SA04250263B1 - عملية وجهاز لبلمرة الإيثيلين ethylene - Google Patents

عملية وجهاز لبلمرة الإيثيلين ethylene Download PDF

Info

Publication number
SA04250263B1
SA04250263B1 SA4250263A SA04250263A SA04250263B1 SA 04250263 B1 SA04250263 B1 SA 04250263B1 SA 4250263 A SA4250263 A SA 4250263A SA 04250263 A SA04250263 A SA 04250263A SA 04250263 B1 SA04250263 B1 SA 04250263B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
ethylene
mentioned
gas
reactor
polymer
Prior art date
Application number
SA4250263A
Other languages
English (en)
Inventor
كوفيزي ماسيمو
بايتا بيترو
مي جاربيلي
ميير جيربين
Original Assignee
باسيل بولي أوليفين ايطاليا اس . بي . ايه
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by باسيل بولي أوليفين ايطاليا اس . بي . ايه filed Critical باسيل بولي أوليفين ايطاليا اس . بي . ايه
Publication of SA04250263B1 publication Critical patent/SA04250263B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1845—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised
    • B01J8/1854—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised followed by a downward movement inside the reactor to form a loop
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00619—Controlling the weight
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00027—Process aspects
    • B01J2219/0004—Processes in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00184—Controlling or regulating processes controlling the weight of reactants in the reactor vessel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع بعملية لتحضير بولي إيثيلين polyethylene به عدد كبير من الأوزان الجزيئية عن طريق بلمرة الإيثيلين ethylene في وجود محفز بلمرة، تتضمن العملية الخطوات الآتية، بأىترتيب تبادلى:-أ ) بلمرة الإيثيلين ethylene ، اختياريا مع واحد أو أكثر من مركبات α- olefinic comonomersيحتوى على عدد من ٣ إلى 12 ذرة كربون، في مفاعل يعمل في الطور الغازى gas-phase في وجود hydrogen ؛ب ) بلمرة مشتركة لللإيثيلين copolymerizing ethylene مع واحد أو أكثر من مركبات olefinic a- comonomers يحتوى على عدد من ٣ إلى 12 ذرة كربون في مفاعل آخر يعمل في الطور الغازى gas-phase في وجود كمية من hydrogen أقل من الكمية المذكورة في الخطوة أ). حيث يحدث فيها أن جزيئات بوليمر polymer particles المتنامية في واحد على الأقل من المفاعلين reactor اللذين يعملان في الطور الغازى gas-phase تتدفق لأعلى خلال منطقة بلمرة polymerization zone أولى تحت ظروف تمييعسريع أو ظروف انتقال، وتغادر منطقة البلمرة الأولى first polymerization zone المذكورة وتدخل إلى منطقة بلمرة polymerization zone ثانية حيث تتدفق خلالها لأسفل بفعل الجاذبية الأرضية.

Description

‎Y —_‏ —- عملية وجهاز ‎ald‏ 5 الأيثيلين ‎ethylene‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع
‏يتعلق الاختراع الحالى بعملية بلمرة في الطور الغازى ‎gas-phase‏ لللإيثيلين ‎ethylene‏ ؛ بصفة خاصة عملية بلمرة في الطور الغازى ‎gas-phase‏ للحصول على ‎polyethylene‏ عالى الكثافة ‎(HDPE)‏ يتمتع بتوزيع كبير للوزن الجزيتئى؛ وخصوصا التوزيع متعدد الأنواع للوزن الجزيئى. م يكون ‎polyethylene‏ الذى يتم الحصول عليه مناسباً بصفة خاصة لانتاج مواد تتمتع بمقاومة محسنة للإجهاد والتشقق؛ ‎Jie‏ الأنابيب ‎pipes‏ ؛ و الأصناف المصبوبة في قوالب بالنفخ والحقن
‎. blow and injection molded articles (MW) ‏يكون الوزن الجزيثى‎ » polyethylene ‏وخصوصاً‎ polyolefins ‏بالنسبة لمركبات‎ (dle ‏وبالتالى على التطبيقات المستخدم فيها. بصفة‎ polymer ‏خاصة الميكانيكية منهاء لل‎ oy. ‏لوحظ في هذا المجال أنه كلما زاد الوزن الجزيئى؛ زادت الخواص الميكانيكية؛ إلا أن؛ مركبات‎ ‏ذات الوزن الجزيئى الكبير يمكن أن يكون من الصعب تشغيلهاء بسبب قدرتها‎ polyolefins ‏الضعيفة على الانسياب. والخاصية الأخيرة يمكن أن تكون عيباً خطيراً في جميع التطبيقات التي‎ ‏في تقنيات النفخ والتشكيل‎ Sle ‏تستخدم فيها والتى تتطلب إنتقاليا سريعا بمعدل قص عالى؛‎ ‏بالبثق. من أجل تحسين خواص الإنسياب؛ مع الحفاظ على الخواص الميكانيكية الجيدة للمنتج‎ vo : polyethylene ‏النهائى» فإنه من المعروف في الفن أنه لكى نزيد من توزيع الوزن الجزيئى لل‎
دسم
يساهم الجزء الذى له وزن جزيئى عالى ‎(HMW)‏ في تحسين الخواص الميكانيكية؛ أما الجزء
الذى له وزن ‎ida‏ منخفض ‎(LMW)‏ فإنه يساعد على تشغيل :017006.
يمكن تعريف توزيع الوزن الجزيئى بشكل تام عن طريق منحنى يتم الحصول عليه باستخدام
كروماتوجراف ينفذ منه الجيل ‎(GPC)‏ بصفة عامة؛ يتم تعريف ال ‎MWD‏ بمتغيرء يعرف
‎٠‏ بمعامل التشتت ©؛ هو النسبة بين متوسط الوزن الجزيئى بالنسبة للوزن ‎(Mw)‏ ومتوسط الوزن
‏الجزيئى بالنسبة للعدد (140). ‎JS‏ معامل التشتت قياساً لعرض ال ‎MWD‏ في معظم
‏التطبيقات؛ يتغير معامل التشتت بين ‎Fog ٠١‏
‏متغير ‎AT‏ يستخدم بشكل شائع لتعريف توزيع الوزن الجزيئى هو النسبة بين قيم معامل تدفق
‏المنصهر التي يتم الحصول عليها في الأحوال المختلفة. مثال ذلك؛ فيما يتعلق ب ‎HDPE‏ بالنسبة ‎٠‏ ا لتطبيق على أنبوب أو غشاء؛ أى قيمة لمعامل تدفق المنصيهر ‎ASTMD)F‏ 774 حم
‏؟كجم)؛ ومعامل الانصهار © ‎[a ٠١ 17748 ASTMD)‏ #كجم) أعلى من ‎YY‏ هى مؤشر
‏على توزيع كبير للوزن الجزيئى.
‏تكون كل من صفات قوة التحمّل والمتانة ومقاومة الإجهاد-التشقق ؛ العالية؛ مطلوبة في تطبيقات
‏كثيرة لاستخدام ‎Je polyethylene‏ الكثافة ‎(HDPE)‏ بالإضافة إلى هذه الخواص الميكانيكية ‎١‏ _الرفيعة؛ من المهم الحفاظ على تكاليف الإنتاج تحت السيطرة؛ عن طريق التحكم في استخدام
‏وزيادة نواتج التشغيل. ويلبى ‎HDPE‏ ذو الوزن الجزيئى العالى والذى له توزيع ثنائى أو توزيع
‏متعدد الأنواع للوزن الجزيئى ‎MWD‏ أى ‎polymer‏ الذى له مجالين محددين أو أكثر للوزن
‏الجزيئى؛ طلبات المستهلكين بشكل جيد. هذا النوع من ‎polymer‏ يكون ‎Laie‏ بشكل خاص
‏لإنتاج الأنابيب ‎pipes‏ و الأغشية والأصناف المصبوبة في قوالب بالنفخ والحقن ‎blow and‏ ‎injection molded articles ٠‏ . من المعروف جيداً في الفن أنه تحدث مشكلة عدم تجانس لا يمكن م
و ٍ
التغلب عليها عند الحصول على توزيع ثنائى الأنواع ببساطة عن طريق مزج بالانصهار ل
‎ethylene polymers‏ ذات الوزن الجزيئى المنخفض وذات الوزن الجزيئى العالى. ولهذاء فإنه تم
‏اقتراح طرق أخرى: استخدام مفاعلين على التوالى؛ يستخدمان أحياناً محفزاً مختلفاً في كل
‏مفاعل عن الآخرء أو مفاعل واحد يتم تغذيته بمحفز واحد في مكانين مختلفين. لسوء ‎aad)‏ ‏استخدام محفزات ‎catalyst‏ مختلفة في مفاعلين تقليديين متصلين على التوالى مازال ينتج عنه
‎: . polymers homogeneity ‏ناقصة التجانس‎ polymers
‏تظهر العمليات باستخدام محفزات ‎catalyst‏ في مكانين مختلفين عيوباً مثل:
‏في الحقيقة؛ أنه من الصعب التحكم في الفرق في الإنتاج بين الأجزاء ذات الوزن الجزيئى
‏المنخفض نسبياً والأجزاء ذات الوزن الجزيئى المرتفع نسبياً. أكثر من ذلك؛ للحصول على - منتجات مختلفة؛ يلزم استخدام محفزات ‎catalyst‏ مختلفة؛ ولهذا يمكن أن تكون هناك مرونة
‏بسيطة جداً في التشغيل.
‏تميل محفزات ‎catalyst‏ الكروم إلى زيادة ‎MWD‏ لمركبات ‎polyolefins‏ ؛ وفى بعض الحالات
‏يمكن أن تؤدى إلى توزيع ثنائى الأنواع؛ لكن الجزء الذى له وزن جزيئى منخفض يحتوى
‏على كمية أقل من ‎comonomer‏ ؛ مما يخفض الخواص الميكانيكية العامة ومقاومة الإجهاد ‎١‏ والتشقق بصفة خاصة.
‏باستخدام مفاعلين على التوالى مع أنظمة ‎Ziegler/Natta‏ وضبط ظروف الإنتاج؛ يكون من
‏الممكن إنتاج مجال واسع من ال ‎polyethylene‏ عالى الكثافة ذو ‎MWD‏ عالى؛ وبصفة خاصسة
‎JE MWD‏ الأنواع. في الحقيقة؛ كل مفاعل يمكنه العمل في ظروف بلمرة مختلفة؛ تتعلق
‏بالمحفز؛ والضغط؛ ودرجة الحرارة؛ و ‎monomer (s)‏ وتركيز منظم /منظمات الوزن الجزيئى ‎molecular weight regulator ٠‏ .
‎١0م‎
دج -
‎٠‏ تكشف براءة الإختراع الأمريكية رقم 7771477 عن عملية لإنتاج ‎HDPE‏ في وجود نظام ‎Ziegler/Natta catalyst system isa‏ في مفاعلين على التوالى بما دورة كاملة للسائل. في المفاعل ‎reactor‏ الأول إما أن يتحول ‎ethylene‏ إلى بوليمر متجانس أو بوليمر مشترك ‎copolymerized‏ باستخدام ‎olefinic monomer‏ - » يتضمن من ؟ إلى
‎A °‏ ذرة كربونء في المفاعل ‎BY reactor‏ المتصل بالمفاعل ‎reactor‏ الأولى على التوالى يتحول ناتج المفاعل ‎reactor‏ الأول إلى بوليمر مشترك ‎copolymerized‏ من ‎ethylene‏ و ‎monomers‏ الأليفينى المشترك ‎.C3-Cs a olefinic comonomer‏ بالإضافة إلى ذلك؛ تتطلب العملية إضافة خطوة لنزع ‎hydrogen‏ عند خرج المفاعل :©80+_الأول؛ بحيث يتم تزويد مواد التفاعل بمحفز نزع ‎hydrogen‏ عند خروجها من
‎٠١‏ المفاعل ‎reactor‏ الأول. تصف براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎١507974١‏ عملية لإنتاج تركيبات من ‎ethylene‏ ‎polymer‏ ذى توزيع ثنائى الأنواع تتضمن مخلوط من ‎polymers‏ ذات وزن ‎a>‏ ‏منخفض نسبياً مع أخرى ذات وزن جزيئى عالى نسبياً عن طريق استخدام مفاعلين على التوالى بهما طبقة متميعة في الطور الغازى ‎SI. gas-phase‏ نحافظ على قدرة مرضية ‎Vo‏ على التشغيل؛ يتم تخفيض إنتاجية ‎polymer‏ في المفاعل ‎reactor‏ الأول وزيادتها في الثانى. وطبقاً لذلك يتم ضبط الضغط الجزئى لل ‎ethylene‏ في كل من المفاعلين
‎. reactor ‏من العمليتين المذكورتين في براءة الإختراع الأمريكية رقم 1771487 وبراءة‎ SIS ‏إلا أن؛‎ ‏الاختراع الأوروبية رقم 507791 تؤدى إلى بوليمر نهائى ضعيف التجانس. في الحقيقة؛ في‎ ‏كل مفاعل لإجراء العمليات المتسلسلة المذكورة ينتج بوليمر مختلف في الوزن الجزيئشى‎ ©
-1+- والتركيبة الكيميائية وشكل البلورات؛ بحيث ‎Sei polymer eda)‏ تجانس حقيقى؛ ناتج عن توزيع وقت البقاء. بناءاً على وقت بقاء ‎polymer particles ads Cl fia‏ في سلنسل المفاعلات ‎reactors‏ ¢ فإن جزيئات ‎polymer particles _yad ss‏ تظهر لب أكبر أو أصغر مكوناً من ‎polyethylene‏ ذو الوزن الجزيثى المنخفض نسبياً وجزء خارجى أكبر أو أصغر مكوناً من ‎polyethylene o‏ ذو الوزن الجزيئى العالى نسبياً (أو العكس). تجانس المواد المستخدمة في الصب في القوالب بالنفخ مهم جداًءوبصفة خاصة بالنسبة للأغشية؛ وتشكيل الأنابيب ‎pipes‏ بالبثق؛ التي يؤدى وجود كميات ولو ضئيلة من المواد غير المتجانسة فيها إلى وجود جزيئات غير ملتحمة (عيون السمكة ‎(fish-eyes‏ ‏يوجد تحسين تم إدخاله على الفن السابق في التطبيقات التي تسبق براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎٠١١71458 ٠‏ - ب ؛ حيث تم فيها وصف عملية بلمرة في الطور الغازى ‎gas-phase‏ . يتم تنفيذ العملية في منطقتين للبلمرة بينهما اتصال بينى؛ حيث يحدث فيهاء أن جزيئات بوليمر ‎particles‏ 6<راهم_المتنامية والمتدفقة من خلال منطقة بلمرة ‎polymerization zone‏ أولى الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ) تحت ظروف تمييع سريعة؛ تغادر الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكور وتدخل إلى منطقة بلمرة ‎polymerization zone‏ ثانية (الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ) حيث ‎١‏ تتدفق من خلالها في شكل متكثف بفعل الجاذبية الأرضية وتغادر الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ‏المذكور وتدخل مرة ثانية إلى الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ؛ وهذا يحقق دورات لل ‎polymer‏ بين منطقتى البلمرة. تعمل كمية من الغاز بتركيبة مختلفة عن الموجود في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ‏يتم إدخالها إلى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ء كحاجز لمخلوط الغاز القادم من الوصلة الصاعدة ‎riser‏ . عن طريق الضبط السليم لظروف البلمرة في منطقتى البلمرة المذكورتين؛ يمكن © إنتاج مجال واسع من ‎polymers‏ ذات التوزيع ‎UB‏ التنوع؛ يكون بها علاقة وثيقة بين أجزاء ‎polymer‏ 3 الوزن الجزيئى المنخفض والأخرى ذات الوزن الجزيئى العالى» بحيث يكون ‎qq‏
EV polymer ‏بينما تحدث في نفس الوقت زيادة في مستوى تجانس‎ MWD ‏الممكن تحقيق زيادة في‎ ‏النهائى.‎ ‏ب‎ - ٠0٠71١68 ‏على الرغم من ذلك؛ فإن الكشف الموجود في براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏مناسب لإنتاج أصناف ذات مقاومة‎ (HDPE) ‏لا يعلّمنا كيفية الحصول على بوليمر عالى الكثافة‎ ‏المناسب لإنتاج الأثابيب‎ HDPE ‏عالية للإجهاد والتشقق. عن طريق التوضيح بمثال؛ فإن ال‎ © and ‏يتمتع بتوزيع يضم عدد كبير من الوزن الجزيثى؛ يكون فيه الجزء ذو الوزن‎ pipes ‏متجانس ذو تكون عالى للبلورات والجزء ذو الوزن الجزيئى‎ ethylene polymer ‏المنخفض هو‎ ‏يجب‎ polymerization ‏ولهذاء فإن عملية البلمرة‎ .comonomer (s) ‏العالى يكون معدلاً عن طريق‎ ‏في الجزء ذو الوزن الجزيئى العالى فقط.‎ monomer (5) ‏أن تنفذ بطريقة تحقق تضمين‎ ‏تتمتع بهذه المواصفات لا يمكن الحصول عليها طبقاً لبراءة الاختراع‎ 3 polymers ٠ ‏إلى الوصلة الهابطة‎ comonomer ‏حيث يتم تغذية‎ = ٠١٠١7١195 ‏الأوروبية رقم‎ ‏إلى‎ Lea ‏ذو الوزن الجزيئى العالى؛ والذى يدخل‎ polymer ‏؛ الذى يتم فيه إنتاج‎ downcomer ‏ذو الوزن الجزيئى المنخفض. تبعاً لذلك؛‎ polymer ‏يتم فيه إنتاج‎ Cus ¢ riser ‏الصاعدة‎ dla) ‏فإنه من الممكن أن يتم إنتاج بوليمر متجانس ذو وزن جزيئى منخفض وتكون عالى للبلورات‎ polymerization ‏لتعديل عملية البلمرة‎ dala ‏طبقاً لما سبق؛ توجد‎ . riser ‏في الوصلة الصاعدة‎ ١5 ‏تحضير 110715 ذو‎ (Sard ‏ب‎ - ٠١117195 ‏المذكورة في براءة الاختراع الأوربية رقم‎ ‏توزيع يضم عدد كبير من الوزن الجزيئثى؛ يتغلب على عيوب التجانس الضئيل ل‎ ‏المعروفة في الفنء كما تم‎ gas-phase ‏باستخدام عمليات الطور الغازى‎ ethylene polymers ‏شرحها من قبل.‎
V440
‎A —_‏ — وصف عام ‎gl AA‏ الآن؛ تم اكتشاف عملية لتحضير ‎polyethylene‏ ذو وزن جزيئى واسع عن طريق ‎polymerizing ethylene‏ في وجود محفز بلمرة؛ تتضمن العملية الخطوات الآتية؛ بأى ترتيب تبادلى: أ ) ‎polymerizing ethylene‏ ؛ اختيارياً سوياً مع واحد أو أكثر من مونومرات أوليفين المشتركة ‎olefin comonomers‏ -» بها من ‎١١ NY‏ ذرة كربون. في مفاعل يعمل في ‎shal‏ الغازى 888-2018586 .في وجود ‎hydrogen‏ ¢ ب ( بلمرة مشتركة ‎copolymerizing ethylene‏ لل ‎ethylene‏ مع واحد أو أكثر من مونومرات أليفين المشتركة ‎olefin comonomers‏ -ه بها من ؟ إلى ‎١١‏ ذرة كربون في مفاعل آخر يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ في وجود كمية من ‎hydrogen‏ أقل من الخطوة { . حيث تتدفق جزيئات ‎polymers‏ المتنامية في واحد على الأقل من المفاعلين ‎reactor‏ المذكورين ‎٠‏ اللذين يعملان في الطور الغازى ‎gas-phase‏ لأعلى من خلال منطقة بلمرة ‎polymerization‏ ‎zone‏ أولى ) وصله صاعده ‎riser‏ ( تحت ظروف تمييع أو نقل سريعة؛ وتغادر الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكور وتدخل إلى منطقة بلمرة ‎polymerization zone‏ ثانية ) وصله هابطه ‎downcomer‏ ) تتدفق من خلالها لأسفل تحت تأثير الجاذبية الأرضية؛ وتغادر الوصلة الهابطة :©0000 وتدخل مرة أخرى إلى الوصلة الصاعدة ‎riser‏ » وهذا يحقق دوران — ‎polymer ١‏ بين منطقتى البلمرة ‎polymerization‏ المذكورتين.
و - العملية طبقاً للاختراع الحالى تسمح بالحصول من الخطوة ( على ‎ethylene polymer‏ ذو وزن جزيثى أقل من ‎ethylene copolymer‏ الذى يتم الحصول عليه من الخطوة ب). بصفة ‎Ald‏ ‏يتضمن ‎polymer‏ النهائى ‎ethylene polymer‏ المتكون من الخطوة { والذى به تكون بللورات ‎crystallinity‏ عالى وله وزن جزيثى منخفض نسبياً ويختلط اختلاطاً ‎Lig‏ مع ‎ethylene copolymer ٠‏ 53 الوزن الجزيئى العالى الناتج من خطوة ب). تسمح عملية البلمرة ‎polymerization‏ المذكورة في الإختراع الحالى بارتباط كمية زائدة من ‎comonomer‏ مع جزء ‎polymer‏ 53 الوزن الجزيئى العالى فقط» وهذا يؤدى إلى الحصول على ‎ethylene polymers‏ ذات خواص ميكانيكية محسنة ومقاومة ‎Aine‏ للإجهاد والتشقق بصفة خاصة. تم توضيح ميزة أخرى للعملية المذكورة في الاختراع الحالى وهى أنه يمكن تحقيق تحكم أكثر تأثيراً في توزيع ‎٠‏ _ الوزن الجزيثى. يمكن تقدير مقاومة الاجهاد والتشقق ل ‎ethylene polymers‏ التي تم الحصول عليها باستخدام العملية المذكورة في الإختراع الحالى عن ‎Gash‏ إجراء اختبار الاستطالة نتيجة التعرض المستمر للضغط والحرارة العالية ذو ‎AED‏ كاملاً (20007). يستخدم هذا الاختبار بصفة أساسية في أوربا في إجراءات تحضير الراتينج لأغراض التطوير. اعتماداً على ظروف الاختبار ‎ve‏ _المختارة؛ يمكن تقليل وقت التمزق بالنسبة لطرق اختبار أخرى؛ يمكن الحصول على مثل تلك المعلومة في وقت قصير بالنسبة للمواد عالية المقاومة. ‎lead‏ الذى يجرى به الاختبار بسيط» لكونه التجهيزة العادية لاختبار الشد والاستطالة. يتم غمر عبنة من ‎polymer‏ في ماء أو محلول محدد خافض للتوتر السطحى عند درجة حرارة 680 أو 8 م . يتم عمل ثلمات في هذه العينة على جوانبها الأربعة بحيث تكون عمودية على اتجاه © الإجهاد ويتم تطبيق ‎JB‏ ثابت على العينة. يتم تسجيل وقت التمزق كدالة في الإجهاد المطبق.
- ١.
تظهر ‎ethylene polymers‏ التي يتم الحصول عليها بالطريقة المذكورة في الاختراع الحالى قيم
كبيرة لوقت التمزق؛ حيث أنه توجد كمية كبيرة من ‎comonomer‏ مرتبطة مع جزء ‎ethylene‏
‎polymer‏ ذو الوزن الجزيئى المنخفض.
‏طبقاً للاختراع الحالى؛ يمكن الحصول عل الخواص الطبيعية- الميكانيكية المذكورة سابقاً عن مه طريق تفيذ عملية بلمرة ‎polymerizing ethylene‏ في مفاعلين يعملان في الطور الغازى
‎gas-phase‏ موصلين على التوالى وبينهما اتصال بينى. تم وصف هذه المفاعلات ‎reactors‏ في
‏براءة الاختراع الأوربية رقم ‎٠١17148‏ - ب وتتصف بوجود منطقتين للبلمرة متصلتين فيما
‏بينهماء حيث يحدث فيها تدفق لجزيئات ‎polymer particles als‏ تحت ظروف تمييع مختلفة
‏وتركيبات مختلفة لمواد التفاعل.
‎٠‏ في منطقة البلمرة الأولى ‎first polymerization zone‏ ( الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ) يتم تهيئة ظروف تمييع سريعة عن طريق التغذية بمخلوط غازى يتضمن واحد أو أكثر من مركبات ‎olefins‏ - » بسرعة أعلى من سرعة انتقال جزيثات ‎polymer‏ . يفضل أن تكون سرعة المخلوط الغازى المذكور تتراوح من ‎١,5‏ إلى ©١م/ث.‏ المصطلحان "سرعة الانتقال" ‎Cag‏ ‎ns‏ سريعة' معروفان جيداً في الفن؛ من أجل الإطلاع على تعريف هذين المصطلحين راجع
‎ve‏ مثلاً ‎"D.
Geldart, Gas Fluidisation Technology, page 155 et seq., J.
Wiley & Sons Ltd., 1986‏
‎٠.‏ في منطقة البلمرة ‎polymerization‏ الثانية (الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ )؛ تتدفق جزيئات بوليمر ‎polymer particles‏ تحث تأثير الجاذبية الأرضية في شكل ‎(Sie‏ ‏بحيث يتم الوصول إلى قيم عالية من الكثافة للمادة الصلبة (كتلة ‎polymer‏ بالنسبة
‏أ لحجم المفاعل ‎reactor‏ )؛ تقترب من كثافة ‎ALS‏ :8017006 . بعبارات أخرى» يتدفق
‎١١ =‏ - ‎polymer‏ رأسياً لأسفل من خلال الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ 4 شكل دفق من سدادة (نظام الدفق لمادة معبأة)؛ بحيث تتخلل كميات صغيرة فقط من الغاز بين جزيئات ‎polymer‏ . طبقاً لنموذج أول من الاختراع ‎(Jad‏ يتم استخدام تسلسل من مفاعلين يعملان فى الطور ‎o‏ الغازى ‎Leg) gas-phase‏ نفس التركيب المذكور عاليه. هذا يعنى أنه فى كل من مفاعلئ الطور الغازى ‎gas-phase‏ المذكورين؛ تتدفق جزيئات بوليمر ‎dudinadl polymer particles‏ لأعلى من خلال " وصله صاعده ‎riser‏ " تحت ظروف تمييع سريع أو ظروف ‎(JE‏ مغادرة الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكور وتدخل إلى " وصله هابطه ‎downcomer‏ " حيث تتدفق من خلاله لأسفل بفعل الجاذبية الأرضية؛ وتغادر الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ المذكور وتدخل مرة ‎٠‏ أخرى إلى الوصلة الصاعدة ‎riser‏ . ‎٠‏ طبقاً لنموذج ثانى من الاختراع الحالى؛ يتم تنفيذ خطوة البلمرة ‎polymerization‏ 1( فى مفاعل به طبقة تمييع فى الطور الغازى ‎٠ gas-phase‏ يفضل أن يتم تنفيذ بلمرة ‎polymerizing ethylene‏ لإنتاج ‎ethylene polymer‏ ذو وزن جزيثى منخفض نسبياً (الخطوة { عند بداية البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ لل ‎ethylene‏ مع م ‎olefinic comonomer‏ حه لإنتاج ‎ethylene polymer‏ مشترك ذو وزن جزيئى كبير (الخطوة ب . لهذا الغرض» في الخطوة أ) يتم التغذية بمخلوط غازى يتضمن ‎ethylene‏ و ‎hydrogen‏ ‏: وغاز خامل ‎Inert gases‏ إلى مفاعل الطور الغازى ‎gas-phase‏ الأول . يتم تنفيذ عملية البلمرة ‎polymerization‏ في وجود محفز ذو نشاط عالى من نوع ‎Ziegler-Natta‏ أى ‎metallocene‏ . يفضل أل يتم التغذية بأى ‎comonomer‏ إلى مفاعل الطور الغازى ‎gas-phase‏ الأول المذكور ‎vy.‏ وأن يتم الحصول على ‎ethylene polymer‏ متجانس ذو تكون بللورى عالى من الخطوة ( . إلا
“yy -
أنه قد يتم التغذية بكمية ضئيلة من ‎comonomer‏ بشرط أن درجة البلمرة المشتركة
‎copolymerization‏ في الخطوة ( تكون محدودة بحيث تكون كثافة ‎ethylene polymer‏ الذى يتم
‏الحصول عليه من الخطوة أ) لا تقل عن ‎١,905‏ كجم/ديسيمتر؛ يفضل ألا تقل عن ‎٠,960‏
‏كجم/ ديسم. وإلاّ فإن الاختلاف المطلوب بين ‎polymer‏ ذو الوزن الجزيئى المنخفض ‎Las‏ ‏م الناتج من الخطوة أ ‎polymers‏ ذو الوزن الجزيئى العالى نسبياً الناتج من الخطوة ب) لن
‎nes = ‏شحج‎ Lag
‏يتم التغذية ب ‎hydrogen‏ بكمية تعتمد على نظام المحفز ‎«catalyst system‏ على أية ‎«dla‏
‏تناسب الحصول من الخطوة { على ‎ethylene polymer‏ ذو متوسط وزن جزيئى يتراوح من
‎#١ 5 Yo,ons‏ جم/ مول ومعدل تدفق المنصهر 88711401238(1418؛ تحت ظرف درجة حرارة ‎a ٠٠١‏ مئوية/ 7,16 كجم) بمعدل يتراوح من ‎٠١‏ إلى 400 جم/ ‎٠١‏ دقائق؛
‏يفضل من ‎٠٠١‏ إلى ‎٠٠١‏ جم/ ‎٠١‏ دقائق.
‏معدل تدفق المنصهر؛ والذى يشار إليه بشكل عام بمعامل الانصهار ‎MI‏ هو مؤشر عكسى
‏للوزن الجزيئى لل 001:08 . بعبارة أخرى؛ يشير معامل إنصهار منخفض إلى وزن جزيئى
‏كبير لل ‎polyethylene‏ ؛ والعكس صحيح. لكى نحصل على معدل ال ‎MIE‏ المذكور عاليه؛ ‎٠‏ .من الخطوة { يجب أن تتراوح النسبة الجزيئية لل ‎ethylene / hydrogen‏ من 0,+ إلى ©«
‏يفضل من ‎١‏ إلى ‎oF‏ وأن يكون ‎cthyene monomer‏ موجوداً بنسبة تتراوح من 0 إلى +75 من
‏الحجم؛ يفضل من © إلى 770 من الحجم؛ على أساس الحجم الكلى للغاز الموجود في ‎elie‏
‏البلمرة ‎polymerization reactor‏ الأول.
‏النسبة المتبقية من مخلوط التغذية تتمثل في الغازات الخاملة وواحد أو أكثر من مركبات :
‎.a- ‏ورنا-منا‎ olefin comonomers ٠٠٠ ١م‎
دسل
إذا تم اختيار أى غاز خامل ‎Inert gases‏ ¢ الذى هو ضرورى لتشتيت الحرارة المتولدة في
مفاعل البلمرة» بشكل تقليدى من ‎nitrogen‏ أو ‎hydrocarbons‏ مشبعة؛ فإن ‎gas propane‏ يكون
الأكثر تفضيلاً من بينها.
يتم اختيار درجة حرارة التشغيل في المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة ‎(I‏ بحيث تتراوح من م١٠‏ إلى ‎١١‏ درجة مئوية؛ يفضل من 880 إلى ‎٠٠١‏ مئوية بينما يتراوح ضغط التشغيل من
0+ إلى ‎٠١‏ ميجا باسكال» يفضل من ؟ إلى 2,5 ميجا باسكال.
يمثل ‎ethylene polymer‏ الذى يتم الحصول عليه من الخطوة أ) من ‎4٠0‏ إلى 715 من الوزن؛
يفضل من £0 إلى £00 من وزن ‎JS ethylene polymer‏ الناتج من العملية بالكامل بمعنى»؛
العملية التي تتم في كل من المفاعل ‎reactor‏ الأول والمفاعل ‎SB reactor‏ المتصلين على ‎٠‏ _التوالى.
يتم إمرار ‎=3lll ethylene polymer‏ من الخطوة ( والغاز المتخلل بين جزيئاته؛ بعد ذلك من
خلال مادة صلبة/ غاز كخطوة للفصل؛ لكى نتجنب دخول المخلوط الغازى القادم من مفاعل
البلمرة ‎polymerization reactor‏ الأول إلى المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة ب) (مفاعل
البلمرة ‎polymerization reactor‏ الثانى الذى يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ ). يمكن ‎sale)‏ ‎vo‏ إمرار المخلوط الغازى المذكور للخلف ليدخل إلى مفاعل البلمرة ‎polymerization reactor‏
الأول؛ بينما يتم تغذية ‎ethylene polymer‏ المنفصل إلى المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة
ب . منطقة اتصال الوصلة الهابطة ‎a= downcomer‏ الوصلة الصاعدة ‎riser‏ تعتبر نقطة
مناسبة لتغذية ‎polymer‏ إلى المفاعل ‎Cua «reactor‏ يكون عندها تركيز المادة الصلبة
منخفضاً؛ بحيث لا تتأثر ظروف التدفق سلباً.
- yg —
ه تتراوح حرارة التشغيل في الخطوة ب) من 15م إلى 46 م ؛ ويتراوح الضغط من
إلى ؛ ميجا باسكال. يخصص المفاعل ‎reactor‏ الثانى الذى يعمل في الطور
الغازى ‎sd ethylene copolymer zy gas-phase‏ وزن جزيئى عالى نسبياً عن a — olefinic monomer ‏مع‎ copolymerizing ethylene ‏طريق بلمرة مشتركة لل‎
; يحتوى على من © إلى ‎١١‏ ذرة كربون. أضف إلى ذلك؛ لزيادة توزيع الوزن الجزيئ
ل ‎Sled) ethylene polymer‏ « فإنه يمكن تشغيل المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة
ب) بطريقة تقليدية عن طريق تهيئة ظروف مختلفة لتركيز مركبات ‎monomers‏
. 000000006: ‏والوصلة الهابطة‎ riser ‏داخل الوصلة الصاعدة‎ hydrogen s
لتحقيق هذا الغرض» فى الخطوة ب) يمكن منع مخلوط الغاز الذى يتخلل جزيئات بوليمر
‎polymer particles».‏ 225 من الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ؛ جزئياً أو كلياً من دخول الوصلة
‏الهابطة ‎downcomer‏ ؛ بحيث نحصل على منطقتين بكل منهما تركيبة غاز مختلفة. يمكن أن
‏يتحقق هذا عن طريق التغذية بغاز و/أو مخلوط سائل إلى الوصلة الهابطة ‎ downcomer‏ من
‏خلال خط يتواجد عند نقطة مناسبة فى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ؛ يفضل أن يتواجد فى
‏الجزء العلوى منه. يجب أن يكون لكل من الغاز المذكور و/أو مخلوط السائل تركيبة مناسبة؛
‎١‏ تختلف عن المخلوط الغازى الموجود فى الوصلة الصاعدة ‎riser‏ . يمكن تنظيم تدفق الغاز
‏المذكور و/أو مخلوط السائل بحيث يتولد تدفق لأعلى للغاز فى عكس اتجاه تدفق جزيئات
‎٠ polymer‏ وبصفة خاصة عند أعلاه؛ ويعمل كحاجز لمخلوط الغاز المتخلل بين جزيئات بوليمر
‎polymer particles‏ والقادمة من الوصلة الصاعدة 258 . على وجه الخصوص؛ من المفيد
‏تغذية مخلوط ذو محتوى منخفض من ‎hydrogen‏ لإنتاج جزء ‎polymer‏ ذو الوزن ‎25a‏
‎٠‏ الأعلى فى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ . يمكن التغذية بواحد أو أكثر من مركبات ‎comonomer‏ إلى الوصلة الهابطة ‎ downcomer‏ المذكور فى الخطوة ب)؛ اختيارياً مم و١‏
‎Vo —‏ - ‎ethylene‏ أو ‎propane‏ أو أى غازات خاملة ‎Al inert gases‏ . قد يتم اختيار ‎comonomer‏ ‏من ‎OH‏ ‎froml-butene,1-pentene, | -hexene,4-methyl-1-pentene, 1-heptene and1-octene‏ . يفضل أن يتم اختيار ‎comonomer‏ من : ‎1-butene, 1-hexene and1-octene, more preferably the co- monomer is1-hexene. °‏ تتراوح النسبة الجزيئية لل ‎i ethylene / hydrogen‏ الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ المذكور فى الخطوة ب) من 0.005 إلى 7.؛؛ ويتراوح تركيز ‎Vie لضفي:77١ىلإ ١ ge ethylene‏ إلى ‎7٠١‏ من الحجم؛ويتراوح تركيز ‎«Yo comonomer‏ إلى ‎Zo‏ من الحجم؛على أساس الحجم الكلى للغاز الموجود في الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ المذكور.الجزء الباقى من الحجم يكون ‎٠‏ #صومه«م أو غازات خاملة ‎gases‏ 84 مشابهة.حيث أنه يوجد تركيز جزيئى منخفض جداً من ‎hydrogen‏ فى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ؛فإنه باستخدام العملية المذكورة في الاختراع الحالى يمكن ربط كمية عالية نسبياً من ‎polymer‏ المشترك مع جزء ‎polyethylene‏ ذو الوزن الجزيئى الكبير. جزيئات بوليمر ‎polymer particles‏ القادمة من الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ يعاد إدخالها ‎١‏ مرة أخرى في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكور في الخطوة ب). بما أن جزيئات بوليمر ‎polymer particles‏ تظل في تفاعل مستمر وحيث أنه لا يتم التغذية بمزيد من ‎comonomer‏ ‏| إلى الوصلة الصاعدة ‎«riser‏ فإن تركيز ‎monomers‏ المذكور يهبط إلى معدل يتراوح من ‎٠,١‏ ‏إلى 77 من الحجم؛ على أساس الحجم الكلى للغاز الموجود في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ‏المذكور. في التطبيق العملى؛ يتم التحكم في محتوى ‎comonomer‏ من أجل الحصول على ‎vy.‏ الكثافة المطلوبة لل ‎polyethylene‏ النهائى. في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكور في الخطوة 4
EN
60.7 ‏إلى‎ ٠.06 ‏في مدى يتراوح من‎ ethylene [ hydrogen ‏تكون النسبة الجزيئية لل‎ ٠ ‏ب‎ ‏إلى 715 من الحجم على أساس الحجم الكلى للغاز الموجود‎ © oe ethylene ‏ويتراوح تركيز‎ ‏أو غازات خاملة‎ propane ‏المذكور. الجزء المتبقى من الحجم يكون‎ riser ‏في الوصلة الصاعدة‎ ‏أخرى.‎ inert gases ‏ذو الوزن‎ polymer ‏يتم إنتاج جزء‎ (oo ‏المذكور في الخطوة‎ reactor ‏في المفاعل‎ ٠ ° ٠٠٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠٠٠٠٠١ ‏الجزيئى العالى نسبياً: يتراوح متوسط الوزن الجزيئى من‎ ‏جم/ مول.‎ ٠٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠000٠١ ‏جم/ مول؛ يفضل أن يكون من‎ ‏المذكور في الخطوة ب) تركيبتين‎ reactor ‏طبقاً لما تم وصفه؛ عاليه يتواجد في المفاعل‎ ‏مختلفتين؛ بحيث يمكن الحصول على أجزاء بوليمر ذات وزن جزيئى عالى نسباً وأجزاء ذات‎ ‏وزن جزيئى عالى جداً.‎ ٠ ‎٠‏ يتم تفريغ ‎«Hell polymer‏ من خلال خط يتواجد في الجزء السفلى من الوصلة الهابطة :00800002 ...في المفاعل ‎reactor‏ الشانى» وهو نتاج عملية البلمرة ‎polymerization‏ في المفاعلين ‎reactor‏ المذكورين في الخطوة { والخطوة ب). طبقاً لذلك؛ تسمح عملية البلمرة ‎polymerization‏ المذكورة في الإختراع بالحصول على ‎iy ethylene polymer vo‏ بتوزيع ثلاثى الأنواع على الأقل للوزن الجزيئى: يضم أوزان جزيئية منخفضة نسبياً وعالية نسبياً وأوزان جزيئية عالية جداً؛ يتم الحصول عليها من ّ| المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة أ)؛ في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكور في الخطوة ب) وفى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ المذكور في الخطوة ب)؛ على الترتيب. م"
- ١ -
‎٠‏ طبقاً لنموذج ‎AT‏ في الإختراع؛ من الممكن إجراء عملية البلمرة ‎polymerization‏ بحيث يتم تشغيل المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة أ) أيضاً عن طريق ‎Aes‏ ظروف مختلفة لتركيز مركبات ‎comonomer‏ و1370108©0 داخل الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ‏والوصلة الهابطة ‎downcomer‏ . ولهذاء يكون من الممكن تغذية الوصلة الهابطة ° 00ل _المذكور في الخطوة أ) بغاز و/أو سائل له تركيبة مختلفة عن تركيبة مخلوط الغاز الموجود في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ . بطريقة مفيدة؛ يمكن تغذية مخلوط ذو محتوى منخفض نسبياً من ‎hydrogen‏ إلى الجزء العلوى من الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ المذكورء؛ لانتاج ‎ethylene polymer‏ ذو متوسط وزن جزيئى أعلى من الناتج من الوصلة الصاعدة ‎riser‏ . في هذه الحالة؛ ينتج عن الخطوة 1( ‎polyethylene‏ ‎٠‏ ثنائى الأنواع بحيث يتمتع ‎polymer‏ النهائى بتوزيع رباعى الأنواع للوزن الجزيئشى
‎JY ‏على‎ MWD ‏الذى يتم الحصول عليه باستخدام العملية المذكورة في الإختراع بمعامل‎ polyethylene ‏يتصف‎ ‏م /71,1) بمعدل من © إلى‎ ٠98 ‏في ظرف درجة حرارة‎ (ASTM © 1238) MIF ‏الانصهار‎ ‎MIP ‏دقائق؛ ومعامل انصهار‎ ٠١ fondo ‏إلى‎ ٠١ ‏دقائق؛ يفضل أن تكون من‎ ٠١ fan ٠ ٠.١ ‏يفضل من‎ (HE ٠١ /مج١ ‏إلى‎ ١١ ‏م/» ) بمعدل يتراوح من‎ ٠٠٠١ (ASTMD 1238) ve ‏إلى 00 يفضل أن تكون‎ ٠٠ ‏تتراوح من‎ MIP/MIF ‏جم/ ١٠دقائق؛ بحيث تكون النسبة‎ ١,76 ‏إلى‎ ‏يعتبر مؤشراً على‎ MIP/MIF ‏للنسبة‎ (Blea ‏إلى 60 كما هو معروف»؛ فإن أى مدى‎ TO ‏من‎ ‏النهائى‎ polyethylene ‏بوليمر ذو توزيع يضم عدد كبير من الوزن الجزيئى. بشكل مثالى؛ فإن‎ ٠,140 ‏كجم/ ديسم"؛ يفضل أن تكون من‎ 4,200 5 ١,478 ‏يكون له كثافة عالية؛ تتراوح من‎
‏© إلى ‎١587‏ كجم/ ديسم". م١‏
سيتم الآن وصف العملية المذكورة في الاختراع الحالى بالتفصيل بالاستعانة بالأشكال والرسومات المرفقة؛ وهى توضيحية فقطء وليست محددة لمنظور العملية المراد حمايتها .
شرح مختصر للرسومات
شكل رقم ‎١‏ : يوضح النموذ ‎z‏ لأول للاخترا & الحالى .
. ‏شكل رقم ؟ : يوضح النموذج الثاني للاختراع الحالى‎ ٠ ‏ان اللذان‎ reactor ‏يوضح شكل رقم 1 النموذج الأول للاختراع الحالى؛ حيث يحتوى المفاعل‎ ‏المذكوران في الخطوة أ) والخطوة ب) على مناطق بلمرة‎ gas-phase ‏يعملان في الطور الغازى‎ ‏قبل الخطوة ب).‎ (Jd ‏كما تم ذكرها من‎ off ‏بينها اتصال بينى. أضف إلى ذلك؛ يتم تتفيذ الخطوة‎
‎٠‏ يتضمن المفاعل ‎reactor‏ الأول (الخطوة ‎al ay (i‏ صاعده ‎)١( riser‏ و وصله هابطه ‎«(Y) downcomer‏ تتدفق فيهما جزيئات ‎polymer‏ ¢ على الترتيب؛ لأعلى تحت ظروف تمييع سريع على طول اتجاه السهم ‎(V1)‏ ولأسفل تحت تأثير الجاذبية الأرضية على طول اتجاه السهم ‎٠. (Ye )‏ يوجد اتصال بينى مناسب بين الوصلة الصاعدة ‎)١ ) riser‏ و الوصلة ‎CA a‏ ‎downcomer‏ ) ( من خلال الوصلات ‎sections‏ 9( و 0 .
‏0 في المفاعل ‎reactor‏ الأول المذكور؛ يتم بلمرة ‎polymerizing ethylene‏ في وجود ‎hydrogen‏ ‏لإنتاج ‎ethylene polymer‏ متجانس ذو وزن جزينى منخفض نسبيا. لتحقيق هذا الغفرض»؛ يتم تغذية مخلوط غازى يحتوى على ‎propane y hydrogens ethylene‏ إلى المفاعل ‎reactor‏ ‏الأول المذكور من خلال خط واحد أو أكثر ‎(VF)‏ موضوع بشكل مناسب عند أى نقطة من نظام إعادة التغذية طبقاً لما هو معلوم لكل من له خبرة في الفن. كما يتم التغذية أيضا بمخلوط
- ١ ‏ويتم‎ (Al Inert gases Jala ‏(أو أى غاز‎ propane § ethylene ‏من تركيبة مناسبة تتضمن‎ ‏من خلال واحد أو أكثر من‎ (Y) downcomer ‏أيضاً إلى الوصلة الهابطة‎ hydrogen ‏التغذية ب‎ ‏بحيث يمكن التحكم بشكل أفضل في تركيبة مواد التفاعل. يتم تنفيذ عملية البلمرة‎ (1A) ‏الخطوط‎ ‏أو‎ Ziegler-Natta ‏عالى النشاط من نوع‎ catalyst system ‏في وجود نظام محفز‎ polymerization ‏إلى الوصلة‎ )١١( ‏يتم التغذية بمكونات المحفز المختلفة من خلال الخط‎ . metallocene © ‏تغادر‎ ؛)١(‎ riser ‏عند جزئه السفلى. بعد مرورها خلال الوصلة الصاعدة‎ )١( riser ‏الصاعدة‎ ‏وتنتقل‎ )١( riser ‏والمخلوط الغازى الوصلة الصاعدة‎ polymer particles ‏جزيئات بوليمر‎ ‏إلى منطقة فصل المادة الصلبة/ الغاز رقم (؛). يمكن أن تتم عملية فصل المادة الصلبة/ الغاز‎ ‏من النوع‎ (cyclone ‏فاصل طرد مركزى (فرازة‎ JS ‏باستخدام طرق فصل تقليدية مثل؛‎ .182860081 ‏المماسى‎ J helical ‏أو اللولبى‎ spiral ‏أو الحلزونى‎ axial ‏المحورى‎ ٠ ‏يغادر‎ .)١( downcomer ‏إلى الوصلة الهابطة‎ polymer ‏يدخل‎ ٠ (£) ‏من منطقة الفصل‎ )١( riser ‏المخلوط الغازى منطقة الفصل (4) ويعاد مرة أخرى ليدخل إلى الوصلة الصاعدة‎ (A) ‏والتبريد‎ (V) ‏المزود بوسيلة للضغط‎ « )1( recycle line ‏عن طريق خط إعادة التغذية‎ ‏جز ء المخلوط الغازى المغادر من منطقة الفصل )2( يمكن أن ينتقل؛ بعد أن يتم ضغطه‎ ‏ليخدم تقل‎ (4) line ball ‏عبر‎ (©) connecting section ‏وتبريده؛ إلى وصلة التوصيل البينى‎ 5 ‏وإلى قاع‎ ؛)١(‎ riser ‏إلى الوصلة الصاعدة‎ (Y) downcomer ‏من الوصلة الهابطة‎ polymer ‏لتهيئة ظروف التمييع السريع في الوصلة‎ )٠١( ‏من خلال الخط‎ (1) riser ‏الوصلة الصاعدة‎ .)١( riser sac lial ‏الذى تم الحصول عليه من الخطوة أ) من الجزء السفلى من الوصلة الهابطة‎ polymer ‏يتم تفريغ‎ 0 ‏من أجل‎ ٠9 ‏إلى فاصل المادة الصلبة/ الغاز‎ (VY) ‏ويغذى من خلال الخط‎ )١( downcomer ٠
EV
‏الأول إلى‎ polymerization reactor ‏تجنب دخول المخلوط الغازى القادم من مفاعل البلمرة‎ ‏المذكور في الخطوة ب). يتم تغذية عكسية بالمخلوط الغازى إلى خط إعادة‎ reactor ‏المفاعل‎ ‏الذى تم‎ ethylene polymer ‏بينما يتم تغذية‎ « )٠١( ‏من خلال الخط‎ (1) recycle line ‏التغذية‎ ‎8 reactor ‏فصله إلى المفاعل‎ downcomer ‏و وصله هابطة‎ 1) riser ‏الثانى: وصله صاعده‎ reactor Jeliall ‏ه يتضمن‎ ‏على الترتيب؛ لأعلى تحت ظروف التمييع السريع على‎ «polymer ‏(27)؛ تتدفق فيهما جزيئات‎ (10) ‏ولأسفل تحت تأثير الجاذبية الأرضية على طول اتجاه السهم‎ ) ١١( ‏طول اتجاه السهم‎ ‏و( ( عن طريق‎ ( 1) polymerization ‏يتم عمل توصيل بينى مناسب بين منطقتى البلمرة‎ . ( ©) ‏و‎ ( ¥) sections ‏الوصلات‎ ‎solid ‏المادة الصلبة‎ [gas separator ‏الخارج من فاصل الغاز‎ ethylene polymer ‏يثم تغذية‎ ٠ ‏إلى وصلة الربط )0( للمفاعل الثانى الذى يعمل في الطور الغازى‎ (YY) ‏من خلال الخط‎ (119) . gas-phase ‏المذكور تحدث بلمرة‎ gas-phase ‏الذى يعمل في الطور الغازى‎ SU reactor ‏في المفاعل‎ propane ‏وجود‎ 4 comonomer ‏مع‎ copolymerizing ethylene ethylene ‏مشتركة لل‎ ‏ذو وزن جزيئى عالى نسبياً . يتم تغذية مخلوط‎ dada ethylene polymer ‏لإنتاج‎ hydrogens vo ‏الذى يعمل‎ JUI reactor ‏إلى المفاعل‎ propane s hydrogens ethylene ‏غازى يحتوى على‎ ‏)؛ الموجودة بشكل‎ ١7( ‏المذكور من واحد أو أكثر من الخطوط‎ gasephase ‏ض في الطور الغازى‎ ‏طبقاً لما هو معلوم لكل من له‎ (1) recycle line ‏التغذية‎ sale) ‏ض مناسب عند أى نقطة من خط‎ ethylene ‏يتم تغذية مخلوط غازى ذو تركيبة مناسبة من‎ cell ‏خبرة في الفن. أضف إلى‎
١
‎comonomer‏ إلى الوصلة الهابطة ‎Y) downcomer‏ من خلال واحد أو أكثر من الخطوط
‏(79)؛ بحيث يمكن تحقيق تحكم أفضل في تركيبة مواد التفاعل في المنطقة المذكورة.
‏بطريقة مماثلة لما يحدث في المفاعل ‎reactor‏ الأول؛ فإن جزيئات بوليمر ‎polymer particles‏
‏المتنامية والمخلوط الغازى تغادر الوصلة الصاعدة ‎١( riser‏ ) وتنتقل إلى منطقة فصل المادة م٠‏ الصلبة/ الغاز )8(
‏من منطقة الفصل (4 ‎of‏ يدخل ‎polymer‏ إلى الوصلة الهابطة ‎Y) downcomer‏ ( ؛» ‎Lain‏ يتم
‏تجميع المخلوط الغازى خلال الخط ) 1 ( ويتم ضغطه بوسائل الضغط ‎compression means‏
‎(V)‏ ويتوزع إلى قسمين. القسم الأول من المخلوط الغازى المذكور يتم إرساله إلى المكشف
‎(YY) condenser‏ من خلال الخط ‎(YA)‏ بينما يتم تبريده إلى درجة حرارة يمكن عندها .3 للمونومرات والغاز الخامل الاختيارى أن تتكثف جزئياً. القسم الثانى من المخلوط الغازى
‏المذكور يتم تبريده باستخدام وسيلة التبريد ‎A) cooling mean‏ ( ومن ثم يتم تغذيته إلى منطقة
‏الوصل ‎connection zone‏ )© ( من خلال الخط )1 ( وإلى قاع الوصلة الصاعدة ‎V) riser‏ (
‏من خلال الخط ‎٠ ( Ve)‏ يتم وضع ‎cle‏ فاصل ‎(Y£) vessel‏ عند مخرج المكتف ‎condenser‏
‎(YY)‏ المخلوط الغازى الذى تم فصله والمخصتّب ب ‎hydrogen‏ يعاد التغذية به مرة أخرى من ‎ve‏ خلال الخط ‎(V1)‏ إلى خط إعادة التغذية ‎recycle line‏ (6 ). على العكس من ذلك؛ يتم تغذية
‏السائل المنفصل إلى الوصلة الهابطة :000060008 (" ) من خلال الخط ‎(YY)‏ يمكن تغذية
‏السائل المذكور إلى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ (7 ) المذكور بفعل الجاذبية الأرضية عن
‏طريق وضع الوعاء ‎vessel‏ (74) على ارتفاع مناسب أو عن طريق أى وسيلة مناسبة؛. ‎Jie‏
‎.)١١( pump ‏مضخة‎
‎١م‎
ا يمكن التغذية بالمكونات المحتم تواجدها في الوصلة الهابطة ‎Y) downcomer‏ ( بالكميات المذكورة من قبل وهى في الحالة السائلة إلى الوعاء ‎(YE)‏ عبر الخط ‎(YT)‏ ‏يتم وضع الخط ‎(YY)‏ للتغذية بالسائل في الجزء العلوى من الوصلة الهابطة ‎(Y) downcomer‏ وحيث يقوم بمنع الغاز القادم من الوصلة الصاعدة ‎١( riser‏ ) جزئياً أو ‎Ga LS‏ الدخول إلى م الوصلة الهابطة ‎٠ ( Y) downcomer‏ بحيث يمكن الحصول على منطقتين مختلفتين للتركيبة الغازية. يتم تفريغ ‎gol ethylene polymer‏ من خطوتى البلمرة ‎polymerization‏ أ) و ب) عبر الخط )11( يوضح الشكل رقم 7 نموذج ثانى للإختراع الحالى يتضمن: طبقة متميعة )7( لجزيئات بوليمر ‎Aaalsiall polymer particles‏ و لوح تمييع ‎(VY ) fluidization plate‏ ومنطقة تقليل ‎٠‏ السرعة ‎velocity reduction zone‏ (77) . بصفة عامة تكون منطقة تقليل السرعة ‎(¥Y) velocity reduction zone‏ ذات قطر أكبر من قطر الجزء الذى به الطبقة المتميعة ‎fluidized bed‏ من المفاعل ‎reactor‏ . ينتقل الدفق الغازى ‎gaseous stream‏ المغادر من أعلى منطقة تقليل السرعة ‎(vv) velocity reduction zone‏ عبر خط إعادة التغذية ‎recycle line‏ ‎(Ye)‏ إلى ضاغط ‎(YY)‏ وبعد ذلك إلى ‎ia‏ حرارى ‎(YA)‏ يتم تجهيز خط إعادة التغذنية مد ‎(Yo) recycle line‏ بخط (71) للتغذية بال ‎hydrogens ethylene‏ والغازات الخاملة و بشكل اختيارى؛ بمركبات ‎comonomer‏ . أثناء مروره من خلال المغير الحرارى»؛ يحدث تبريد للدفق الغازى ومن ثم يتم تغذيته إلى أسفل المفاعل ‎(Y4) reactor‏ المحتوى على الطبقة المتميعة ‎fluidized bed |ّ‏ . بهذه الطريقة؛ فإن الغاز المتدفق لأعلى يحافظ باستمرار على أن تظطل طبقة جزيئات بوليمر ‎(YY) polymer particles‏ في الحالة المتميعة ‎fluidization condi- tions‏
سإ بصفة عامة؛ يتم تغذية محتويات المحفز المختلفة إلى المفاعل ‎reactor‏ من خلال خط (؛”) الذى يفضل وضعه في الجزء السفلى من الطبقة المتميعة ‎fluidized bed‏ )1*( يتم تفريغ ‎polymer‏ الذى يتم الحصول عليه من الخطوة أ) من الجزء السفلى من الطبقة المتميعة ‎(TY) fluidized bed‏ وتغذيته عبر الخط )¥4( إلى فاصل المادة الصلبة/ الغاز ‎٠4‏ ‏لتجنب دخول المخلوط الغازى القادم من مفاعل البلمرة ‎polymerization reactor‏ الأول إلى المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة ب). يتم تغذية المخلوط الغازى المذكور عكسياً إلى خط ‎sale)‏ التغذية ‎(Yo) recycle line‏ من خلال الخط ‎(V+)‏ بينما يتم تغذية ‎ethylene polymer‏ الذى تم فصله عبر الخط ‎(V1)‏ إلى المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة ب)؛ الذى له نفس التركيب الذى تم وصفه بالفعل في الشكل رقم ‎.١‏ ‎(Kay ٠‏ تنفيذ عملية البلمرة ‎polymerization‏ المذكورة في الإختراع الحالى في وجود نظام محفز ‎catalyst system‏ عالى النشاط من النوع ‎metallocene J Ziegler-Natta‏ . يحتوى نظام المحفز ‎catalyst system Ziegler-Natta‏ على المحفزات ‎catalyst‏ التي يتم الحصول عليها من تفاعل مركب معدن إنتقالى من المجموعات من ؛ إلى ‎٠١‏ من الجدول الدورى للعناصر (الترميز الجديد) مع مركب معدنى عضوى من المجموعة ‎١‏ أو ؟ أو ‎VY‏ من الجدول ‎yo‏ الدورى للعناصر. بصفة خاصة؛ يمكن اختيار مركب المعدن الانتقالى من بين 11 و 7١و ‎3Zr‏ ‏© و ‎JHE‏ المركبات المفضلة هى التي لها الصيغة ‎Ti (OR)n Xy-n‏ حيث تتراوح « فيها من صفر إلى ‎iy‏ حيث ‎Ay‏ تكافؤ ‎X ¢ titanium‏ هى ‎R halogen‏ هي مجموعة ‎hydrocarbon‏ ‏بها من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون أو مجموعة ‎COR‏ يفضل من بينهم مركبات ‎titanium‏ بشكل خاص التي بها رابطة 11- ‎halogen‏ واحدة على الأقل مثل مركبات ‎titaniumtetrahalides‏ أو
مركبات ‎halogenalcoholates‏ . مركبات ‎titanium‏ المحددة المفضلة هى ‎«TiCly «TiCly‏ ‎«Ti(OBu),Cl, <Ti(OBu)Cl; «Ti(OBu),‏ 11)081(:01. المركبات المعدنية العضوية المفضلة هى مركبات ‎Al‏ العضوية وبصفة خاصة مركبات ‎Al-‏ ‏1. يفضل اختيار مركب ‎Al-alkyl‏ من بين مركبات ‎trialkyl aluminum‏ مثل؛ كمثال: ‎triethylaluminum,triisobutylaluminum, tri-n- butylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri- °‏ ‎n-octylaluminum‏ ‏من الممكن أيضاً استخدام مركبات ‎alkylaluminum hydrides Jf « alkylaluminum halides‏ أو ‎AIEGCT Jie alkylaluminum sesquichlorides‏ و ‎ALEGCL;‏ بشكل اختيارى في مخلوط مع مركبات ‎trialkyl aluminum‏ المذكورة. > مركبات 217 ذات الناتج العالى المناسب بشكل خاص هى تلك التي يتم فيها إسناد مركب ‎titanium‏ على ‎magnesium halide‏ في صورة نشطة؛ يفضل أن يكون 148012 في صورة نشطة. كما أنه يمكن اختيار المركبات المائحة للالكترون داخلياً من بين مركبات ‎esters‏ و ‎ethers‏ و ‎amines‏ و ‎ketones‏ . بصفة خاصة. فإنه يفضل استخدام المركبات التي تنتمى إلى مركبات ‎diethers‏ -1,3 و ‎phthalates‏ و ‎benzoates‏ و ‎succinates‏ . ‎ve‏ يمكن إدخال تحسينات أخرى عن طريق استخدام؛ بالإضافة إلى مانح الإلكترون الموجود في المركب الصلب؛ ‎ile‏ إلكترون خارجى ‎(ED)‏ يضاف إلى مركب المحفز المشترك ‎aluminium alkyl (catalyst component‏ أو إلى مفاعل البلمرة ‎-polymerization reactor‏ يمكن أن يتم اختيار المركبات المائحة للإلكترون الخارجية من بين مركبات ‎alcohols‏ و ‎amines 5 ketones s esters glycols‏ و ‎amides‏ و ‎ethers y alkoxysilanes 5 nitriles‏ .
— Yo — المركبات المائحة للإلكترون ‎(ED)‏ يمكن استخدامها بمفردها أو في مخلوط مع بعضها البعض. يفضل أن يتم اختيار المركبات المائحة للإلكترون من بين مركبات ‎esters g aliphatic ethers‏ و . alkoxysilanes مركبات ‎ethers‏ المفضلة هى مركبات ‎aliphatic ethers Cpo-Cp‏ وبشكل خاص مركبات ‎ethers‏ ‏هه الحلقية التي يفضل أن تحتوى على عدد من ¥ إلى © ذرة كربون؛ مقثل ‎astetrahydrofurane‏ . dioxane ‏و‎ (THF)
C2-C, aliphatic carboxylic acids ‏من‎ alkyl esters ‏المفضلة هى مركبات‎ esters ‏مركبات‎ وبشكل خاص مركبات ‎Ca-Cy alkyl esters‏ من أحماض الكربوكسيليك الأحادية الأليفاتية ethylformiate ‏و‎ methyl formiate 5 ethylacetate ‏مقل‎ aliphatic mono carboxylic acids . i-butylacetate y n-butylacetate i-propylacetate propylacetate ‏و‎ methylacetate ‏و‎ ٠ مركبات ‎alk- oxysilanes‏ المفضلة هى مركبات بالصيغة ‎RLR%SI(ORY) Cc‏ حيث ‎bsa‏ هى عدد من صفر إلى ؟ و © هى من ‎١‏ إلى 7 والمجموع وناب هو 4 ؛ ول ‎RZ‏ ليتهى مجموعات ‎alkyl‏ أو ‎cycloalkyl‏ أو 1ه ذات عدد من ‎١‏ إلى ‎YA‏ ذرة كربون. يفضل بشكل خاص أن تكون هى مركبات ‎silicon‏ التي تكون فيها 8 هى ‎abs)‏ ١و‏ 0 هى " ويتم ‎vo‏ اختيار واحد على الأقل من 8 و 182 من بين مجموعات ‎alkyl‏ متشعبة ‎aryl of cycloalkyl of‏ ذات عدد من “ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون وتكون 183 هى مجموعة ,06-0 ‎«alkyl‏ وبصفة خاصة « methylcyclohexyldimethoxysilane a silicon ‏مركباث‎ Jd ‏أمشة‎ ٠ methyl « methyl-t-butyldimethoxysilane¢ diphenyldimethoxysilane a ‏التي فيها‎ silicon ‏مركبات‎ La ‏أضف إلى ذلك؛ يفضل‎ . dicyclopentyldimethoxysilane methyl ‏هى‎ R® cycloalkyl ic sana ‏متشعبة أو‎ alkyl ‏مجموعة‎ A ‏و© هى ؟ و12‎ Jia ‏هى‎ ٠
‎٠ :‏ أمظسة لمقل مركبات ‎silicon‏ هذه همى: ‎١ cyclohexyltrimethoxysilane‏ ‎thexyltrimethoxysilane 3 butyltrimethoxysilane‏ . لوحظ أنه عندما يتم إضافة المركبات ‎ED‏ المذكورة عاليه؛ كمادة ‎Jeli‏ منتجة ‎clon‏ مباشرة إلى عملية البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ المذكورة في الخطوة ب) ‎٠‏ تتحقق أفضل النتائج ‎٠‏ _ التي تتعلق بالخواص الميكانيكية ‎ethylene polymers‏ التي يتم الحصول عليها من العملية المذكورة في الإختراع. بصفة خاصة؛ يجب أن تكون كمية المركب ‎ED‏ المستخدمة في الخطوة ب) وتلك المستخدمة في الخطوة { ‎٠.‏ يفضل أن تكون النسبة في الوزن بين كمية مركب ‎ED‏ ‏المستخدمة في الخطوة ب) وتلك المستخدمة في الخطوة أ) 7 أو أكثر. المركب ‎ED‏ المفضل هو ‎.THF‏ ‎٠‏ المحفزات ‎ale 5,800 catalyst‏ تظهر ‎(Lad‏ بالإضافة إلى فعاليتها العالية في عملية البلمرة 0120 خواص سطح جيدة تجعلها مناسبة بشكل خاص للاستخدام في عملية البلمرة ‎polymerization‏ في ‎shal‏ الغازى ‎gas-phase‏ المذكورة في الاختراع. يمكن أيضاً استخدام أنظمة المحفز التي أساسها ال ‎metallocene‏ في العملية المذكورة في الإختراع الحالى وتتضمن:- ‎vo‏ () مركب معدن انتقالى واحد على الأقل يحتوى على رابطة « واحدة على الأقل ‎(ii)‏ مركب ‎alumoxanes‏ واحد على الأقل أو أى مركب قادر على تكوين ‎cation‏ (أيون سلبى) من ‎alkyl metallocene‏ ؛ و ‎(iit)‏ مركب ألومنيوم عضوى ‎organo-aluminum‏ اختيارى.
النوع المفضل للمركب المعدنى الذى يحتوى على رابطة « واحدة على الأقل هى مركبات ‎metallocene‏ المنتمية إلى الصيغة ‎:)١(‏
Cp(L)gAMXp ‏حيث فيها:-‎ م 14 هى معدن ‎JE)‏ ينتمى إلى المجموعة ؛ أو © أو إلى مجموعات ‎actinide 5 lanthanide‏ من الجدول الدورى للعناصر؛ يفضل أن تكون ‎M‏ هى ‎zirconium‏ أو ‎titanium‏ أو ‎hafhium‏ ؛ مواد الاستبدال 76 التي تشبه أو تختلف عن بعضها ‎(andl‏ هى كواشضف ‎sigma‏ ذات أيون موجب واحد (أنيون) ‎AL monoanionic‏ اختيارها من المجموعة المكونة من ‎hydrogen‏ ‎OCOR® 5 OR®s R® 5 halogen s‏ و 58 و 12185 حيث ‎aR‏ مجموعة ‎hydrocarbon ٠‏ تحتوى على من ‎١‏ إلى ‎56٠‏ ذرة كربون ‎٠‏ يفضلء أن يتم اختيار ‎X‏ من بين المجموعة المكونة من او ‎-Me¢-Br‏ « الك ‎¢-Sec-Bu ¢-n-Bu‏ لال ‎«<-CH3SiMe; «Bz‏ - أو ‎-OBz «-OBU ¢-OPr‏ رو ‎¢-NMe,‏ ‎P‏ هى عدد يساوى حالة الأكسدة للمعدن 1/4 مطروحاً منه ‎oY‏ ‎N‏ هى صفر أو ١ء‏ عندما تكون هى صفر فإن القنطرة ‎YL‏ تكون موجودة؛ ‎AL ٠‏ شق ‎AU hydrocarbon‏ التكافؤ يحتوى على عدد من ‎١‏ إلى ‎Ee‏ ذرة كربون؛ ويحتوى بشكل اختيارى على عدد يصل إلى © ذرات ‎«silicon‏ يربط بقنطرة بين ‎(As Cp‏ يفضل أن تكون ‎L‏ هى المجموعة ثنائية التكافؤ ‎Cam ¢(ZRT)n‏ 2 هى ©؛ ‎Si‏ ومجموعات ال 87 التي تشبه أو تختلف عن بعضها البعض؛ تكون ‎hydrogen‏ أو مجموعة ‎hydrocarbon‏ تحتوى على
-_ Y A — عدد من ‎١‏ إلى £0 ذرة كربون؛ الأفضل أن يتم اختيار ‎L‏ من بين ‎Si(CHs)a‏ أو ‎SiPhy‏ أو ¢C(CHs)2 ‏أر‎ (CHa) ‏أر‎ (CHa), ‏أ‎ CH, 4 SiMe(SiMes) sf SiPhMe ‎CP‏ هى مجموعة ‎cyclopentadienyl‏ يوجد أولا يوجد بها استبدال؛ تتكثف بشكل اختيارى إلى ‏واحدة أو أكثر من الحلقات العطرية ‎aromatic rings‏ أو المشبعة أو غير المشبعة أو التي يوجد م ‎J‏ لا يوجد بها استبدال؛ ‎A‏ لها نفس معنى ‎CP‏ أو شق من ‎«(NR7‏ 24-0 5 حيث 187 ‎A‏ مجموعة ‎hydrocarbon‏ تحتوى ‏على عدد من ‎١‏ إلى ‎Ee‏ ذرة كربون. ‏مركبات ‎alumoxanes‏ المستخدمة المستخدمة والمذكورة في ب) تعتبر مركبات حلقية أو متشبعة ‏أو خطية تحتوى على مجموعة واحدة على الأقل من النوع:- ‏ير ‏إهر س0) سس | هر \ / ‎U U‏ ‎٠١ ‎Cum‏ مواد الاستبدال؛ المتشابهة أو المختلفة؛. هى كما تم تعريفها من قبل. وخصوصاًء مركبات ‎Al) alumoxanes‏ بالصيغة:- ‎4 I J
Al—O—(Al—O)n'—Al / \
U U
‏يمكن استخدامها فى حالة المركبات الخطية؛ حيث ل« فيها هى صفر أو عدد من ‎١‏ إلى ‎fr‏ ‎١‏ وحيث مواد الاستبدال ‎U‏ المتشابهة أو ‎«daha‏ هى ذرات ‎hydrogen‏ 0 ذرات ‎halogen‏ 0 م
مجموعات ‎alkyl Cp-C;‏ أن ‎cycloalkyl -Cpo-C3‏ أن ب©-مون- ‎aryl alkyl Coo- © of aryl‏ أو ب ‎alkyl aryl Coo-‏ ¢ تحتوى بشكل اختيارى على ذرات ‎silicon‏ أو ‎germanium atoms‏ ¢ بشرط أن تكون مادة استبدال ‎U‏ واحدة على الأقل ليست ‎halogen‏ ؛ وز التي تتراوح من صفر إلى ٠؛‏ تكون رقم غير عددى (كسر) ؛ أو مركبات ‎alumoxanes‏ بالصيغة: ‎U‏ ‎A — Ow?‏ ° يمكن أن تستخدم في حالة المركبات الخطية؛ حيث ‎n®‏ فيها هى عدد من ؟ إلى ‎br‏ ومواد الاستبدال لآ كما تم تعريفها من قبل. ‎ethylene polymers‏ التي يتم الحصول عليها من العملية المذكورة في الاختراع الحالية تصلح لتحضير منتجات كثيرة ومتنوعة؛ حيث أنها تحقق تعادل ممتاز بين الخواص الميكانيكية ‎٠‏ وخواص التشغيل. بصفة خاصة؛ يكون لها مستوى رائع من التجانس في نفس الوقت مع قيم عالية لمقاومة الإجهاد والتشقق؛ أضف إلى ذلك؛ زيادة توزيع الوزن الجزيئى يساعد في تحقيق إمكانية جيدة للتشغيل وخواص تدفق محسنة واستجابة محسنة للقص. في منظور هذه الخواص؛ فإنه ‎(Say‏ صب مركبات ‎ethylene polymer‏ التي يتم الحصول عليها من هذا الإختراع الحالى في قوالب لانتاج عناصر أو تشكيلها عن طريق البثق والنفخ إلى أغشية أو تشكيلها عن طريق ‎١‏ البثق إلى أنابيب. تطبيق ذو أفضلية خاصة هو تحضير أنابيب قادرة على تحمل الضغط العالى. إنه من التقليدى التعبير عن أداء أنابيب ال ‎polyethylene‏ (أو أى لدينة حرارية أخرى) تحت الإجهاد عن طريق الإجهاد ‎GR‏ الذى يتوقع فيه لأى أنبوبة مصنوعة من ‎polyethylene‏ (أو أى لدينة حراريم,ى,
د ‎-yv.‏ ‏أخرى) أن تكون قادرة على التحمل لمدة خمسون عاماً تحت درجة حرارة الجو التي تصل إلى مئوية؛ باستخدام الماء كوسط وظروف اختبار محيطة ‎-(ISO/TR9080:1992)‏ يمكن باستخدام العملية التي تم وصفها في هذا الطلب من قبل؛ الحصول على أنابيب من نوع 7580 و ‎«sl PE100‏ أنابيب مصنوعة من ال ‎polyethylene‏ يمكنها التحمل لمدة ‎5٠‏ عاماً تحت درجة م حرارة جوية ١7م‏ وضغط قيمته 8 و ‎Ve‏ ميجا باسكال؛ على الترتيب. سيتم الآن وصف العملية المذكورة في الإختراع بمزيد من التفصيل بالاستعانة بالأمتلة الآتية وهى لا يمكن اعتبارها بأى حال من الأحوال محددة للهدف من الاختراع. الأمثلة:- وصف الأمظة:- ‎٠‏ الخواصض المنصوص عليها تم تحديدها طبقاً للطرق الآتية: معامل الانصهار ‎(MIE)E‏ 01238-/2571 الظرف ‎YU /١90‏ معامل الانصهار ‎ASTM-D1238 (MIF)F‏ الظرف ‎YT VA‏ معامل الانصهار ‎ASTM-D1238 ((MIP)P‏ الظرف ‎[V4‏ 0 نسبة الدرجات ‎(P/F)‏ 2 النسبة بين معامل الانصهار ‎F‏ ومعامل ‎Plea)‏ ‎٠‏ الكثافة: ‎ASTM-D792‏ ‏وحدات مرونة الانثناء ‎(MEF)‏ تم إجراء الاختبارات طبقاً ل 881140-790. اللزوجة الذاتية ‎(LV)‏ : في ‎tetrahydronaphtalene‏ عند درجة حرارة ‎Jive‏
مقاومة الإجهاد والتشقق طبقاً لاختبار الاستطالة ذو الثلمات الكامل (1007): تم عمل ثلمات في عينة بوليمر (قضيب صغير أبعاده ‎eo ١١ XY‏ ١مم)‏ على جوانبها الأربع باتجاه عمودى على اتجاه الاجهاد؛ ثم تم غمرها في محلول مائى من ‎ARCOPAL‏ (77 لكل مول) عند درجة حرارة 40 .5 تطبيق حمل دائم مقداره 0,£ ميجا باسكال على طول العينة لتحديد وقت التمزق.
ه الأمثلة من ‎١‏ إلى ؟:- تحضير المحفز الصلب: تم إجراء عملية البلمرة ‎polymerization‏ في وجود محفز من نوع ‎Ziegler-Natta‏ يتضمن محفز صلب تم تحضيره بالطريقة التي تم وصفها في براءة الإختراع الأوروبية رقم 541760 في صفحة 7ء الأسطر من ‎١‏ إلى ‎.١٠١‏
‎٠‏ ثراى ‎Jad‏ ألومنيوم ‎(TEAL)‏ كمحفز مشترك؛ 5 ‎methylcyclohexyldimethoxysilane‏ كمائح للإلكترون؛ تلامسا مع محتوى المحفز الصلب العلوى طبقا للمعلومات الموضحة في مثال رقم ‎١‏ ‏في براءة الإختراع الأوربية رقم 0417760 في الأسطر من ‎Yo‏ إلى ‎YA‏ النسبة الجزيئية 17/181 كانت ‎.٠٠١‏ ‏التجهيز للعملية :=
‏في الأمثلة من ‎١‏ إلى © تم تنفيذ العملية المذكورة في الإختراع تحت ظروف دائمة فى مصنع يتضمن مفاعلين متصلين على التوالى يعملان في الطور الغازى ‎gas-phase‏ » كما تم توضيحه في المثال رقم ‎.١‏
- سم مثال رقم ‎١‏ ‏تم تغذية المحفز؛ الذى تم بلمرته مبدئياً باستخدام ‎propylene‏ ؛ عبر الخط ‎١١‏ إلى مفاعل البلمرة ‎polymerization reactor‏ الذى يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ الأول الموصوف في شسكل ١.تم‏ بلمرة ‎polymerizing ethylene‏ في المفاعل ‎reactor‏ الأول باستخدام ‎pai SH,‏ للوزن © الجزيئى وفى وجود ‎propane‏ كمخفف خامل. تم تحديد كميات ‎ethylene‏ و ‎propane s hydrogen‏ في الجدول رقم ‎.١‏ لم يتم التغذية بأى ‎comonomer‏ إلى المفاعل ‎reactor‏ الأول. مواد التشغيل من ‎hydrogens ethylene 5 propane‏ كمنظم للوزن الجزيئى تم تغذيتها عبر ‎ball‏ ‎AY‏ أيضاء تم تغذية ‎hydrogen s ethylene‏ مباشرة إلى الوصلة الهابطة ‎(Y) downcomer‏ عبر الخط ‎(VA)‏ ‎0٠‏ ثم تحليل خواص ‎polyethylene resin‏ الذى تم تحضيره في المفاعل ‎reactor‏ الأول. من الجدول ‎oY‏ يتضح أن ‎polyethylene resin‏ 41 معامل انصهار ‎MIE‏ حوالى ‎٠١ [aad Ye‏ دقائق؛ ‎a‏ يمثل وزن جزيثى منخفض نسبياً لل ‎polymer‏ وكثافة عالية نسبياً مقدارها ‎١,974‏ كجم/ ديسم”. أنتج المفاعل ‎reactor‏ الأول حوالى 7485 من الوزن (الوزن المنفصل7) من الكمية الكلية من ‎ile polyethylene resin‏ الناتج عن المفاعلين ‎reactor‏ الأول والثانى. تم تنفيذ ‎٠‏ عملية البلمرة ‎polymerization‏ عند درجة حرارة حو الى “0 م وعند ضغط حوالى ¥ ميجا باسكال. كان يتم تفريغ ‎polymer‏ الذى يتم الحصول عليه من المفاعل ‎reactor‏ الأول باستمرار عبر الخط 11؛ ويتم فصله عن الغاز في وحدة فصل المادة الصلبة/ الغاز ‎VA‏ ويعاد تغذيته إلى جزء الوصلة )0 ( في المفاعل ‎reactor‏ الثانى الذى يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ عبر الخط ‎(YY) ٠‏ تشغيل المفاعل ‎JB reactor‏ تحت ظروف بلمرة من درجة حرارة أقل ‎٠‏ حيث ‎qq ails‏
— سر _
حوالى ‎Augie Vo‏ وتحت ضغط أقل؛ حوالى ‎7,١‏ ميجا باسكال؛ من تلك الظروف المستخدمة
في المفاعل ‎reactor‏ الأول.
تم إدخال ع«»»1-6إلى المفاعل ‎reactor‏ الثانى؛ ‎comonomer‏ ¢ بالكمية المحددة في الجدول 7.
تم تغذية مواد التشغيل من ‎hydrogens ethylene 5 propane‏ من خلال الخط ‎VY‏ إلى نظام © إعادة التغذية؛ بينما تم تغذية ‎ethylene sl-hexene‏ مباشرة إلى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏
(7 ) من خلال الخط ‎Ya‏
لكى نزيد من توزيع الوزن الجزيئى ل ‎Mal ethylene polymer‏ « تم تشغيل المفاعل ‎reactor‏
الثانى عن طريق تهيئة ظروف مختلفة لتركيز مركبات ‎hydrogens monomers‏ داخل الوصلة
الصاعدة ‎riser‏ والوصلة الهابطة ‎downcomer‏ . وهذا قد تحقق عن طريق التغذية عبر الخط ‎(YY) ٠‏ بدفق سائل (حاجز في الحالة ‎(ALLY‏ إلى الجزء العلوى من الوصلة الهابطة ‎downcomer‏
(Y)
هذا الدفق السائل المذكور له تركيبة مختلفة عن تلك التي لمخلوط الغاز الموجود في الوصلة
الصاعدة ‎riser‏ . التركيزات المختلفة المذكورة لمركبات ‎hydrogens monomers‏ داخل الوصلة
الصاعدة ‎riser‏ والوصلة الهابطة ‎downcomer‏ في المفاعل ‎reactor‏ الثانى تم الإشارة إليها في ‎١5‏ _الجدول رقم ‎oY‏ بينما تم الإشارة إلى تركيبة الحاجز السائل في الجدول رقم “.
الدفق السائل في الخط (77) يأتى من خطوة التكثيف في المكثف ‎condenser‏ (17)؛ تحت
ظروف تشغيل من درجة حرارة ‎"5٠‏ م وضغط ‎7,١‏ ميجا باسكال؛ ‎Cum‏ يتم في هذه الخطوة
تبريد جزء دفق إعادة التغذية وتكثيفه جزئياً. يمكن تخصيب الدفق السائل ‎(YY)‏ في 1-6806
عن طريق التغذية به من خلال الخط ‎(YF)‏
كان يتم تفريغ مستمر لل ‎polymer‏ النهائى عبر الخط ‎AY‏
نتج عن عملية البلمرة ‎polymerization‏ في المفاعل ‎reactor‏ 8 أجزاء ‎polyethylene‏ ذات
وزن جزيئى كبير نسبيا. تم تحديد خواص المنتج النهائى في جدول 0
يمكن أن نرى أن معامل انصهار المنتج النهائى قد انخفض مقارنةً ب ‎ethylene resin‏ الناتج ‎٠‏ من المفاعل ‎reactor‏ الأول؛ مظهراً التكوين ذو الوزن الجزيئى العالى لأجزاء ‎polymer‏ في
المفاعل ‎reactor‏ الثانى. في نفس الوقت؛ يتمتع ‎polymer‏ الذى تم الحصول عليه بتوزيع يضم
عدد كبير من الوزن الجزيئى كما يدل على ذلك نسبة ‎MIP/MIF‏ التي تساوى ‎YOY‏ بعد ذلك
أخذ الناتج النهائى شكل قضيب صغير (أبعاده ‎٠٠0١0 ٠١ 7٠١‏ مم) تم تعريضه لاختبار
الاستطالة ذو الثلّمة كامل ‎(FNCT)‏ تحت حمل (ثقل) مقداره 0,£ ميجا باسكال ودرجة حرارة © #*ا. فشلت العينة في الاختبار بعد ‎dela ١١‏ وهذا يظهر مقاومة عالية للإجهاد والتشقق.
المثالين ‎X‏ و 7
ثم ‎oa‏ اء العملية المذكورة في لاختراع باتباع نفس خطوات التجهيز واستخد ام نفس محفز
البلمرة كما في مثال رقم ‎A‏
كانت كميات ‎propane 3 ethylene‏ في المفاعل ‎reactor‏ رقم ‎١‏ مختلفة عن الكميات المستخدمة ‎vo‏ في المثال ‎١‏ وتم ‎ghd‏ كمية أكبر من ‎polyethylene resin‏ (نسبة المادة المنفصلة 7#). تم
توضيح ظروف التشغيل المستخدمة في المفاعل ‎reactor‏ الأول في جدول رقم ‎.١‏
ثم زيادة كمية ‎1-hexene comonomer‏ التي تم التزويد بها إلى ‎Alay‏ هابطة ‎downcomer‏
المفاعل ‎reactor‏ الثانى زيادة طفيفة مقارنة بالكمية المستخدمة في مثال رقم ‎.١‏ تم توضيح
— اج 7 —-
ظروف التشغيل المستخدمة في المفاعل ‎reactor‏ الثانى في الجدول رقم ‎١‏ وتم توضيح تركيبة
طبقة الدفق الحاجزة في الجدول رقم (©).
تم توضيح خواص ‎Sell polymer‏ في الجدول رقم 0. ‎polyethylene resin‏ > تم
الحصول عليه أخذ شكل قضيب صغير (أبعاده ‎7٠١ 7٠١‏ ١٠٠مم)‏ تم تعريضه إلى اختبار ه إستطالة ذو الثلمة كامل ‎(FNCT)‏ كما في المثال رقم ‎.١‏ فشلت العينة في الاختبار بعد حوالى
‎del 17‏ (في المثال رقم 1( وبعد حوالى ‎٠5٠‏ ساعة (في المثال رقم “)؛ وهذا يظهر مقاومة
‏عالية للإجهاد والتشقق.
‏مثال رقم ¢ (مقارن):-
‏تم استخدام جهاز يتضمن مفاعل بلمرة يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ واحد فقط به مناطق ‎٠‏ - بلمرة متصلة بينياً ‎Lad‏ بينها. المفاعل ‎reactor‏ المذكور له نفس تركيب المفاعل ‎reactor‏ الثانى
‏الذى يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ الموضح في الشكل رقم ‎.١‏
‏تم تغذية نفس المحفز المستخدم في المثال رقم ‎١‏ إلى وصله صاعده ‎riser‏ المفاعل ‎reactor‏
‏المذكور . ثم الاحتفاظ بدرجة الحرارة في كل ‎die reactor de lid ela Jf‏ حوالى 84 والضغط ‎١‏ _ لزيادة توزيع الوزن الجزيئى ‎Sell ethylene polymerd‏ 25 تشغيل المفاعل ‎reactor‏ الذى
‏يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ المذكور عن طريق تهيئة ظروف مختلفة من تركيز
‏المركبات ‎hydrogen ys monomers‏ داخل الوصلة الصاعدة ‎riser‏ والوصلة الهابطة
‎downcomer‏ . وهذا قد تحقق عن طريق تغذية دفق سائل (حاجز سائل) إلى الجزء العلوى من
‏الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ . تم توضيح ظروف التشغيل المختلفة داخل الوصلة الصاعدة
: 1م ‎riser‏ والوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ؛ وكذلك تركيبة الحاجز السائل في الجدول رقم 4؛. تم توضيح خواص ‎Aled polymer‏ في الجدول رقم © ‎polyethylene resin‏ الذى تم الحصول عليه أخذ شكل قضيب صغير (أبعاده ‎٠١ 7٠١‏ ١٠٠مم)‏ تم تعريضه إلى اختبار استطالة ذو الثلمات كامل ‎(FNCT)‏ كما في المثال رقم ‎.١‏ فشلت العينة في الاختبار بعد ‎7,١‏ ساعة فقط؛ ‏م وهذا يظهر مقاومة ضعيفة للإجهاد والتشقق. ‎DES ‏مجه ا‎
SEE ‏لك‎ ga ‏الأمثلة من ‎-:١7 Jo‏ تحضير المحفز الصلب :- تم تحضير ‎magnesium chloride‏ ومركب إضافة كحول يحتوى على حوالى ¥ جزيئات كحول بإتباع الطريقة المذكورة في المثال رقم ¥ من براءة الاختراع الأمريكية رقم 474495054 ؛ ولكن ‎٠‏ تم العمل عند ‎٠005‏ لفة في الدقيقة ‎(RPM)‏ بدلاً من ‎٠٠٠٠١‏ لفة في الدقيقة. ثم تعريض مركب الإضافة إلى معالجة حرارية؛ تحث تدفق من ‎nitrogen‏ ¢ ودرجة حرارة تتراوح من ‎ou‏ إلى ‎Yoo‏ .= وصل وزن محتوى ‎alcohols‏ إلى 775. ثم إدخال ‎You‏ مل من م110 إلى دورق مستدير ذو أربعة فوهات ‎Corn dla‏ مل وتم تنظيفه باستخدام ‎nitrogen‏ عند درجة حرارة صفر ‎Age‏ بعد ذلك؛ وعند نفس درجة الحرارة؛ تم ‎ethanol ‏كروى يحتوى على 775 من وزنه‎ EtOH/MgCl, ‏جم من مركب إضافة‎ YV,0 ‏إضافة‎ ١ ‏م في‎ ١7١ ‏وتم تحضيره طبقاً لما تم وصفه من قبل؛ مع التقليب. تم زيادة درجة الحرارة إلى‎ ‏دقيقة. بعد ذلك؛ تم إيقاف التقليب؛ تم‎ ٠١ ‏ساعة واحدة وتم الاحتفاظ بها عند هذه الدرجة لمدة‎ ‏ترك الناتج الصلب ليستقر في الأسفل وتم سحب السائل الطافى فوقه.‎ ‎١0م‎
الا ثم غسل المادة الصلبة 1 مرات باستخدام ‎hexane‏ لا مائى ‎٠٠١ x0)‏ مل) عند درجة حرارة ‎٠‏ ومرة واحدة عند ‎day‏ حرارة ‎YO‏ مئوية. في النهاية؛ تم تجفيف المادة الصلبة تحت ضغط منخفض وتحليلها ‎=Ti)‏ 48 من الوزن؛ ‎=Mg‏ 719,4 من الوزن). تم إدخال المادة الصلبة عن طريق الحقن إلى وعاء للتعقيم واستمر تقليبها عند درجة حرارة ‎Te‏ مئوية في ‎hexane‏ لا ‎Slo‏ (كان تركيز المادة الصلبة ‎4٠0‏ جم/ لتر) في جو من ‎nitrogen‏ . تم معالجة المعلق بكمية من ‎7٠١‏ من الوزن من محلول ‎tri-ethyl-aluminium (TEA)‏ في ‎hexane‏ _لتحقيق نسبة ‎JTEA‏ ‏المادة الصلبة< ‎٠,8‏ وزن/وزن. تم التغذية ببطء بكمية من ‎propylene‏ مساوية لكمية المادة الصلبة الأصلية بمعدل مناسب بحيث يتم الاحتفاظ بدرجة الحرارة ثابتة عند ‎Yoon 9١‏ دقيقة تم إيقاف عملية البلمرة 0017706:128100.
‎٠‏ ثم إدخال ١٠7مل‏ من ‎hexane‏ لا مائى و١٠‏ جم من ‎polymer‏ الأولى الذى تم الحصول عليه كما تم وصفه من قبل إلى دورق مستدير ذو أربع فوهات سعته 506 مل ومجهز بقلب ميكانيكى وتم تنظيفه باستخدام ‎nitrogen‏ ؛ عند درجة حرارة الغرفة. عند نفس درجة الحرارة؛ ومع ‎cll‏ تم إضافة كمية من ‎ils «(AcOEt) ethylacetate‏ داخلى؛ بالتنقيط لتحقيق نسبة جزيئية ‎Ti AcOEt‏ مقدارها 4. تم رفع درجة الحرارة إلى ٠2م‏ وتم تقليب المخلوط لمدة ”
‎vo‏ ساعات. بعد ذلك؛ تم إيقاف التقليب؛ تم السماح للناتج الصلب بأن يستقر في الأسفل وتم سحب السائل الطافى فوقه. ثم ‎Jue‏ المادة الصلبة المادة الصلبة ؟ مرات باستخدام ‎hexane‏ لا مائى ‎XY)‏ م“ ‎(Ja?‏ عند درجة حرارة 75 واستخلاصها وتجفيفها تحت ضغط منخفض.
التجهيز للعملية: - في الأمثلة من © إلى » تم تنفيذ العملية المذكورة في الإختراع تحت ظروف ثابتة في مصنع يتضمن مفاعل يحتوى على طبقة متميعة ومفاعل يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ به مناطق بلمرة بينها اتصال بينى؛ كما تم توضيحه في شكل رقم ‎.١‏ ‏هه المثال رقم 5 تم تغذية المحفز؛ الذى تم بلمرته مبدئياء باستخدام ‎propylene‏ ¢ إلى المفاعل ‎reactor‏ الذى يحتوى على طبقة متميعة عبر الخط (4؛7). تم بلمرة ‎ethylene polymerizing‏ في المفاعل ‎reactor‏ المذكور باستخدام ‎hydrogen‏ في وجود ‎propane‏ كمخفف خامل وتم تحديد كميات ‎propane s hydrogen 5 ethylene‏ في الجدول رقم ‎.١‏ لم يتم تغذية المفاعل ‎reactor‏ الأول بأى ‎comonomer ٠‏ . تم التغذية بمواد التشغيل من ‎hydrogen s ethylene s propane‏ كمنظم للوزن الجزيئى عبر الخط 1 تم تحليل خواص ‎polyethylene resin‏ الذى تم تحضيره في المفاعل ‎reactor‏ الأول ‎٠‏ يتضح من الجدول رقم ‎١‏ أن ‎polyethylene resin‏ كان له معامل انصهار 1418 حوالى ‎٠١7١‏ جم ‎٠١‏ ‎٠‏ دقائق»؛ وهذا يمثل وزن جزيثى منخفض نسبياً لل ‎polymer‏ وكثافة ‎dle‏ نسبياً ‎ATA)‏ كجم/ ‎Y‏ ‏ديسم . أنتج المفاعل ‎reactor‏ الأول حوالى 757 من الوزن (نسبة الوزن المنفصل 4( من كمية راتينج ‎polyethylene‏ النهائى الكلية الناتجة من كل من المفاعلين ‎reactor‏ الأول والثانى .تم تنفيذ عملية البلمرة ‎polymerization‏ عند درجة حرارة حوالى ‎Av‏ وضغط حوالى ؛,7 ميجا باسكال م
دوس كان يتم تفريغ كمية ‎polymer‏ التي يتم الحصول عليه باستمرار من المفاعل ‎reactor‏ الذى يحتوى على طبقة متميعة عبر الخط 79؛ وبعد فصلها عن الغاز في فاصل المادة الصلبة/ الغاز (9١)؛‏ وإدخالها إلى جزء الوصلة (© ) في المفاعل ‎reactor‏ الذى يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ )8 عبر الخط ‎.)7١(‏ تم تشغيل المفاعل ‎reactor‏ الثاني تحت ظروف بلمرة من ‎٠‏ درجة حرارة حوالى ‎ca A‏ وضغط حوالى ‎7,١‏ ميجا باسكال. ْ تم إدخال ‎1-hexene «comonomer‏ في المفاعل ‎reactor‏ الثاني للحصول على قيم التركيز المحددة في الجدول رقم 7. تم تغذية مواد التشغيل من ‎ethylene 5 propane‏ و ‎hydrogen‏ من خلال الخط ‎(VF)‏ إلى نظام إعادة التغذية؛ بينما تم تغذية ‎ethylene 1-hexene‏ مباشرة إلى الوصله الهابطة (7 ) من خلال الخط ‎YA‏ ‎٠‏ لزيادة توزيع الوزن الجزيئى ل ‎ethylene polymer‏ النهائى؛ تم تشغيل المفاعل ‎reactor‏ الثانى عن طريق تهيئة ظروف مختلفة من تركيز مركبات ‎hydrogens monomers‏ داخل الوصلة الصاعدة ‎riser‏ والوصلة الهابطة ‎downcomer‏ . وهذا قد تحقق عن طريق تغذية دفق سائل ‎Sala)‏ سائل) عبر الخط ‎(YV)‏ إلى الجزء العلوى من الوصلة الهابطة :00806008 (؟ ). هذا الدفق المذكور له تركيبة مختلفة عن مخلوط الغاز الموجود في الوصله الصاعده. تم توضيح ‎١‏ التركيزات المختلفة لمركبات ‎hydrogens monomers‏ داخل الوصله الصاعده والوصله الهابطه في المفاعل ‎reactor‏ الثانى في الجدول رقم ‎WY‏ بينما تم توضيح تركيبة الحاجز السائل في الجدول رقم 7. دفق السائل في الخط ‎(YA)‏ يأتى من خطوة التكثيف في المكثف ‎«YY condenser‏ عند ظروف تشغيل من درجة حرارة ‎YO‏ وضغط ‎7,١‏ ميجا باسكال؛ حيث يتم فيه تبريد جزء من دفق إعادة
.وي التغذية وتكثيفه جزئياً. يمكن أن يتم تخصيب دفق السائل ‎(TV)‏ في ©1-0©»©0 عن طريق التغذية به من خلال الخط ‎(YY)‏ ‎La)‏ تم التغذية بتتراهيدروفيوران ‎(THF)‏ عبر الخط ‎(YV)‏ إلى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ‏7 ( بنسبة وزن ‎TEA/THF‏ تساوى ‎TEA Cua 0.١7‏ هو ‎tri-ethyl aluminum‏ المستخدم في ‎oo‏ تنشيط المحفز. كان يتم تفريغ ‎Hell polymer‏ بشكل مستمر عبر الخط (11). نتج عن عملية البلمرة ‎polymerization‏ في المفاعل ‎Sl reactor‏ أجزاء ‎polyethylene‏ ذات وزن جزيئى عالى نسبيا. تم تحديد خواص المنتج النهائى في الجدول رقم © يتضح من الجدول أن معامل انصهار المنتج النهائى قد تتاقص مقارنة ب ‎ethylene resin‏ ‎٠‏ الناتج من المفاعل ‎reactor‏ الأول؛ مظهراً تكون أجزاء ذات وزن جزيئى عالى في المفاعل :0 الثانى. في نفس الوقت؛ يتمتع ‎polymer‏ الذى تم الحصول عليه بتوزيع يضم عدد كبير من الوزن الجزيئى كما يدل على ذلك نسبة ‎MIP/MIF‏ التي تساوى 0 ‎YE‏ بعد ذلك أخذ المنتج النهائى شكل قضيب صغير (أبعاده ‎7٠١ 7٠١‏ ١٠٠مم)‏ تم تعريضه لاختبار استطاله ذو التلمة كامل ‎(FNCT)‏ عند حمل 0,£ ميجا ‎JUL‏ ودرجة حرارة مو م ‎dial lta yo‏ في الاختبار بعد حوالى 304 ساعة؛ وهذا يظهر مقاومة عالية للإجهاد والتشقق.
_ $ \ -—
مثال رقم 6
تم تنفيذ العملية المذكورة في الاختراع باستخدام نفس الجهاز ومحفز البلمرة المستخدمان في
المثال رقم 2
في المفاعل ‎reactor‏ الذى يحتوى على طبقة متميعة كانت كميات ‎propane y ethylene‏ مختلفة ‎٠‏ عن الكميات المستخدمة في المثال رقم ‎.١‏ وتم إنتاج كمية أصغر من ‎polyethylene resin‏ (نسبة
المادة التي تم فصلها 7). تم توضيح ظروف التشغيل في المفاعل ‎reactor‏ الأول في الجدول
.١ ‏رقم‎
زادت كمية مونومر ©1-06»©0 المشترك التي تم إدخالها إلى الوصلة الهابطة :00000216 في
المفاعل ‎SB reactor‏ زيادة طفيفة بالنسبة للكمية المذكورة في مثال رقم ©؛ مما نتج ‎die‏ كثافة أقل قليلاً للناتج النهائى. تم توضيح ظروف التشغيل في المفاعل ‎reactor‏ الثانى في الجدول
رقم ¥ وتوضيح تركيبة الدفق الحاجز في جدول رقم “. تم تغذية ‎THF‏ عبر الخط ‎(YY)‏ إلى
الوصلة الهابطة ‎Y) downcomer‏ ( بنفس نسبة الأوزان المذكورة في مثال رقم 0
تم توضيح خواص «عد<راهم_النهائي في الجدول رقم ©. نتج تغير في الفصل وأوزان جزيئية
مختلفة اختلافاً طفيفاً مع توزيع يضم عدد أقل نوعاً ما من الوزن؛ ودل على ذلك النسبة ‎MIP/MIF ٠‏ التي تساوى 71/4 . ‎polyethylene resin‏ الذى تم الحصول عليه أخذ شكل قضيب
صغير (أبعاده ‎٠١ ٠‏ ١٠٠مم)‏ تعرض بعد ذلك لاختبار استطالة ذو الثلمة كامل ‎(FNCT)‏
كما في الأمثلة السابقة. فشلت العينة في الاختبار بعد حوالى ‎£Y0‏ ساعة؛ وهذا يظهر مقاومة
عالية جداً للإجهاد والتشقق.
مثال رقم ل
تم تنفيذ العملية باستخدام نفس الجهاز ونفس محفز البلمرة المستخدمان في مثال رقم 0
في المفاعل ‎reactor‏ الذى يحتوى على طبقة متميعة كانت كميات ‎propane 5 ethylene‏ مشابهة
للكميات المستخدمة في المثالين © و 6. الفصل في المنتج الذى حدث في المفاعل ‎reactor‏ الأول م كان مشابهاً لذلك الذى حدث في المثال رقم 7. تم توضيح ظروف التشغيل في المفاعل ‎reactor‏
الأول في الجدول رقم ‎.١‏
تم إدخال ‎Ya 1-butene‏ من ‎1-hexene comonomer‏ في المفاعل ‎SBI reactor‏ للحصول على
قيم التركيز المحددة في الجدول رقم ؟. تم توضيح ظروف التشغيل في المفاعل ‎reactor‏ الثانى
في الجدول رقم ‎Y‏ وتم توضيح تركيبة الدفق الحاجز في الجدول رقم ؟. تم تغذية ‎THF‏ عبر ‎YY Lal.‏ إلى الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ (؟ ) بنفس نسبة الوزن الموضحة في مثال رقم polyethylene ial ‏في الجدول رقم ©. مرة أخرى.‎ ed! polymer ‏تم توضيح خواص‎ LO
الذى تم الحصول عليه شكل قضيب صغير ) ‎XY‏ قا ‎ve‏ امم) ثم تعريضه بعد ذلك
لاختبار استطالة ذو الثلمة
كامل ‎(FNCT)‏ كما هو موضح في الأمثلة السابقة. فشلت العينة في الاختبار بعد حوالى ‎VOY‏ ‎vo‏ مما يشير إلى مقاومة عالية للإجهاد والتشقق.
اس جدول رقم ‎-١‏ المفاعل ‎reactor‏ الأول رقم ‎١١‏ رقم 7 | رقم“ | رقم 8 ‎١‏ رقم + | رقم لا ‎sas‏ اس ‎el cm‏ ا ‎el ol al‏ ا الكثافة ‎CATAL CATA VATA] ATA] Lay] an (psf pn)‏ ‎٠‏ الم ¢ ‎١‏ ل ‎o‏ ‏م١‏
_— $ $ __ جدول رقم ¥ المفاعل ‎al reactor‏ مثال رقم١‏ | مثال | مثال رقم | مثال رقم | مثال رقم > | مثال رقم رقم ‎١‏ | © 77
‎H,/C;H,‏ وصله صاعده ‎٠ ١ ٠ VY ١‏ ل ‎Y ٠م 9 , 1 ٠‏ م ‎riser‏ ‎ST‏ ‎wer iin To‏ ‎Cal wean tom‏ ‎CH),‏ وصله صاعده | ‎٠١١‏ كم ‎٠,١١‏ م" ‎١١‏
‎riser
‎“ne ¢ La 1 LR 7 ٠,١ ve ‏ل‎ a Lila Ada H,/C,H,
‎1 downcomer
‎A A A A 7 ١ ‏هابطه‎ Ad a / C,H, downcomer
‎51١ ay q.
AQ AA 8. aaa ad a 7 ‏متليى‎ ‎downcomer
‏يتان وصسله هابطه
‎downcomer
‎YN ١ Y,Y| ‏م‎ ١ | ‏و1 وصله هابطه‎
‎downcomer
‎sn ‎rep
هو
جدول رقم ‎=F‏ الحاجز السائل شاه يقاس ل لس
١ ‏رقم "| رقم 5 1 رقم‎ Yai, ١ ‏رقم‎ ‏ا ا اا ا‎ em ew wl el er ve[ ‏ا‎ ea
جدول رقم 4 تركيبة ‎Jodi‏ رقم ؛ ‎aa‏ ‎sae]‏ ‏ام ااا
— ¢ 1 _ ‏النهائى‎ polymer - © ‏جدول رقم‎ ‏تركيبة | مثال مثال مثال مثال‎ | Jha Jha ٠١ ‏جد‎ MIP
YY OE GYV | Ye ١ YY | OYA |r ‏جم/‎ ‏دقائق‎ ‎> MIF ٠١ ‏مر‎ qv 7 4,6 AY vv ‏جم/‎ ‏دقائق‎ ٠ ‏لحني‎ de ‏4لقى | فى‎ ١ ‏تفلك‎ | GREY ١ AEA | ‏الكثافة (كجم/‎ ¢ ١ : \ A 7 . (ad /D1) LV
Y,4 7 YY A 6 YY ١ ‏جم)‎ ‏(ميجا‎ MEF ٠ ١٠١4 ٠١ ٠١ 4 ٠١١ ٠١7 ‏باسكال)‎ ‏زمن الفشل‎ ‏بالساعات‎ ‏اختبار‎ ‏الاستطالة‎ ‎٠٠١ {Yo ١ Yeo + ٠١ ١١٠ ‏درجة‎ ‎8 ‏الحرارة‎ ‏م و©,؛ميجا‎ ‏باسكال‎

Claims (1)

  1. — sy — ‏عناصر_الحماية‎
    ‎-١ ١‏ عملية لتحضير بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ به عدد كبير من الأوزان الجزيئيه عن ‎Y‏ طريق بلمرة الإيثيلين ‎polymerizing ethylene‏ في وجود محفز بلمرة؛ تتضمن ‎Aad ¥‏ الخطوات الآتية بأى ترتيب تبادلى:
    ‏3 أ) بلمرة الإيثيلين ‎«polymerizing ethylene‏ اختيارياً مع واحد أو أكثر من مركبات ‎olefinic comonomers 8‏ - » يحتوى على عدد من ؟ إلى ‎١١‏ من ذرات الكربون» في 1 مفاعل يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ .في وجود ‎٠ hydrogen‏
    ‏ل ب) بلمرة مشتركة لللإيثيلين ‎copolymerizing ethylene‏ مع واحد أو أكثر من ‎A‏ مركبات ‎olefinic comonomers‏ » به عدد من ؟ إلى ‎١١‏ ذرة كربون في مفاعل ‎A‏ آخر يعمل في الطور الغازى ‎gas-phase‏ في وجود كمية من ‎hydrogen‏ أقل من الكمية ‎٠‏ المذكورة في الخطوة أ)
    ‎١١‏ حيث يحدث فيها أن جزيئات بوليمر ‎particles‏ :©201770_المتنامية في واحد على الأقل ‎VY‏ .-_من المفاعلين ‎reactor‏ اللذين يعملان في الطور الغازى ‎gas-phase‏ تتدفق لأعلى ‎VY‏ خلال منطقة بلمرة ‎polymerization zone‏ أولى ) وصلة صاعدة ‎(riser‏ تحت ظطظروف ‎VE‏ تييع سريع أو ظروف انتقال؛ وتغادر الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكورة وتدخل إلى ‎١٠‏ منطقة بلمرة ‎polymerization zone‏ ثائية ( وصلة هابطة ‎Cua ) downcomer‏ تتدفق 7 > من خلالها ‎Jad‏ تحت تأثير الجاذبية الأرضية وتغادر الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ ‎VY‏ المذكورة ثم يعاد التغذية بها مرة أخرى إلى الوصلة الصاعدة ‎«riser‏ وهكذا تحدث ‎VA‏ عملية دوران لل ‎polymer‏ بين منطقتى البلمرة ‎polymerization‏ المذكورتين.
    ‎١‏ 7- العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛‏ حيث يتم إجراء الخطوة أ) فيها قبل الخطوة ب).
    ‎A —‏ $ —- ‎=F)‏ العملية طبقاً لأحد عنصرى الحماية ‎١‏ أو 7؛ حيث تكون كثافة الإيثيلين ‎ethylene‏ ‎Y‏ الذى يتم الحصول عليه من الخطوة أ) فيها أكبر من ‎١,105‏ كجم/ ديسم '. ‎١‏ ؛- العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى حيث يكون بوليمر الإيثيلين ‎polymer Y‏ عدعانيط»_الذى يتم الحصول عليه من الخطوة ( ‎Led‏ معدل تدفق المنصهر ‎MIEY‏ يتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎٠0٠‏ ؛جم/ ‎٠١‏ دقائق. ‎١‏ #- العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎of‏ حيث يتراوح ال ‎MIE‏ فيها من ‎٠٠١‏ إلى ‎٠١ faa ٠ Y‏ دقائق. ‎-١ ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى 00 حيث تتراوح النسبة الجزيئية ل لل ‎ethylene / hydrogen‏ في الخطوة { المذكورة فيها من 0,8 إلى ©؛ وتتراوح 1 نسبة ‎ethyene monomer‏ من © إلى 7890 من الحجم. ‎-Y \‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى أ حيث تختار درجة حرارة " - التشغيل في الخطوة أ) المذكورة فيها في المدى من ‎١7١ de‏ م . ‎=A)‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎oF‏ حيث يتراوح ضغط التشغيل ‎Y‏ في الخطوة أ) المذكورة فيها من ‎١,5‏ إلى ‎٠١‏ ميجا باسكال. ‎١‏ +- العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث يتم تنفيذ الخطوة 1( المذكورة فيها في مفاعل ‎reactor‏ يحتوى على طبقة متميّعة ‎٠ fluidized bed‏
    ‎-٠ ١‏ العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث يتم تتفيذ الخطوة أ) والخطوة ب) ‎Y‏ المذكورتين ‎Led‏ بالتسلسل في مفاعلين يعملان في الطور الغازى ‎gas-phase‏ حيث ¥ تتدفق جزيئات بوليمر ‎polymer particles‏ المتنامية فيهما لأعلى خلال وصلة صاعدة ‎Cia’ ¢‏ ظروف تمييع سريع وتغادر الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكورة وتدخل إلى وصلة ° هابطة حيث تتدفق من خلالها إلى أسفل تحت تأثير الجاذبية الأرضية وتغادر الوصلة 4 الهابطة ‎downcomer‏ المذكورة ويعاد تغذيتها إلى الوصلة الصاعدة ‎٠ riser‏
    ‎-١١ ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ حيث يمثل بوليمر الإيثيلين ‎ethylene polymer Y‏ 53 يتم الحصول عليه من ‎shall‏ 5 { المذكورة فيها من ‎4٠‏ إلى 3 £10 من وزن ‎SH ethylene polymer‏ المنتج من العملية بالكامل.
    ‎VY ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎OY‏ حيث يتم إمبرار بوليمر ‎Y‏ الإيثيلين ‎ethylene polymer‏ والغاز المتخلل بين جزيئاته القادمين من الخطوة ( ¥ المذكورة ‎clei‏ من خلال فاصل المادة الصلبة/ الغاز ويتم تغذية ‎polymer‏ الذى يتم ؛ - فصله إلى المفاعل ‎reactor‏ المذكور في الخطوة ب).
    ‎-١٠١“ ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎AY‏ حيث تتر اوح حرارة ‎ ¥‏ التشغيل في الخطوة ب) المذكورة فيها من 8 إلى 46 م .
    ‎١‏ ؟١-‏ العملية ‎Gk‏ لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎OF‏ حيث يتراوح ضغط ‎Y‏ التشغيل في الخطوة ب) المذكورة فيها من ‎١,5‏ إلى ؛ ميجا باسكال.
    ‎١0م‎
    _ Q ٠ _ ‎-١١« - ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى 14 حيث يتم اختيار ‎olefin comonomer Y‏ - » المذكور في الخطوة ب) من بين : ‎1-butene, 1-pentene, 1-hexene,4-methyl-1-pentene, 1-heptene and1-octene. v‏ ‎-٠١ ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎V0‏ حيث يتم تشغيل المفاعل ‎Y‏ © _المذكور في الخطوة ب) عن طريق تهيئة ظروف مختلفة من تركيز مركبات ‎Jala H,y monomers 7‏ الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكورة والوصلة الهابططة ‎downcomer ¢‏ المذكورة. ‎-١7 ١‏ العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎VT‏ حيث يتم تحقيق الظطروف المختلفة ‎Y‏ المذكورة فيها عن طريق التغذية بغاز و/أو مخلوط سائل إلى الوصلة الهابطة و ‎downcomer‏ 5800 ,6 ويكون لكل من الغاز المذكور و/ أو مخلوط السائل المذكور ‎f‏ تركيبة مختلفة عن تلك التي لمخلوط الغاز الموجود في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ ‏5 المذكورة . ‎SYA‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١١‏ إلى ‎OY‏ حيث تكون النسبة ‎Y‏ الجزيئية لل ‎ethylene / hydrogen‏ في الوصلة الهابطة ‎downcomer‏ المذكورة في 7 الخطوة ب) في المدى من ‎١.005‏ إلى ‎٠,7‏ بينما يتراوح تركيز ‎١ Oe ethylene‏ إلى
    ‎Yo. $‏ / من الحجم . ‎١‏ 14 العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١١‏ إلى ‎OA‏ حيث يكون تركيز ‎٠,7 ‏_المذكورة في الخطوة ب) من‎ downcomer ‏الوصلة الهابطة‎ Ji comonomer Y
    — \ م
    ‎v‏ )70 من الحجم على أساس الحجم الكلى للغاز الموجود في الوصلة الهابطة ‎ downcomer ¢‏ المذكورة.
    ‎~Y ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١١‏ إلى ‎OV‏ حيث تكون النسبة ‎Y‏ الجزيئية لل ‎ethylene / hydrogen‏ في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكورة في الخطوة ¥ ب) من 00 إلى ‎١,“‏ بينما يكون 5 ‎ethylene 3S‏ من © إلى ‎71١‏ من الحجم.
    ‎-”١ ١‏ العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١١‏ إلى ‎Xe‏ حيث يكون تركيز ‎Y‏ :01000 .في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكورة في الخطوة ب) من ‎١.١‏ إلى ‎77.١‏ ‏3 من الحجم على أساس الحجم الكلى للغاز الموجود في الوصلة الصاعدة ‎riser‏ المذكورة. ‎١‏ "؟- العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من ‎١‏ إلى ‎oY)‏ حيث يتم الحصول ‎Y‏ بواسطتها على بوليمر الإيثيلين ‎ethylene‏ يتمتع بتوزيع ثلاثى الأنواع على الأقل ‎oo "‏ الجزيثى.
    ‎OEY) ‏حيث يكون لبوليمر‎ YY ‏العملية طبقاً لعخصر الحماية رقم‎ YY [o> 560 ‏يتراوح من #إلى‎ MIF ‏المذكور فيها معامل تدفق المنصهر‎ ethylene polymer 1 ‏دقائق.‎ ٠١ ‏جم/‎ ١ ‏إلى‎ ٠.١ ‏و ٠دقائق ومعامل تدفق المنصهر 1410 يتراوح من‎
    ‎١‏ ؛7- العملية طبقاً لأى من عناصر الحماية من 77 إلى ‎YE‏ حيث تكون النسبة " | 10/001 فيها في المدى من ‎٠١‏ إلى ‎Ov‏
    ‎Y —‏ م ‎=Yo ١‏ العملية طبقاً لأي من عناصر الحماية من ‎YY‏ إلى ‎(YO‏ حيث تتراوح كثافة ‎Y‏ بوليمر الإيثيلين ‎Sd) ethylene polymer‏ فيها بين 0,575 و 1,800 كجم/ديسم
SA4250263A 2003-08-20 2004-08-23 عملية وجهاز لبلمرة الإيثيلين ethylene SA04250263B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03077645 2003-08-20
US49790003P 2003-08-25 2003-08-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA04250263B1 true SA04250263B1 (ar) 2008-04-16

Family

ID=44237200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA4250263A SA04250263B1 (ar) 2003-08-20 2004-08-23 عملية وجهاز لبلمرة الإيثيلين ethylene

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7514508B2 (ar)
EP (1) EP1656398B1 (ar)
JP (1) JP4700610B2 (ar)
KR (1) KR101124187B1 (ar)
CN (1) CN100582125C (ar)
AT (1) ATE347569T1 (ar)
BR (1) BRPI0413229B1 (ar)
CA (1) CA2551017A1 (ar)
DE (1) DE602004003590T2 (ar)
ES (1) ES2278326T3 (ar)
RU (1) RU2337925C2 (ar)
SA (1) SA04250263B1 (ar)
WO (1) WO2005019280A1 (ar)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095465A1 (en) * 2004-03-03 2005-10-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for controlling the polymer flow in a polymerization process
US7816447B2 (en) * 2004-08-23 2010-10-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reactor systems and polymerization processes using multi-zone circulating reactors
RU2404196C2 (ru) * 2004-12-20 2010-11-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ получения гетерофазных пропиленовых сополимеров
US8202611B2 (en) 2004-12-21 2012-06-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Process compositions and permeable films therefrom
US7687588B2 (en) * 2005-05-13 2010-03-30 Basel Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
RU2466787C2 (ru) * 2007-12-21 2012-11-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
JP5545800B2 (ja) * 2009-06-08 2014-07-09 住友化学株式会社 噴流−流動層型オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法
JP5545801B2 (ja) * 2009-06-08 2014-07-09 住友化学株式会社 噴流層装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法
JP5545799B2 (ja) * 2009-06-08 2014-07-09 住友化学株式会社 オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法
EP2475690B1 (en) 2009-09-11 2014-01-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
US8785572B2 (en) 2010-06-22 2014-07-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
CN102585053B (zh) * 2011-01-05 2014-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种调节烯烃聚合物分子量分布的方法
HUE052511T2 (hu) * 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
ES2813282T3 (es) * 2011-03-02 2021-03-23 Borealis Ag Conjunto de reactor de alto rendimiento para la polimerización de olefinas
CN103534075B (zh) 2011-05-10 2016-08-31 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于均化和粒化聚乙烯组合物的方法
EP2722347A1 (en) 2012-10-22 2014-04-23 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2738211A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
EP2738213A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
MX366407B (es) 2012-10-22 2019-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno que tiene altas propiedades mecanicas.
EP2738212A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
BR112015008932B1 (pt) 2012-10-22 2021-03-30 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno, artigos manufaturados compreendendo a mesma e processo para sua preparação
WO2014064060A1 (en) * 2012-10-22 2014-05-01 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high swell ratio
BR112015020142B1 (pt) 2013-02-27 2020-07-07 Basell Polyolefine Gmbh processos para polietileno e composições deste material
EP2818509A1 (en) * 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
RU2677461C2 (ru) * 2013-10-14 2019-01-17 Базелл Полиолефин Гмбх Состав полиэтилена повышенной температурной устойчивости
WO2016050555A1 (en) * 2014-10-02 2016-04-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst for the polymerization of olefins
CN105814101B (zh) * 2014-10-13 2018-03-02 株式会社Lg化学 具有优良可加工性和耐环境应力开裂性的乙烯/1‑己烯或乙烯/1‑丁烯共聚物
WO2016078880A1 (en) * 2014-11-18 2016-05-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high stress cracking resistance
JP2017533990A (ja) 2014-11-18 2017-11-16 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 優れた耐応力亀裂性を有するポリエチレン組成物
CN112979842B (zh) 2015-02-05 2022-11-11 博里利斯股份公司 用于生产聚乙烯的方法
WO2016206959A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
RU2688145C1 (ru) 2015-06-26 2019-05-20 Базелл Полиолефин Гмбх Состав полиэтилена, обладающий высокими механическими свойствами и технологичностью при обработке
CN107849318B (zh) * 2015-06-26 2020-05-22 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于薄膜的聚乙烯组合物
KR101817772B1 (ko) 2016-07-08 2018-01-11 시엔시피이엘 주식회사 메탈로센 촉매 기반 폴리올레핀 계열의 용액중합 공정의 반응기
US10556972B2 (en) * 2016-11-04 2020-02-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
EP3321295A1 (en) * 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor having three or more polymerization zones
CN109923130B (zh) 2016-11-10 2020-05-15 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 包含上升管装置和降液管的气相反应器中的烯烃聚合方法
EP3321288A1 (en) 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer
RU2720803C1 (ru) 2016-11-17 2020-05-13 Базелл Полиолефин Гмбх Состав полиэтилена, обладающий высокой степенью разбухания
US10570278B2 (en) 2016-11-24 2020-02-25 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio and impact resistance
WO2018095702A1 (en) 2016-11-24 2018-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
RU2720235C1 (ru) 2016-11-24 2020-04-28 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция для выдувного формования с высокой стойкостью к растрескиванию под напряжением
BR112019012174B1 (pt) * 2016-12-22 2022-11-08 Basell Polyolefine Gmbh Processo para inicialização de um reator de circulação de múltiplas zonas
EP3450127A1 (en) 2017-09-01 2019-03-06 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing a polyolefin composition
MX2020005812A (es) 2017-12-18 2020-08-20 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno que tiene resistencia a la fractura por estres ambiental.
WO2019219633A1 (en) 2018-05-14 2019-11-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high swell ratio, fnct and impact resistance
FR3083129B1 (fr) * 2018-06-28 2021-06-11 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation d'ethylene avec enchainement reacteur agite gaz/liquide et reacteur piston
US11845854B2 (en) 2018-09-20 2023-12-19 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for films
US10781273B2 (en) 2018-12-27 2020-09-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multiple reactor and multiple zone polyolefin polymerization
WO2022268951A1 (en) * 2021-06-24 2022-12-29 Borealis Ag Use of a swelling agent in multi-stage polyolefin production
WO2023001541A1 (en) 2021-07-23 2023-01-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio, impact resistance and tensile modulus
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056727A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056729A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
JPS5880309A (ja) * 1981-11-06 1983-05-14 Idemitsu Petrochem Co Ltd 多段重合によるポリエチレンの製造方法
DE69218995T2 (de) * 1991-03-06 1997-10-16 Mobil Oil Corp Verfahren zur Herstellung von bimodale Polyethylen in Serien-Reaktoren
IT1246614B (it) 1991-06-03 1994-11-24 Himont Inc Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine
US5693583A (en) * 1991-06-10 1997-12-02 Mobil Oil Corporation High activity polyethylene catalysts which produce bimodal or trimodal product molecular weight distributions
ATE163946T1 (de) * 1992-06-18 1998-03-15 Montell Technology Company Bv Verfahren und apparat für gasphase-polymerisation von olefinen
EP0905151A1 (en) * 1997-09-27 1999-03-31 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
JP3537333B2 (ja) * 1997-11-28 2004-06-14 出光石油化学株式会社 ポリエチレン系重合体及び該重合体からなるパイプとその継手
FI981034A (fi) * 1998-05-08 1999-11-09 Borealis Polymers Oy HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
TR200000617T1 (tr) 1998-07-08 2000-10-23 Montell Tecnology Company Bv Gazı-fazı polimerizasyonu için işlem ve aygıt.
ATE328958T1 (de) 2000-04-13 2006-06-15 Borealis Tech Oy Hdpe polymerzusammensetzung
CN1982361B (zh) * 2001-08-17 2011-11-16 陶氏环球技术有限责任公司 双峰聚乙烯组合物及其制品

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007502874A (ja) 2007-02-15
BRPI0413229A (pt) 2006-10-03
ES2278326T3 (es) 2007-08-01
RU2337925C2 (ru) 2008-11-10
RU2006108546A (ru) 2006-07-27
US20070093621A1 (en) 2007-04-26
DE602004003590D1 (de) 2007-01-18
CN100582125C (zh) 2010-01-20
DE602004003590T2 (de) 2007-09-27
EP1656398A1 (en) 2006-05-17
US7514508B2 (en) 2009-04-07
WO2005019280A1 (en) 2005-03-03
CA2551017A1 (en) 2005-03-03
KR20060083412A (ko) 2006-07-20
JP4700610B2 (ja) 2011-06-15
BRPI0413229B1 (pt) 2015-05-05
EP1656398B1 (en) 2006-12-06
KR101124187B1 (ko) 2012-03-28
ATE347569T1 (de) 2006-12-15
CN1867596A (zh) 2006-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA04250263B1 (ar) عملية وجهاز لبلمرة الإيثيلين ethylene
KR101237260B1 (ko) 프로필렌의 중합을 위한 방법 및 장치
US7687588B2 (en) Process for the gas-phase polymerization of olefins
CN1898274B (zh) 乙烯的(共)聚合方法
US8476383B2 (en) Process for producing polyolefins
KR102008590B1 (ko) 우수한 기계적 성질을 가진 폴리에틸렌 조성물
JP6058829B2 (ja) 高い耐衝撃性及び耐応力亀裂性を有するポリエチレン組成物
US10577490B2 (en) Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
US10676544B2 (en) Process for polymerising alpha-olefin monomers
SA516371299B1 (ar) عملية متعددة المراحل لإنتاج تراكيب متعدد الايثيلين
US10457800B2 (en) Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
JP2018518579A (ja) フィルム用ポリエチレン組成物
CN103119071B (zh) 聚乙烯挤出制品
CN109937216A (zh) 具有三个或更多个聚合区的气相反应器中的烯烃聚合方法
KR20100059834A (ko) 슬러리 상 중합 방법
CN111433274A (zh) 具有耐环境应力开裂性的聚乙烯组合物
CN110546173B (zh) 乙烯α-烯烃共聚物和方法