RU99118299A - Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена - Google Patents

Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена

Info

Publication number
RU99118299A
RU99118299A RU99118299/04A RU99118299A RU99118299A RU 99118299 A RU99118299 A RU 99118299A RU 99118299/04 A RU99118299/04 A RU 99118299/04A RU 99118299 A RU99118299 A RU 99118299A RU 99118299 A RU99118299 A RU 99118299A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bromide
chloride
carbon atoms
phosphonium
phosphonium chloride
Prior art date
Application number
RU99118299/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2198732C2 (ru
Inventor
Сергей ПАСЕНОК
Вольфганг АППЕЛЬ
Ральф ПФИРМАН
Томас ВЕССЕЛЬ
Томас ШАХ
Ханс ШУБЕРТ
Original Assignee
Авентис Рисерч Энд Текнолоджиз Гмбх Унд Ко. Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19702282A external-priority patent/DE19702282C2/de
Application filed by Авентис Рисерч Энд Текнолоджиз Гмбх Унд Ко. Кг filed Critical Авентис Рисерч Энд Текнолоджиз Гмбх Унд Ко. Кг
Publication of RU99118299A publication Critical patent/RU99118299A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2198732C2 publication Critical patent/RU2198732C2/ru

Links

Claims (18)

1. Катализатор для фтор-галогенного обмена в ароматических соединениях, состоящий, в основном, из смеси одного или нескольких соединений компонента а), а также не менее одного соединения компонента b), с) и/или d), причем компонент а) представляет собой амидофосфониевую соль формулы I
Figure 00000001

где А1, А2, А3, А4, А5, А6, А7, А8, представляют независимо друг от друга, одинаковые или разные прямой или разветвленный алкил или алкенил с 1 до 12 атомов углерода, циклоалкил с 4 до 8 атомов углерода, арил с 6 до 12 атомов углерода, аралкил с 7 до 12 атомов углерода, или A1 A2, A3, A4, А5, А6, А7, А8 независимо друг от друга, одинаковые или разные, связанные вместе напрямую или через О или N -А9 образуют кольцо с 3 до 7 звеньями, А9 алкил с 1 до 4 атомов углерода, и В- означает одновалентный кислотный остаток или эквивалент поливалентного кислотного остатка,
компонент b) представляет собой четвертичное аммониевое соединение формулы II
Figure 00000002

где R1, R2, R3 и R4 одинаковые или разные и означают линейный или разветвленный алкоксиполиоксиалкильный остаток формулы -(CmH2mO)pR5, где R5 означает линейный или разветвленный алкил с 1 до 16 атомов углерода, или С14-алкил - арил, m - целое число от 1 до 10, р - означает число от 1 до 15; или линейный или разветвленный алкил, с 1 до 30 атомов углерода; или незамещенный фенил или нафтил, или замещенный фенил или нафтил, причем заместители означают галоген, алкил, с 1 до 4 атомов углерода, алкокси с 1 до 4 атомов углерода, нитро, СF3 или циано группа;
X означает анион;
и компонент с) означает четвертичное фосфониевое соединение формулы III
Figure 00000003

где R6, R7, R8 и R9 являются одинаковыми или разными и представляют линейный или разветвленный алкильный остаток, содержащий от 1 до 22 атомов углерода; или незамещенный или замещенный арил, или С14-алкил-арил, причем арил означает фенил или нафтил и заместитель означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, нитро или циано группу;
X как указано выше;
компонент d) представляет краун-эфир или полиэфир формулы IV
R10-(O-СxН2x)r-OR11,
где R10 и R11 являются одинаковыми или различными величинами и обозначают линейный или разветвленный алкильный остаток с 1 до 16 атомов углерода;
х - целое число от 2 до 6, и
r - целое число от 0 до 20.
2. Катализатор по п.1, состоящий из компонента а) и b), причем не менее одного из остатков R1, R2, R3 и R4 означают прямой или разветвленный алкоксиполиоксиалкильный остаток формулы -(CmH2mO)pR5, или состоящий из компонентов а) и d).
3. Катализатор по п. 1 или 2, отличающийся тем, что компонент а) составляет 5 - 95 мас.%, преимущественно 10 - 80 вес.% от всего катализатора.
4. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что компонент а) представляет собой одно или несколько из следующих соединений:
тетракис(диметиламино)фосфонийхлорид
тетракис(диэтиламино)фосфонийхлорид
тетракис(диметиламино)фосфонийбромид
тетракис(диэтиламино)фосфонийбромид
тетракис(дипропиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(диметиламино)фосфорийхлорид или -бромид
тетракис(дибутиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(диэтиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(циклопентиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дипропиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дибутиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(циклогексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(диаллиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дигексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(дигексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дигептиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(дигептиламино)фосфонийхлорид или -бромид
тетракис(пирролидино)фосфонийхлорид или -бромид
тетракис(пиперидино)фосфонийхлорид или бромид
тетракис(морфолино)фосфонийхлорид или бромид
трис(пиперидино)(диаллиламино)фосфонийхлорид или бромид
трис(пирролидино)(этилметиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(пирролидино)(диэтиламино)фосфонийхлорид или -бромид.
5. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что компонент b) представляет собой одно или несколько из следующих соединений - диметил-ди(этоксиполиоксипропил)-аммонийхлорид, метиловый эфир диметил-ди(этоксиполиоксипропил)-аммонийхлорида, метиловый эфир диметил-(этоксиполиоксипропил)-(этоксиполиоксипропил)-аммонийхлорида, диметил-ди(этоксиполиоксиэтил)-аммонийхлорид, метиловый эфир диэтилди-(этоксиполиоксиэтил)-аммонийхлорида, метиловый эфир диметил-(этоксиполиоксиэтил)-этоксиполиоксиэтил)-аммонийхлорида, каждый раз со средней длиной цепи р порядка 3, или триметил-(этоксиполиоксипропил)-аммоний-хлорид и метиловый эфир триметил-(этоксиполиоксипропил)-аммоний-хлорида, каждый раз со средней длиной цепи р порядка 8.
6. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что компонент с) представляет собой одно или несколько из следующих соединений - гексадецилтрибутилфосфонийбромид, стеарилтрибутилфосфонийбромид, тетрабутилфосфонийхлорид, тетрабутилфосфонийбромид, тетраоктилфосфонийбромид, тетрафенилфосфонийхлорид или бромид.
7. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что компонент d) представляет собой смесь диметиловых эфиров полиэтиленгликоля с длиной цепи от 6 до 17.
8. Катализатор по п.1, состоящий из тетракис(диэтиламино)-фосфонийбромида или -хлорида и диметилового эфира полиэтиленгликоля, или состоящий из тетракис(диэтиламино)фосфонийбромида или хлорида и триметил(этоксиполиоксипропил)аммонийхлорида.
9. Применение катализатора по одному или нескольким пп.1-8 в реакции фтор-галогенного обмена в ароматических соединениях, отличающееся тем, что проводят реакцию обмена между соединением, содержащим вытесняемый фтором галоген, и фторидом или смесью фторидов общей формулы V
MeF,
где Me представляет собой стехиометрический эквивалент иона щелочноземельного металла, ион щелочного металла или ион тетраалкиламмония, в присутствии указанного катализатора в среде растворителей или без них при температуре 40 - 260oC.
10. Применение по п.9, отличающееся тем, что катализатор используют в количестве 0,5 - 35 вес.%, предпочтительнее 3 - 25 вес.%, в пересчете на соединение, содержащее вытесняемый фтором галоген.
11. Применение по п.9 или 10, отличающееся тем, что в качестве соединения, содержащего вытесняемый фтором галоген, используют ароматические соединения, имеющие в ядре вытесняемый фтором хлористый или бромистый заместители и имеющие в ядре от 0 до 3 атомов азота, которые при определенных условиях имеют не менее одного заместителя, способствующего нуклеофильному замещению ароматического соединения.
12. Применение по одному или нескольким из пп.9-11 отличающееся тем, что используют ароматическое соединение, содержащее в ядре вытесняемые фтором заместители в виде хлора или брома, и имеющее еще не менее одного заместителя из ряда F, Cl, Br, J, NO2, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SOCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR или OR или остаток -СО-О-СО-, -CO-NR-CO-, соединяющий два орто-положения, причем R и R' каждый раз независимо друг от друга, одинаковые или разные, и означают водород, прямой или разветвленный алкил с 1 до 6 атомов углерода, арил с 6 до 12 атомов углерода или аралкил с 7 до 12 атомов углерода, и алкил и аралкил, при определенных условиях содержат до 3-х галоидных заместителей.
13. Применение по одному или нескольким из пп.9-12, отличающееся тем, что используют ароматическое соединение, содержащее в ядре вытесняемые фтором заместители в виде хлора или брома, и имеющее еще не менее одного вытесняемого фтором заместителя в виде хлора или брома, и содержащее при определенных условиях еще не менее одного заместителя из ряда F, NO2, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, -СО-О-СО- или -CO-NR-CO-.
14. Применение по одному или нескольким из пп.9-13, отличающееся тем, что используют соединение общей формулы VI,
Figure 00000004

где W означает N или C-R30, Х означает N или C-R40, Y означает N или C-R50, Z означает N или C-R60, W, Х и Y не одновременно означают N, a R10, R20, R30, R40, R50, R60 одинаковые или разные и означают Н, F, Cl, Br, J, NO2, NO, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, остатки -СО-О-СО-, -CO-NR-CO-, или -CR''=CR''-CR''= CR''-, соединяющие два орто-положения, R и R', имеющие вышеуказанное значение, и R'' независимо друг от друг, одинаковые или разные и имеют такое же значение, как R10 до R60, и при этом не менее одного из остатков R10 до R60 представляет собой хлор или бром.
15. Применение по одному или нескольким из пп.9-14, отличающееся тем, что соединение формулы (VI), где лишь один из остатков R10 до R60 представляет хлор или бром, ни один из остатков W, X, Y, Z не означает атом азота и не менее одного из оставшихся остатков из группы R10 до R60 представляет NO2, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, -СО-О-СО- или -CO-NR-CO-, или -CR''=CR''-CR''=CR''-.
16. Применение по одному или нескольким из пп.9-14, отличающееся тем, что соединение формулы (VI), где два или несколько остатков R10 до R60 означают хлор или бром, остатки W, X, Y, Z означают от 0 до 3 атомов азота, а остальные остатки из группы R10 до R60 означают водород.
17. Применение по одному или нескольким пп.9-16, отличающееся тем, что в качестве фторида формулы V используют фторид кальция, фторид аммония, фторид лития, фторид натрия, фторид калия, фторид рубидия, фторид цезия или их смесь.
18. Применение по одному или нескольким пп.9-17, отличающееся тем, что соотношение фторид формулы (V): эквивалент вытесняемого галогена составляет (от 0,5 до 10):(1), преимущественно (от 0,8 до 5):(1), предпочтительнее (от 1 до 2):(1).
RU99118299/04A 1997-01-23 1998-01-22 Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена RU2198732C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702282A DE19702282C2 (de) 1997-01-23 1997-01-23 Katalysator für Halex-Reaktionen
DE19702282.0 1997-01-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99118299A true RU99118299A (ru) 2001-08-20
RU2198732C2 RU2198732C2 (ru) 2003-02-20

Family

ID=7818130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99118299/04A RU2198732C2 (ru) 1997-01-23 1998-01-22 Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6103659A (ru)
EP (1) EP0958052B1 (ru)
JP (1) JP2001508359A (ru)
KR (1) KR20000070390A (ru)
CN (1) CN1244139A (ru)
CA (1) CA2278533A1 (ru)
DE (2) DE19702282C2 (ru)
ES (1) ES2189130T3 (ru)
RU (1) RU2198732C2 (ru)
WO (1) WO1998032532A1 (ru)
ZA (1) ZA98517B (ru)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001504495A (ja) 1996-11-22 2001-04-03 アルベマール・コーポレーシヨン ハロゲン交換反応およびそれらの使用
US6215032B1 (en) * 1998-02-10 2001-04-10 Albemarle Corporation Catalyst recovery for halogen exchange reactions
DE19836698A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von fluorierten Benzylalkoholen und -aldehyden
DE19934595A1 (de) 1999-07-23 2001-01-25 Clariant Gmbh Neue Aminophosphoniumverbindungen
DE19934594A1 (de) * 1999-07-23 2001-01-25 Clariant Gmbh Tetrakis(pyrrolidino/piperidino) phosphoniumsalze enthaltende Mischungen
JP2004524969A (ja) * 2001-04-12 2004-08-19 ロディア・シミ 求核置換用触媒、それらの合成、それらを含有する組成物およびそれらの使用
FR2823451B1 (fr) * 2001-04-12 2004-01-30 Rhodia Chimie Sa Catalyseurs de substitution aromatique nucleophile, composition en contenant et utilisation pour une substitution sn ar
DE10129057A1 (de) * 2001-06-15 2002-12-19 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung kernfluorierter Aromaten
DE10307558A1 (de) * 2003-02-21 2004-09-02 Clariant Gmbh Phosphazeniumsalz-Mischungen enthaltend Hexakis(amino)diphosphazenium Tetrakis(amino)-phosphonium und Polyaminophosphazenium-Salze
DE102004033525A1 (de) * 2004-07-08 2006-02-02 Lanxess Deutschland Gmbh Verbessertes Verfahren zur Herstellung kernfluorierter Aromaten
DE102005044451A1 (de) 2005-09-17 2007-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zum Herstellen von 5-Fluor-1,3-dialkyl-1H-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden
RU2409584C2 (ru) 2005-12-02 2011-01-20 Канто Денка Когио Ко., Лтд. Ионная жидкость, содержащая катион фосфония со связью p-n, и способ ее получения
US7744851B2 (en) * 2006-07-18 2010-06-29 Board Of Regents Of The University Of Nebraska Methods and agents for preparing 18F-radiolabeled fluorinating agents
DE102008051412A1 (de) 2008-10-11 2010-04-15 Saltigo Gmbh Katalysatoren zur Herstellung von Fluoraromaten
JP5411494B2 (ja) * 2008-12-26 2014-02-12 ユアン シン マテリアルズ テクノロジー コーポレイション 1,4−ビス(ジフルオロメチル)テトラフルオロベンゼンの製造方法
CN103467436B (zh) * 2013-08-29 2015-07-08 中国海洋石油总公司 一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法
AU2015210833B2 (en) 2014-02-03 2019-01-03 Vitae Pharmaceuticals, Llc Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
JP6564029B2 (ja) 2014-10-14 2019-08-21 ヴァイティー ファーマシューティカルズ,エルエルシー Ror−ガンマのジヒドロピロロピリジン阻害剤
US9663515B2 (en) 2014-11-05 2017-05-30 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
US9845308B2 (en) 2014-11-05 2017-12-19 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Isoindoline inhibitors of ROR-gamma
EP3331876B1 (en) 2015-08-05 2020-10-07 Vitae Pharmaceuticals, LLC Modulators of ror-gamma
MX2018006223A (es) 2015-11-20 2018-12-19 Vitae Pharmaceuticals Inc Moduladores de ror-gamma.
CN105315142A (zh) * 2015-11-20 2016-02-10 扬州天辰精细化工有限公司 2,6-二氟苯甲醛的工业化生产方法
TW202220968A (zh) 2016-01-29 2022-06-01 美商維它藥物有限責任公司 ROR-γ調節劑
US9481674B1 (en) 2016-06-10 2016-11-01 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
CN107141192B (zh) * 2017-05-09 2019-10-11 大连奇凯医药科技有限公司 一种均三氟苯的制备方法
WO2019018975A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Vitae Pharmaceuticals, Inc. INHIBITORS OF ROR GAMMA
EP3658555A1 (en) 2017-07-24 2020-06-03 Vitae Pharmaceuticals, LLC Inhibitors of ror
CN108069994B (zh) * 2017-12-20 2019-05-14 江苏中旗科技股份有限公司 一类含硼化合物及其在催化氟化反应中的应用
CN108586257B (zh) * 2018-05-03 2020-12-22 浙江解氏新材料股份有限公司 一种对氟硝基苯的制备方法
TWI712586B (zh) * 2018-07-20 2020-12-11 泰商Scg化學股份有限公司 用於將乙苯自其他c芳族化合物中分離出之製程

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0523671B1 (de) * 1991-07-17 1996-01-17 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Chlorfluornitrobenzolen
DE4324366C1 (de) * 1993-07-21 1994-09-22 Hoechst Ag Katalysator für nukleophile aromatische Substitutionen
US5502235A (en) * 1994-12-28 1996-03-26 Dowelanco Solventless process for making 2,6 difluorobenzonitrile
DE19631854C1 (de) * 1996-08-07 1998-04-30 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fluor enthaltenden Verbindungen

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU99118299A (ru) Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена
RU2198732C2 (ru) Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена
RU2005109918A (ru) Способ получения фторированных катализаторов
AR036040A1 (es) Compuestos de heteroarilo multiciclicos sustituidos con quinuclidinas y composiciones farmaceuticas que los contienen
JP2016535726A (ja) ルイス酸を用いて第13族のシアノ化合物を調製するための方法
RU2301229C2 (ru) Способ получения производных 2-(6-замещенной-1,3-диоксан-4-ил)-уксусной кислоты
RU2004114272A (ru) Способ металлорганического получения органических промежуточных продуктов
RU2004114273A (ru) Способ металлорганического получения органических промежуточных продуктов
ATE27158T1 (de) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide.
US5545768A (en) Process for the preparation of chlorofluronitrobenzenes and difluoronitrobenzenes
ATE239744T1 (de) Nichtwässrige ionogene ligandflüssigkeiten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatorbestandteil
Frank Compounds of Phosphorus and Fluorine. II. Reaction of Phosphite, Phosphonite, and Phosphinite Esters with 1, 2-Dichloroperfluorocycloalkenes1
RU2005121906A (ru) Ионные жидкости, содержащие анионы [n(cf3)2]
ES8301196A1 (es) Procedimiento de preparacion de un nuevo derivado de acido cinamoil-cinamico
Chandrasekhar et al. Halide-capped tellurium-containing macrocycles
DK482681A (da) Fremgangsmaade til fremstilling af benzylphenylacetat-forbindelser
US6114589A (en) Process for the preparation of fluorinated aromatic compounds
US4866183A (en) Preparation of hexaarylbisimidazoles
KR970074787A (ko) 치환된 디포스핀 및 이의 제조방법
GB1451909A (en) Tertiary phosphine oxides and process for their preparation
JPH06510301A (ja) 3,4−ジハロ−1,2−エポキシブタンの製造方法
JPS60166690A (ja) 光反応開始剤の調整法及びトリアリルスルホニウム塩並びに光反応開始剤
Crivello et al. A New Route to Triarylsulfonium Salts via the Double Arylation of Thiophenols
Bhattacharya et al. Studies on Triaryltin (IV) Mixed Halo Pseudohalo Complex Anions
JPS56146133A (en) Heat developing photosensitive material