متفرعة أو خطية؛ ويُفضل alkyl « أو vinyl sl ¢ alyl . بالنسبة للدائن وفقاً لهذا الاختراع؛ يفضل استخدام <hexamethylcyclotrisiloxane (Dy) والتي Ye تسمح بالإدخال الطرفي للسلاسل المستمرة للمجموعة الوظيفية -[-0-.8:)0110-]-» ذات أطوال مختلفة؛ ومجموعة silanol طرفية .--Si(CHyr)y-OH م
Cove بعملية بلمرة أنيونية في المحلول. elastomeric كما هو محدد مسبقاً؛ يتم الحصول على اللدائن يتطلب استعمال عملية البلمرة أن تكون كل المواد المستخدمة من أية شوائب ويمكن أن تكون كل المواد المستخدمة خالية من أية شوائب يمكن أن تضر بأية طريقة بالنتيجة النهائية للبلمرة» مثل الرطوبة؛ وعوامل نقل السلسلة؛ إلخ. يسمح هذه الاختراع باستخدام طريقة البلمرة المقسمة على هيئة خطوات تتابعية؛ والتي تسمح © بالتحكم الكبير في بنية البلمرة. في الخطوة الأولى» تُجرى البلمرة العشوائية للسلسلة الرئيسية؛ وفي مفاعل مناسب؛ حيث تشتمل على aromatic المونومرات التي يتم انتقاؤها. وبطريقة طبيعية يتم استخدام مونومر بتركيب فينيل عطري بنسب مناسبة. تتنوع النسبة )٠١-501801608 مترافق (مثلاً: dienes ) styrene (مثلاً: vinyl إلى 745 لل 75٠ عطري ومن did لمونومر 75 ٠ بالوزن بين المونومرات في المدى من 75 إلى ٠ المترافق. وأكثر تحديداً يكون له محتوى كيميائي في المدى من 7159 إلى 7460 بالوزن diene المترافق» وللبوليمرات diene لمونومر فينيل عطري ؛ وفي المدى من 770 إلى 7/85 بالوزن ل المترافقة. بمذيب غير قطبي مناسب؛ وبصورة طبيعية (A copolymerization يتم تفاعل البلمرة المشتركة . n-hexane أو cyclohexane باستخدام 8 يتم التحكم في النسبة المئوية بالوزن للمونومرات/ المذيب لضمان أن المحتوى الكيميائي للمواد وبصورة أكثر تحديداً؛ يتم .77 ٠ الصلبة الكلية عند نهاية التفاعل تدخل ضمن المدى من 748 إلى وبصورة SOA إلى 7٠١ استخدامها في المدى من المواد الصلبة الكلية المستخدمة في المدى من أكثر تحديداً؛ فإن من المطلوب أن يكون المحتوى الكيميائي للمواد الصلبة لتلك التفاعلات بين dyn إلى 21١7 xe لم
X 2 — — لبدء تلك التفاعلات؛ يتم استخدام المركبات الفلزية العضوية من lithium . يُفضل أن يكون No butyl-lithium كبادئء وذلك نتيجة للتفاعل المناسب مع البلمرة المشتركة J copolymerization ٠١-001801606-5116 واتاحته التجارية الأكبر. ترتبط كمية البادئ المستخدمة بالكتلة الكلية المونومرات المستخدمة في التفاعل والوزن الجزيئي © النهائي المطلوب للبوليمر المشترك. تُستخدم مادة إضافة قطبية في هذه الخطوة للبلمرة المشتركة؛ وتعمل كقاعدة coms) والتي تتم إضافتها للوسط التفاعلي؛ قبل بداية التفاعل. تتمثل وظيفته في زيادة المحتوى الكيميائي لوحدات عنانيصا»- ١٠١ للسلاسل البوليمرية. تظهر تلك البوليمرات المشتركة محتوى كيميائي من الوحدات (Av ey-vinylic المدى من 78 إلى fA مع الأخذ في الاعتبار المقدار الكلي لل diene المدمج مع البوليمر المشترك. من المطلوب أن يكون المحتوى الكيميائي لوحدات ١٠١-706 في المدى من 7٠١ إلى JY وعلى نحو أكثر تحديداً؛ يُفضل أن يكون المحتوى الكيميائي لوحدات vev-vinylic بين 7505 Jo لا يتم استهلاك مادة الإضافة أثناء البلمرة المشتركة copolymerization وتعتمد الكمية المستخدمة Ve على العلاقة المولارية المناسبة بكمية البادئ المستخدم. يتم اختيار هذه العلاقة للسماح بالتحكم الأفضل في حركيات التفاعل؛ وكذلك التركيب الدقيق لل diene المدمج مع البوليمر المشترك. يتحقق تفاعل البلمرة المشتركة copolymerization ؛ وعلى نحو دقيق» في مدى الحرارة بين Yo مو NY. م. وبصورة أكثر تحديداً تتحقق البلمرة المشتركة copolymerization بين 1 و 8 م. وبصورة أكثر تحديداً؛ تتحقق البلمرة المشتركة عند درجة حرارة بين ou مو 60م ويتم ٠١ . الاحتفاظ بها إلى أن يتم التحول الكلي للمونومرات؛ والذي يحدث بصورة طبيعية بين ٠0 و5؛
ال دقيقة. ويمتل التحكم في درجة الحرارة أثنا ء هذه الخطوة عاملاً أساسياً للحصول على المحتوى الكيميائي المطلوب من وحدات Vev-vinylic » والذي ينتوع طبقاً لدرجة حرارة التفاعل. يتنوع ضغط المفاعل أثناء هذه الخطوة بصورة طبيعية في المدى من 7 JE كيلو جرام/ سم" إلى + JE كيلو جرام/ سم" . بمجرد تحقق التحول الكلي للمونومرات المشتركة في الخطوة الأولى؛ في © خطوة ثانية تتم إضافة كمية محددة من المونومر (المونومرات) والتي سوف JR كتلة صغيرة نهائية من السلاسل البوليمرية الرئيسية. تتم هذه الإضافة إلى سلاسل أنيونية فعالة من البوليمر المشترك؛ وفي مدى درجة حرارة بين #5" م و45 م. وبصورة أكثر تحديداً؛ فإنها تتم في مدى درجة حرارة بين 60 Voy, م» وبضغط مفاعل يتراوح من EY كيلو جرام/ سم" إلى 6 تقل كيلو جرام/ سم". ٠ يتم الاحتفاظ بوسط التفاعل عند تلك الظروف إلى أن يتم التحول الكلي للمونومر (المونومرات) المضافة؛ والتي تتم بصورة طبيعية بين ٠١ و١ 7 دقيقة. بمجرد أن يتم التحول الكلي للمونومر (المونومرات)؛ في خطوة ثالثة؛ فإنه تتم إضافة المركب الذي سوف يقوم بوظائف البوليمر المشترك مع السلاسل الأنيونية التي ما تزال فعالة؛ والتي سوف تقوم بدمج كتلة Aled صغيرة مع التركيب المتمايز عن ALL الرئيسية؛ في مدى درجة حرارة بين 0+" ‘Aes a 6 م؛ وفي نفس مدى الضغط المستخدم في الخطوة السابقة. على نحو مفضل؛ يتم استخدام ض hexamethylcyclotrisiloxane (Dy) كعامل وظيفي ٠ ويسمح هذا المركب الحلقي؛ من خلال فتحة حلقته؛ بإدخال السلاسل المستمرة من مجموعة ([-Si(CHp)-0-]-) ةيفيظولا siloxane بمجرد أن تتم هذه الخطوة؛ والتي تأخذ من ١5 إلى Yo دقيقة؛ فإنه تتم إضافة عامل إنهاء؛ ويتم الاحتفاظ بظروف التفاعل السابقة. يُستخدم Cetylic alcohol أو alcohol الآخر بوزن جزيئي Yo عالء؛ Sela إنهاء للبلمرة polymerization تتم الخطوة النهائية بصورة طبيعية في ٠١ دقائق؛ ل
حم -
ومع تثبيط كل السلاسل الأنيونية الفعالة وتكوين مجموعة silanol الطرفية 011-,(81)011- في سلاسل بوليمرية .polymeric chains
يتم تثبيت اللدينة الناتجة ؛ والتي ما تزال في المحلول»؛ من خلال إضافة كمية مناسبة من trynonylphenylphosphite and octadecyl vceo-di-t-butyl-¢- hydroxyhydrocinnamate
.antioxidants ~~ ©
الأمثلة فيما يلي الأمثلة التوضيحية للاختراع. على الرغم من ذلك؛ لا تقوم هذه الأمثلة على أية حال أو صورة؛ بتقيد مجال عناصر الحماية. المثال رقم )1( (BY)
١ تحضير لدينة من نوع S-SBR وظيفي؛ والتي يكون للسلاسل البوليمرية الأساسية توزيع عشوائي في الوحدات المكوّنة وتركيب دقيق متحكم cad وتحتوي على كتلة نهائية من polybutadiene ¢ ويليه سلسلة مستمرة من المجموعة الوظيفية (-[-Si(CHy)y-O-]-) siloxanes وإنهاء silanol -( .Si(CHr)y-OH)
يتم تقديم تمثيل تخطيطي لتركيب هذه اللدينة فيما يلي: تع 82 S-SBR Ce ] (SiIRR,0),SIRR,OH vo = Sua تكون PBD ¢CHy =Rys Ry = كتلة من polybutadiene ¢ وت = عدد وحدات siloxanes في مفاعل سعته لترين؛ 255% بوسيلة تقليب ميكانيكية من نوع توربيني وغطاء تبريد؛ فإن الخطوة
لأولى للبلمرة المشتركة الأنيونية لمونومرات 6 »٠٠١-501801006- وفي محلول من cyclohexane ؛ وبمادة إضافة قطبية 0اطة1 وباستخدام p-butyl-lithium كبادئ. بالنسبة للبلمرة المشتركة؛ تم ملء المفاعل ب YAY جرام من ٠ v-butadiene » و41 جرام من styrene + و715١ من cyclohexane و ٠,5 جرام من 1145108 وتهدف إلى محتوى كيميائي © للمواد الصلبة الكلية عند نهاية تفاعل 7١١ بالوزن. لإتمام عملية التفاعل ؛ ثم استخدام كمية من 0,088 جرام من n-butyl-lithium ؛ والتي كانت ضرورية لتعادل أية شوائب ما تزال متواجدة في المواد التي يتم استخدامها لبدء البلمرة المشتركة copolymerization ¢ وذلك على نحو دقيق. تمت البلمرة المشتركة copolymerization عند حالة شبه أديباتبة» وبدرجة حرارة بين 30 م و10 م؛ إلى أن يتم تحول المونومرات. في خطوة ثانية؛ ale) cad Ve 8 جرام من JY eYobutadiene المفاعل. ويتفاعل هذا المونومر مع السلاسل الأنيونية الفعالة لوسط التفاعل؛ وتُشكّل AES صغير من polybutadiene عند نهاية السلاسل . تحققت هذه الخطوة لبلمرة ٠ ¥_butadiene بدرجة حرارة بين ٠١ .م Vos م؛ إلى أن حدث التحول الكلي للمونومر. فيما يلي؛ في الخطوة الثالثة؛ تمت إضافة ٠ A جرام من <hexamethylcyclotrisiloxane (Dy) ٠ والتي تتفاعل مع الأطراف الأنيونية الفعالة للسلاسل البوليمرية؛ والتي تُشكّل سلسلة من مجموعات وظيفية من siloxane . تتم الخطوة الثالثة بدرجة حرارة بين 0 Vos م؛ ولفترة من ١5 إلى ٠١ دقيقة. أخيراًء في الخطوة النهائية؛ تمت إضافة ١,4 جرام من Cetylic alcohol وذلك لتثبيط كل الأطراف الأنيونية الفعالة؛ Jai مجموعة طرفية silanol في سلاسل بوليمرية. وتأخذ هذه
دوجم الخطوة ٠ دقائق وتتم بدرجة حرارة بين Te م و١١ م. ثم بعد ذلك تثبيت اللدينئة التي تم الحصول عليها بهذه الطريقة والتي ما تزال في المحلول؛ وهذا من خلال إضافة 1 » جرام من مضاد الأكسدة trynonylphenylphosphite 40% جرام من مضاد الأكسدة .antioxidant octadecyl r,e-di-t-butyl-¢-hydroxyhydrocinnamate o تم استخلاص اللدينة التي تم الحصول عليها بواسطة التجفيف بتبخير مذيب من المحلول البوليمري» وذلك في مطحنة مفتوحة؛ حتى درجة حرارة تصل إلى ٠٠١ م. كانت اللزوجة وفقاً لموني MINH) عند درجة حرارة ٠٠١ 7( للدينة المنتجة عبارة عن 0A وكان المحتوى EVN] لل styrene في البوليمر المشترك 19,1 7 وكان المحتوى الكيميائي لوحدات ٠ | عنايص»-٠؛ بناء على ٠١-5018016 المدمج؛ Ble عن 777,7. وتم الحصول على كل من تلك النتائج باستخدام المقياس الطيفي 1 RMN تحدد الوزن الجزيئي والتشتيت المتعدد للدينة بكروماتوجراف الاستبعاد على أساس الحجم؛ بناء على معابير «polystyrene حيث يؤدي إلى قيم وزن جزيئي = 4008٠٠ جرام/ مول؛ العدد الجزيئي< faba 7 40٠00٠0 مول والتشتيت المتعدد ١ء على التوالي. يمكن من خلال قيم الأوزان الجزيئية التي تم الحصول عليها وكتل المواد التي تمت ٠ إضافتها وعدد من المولات من البادئ الفعال المحدد؛ أن يتم تحديد السلاسل البوليمرية للديئة التي يتم الحصول عليها بمتوسط كتلة من وحدات polybutadiene حوالي ٠5١ في المتوسط. تم الحصول على تأكيد لوظائف اللدينة بواسطة المقياس الطيفي 11 (RMN حيث تكرر تحليل عينة من اللدينة التي تمر بعملية التنقية؛ والتي فيها يلي دورة التفكيك في cyclohexane التخثر في الإيثانول والتجفيف لثلاث مرات؛ وذلك لإزالة أية مادة متبقية للعامل الوظيفي لا تدخل ضمن اذ نض
Fy - — السلاسل البوليمرية. يتم التحليل بعينة تتفكك في ¢(deuterated chloroform) CDCly وذلك دون استخدام (tetramethylsilane) TMS كمرقم . أظهر المجال الطيفي لسمة 1 RMN للدينة الوظيفية باع0ة«5110 ؛ علامات أو أربطة نمطية لعنصر الهيدروجين hydrogen element في مجموعات الميثيل المترابطة بعنصر silicon element ؛ وفي المنطقة بين صفر و ٠,١ جزء لكل مليون. © تسمح نتائج تحليلات 111 (RMN بالإضافة إلى نتائج كروماتوجراف الاستبعاد على أساس الحجم وعدد المولات للبادئ الفعال المحدد ؛٠ بالحصول على متوسط قيمة طول سلاسل المجموعة الوظيفية ل siloxanes ([-0-(51)011-]-)؛ بما في ذلك مجموعة «(--Si(CHy)y-OH) silanol والتي تم دمجها في سلاسل بوليمرية؛ والتي في الحالة تتاظر © وحدات. في الجدول رقم (1)؛ يتم تقديم نتائج سمات هذه اللدينة. ٠ الجدول رقم (3) " 7 ض اللزوجة وفقاً لموني + OA, (MI +€) عند y ٠ ٠١٠ م النسبة المئوية بالوزن للمحتوى الكلي styrene>M ؛ ٠1 البوليمر المشترىك « 1/1111 النسبة المثوية لمحتوى وحدات Vev-vinylic YY 0 AS بوحدات من butadiene عند dled متوسط وحدات ١5١0 لكل سلسلة بوليمرية السلسلة الرئيسية الوظائف : متوسط © مجموعات لكل سلسلة بوليمرية؛ بما في ذلك مجموعة silanol طرفية
دام .حتفف A-SHCH -Si(CHy)y-OH = بناء على محتوى diene المدمج في البوليمر المشترك المثال رقم (CY) (Y) تحضير لدينة من نوع 5-5318 الوظيفية؛ ويكون للسلاسل البوليمرية الرئيسية توزيع عشوائي في © الوحدات AK وتركيب دقيق متحكم فيه؛ ويحتوي على AES نهائية من polystyrene « ويليه سلسلة مستمرة من مجموعة siloxanes وظيفية : 0-1 5:)6110-]-) وإنهاء (-Si(CHy)-OH) silanol يتم فيما يلي تقديم تمثيل تخطيطي لتركيب هذه اللدينة: C2 ssBR PS mm (SiRR,O),SRR,OH ٠ حيث iS =CHy =Rys Ry من polystyrene ؛ n = عدد وحدات siloxanes في مفاعل سعته ؟ لترء تم تزويده بوسيلة تقليب ميكانيكية من النوع التوربيني وغطاء تجميد؛ وتمت الخطوة ا لأولى للبلمرة المشتركة الأنيونية لمونومرات ov or-butadiene-styrene وذلك في cyclohexane ؛ وبمادة إضافة قطبية (TMEDA وباستخدام n-butyl-lithium كبادئ. لإتمام البلمرة المشتركة copolymerization ¢ تم ملء المفاعل ب aha ١47 من butadiene تت ٠ ولا؟ جرام من pha 4 Y 5 ¢ styrene من aba ٠١و cyclohexane من .TMEDA
انهم _ لإتمام عملية البدء؛ تم أستخدام كمية من pha ٠,097 من n-butyl-lithium » والتي كان من الضروري معادلة أية شوائب ما تزال متواجدة في المواد المستخدمة ولبدء البلمرة المشتركة copolymerization + وذلك على نحو محدد. تمت البلمرة المشتركة copolymerization في ظروف شبه أديبائية» وذلك بدرجة حرارة بين Ves oe م إلى أن يتم التحول الكلي للمونومرات. © في الخطوة الثانية؛ تمت إضافة 7 pba من styrene إلى المفاعل. ويتفاعل هذا المونومر مع سلاسل أنيونية فعالة من الوسط التفاعلي؛ Js كتلة صغيرة من polystyrene عند نهاية السلاسل . تحققت هذه الخطوة لبلمرة styrene عند درجة حرارة بين ali hey Ve ؛ إلى أن يتم التحول الكلي للمونومر. بالتالي» في الخطوة AEN تمت إضافة pba ١, من <hexamethylcyclotrisiloxane (Dy) والتي ٠ تتفاعل مع الأطراف الأنونية الفعالة للسلاسل البوليمرية؛ والتي تُشكّل سلسلة من المجموعات الوظيفية من siloxanes . وتتم الخطوة الثالثة بدرجة حرارة بين Avs Vo م؛ وذلك لفترة من ١١ إلى ٠١ دقيقة. في النهاية؛ في الخطوة الأخيرة؛ تمت إضافة aha ١,7 من cetylic alcohol وذلك لتثبيط كل المجموعات الطرفية الأنيونية الفعالة, وتشكل مجموعة silanol طرفية في السلاسل البوليمرية. ٠ وتأخذ هذه الخطوة ٠١ دقائق وتتم بدرجة حرارة بين Aes Ve م. اللدينة التي تم الحصول عليها بهذه الطريقة؛ وما تزال في المحلول؛ تم تثبيتها بالتالي بإضافة LV جرام من مضاد الأكسدة trynonylphenylphosphite و٠ جرام من مضاد أكسدة antioxidant -hydroxyhydrocinnamate ؛ Yeo -di-t-butyl- الإع0061806. تم استخلاص اللدينة التي تم إنتاجها بواسطة التجفيف بتبخير المذيب البوليمري؛ وفي مطحنة مفتوحة؛ تم تسخينه حتى درجة حرارة a Vee ٠
كانت اللزوجة وفقاً لموني (4 +1411 عند درجة حرارة ٠٠١ 7) للدينة التي إنتاجها عبارة عن 00 وكان المحتوى الكيميائي ل styrene في البوليمر المشترك 7,3 7 وكان المحتوى الكيميائي لوحدات منابصتحى بناء على ٠ ¥_butadiene المدمج؛ عبارة عن 751.0. وتم الحصول على كل من تلك النتائج باستخدام المقياس الطيفي 111 RMN © تحدد الوزن الجزيئي والتشتيت المتعدد للدينة بكروماتوجراف الاستبعاد على أساس الحجم؛ بناء على معايير Cus «polystyrene يؤدي إلى قيم وزن جزيثئي = TOA جرام/ مول؛ العدد yd = مهف .: ةق ¥ جرام/ مول والتشتيت المتعدد ١ ¢ أ على التوالي . للحصول على سمات النتائج لهذه اللدينة؛ تم استخدام نفس الإجراءات والطرق التحليلية التي في المثال رقم ) ١ ( . في الجدول رقم ) ¢ 1 يثم تقديم نتائج سمات هذه اللديئة. Ve الجدول رقم (4) 0 ق ' ض اللزوجة وفقاً sisal (MI) +4) عند ٠٠١ مم النسبة المئوية بالوزن للمحتوى الكلي styrene>\ « الت البوليمر المشترك؛ RMN'H النسبة المئوية لمحتوى وحدات ٠7-1071166 0 مب“ كتلة بوحدات من styrene عند نهاية ١8١ clay hase لكل سلسلة السلسلة الرئيسية بوليمرية بوليمرية؛ بما في ذلك مجموعة silanol 8:)010-01-]- طرفية -Si(CHy)y-OH
دو ؟ = بناء على محتوى gasall diene في البوليمر المشترك تحضير مركبات مقلكن وخواصها. لتقييم أفضل لخواص تلك اللدائن » فإن من الضروري اختبارها في مركبات مقلكنة مستخدمة في إنتاج الإطارات. © يتم تحضير تلك المركبات باتباع الطرق التقليدية. ويتم خلط المكونات المختلفة في خطوات متمايزة»؛ وبأجهزة مناسبة؛ ويليها الخطوة النهائية للقلكنة؛ حيث تتم توصيلات الروابط المتبادلة والتي تؤدي إلى صورة نهائية. يدخل في مكونات عملية تحضير المركبات؛ وكذلك اللدائن elastomeric التي يتم اختبارهاء لدائن أخرى Jie المطاط rubber الطبيعي polybutadiene s (NR) (818). وهناك مكونات أخرى ٠ مهمة؛ Jie المواد AA من بينها silica ؛ «spills وعوامل الإسراع accelerators ؛ ومضنادات التشبع بالأوزون antiozonants ¢ ومضادات الأكسدة stearic acid s + antioxidants ¢ وملدنات إلخ؛ وكذلك نظام ASHI الذي يتكون بصفة أساسية من الكبريت sulfur أو مركبات تنتج sulfur أثناء خطوة القلكنة vulcanization لمقارنة النتائج؛ تم تحضير مركب (Sle وذلك باستخدام لدينة مرجعية. VO يتم تقديم المواد المستخدمة في تحضير المركبات المقلكنة vulcanized compounds والمحتوية على اللدائن elastomeric وفقاً لهذا الاختراع والمركب المرجعي؛ في الجدول رقم )1( و(4). تم تحضير المركبات المقلكنة بالطريقة التالية: في الخطوة الأولى؛ تم خلط كل المكونات في خلاط مماسي معملي؛ Lad عدا تلك التي تنتمي لنظام القلكنة. بمجرد أن تم الحصول على خليط سابق؛ تمت إضافة مكونات نظام AH وتمت ٠ - معالجة الخليط النهائي؛ المحتوي على كل المكونات المطلوبة؛ في باثق وتحول إلى صورة سابقة للمحيط الخارجي GUD والمستخدم في إنتاج الإطارات. بعد القلكنة في مستويات ضغط ودرجات يكم
Cpe
الحرارة عالية؛ تم تحضير عينات الإطار بحيث يتم بالتالي اختبارها لتحديد الخواص النمطية
للمركبات التي تمت فلكنتها. وتم استخدام النتائج كمؤشرات أداء نهائية لتلك المواد.
تُستخدم النتائج بحيث تشير إلى مؤشرات الأداء النهائية لتلك المواد.
ثم استخدام طرق الاختبار التالية لتقييم خواص المركبات: © اختبار الصلابة وفقاً ل Shore A في درجة ha محيطة وعند درجة حرارة Ve م المعيار tov 506 الألماني
© مرونة إعادة الارتدادء عند درجة حرارة المحيطة عند a Ve المعيار الألماني 517 or
© قوة الشدء عند درجة حرارة محيطة؛ المعيار الألماني 504 ؟5؛
© الاستطالة عند الكسر؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ المعيار الألماني 564 ؟5؛ ٠ « معامل الإجهاد عند استطالة 71٠١0 و00 JF وعند درجة حرارة الجو المحيط؛ المعيار الألماني oY 4
© ظا دلتا عند درجة حرارة صفر يتم قياسها باستخدام معايير إعادة التشكل الديناميكي بسعة
of, Y وب 7٠١ من sale) التشكل السابق؛ وعند تردد ٠١ هرتز؛
® متوسط معامل التخزين BE بدرجة حرارة من - 75م إلى © .م المعيار الألماني 517 © ٠ باستخدام إعادة التشكل بسعة 0.7 7؛ ب إعادة تشكل سابق 2٠0 وبتردد ٠١ هرتز؛
المثال رقم )7(
تم تحضير مركبات لدائنية مقلكنة بالمجموعة ١ من اللدائن.
تكون لدائن المجموعة ١ من النوع 5-531. وللسلاسل البوليمرية الرئيسية توزيع عشوائي في
الوحدات المُكوّنة والتركيب الدقيق المتحكم فيه؛ ويحتوي على كتلة طرفية من polybutadiene ؛ ٠ وتليها سلسلة مستمرة من المجموعة الوظيفية (--[-Si(CHr)y-O-]-) siloxanes والإنهاء ب silanol
(--Si(CHy)-OH)
Fy.
— لام يتم في الجدول رقم (5))؛ تقديم تلك السمات الرئيسية للدائن. الجدول رقم (5) اللدينة تركيبة S-SBR كتلة من وظائف المجموعات الطرفية polybutadiene J! ٠ 7 من styrene ¢ مجموعات siloxanes (مرجع) Ay | الاق سنح لا يوجد والمجموعة الطرفية silanol (a) ATS ¢ styrene 8 بمتوسط عدد siloxanes بمتوسط Vev-vinyl © 14 B, وحدات 000( ١/١ مجموعات ٠ .8 لكل سلسلة Lu) JS) butadiene في ذلك مجموعة طرفية سلسلة silanol styrene 1 ¢ كتلة بمتوسط عدد 11*65 بمتوسط By ف 1 9 و٠ وحدات 19١0 من ١ مجموعات ٠ ,5 لكل سلسلة ١ JS) butadiene بما في ذلك مجموعة طرفية سلسلة silanol ))( < بناء على محتوى diene المدمج في البوليمر المشترك حيث؛ تكون Ar عبارة عن © اللدينة المستخدمة كمرجع في اختبارات المقارنة؛ والتي لها تركيبة مشابهة للدائن Bry By على الرغم من ذلك لا تشتمل على كتلة من polybutadiene عند نهاية السلاسل البوليمرية؛ ووظيفية بمجموعة siloxanes طرفية ومجموعات 5118001 ؛ كما هو موصوف في براءة الاختراع ١ لأوروبية .1٠١ 4 تم تحضير اللدائن By g elastomeric By كما هما موصوفتين في المثال رقم (١)؛ وبعمليات ضبط لكميات المواد المستخدمة؛ كما هو مطلوب. يتم تمثيل الوصفة لتحضير المركبات ٠ المقلكنة vulcanized compounds ؛ باستخدام اللدائن Bes «By celastomeric Ay في الجدول رقم (1). اذ نظي
Cea يتم التعبير عن الكميات ذات الصلة للمكونات على هيئة نسبة cola أو pcb الجدول رقم (V) isemesimdasa
B«-BR | B\-BR | اله By B, Av المركبات؛ نسبة المطاط ea | ل اا ل ل أن ان ee lee ال اا we اس ااا الت ام اام | ”ات ااا em اس we اس Cl ا بالأوزون (شمع) ve || mo | | عع ااه | هتاه امت ve lve lve | ve | عع ove | اسه en [ee nae | ave | neve | ave || sia lve ا me ala a or oe | | بم | ممت || | Le اع ل ل | د يت
ادم حيث: =BR مطاط polybutadiene ¢ N-(\ cr-dimethylbutyl)-N"-phenyl-p- phenylenediamine = 1PPD Yovet-trimethyl-1 (Y-dihydroquinoline = TMQ | © N,N-diphenylguanidine =DPG benzotriazol-Y-cyclohexylsulfenamide = CBS ¢ الزيت = من نوع TDAE (ناتج استخلاص عطري معالج ومقطر) ¢ السيليكا = 17777 (Degussa AG ألمانياء مساحة سطحيا: ١76 م"/ [a ٠٠١ CTAB aha ٠ جرام؛ silanol (وظيفة مادة متفاعلة)- General Electric, USA تاذ -SILQUEST في الجدول رقم oY) يتم تقديم النتائج التي تم الحصول عليها في الاختبارات سالفة الذكر للمركبات المختلفة.
2م
الجدول رقم (V) لكات القكنة متتمووة لمشداب ا الصلابة وفقاً Shore A J
عند درجة حرارة الجو TAT مرك YoY أ“ 11 71 المحيط
الصلابة وفقاً ل Shore
8 4 ف A 11,1 10,0 | Ve عند درجة حرارة A م
النسبة shall للمرونة في
حالة الارتدادء عند YY,Y oN ¢ Vea Vo, days يي ل حرارة ٠١ م؛
النسبة المئوية للمرونة في
68 04م £1,4 §A4 | £AA out Ha الارتدادء عند Ula م Ve حرارة
قوة الشد؛ بالميجا بسكالء
عند درجة حرارة الجو ا VY VEY ا VE, 0 النسبة المئوية للاستطالة
عند الكسر؛ عند درجةا *؟؟ ovy OYA ved Vie 075 حرارة الجو المحيط
الإجهاد؛ بالميجا بسكال
عند تغير الشكل YA 71٠0 9 671 13 174 1 alga) بالميجا بسكال
عند تغير الشكل 770850 ا 7 LY.
YE, نقد 15 متوسط معامل التخزين؛
E بالميجا بسكال وبدرجة
حرراة بين Yoo) م إلى| Yo £44 £0) We ب ب
. ات م [ يمكن اعتبار قياس معامل التخزين '5» بدرجة حرارة بين - 5١م إلى - 0 م كمؤشر للأداء لمقاومة الانزلاق على الثلج. ويشير خفض EY ad على التحسن في هذه الخاصية. في الجدول رقم ٠ (V) يمكن ملاحظة أن كل من المركبات المقلكنة B, vulcanized compounds و By مقارنة بالمركب المرجعي بل وتظهر المركبات المقلكنة By-BR B \ -BR 6 مقارنة بالمركب 2 المرجعي «Av-BR قيم منخفضة لمعامل التخزين (FF حيث تشير إلى تحسن مقاومة التزحلق على الثلج. يمكن استخدام مرونة إعادة الارتداد عند درجة حرارة جو محيط كمؤشر لمقاومة الانزلاق في الحالة الرطبة ١ wet skid resistance حيث تشير القيم المنخفضة إلى التحسشن في هذه الخاصية. ٠ تشير مقارنة النتائج التي ثم الحصول عليها الخاصة بهذه الخاصية؛ بين المركبات سابقة الذكر ٠ والإشارات المرجعية إلى أنها تظل بصورة عملية غير معالجة؛ وأنه تم الاحتفاظ بأداء تلك المركبات Led يتعلق بمقاومة الانزلاق في حالة الرطوبة. تُمكّن اللدائن elastomeric وفقاً لهذا الاختراع؛ والتي تشتمل على سلاسل بوليمرية رئيسية ذات توزيع عشوائي في الوحدات AKAN والتركيب الدقيق المتحكم فيه؛ والمحتوي على كتلة طرفية من polybutadiene ¢ ويليه سلسلة مستمرة من المجموعة الوظيفية (—-[-Si(CHr)y-O-]--) siloxanes ٠ والإنهاء ب silanol (011-,(51)0110--)؛ من الحصول على المركبات المقلكنة canal) والتي لها فائدة تقديم liad مميزاً في مقاومة الانزلاق على الثلج؛ وذلك دون الإضرار بمقاومة الانزلاق في الحالة الرطبة wet skid resistance . وتكون تلك الخواص مطلوبة في الإطارات ذات الأداء العالي.
لمثال رقم )6(
مركبات لدائنية مقلكنة يتم تحضيرها بمجموعة من لدينتين.
تكون المجموعة التي من لدينتين من نوع 58-5316. وللسلاسل_البوليمرية الرئيسية توزيع عشوائي © في الوحدات المُكوّنة والتركيب الدقيق المتحكم فيه؛ والمحتوي على ALS طرفية من polystyrene ¢
ويليها سلسلة مستمرة من المجموعة الوظيفية siloxanes (-1[-5:)01(2-0]--) والإنهاء ب silanol
.(~-Si(CHy)-OH)
في الجدول رقم (A) يثم تقديم سمات تلك اللدائن. تركيية SSBR ككلة من polysyrene (مرجع) 771,١١ Ax من styrene مجموعات amine الطرفية
AY, من -١ ١ لا يوجد vinyl 0 ALS ¢ styrene XN, 8 بمتوسط عدد | Ja dia siloxanes vinyl =Y ١ 18 Cy اوحدات 5*4 من امجموعات ٠,٠ لكل سلسلة styrene 0 لكل سلسلة La في ذلك مجموعة silanol طرفية styrene 7 ¢ كتلة بمتوسط عدد ا siloxanes بمتوسط ١ Ye Gla ag vinyl — Yo) , Cy من مجموعات ٠,؟ لكل سلسلة JI styrene 0 سلسلة إبما في ذلك مجموعة silanol طرفية "0 = بناء على محتوى diene المدمج في البوليمر المشترك حيث تكون A) عبارة عن Lua تُستخدم كمرجع في اختبارات المقارنة؛ والتي لها تركيبة مشابهة للدائن ,© و ,©. على الرغم من gv عند السلاسل الطرفية البوليمرية؛ وتكون وظيفية طرفياً polystyrene ذلك؛ لا تشتمل على كتلة من كما هما موصوفتين في المثال Cry elastomeric تم تحضير اللدائن ب . amine مع مجموعات (3) رقم )7( مع إجراء الضبط لكميات المواد المستعملة على النحو المطلوب. يتم في الجدول رقم ؛ وذلك باستخدام اللدائن vulcanized 5 تقديم الوصفة لتحضير المركبات المقلكنة يتم التعبير عن الكميات ذات الصلة بمركبات الوصفة على هيئة Cys «Cy 5 celastomeric Ay © pcb نسبة المطاط» أو (1) الجدول رقم 0 سيت قفو سسب ل لا ا ا ااا we le we oh ean
BE A Ee اتن ان ele ee
Y Y Y Y ¥ Y Y DPG ١ Y ¥ Y Y Y Y CBS
يه NR = مطاط طبيعي؛ =BR مطاط polybutadiene ¢ N-(\ ¢r-dimethylbutyl)-N"-phenyl-p- phenylenediamine = 1PPD ¢ YoYct-trimethyl-\ v-dihydroquinoline = TMQ | ¢ N-diphenylguanidine =DPG ¢ benzotriazol-Y-cyclohexylsulfenamide =CBS ¢ الزيت = من نوع TDAE (ناتج استخلاص مُعالج ومقطر)؛ silanol = مادة متفاعلة وظيفية General Electric, USA مكف احخ .SILQUEST ٠ سليليكا = Germany (Degussa AG «VNY ؛ مساحة سطحها : 0م / جرام» ٠٠١ CTAB م"/ جرام؛ في الجدول رقم (١٠)؛ يتم تقديم النتائج التي تم الحصول عليها في الاختبارات سابقة الذكر للمركبات المختلفة التي تم الحصول عليها. از نص
الجدول رقم (Ve) I المركبات المقلكنة vulcanized compounds الخاصية التي تم Cv-BR|C\-BR|Cv-NR| C\-NR | Cy 0 Ay قياسها الصلابة وفقاً ل Shore A بدرجة ١ Ve ١١ فالا ١ فيكلا ١ خركلا VY ep ١رلا الخرالا حرارة محيطة الصلابة وفقاً ل TAY | Yee | Yeo ١ vag sie Shore A ل قرلاة | TAY ١ TAY درجة حرارة ١٠ل 0‘ النسبة المئوية للمرونة فى حالة ANY ea | ١:51 ١ ١ اكت ١ ابقل | 7 تمت و يِ الارتدادء عند درجة حرارة الجو المحيط؛ Us دلتا عند م | فم | كلام | مت YY YAEL لكان درجة حرارة صفر م الإجهاد؛ بالميجا يشكال عند إعاد١ا نت ١ انمو LE YAY ل لير LEV التشكل 70٠٠١٠ ا
جه لمرونة إعادة م | $6.64 ض اك | £63 | Lge الاو | جع الارتداد عند درجة حرارة ١ل م Jing قياس مرونة إعادة الارتداد لدرجة الحرارة المحيطة وظا دلتا عند درجة حرارة صفر م مؤشرات تقليدية لمقاومة الانزلاق في الحالة الرطبة wet skid resistance . وهناك دائماً تحسن في أداء هذه الخاصية عندما تقل مرونة إعادة الارتداد حتى درجة حرارة الجو المحيط وتزيد قيم ظا دلتا عند درجة حرارة صفر م. © قدمت النتائج في الجدول رقم )٠١( تحسن في هذه الخاصية؛ وللمركبات المقلكنة ,© (Cys عند
مقارنته بالمركب المرجعي (Ay حيث قللت ,© Crs من مرونات إعادة الارتداد حتى درجات حرارة محيطة؛ وزيادة في قيم ظا دلتا عند صفر م. تُشستخدم مجموعة من قياسات مرونة إعادة الارتداد عند درجة حرارة Ye م والإجهاد عند sale) التشكل 7٠٠٠ لتقييم إداء التعامل مع الإطار. يشير الانخفاض في قيم مرونة sale) الارتداد عند
٠ درجة حرارة ١7م إلى تحسُن أداء التعامل مع الإطار؛ كما هو موضح في زيادة قيم إجهاد إعادة التشكل ٠٠١ من المقارنة بين نتائج المركبات المقلكنة Cys ©, vulcanized compounds المرتبطة بمركب مرجعي Ay ويمكن ملاحظة أن قيم مرونة إعادة الارتداد عند ca Ve والإجهاد عند إعادة التشكل بنسبة 7٠00 يقدم فقط تنويعات منفصلة؛ حيث يشير إلى أن أداء المناولة يظل كما هو دون
٠ تغير.
YY
ev - - 84( اللدائن elastomeric وفقاً لهذا الاختراع؛ والتي لها سلاسل بوليمرية رئيسية وذات توزيع عشوائي في الوحدات المُكوّنة والتركيب الدقيق المتحكم cad والمحتوي على كتلة طرفية من polystyrene » ويليه سلسلة مستمرة من المجموعة الوظيفية (-[-Si(CHy)s-O-]-) siloxanes والإنهاء ب «(-Si(CHy)y-OH) silanol من الحصول على مركبات مقلكنة لدينة؛ والني لها فائدة © تجميع الخواص مثل الأدا ء الجيد في حالة مقاومة الانزلاق في الحالة الرطبة wet skid resistance ٠» ودون التأثير على أداء المناولة. Jia خواص مطلوبة في الإطارات ذات الأداء العالي. تم وصف هذا الاختراع بواسطة النموذج المفضل وتم تقديم الأمثلة بطريقة توضيحية خالصة ولا ينبغي أن يقيد مجال هذا المستند. بنفس الطريقة؛ يمكن أن تتضح تغيرات و/ أو تعديلات محددة لصاحب المهارة في الفن؛ وتنتج عن هذه المواصفة. على الرغم من ذلك؛ تدخل هذه التغيرات و/ أو ٠ التعديلات في مجال الاختراع الحالي. يم
Claims (1)
- لم - عناصر_الحماية -١ ١ بوليمر مشترك 000171166 من ع001801606-50760-١٠١ يحتوي في سلسلته الرئيسية " على جزء عشوائي؛ ويليه كتلة لها تركيب يختلف عن السلسلة الرئيسية الوظيفية؛ وتكون هذه 1 الكتلة من بوليمر متجانس homopolymeric أو بوليمر مشترك copolymeric ؛ ويتميز المنتج ¢ باشتماله على التركيب التالي: د A | 2 F 1 حيث تمثل A السلاسل الرئيسية للبوليمر؛ والمتشكلة بالبلمرة المشتركة copolymerization بين مركب diene واحد أو أكثر مترافق مع مونومر واحد أو أكثر له تركيب الفينيل العطري aromatic vinyl / ؛ والذي يشتمل على نحو مفضل على توزيع عشوائي من الوحدات GEA 4 ذات التركيب الخطي أو المتفرع؛ والمحتوى المتحكم فيه من )0 ؟ وحدات فيئلية vinylic units clue 3. على عص«»1ل_المترافق المدمج؛ ١١ تمثل 8 كتلة لها تركيب مختلف عن السلسلة الرئيسية؛ وتكون من بوليمر متجانس homopolymeric ١" أو بوليمر مشترك copolymeric » أو غيره من بوليمرات أخرى؛ أو منتج 7 بلمرة مشتركة من اثنين أو أكثر من المونومرات مع تركيب من الفينيل العطري aromatic vinyl 1" + أو غيره من تركيبات؛ أو منتج بلمرة مشتركة من مركب diene واحد أو أكثر مترافق مع ١ مونومر واحد أو أكثر من المونومرات التي لها تركيب vinyl عطري aromatic vinyl ؛ بما في yy ذلك تركيبات دقيقة محتملة مختلفة لمركب (مركبات) diene المستخدمة؛ بشرط أن يكون ١ التركيب النهائي لهذه الكتلة مختلفاً عن السلسلة الرئيسية؛ و YA تكون Ble F عن مجموعة وظيفية طرفية من السلاسل البوليمرية من نوع 011-؛ أو 00011-؛ 19 أو «COX حيث تكون X عبارة عن halogen « أر لاق أر «NCO sl «-CSSH أو amine, epoxy, silyl, silanol or siloxane ٠ ¢ بالإضافة إلى مجموعات polysiloxane and siloxane or polysiloxane 1 تشتمل على مجموعات amine ؛ ويُفضل أن تكون:YY > مجموعات amine : لقال 7 لعل «NHR, ,011 حيث تكون .© و87 متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن alkyl خطي أو متفرع؛ أو cycloalkyl Sle sana AR أو aryl » أو alkylaryl ء أو aralkyl + أو vinyl ؛ في كل حالة تشتمل على عدد ذرات YO كربون من ١ إلى Yo٠ 71 مجموعات «-SiH(OH)y «-Si(R,)+(OH) «-SiH«(OH) : siloxane s « silanol 5 ¢ silyl - -SiRY)rm(m (SIR, RyO)-Ry -Si(OR\)r -Si(OH)y SiR\(OH)e YY حيث تكون X YA عبارة عن halogen ¢ وتكون x عبارة عن عدد الوحدات المتكرر بين 5 Ove وتكون m YA عبارة عن عدد المجموعات الترابطية؛ وتتراوح من صفر إلى ؟؛ وتكون Ry s Ry متطابقتين أو Te مختلفتين» ويمكن أن تكونا عبارة عن مجموعات ألكوكسي أو ٠ alkyl خطي أو متفرع؛ أو ل aryl ol « cycloalkyl + أو alkylaryl + أو «aralkyl أو vinyl في كل Ads تشتمل على YY عدد ذرات كربون من ١ إلى Fe وتكون Ry عبارة عن 11 أو alkyl متفرع أو خطي؛ وفئ كل YY حالة تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلى Yo أو مجموعة aryl أحادية النواة؛VE ء مجموعات siloxane التي تشتمل على مجموعات amine « والتي تمثلها الصيغة - هب TO ون (5)ء( 0,0( SHATNER حيث: يمكن أن تتراوح ا من صفر إلى 7؛ ويمكن YX أن تتراوح ١ my إلى «FF ويمكن أن تتراوح #2 من صفر إلى ؟ و؟ > 72> oo حيث تكون Ry TY و8 متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن تكون عبارة عن مجموعات «alkyl خطية أو متفرعة؛ YA أو cycloalkyl » أو aryl » أو alkylaryl ¢ أو «vinyl aralkyl وفي كل حالة تشتمل على YA عدد ذرات كربون من ١ إلى ١٠؛ أو مجموعات aryl أحادية النواة» وتكون Ry عبارة عن H ٠ أو calkyl متفرع أو خطيء وفي كل Alla تشتمل على عدد ذرات من ١ إلى Ye أو مجموعة )€ لوه أحادية النواة» وتكون ألم وام عبارة عن سلاسل بها عدد ذرات كربون تصل إلى AY "؛ متفرعة أو خطية؛ ويُفضل alkyl ¢ أو calyl أو vinyl ؛ يتميز بحقيقة أن Jia elastomer ET مكون بنسبة وزن / وزن في سلسلته الرئيسية ويمكن أن يتنوع هذا التركيب من 75 إلى 75٠0Ce. — TERE وزن؛ لمونومر الفينيل العطري «aromatic vinyl ويتراوح من ٠ 75 إلى 7958 وزن [ 58 | وزن لذ diene المترافق. ١ "- بوليمر مشترك Lady copolymeric لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يتميز باشتماله على ١" مركب diene واحد أو أكثر مترافق مع مونومر واحد أو أكثر له تركيب vinyl عطري aromatic vinyl 1 حيث يتم فيه انتقاء مركبات diene المترافقة من : y-alkyl-v-alkyl- ¢ ,عدتةقاسطدى ١حابوللدنكة-ىت \v-butadiene, Y-alkyl-\v-butadiene, v«v-butadiene, \ «v-pentadiene, \«v-hexadiene, Y«¢-hexadiene 5 1 ويتم انتقاء مونومرات الفينيل العطرية aromatic vinyl monomers من : styrene, alfa-methyl-styrene, orto, meta and para divinylbenzene, orto, meta and para- 7 methylstyrene, para-t-butyl-styrene, vinyl-toluene, metoxystyrene, vinylmesitylene, A 8 من بين مركبات أخرى. -٠ ١ بوليمر المنتج المشترك Lai, copolymer product لعنصر الحماية رقم (؟)؛ حيث يتميز Y باشتماله على كتل بوليمرية صغيرة لها تركيب متمايز؛ يتواجد عند نهاية السلاسل البوليمرية 1 التي يتنوع طولها بين عدد وحدات من Yoo do ١ ؛- mite بوليمر مشترك copolymer product وفقاً لعنصر الحماية رقم ()؛ حيث يتميز "- باختيار المجموعات الوظيفية الطرفية في السلاسل البوليمرية من :".| 0117-(ب5:)6.,8-,51:8,8.0-0-1-]-؛ حيث تكون Ry و,8 متطابقتين أو مختلفتين» ويمكن أن 1 تكون عبارة عن مجموعات alkyl slalcoxy « خطي أو متفرع؛ cycloalkyl sf » أو aryl أو alkylaryl ° ¢ أو aralkyl « أو «vinyl وفي كل Alls تشتمل على عدد ذرات كربون من ١ إلىا ١ج ٠ 3 وتمثل 0 عدد وحدات من المجموعة الوظيفية ل siloxane قبل مجموعة silanol ل الطرفية. =o ١ البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية رقم (؛)؛ حيث يتميز بأن اللدينة لها " لزوجة وفقاً ل Mooney تتراوح من ٠ 5 إلى «de ومتوسط وزن جزيئي يتراوح من 800086 إلى ١ v وتشتيت متعدد من ٠١8 إلى ye ١ = البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية رقم (5)؛ حيث يتميز ob اللدنية تقدم ١" درجات pha التزجج؛ Te تتراوح من - AY .م إلى - pV ويُفضل بين - 80 م إلى "0 صفرم. =v) البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتميز ash يظهر التركيب Y التالي: S-SBR 0" (SiR R,-04), 51401 v يعادل Ry s Ry 01:7 - butadiene-styrene تظهر سلسلة البوليمر المشترك ل S-SBR حيث أن ويفضل ما بين :7©٠ الوحدات من © إلى asl polybutadiene تعادل كتلة من 81,011, ° ¢ siloxane عدد وحدات =n وحدق YA و 5٠ وحدة ويكون مفضلاً ما بين Yeo و ٠ 1. ٠0و ١ ويتنوع ما بين v حيث يتميز بأن يمثل التركيب ١1 وفقاً لعنصر الحماية copolymer -_البوليمر المشترك ١ التالى: Y S-SBR PS - —_——— 5 i R, R, -0 -) n 5 i وميه ب Hان - ¢ حيث تمثل S-SBR سلسلة بوليمر مشترك ov or-butadiene-styrene (copolymeric ؛ وتكون KR, © و + 11؛ PS = كتلة من 001757606 والتي يتراوح Led عدد الوحدات من © إلى YOu 1 وحدة؛ ويُفضل بين ٠١ و١0٠٠ وحدة ومن الأفضل بين 7١ و1880 وحدة؛ وتكون « - ل عدد وحدات «siloxane وتتراوح بين ١ و00 5. -١ ١ عملية لتحضير البوليمر المشترك copolymer وفقاً لإي من العناصر الإجرائية يتميز - بإظهار الخطوات : "-- « خطوة أولى من البلمرة المشتركة copolymerization العشوائية تناظر تركيب مونومر من الفينيل العطري dienes aromatic vinyl متقارن بعلاقة نسبة مئوية تتراوح بين مونومرات 10 © إلى fos وزن/ وزن» لمونومر الفينيل العطري aromatic vinyl » ويتراوح من ٠ 75 إلى 795 1 وزن / وزن لذ diene المترافق؛ * خطوة ثانية لإضافة كمية محددة من المونومر (المونومرات) في درجة حرارة تتراوح بين 00 Gaye A م؛ وبضغط مفاعل يتراوح من ؟ تقل كيلو جرام/ سم" إلى + ثقل كيلو جرام/ Con e 4 خطوة ثالثة لإضافة مركب تحديد وظائف البوليمر المشترك في درجة حرارة تتراوح بين 0+" ٠ امو م؛ وعند نفس مدى الضغط كما هو مستخدم في الخطوة السابقة؛ و ١١ © خطوة تثبيت تشتمل على إضافة مضادات الأكسدة trinonylphenylphosphite يى octadecyl Yco-dj-t-butyl- ¢-hydroxyhydrocinnamate VY . ب =o ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية A حيث تتميز بأنه في خطوة البلمرةٍ المشتركة0 ._تتنوع علاقة النسبة المثوية بين المونومرات من 7١1١ إلى Lie وزن/ وزن 1 لمونومر الفينيل العطري aromatic vinyl ومن 7٠١ إلى دم وزن/ وزن بالنسبة لل diene ؛ المترافق.اسلاج ١ = العملية وفقاً لعنصر الحماية Oe حيث تتميز بأن المذيب المستخدم في خطوة البلمرة ¥ المشتركة copolymerization الذي ينتمي لفئة المركبات الأليفاتية؛ يُفضل أن يكون واحداً من.n-hexane cyclohexane ¥ ١ 7؟١- العملية وفقاً لعنصر الحماية OY) حيث تتميز بأنه في 3p tha البلمرةٍ المشتركة copolymerization Y تناظر علاقة النسبة بين المونومرات/ المذيب المحددة بالوزن/ الوزن Al محتوى المواد الصلبة بين A / و Ve. 7 وزن/ وزن . Adel oY) وفقاً لعنصر الحماية OF حيث تتميز بأن خطوة البلمرة المشتركة Y 0ه تستخدم بادئ فلزي عضوي من lithium الذي يشتمل على واحد على 1 الأقل من بين methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-amyl, sec-amyl, n-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-dodecyl, octadecyl and ¢ isobutyl-lithium. © ١ 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية OY حيث تتميز بأن خطوة البلمرة المشتركة copolymerization Y تحدث عند درجة حرارة بين Yo مو د م -١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية ٠6 حيث تتميز بأن وقت تفاعل خطوة تكوين الكتلة الذي Y له تركيب مختلف عن السلسلة الرئيسية يتراوح بين ٠١ و١٠ دقيقة. -7١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية Cua V0 تتميز ob خطوة القيام بوظائف elastomer تحدث في وقت تفاعل يتراوح بين Yo و١٠ دقيقة.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BRPI0704674-0A BRPI0704674A2 (pt) | 2007-12-14 | 2007-12-14 | processo para preparação de copolìmero de 1,3-butadieno e estireno contendo em sua cadeia principal segmento aleatório, seguido de bloco com estrutura diferenciada da cadeia principal, homopolimérico ou copolimérico, funcionalizado e produto obtido a partir do mesmo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA108290794B1 true SA108290794B1 (ar) | 2013-05-25 |
Family
ID=40512137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA108290794A SA108290794B1 (ar) | 2007-12-14 | 2008-12-14 | عملية لتحضير بوليمر مشترك من 1، 3- بيوتادايين وستيرين ومنتج يتم الحصول عليه منها |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20110130499A1 (ar) |
| EP (1) | EP2235067B8 (ar) |
| CN (2) | CN103172807B (ar) |
| BR (2) | BRPI0704674A2 (ar) |
| ES (1) | ES2600486T3 (ar) |
| HU (1) | HUE032443T2 (ar) |
| PL (1) | PL2235067T3 (ar) |
| SA (1) | SA108290794B1 (ar) |
| WO (1) | WO2009077839A1 (ar) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5663146B2 (ja) * | 2009-05-29 | 2015-02-04 | 株式会社ブリヂストン | 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物、空気入りタイヤ |
| FR2951178B1 (fr) * | 2009-10-08 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Elastomere dienique fonctionnalise et composition de caoutchouc le contenant. |
| TWI453224B (zh) | 2010-12-31 | 2014-09-21 | Chi Mei Corp | 末端改質的共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
| TWI462939B (zh) * | 2012-12-28 | 2014-12-01 | Chi Mei Corp | 經改質的共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物及其聚合方法 |
| US9534107B2 (en) | 2014-07-30 | 2017-01-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Elastomer containing combination of tris(nonyl phenyl) phosphite and tetramethylethylenediamine, preparation and compositions and articles of manufacture thereof |
| US9428628B2 (en) | 2014-08-20 | 2016-08-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| BR112019000993A2 (pt) * | 2016-07-22 | 2019-05-14 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | borracha ramificada modificada, seu método de produção, composição de borracha e uso da mesma |
| FR3087443B3 (fr) * | 2018-10-23 | 2020-10-23 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| CN114539491B (zh) * | 2020-11-24 | 2024-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 单乙烯基芳烃-共轭二烯烃嵌段共聚物及其制备方法和充油橡胶及应用 |
| WO2023021004A1 (en) | 2021-08-17 | 2023-02-23 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Functionalized polymers |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2692194B2 (ja) | 1988-11-14 | 1997-12-17 | 日本合成ゴム株式会社 | 水素化ブロック共重合体及びその組成物 |
| CN1037848C (zh) * | 1995-08-04 | 1998-03-25 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 丁苯嵌段共聚物的制造方法 |
| FR2740778A1 (fr) * | 1995-11-07 | 1997-05-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale |
| US6013708A (en) | 1996-10-03 | 2000-01-11 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions |
| JP3685572B2 (ja) | 1996-12-17 | 2005-08-17 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| US6846478B1 (en) | 1998-02-27 | 2005-01-25 | The Procter & Gamble Company | Promoting whole body health |
| FR2802542A1 (fr) * | 1999-12-20 | 2001-06-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc vulcanisable pour la fabrication d'un pneumatique et pneumatique dont la bande de roulement comprend une telle composition |
| CN1137175C (zh) * | 2000-04-12 | 2004-02-04 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 一种高抗湿滑性与低滚动阻力均衡性能改进的共轭二烯烃和单乙烯基芳烃二嵌段溶聚橡胶 |
| GB2368069A (en) | 2000-07-20 | 2002-04-24 | Goodyear Tire & Rubber | Dialkylsiloxane-diene-dialkylsiloxane triblock rubber |
| US6598637B2 (en) * | 2000-08-01 | 2003-07-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a rubber component containing a block styrene butadiene copolymer |
| JP4130127B2 (ja) * | 2001-02-15 | 2008-08-06 | 日本エラストマー株式会社 | 変性ゴム及びその製造方法と組成物 |
| US7037980B2 (en) * | 2003-11-10 | 2006-05-02 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Monovinylarene/conjugated diene copolymers having lower glass transition temperatures |
| BRPI0705025A2 (pt) * | 2007-12-14 | 2009-08-11 | Petroflex Ind E Com S A | produto de copolìmero de 1,3-butadieno e estireno, funcionalizado nas extremidades das suas cadeias poliméricas e seu processo de preparação |
-
2007
- 2007-12-14 BR BRPI0704674-0A patent/BRPI0704674A2/pt not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-12-11 PL PL08863188T patent/PL2235067T3/pl unknown
- 2008-12-11 WO PCT/IB2008/003442 patent/WO2009077839A1/en active Application Filing
- 2008-12-11 HU HUE08863188A patent/HUE032443T2/en unknown
- 2008-12-11 CN CN201310086441.3A patent/CN103172807B/zh active Active
- 2008-12-11 CN CN200880121000.XA patent/CN101903409B/zh active Active
- 2008-12-11 EP EP08863188.2A patent/EP2235067B8/en active Active
- 2008-12-11 ES ES08863188.2T patent/ES2600486T3/es active Active
- 2008-12-11 US US12/745,940 patent/US20110130499A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-11 BR BRPI0820764-0A patent/BRPI0820764B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-12-14 SA SA108290794A patent/SA108290794B1/ar unknown
-
2013
- 2013-04-23 US US13/868,461 patent/US9023924B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL2235067T3 (pl) | 2017-07-31 |
| CN103172807B (zh) | 2015-07-01 |
| CN101903409A (zh) | 2010-12-01 |
| BRPI0820764A2 (pt) | 2015-06-16 |
| BRPI0820764A8 (pt) | 2018-02-06 |
| WO2009077839A1 (en) | 2009-06-25 |
| HUE032443T2 (en) | 2017-09-28 |
| CN101903409B (zh) | 2015-11-25 |
| EP2235067B1 (en) | 2016-09-07 |
| ES2600486T3 (es) | 2017-02-09 |
| US9023924B2 (en) | 2015-05-05 |
| BRPI0820764B1 (pt) | 2019-02-12 |
| US20130237666A1 (en) | 2013-09-12 |
| EP2235067B8 (en) | 2016-11-23 |
| CN103172807A (zh) | 2013-06-26 |
| BRPI0704674A2 (pt) | 2009-08-11 |
| EP2235067A1 (en) | 2010-10-06 |
| US20110130499A1 (en) | 2011-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA108290794B1 (ar) | عملية لتحضير بوليمر مشترك من 1، 3- بيوتادايين وستيرين ومنتج يتم الحصول عليه منها | |
| KR101504493B1 (ko) | 사슬 중간에 실란올 관능 그룹을 갖는 모노모달 커플링된 디엔 탄성체, 이의 제조 방법 및 이를 함유하는 고무 조성물 | |
| CN110872408B (zh) | 充气轮胎 | |
| AU733790B2 (en) | Rubber composition based on carbon black having silica fixed to its surface and on diene polymer functionalized with alkoxysilane | |
| US9540472B2 (en) | Modified conjugated diene polymer and method for preparing the same | |
| CN101688048B (zh) | 具有聚醚嵌段的二烯共聚物、增强橡胶组合物和轮胎的制备方法 | |
| US10253158B2 (en) | Method for continuously preparing modified conjugated diene polymers, polymers obtained from the method, and rubber composition comprising the same | |
| EP0919580B1 (en) | Block copolymer and rubber composition comprising the same | |
| CN110121514A (zh) | 改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物 | |
| JP2004519551A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| WO2009077837A1 (en) | A1,3-butadiene and styrene copolymer product, functionalized at the extremities of its polymeric chains, and the preparation process | |
| JP5927202B2 (ja) | 官能化熱可塑性ポリマーを含むゴム組成物 | |
| KR20120093269A (ko) | 관능화된 디엔 엘라스토머, 및 이를 함유하는 고무 조성물 | |
| CN104302696A (zh) | 轮胎用橡胶组合物 | |
| CN103562297A (zh) | 无机填充材料用分散剂及其制备方法 | |
| US10711120B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
| CN101243106A (zh) | 改性共轭二烯基聚合物橡胶和包含其的橡胶组合物 | |
| JP4800198B2 (ja) | タイヤトレッド組成物のためのブロックコポリマーの調製方法、及びそれらのコポリマー | |
| CN109071887A (zh) | 橡胶组合物 | |
| KR20110056237A (ko) | 공기압 타이어 | |
| CN110121513A (zh) | 改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物 | |
| JP2017206608A (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
| CN100509895C (zh) | 轮胎胎面组合物用的嵌段共聚物的制备方法及相应共聚物 | |
| CN111647206A (zh) | 充气轮胎 | |
| CN113574078B (zh) | 改性共轭二烯类聚合物 |