RU99118299A - Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена - Google Patents
Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обменаInfo
- Publication number
- RU99118299A RU99118299A RU99118299/04A RU99118299A RU99118299A RU 99118299 A RU99118299 A RU 99118299A RU 99118299/04 A RU99118299/04 A RU 99118299/04A RU 99118299 A RU99118299 A RU 99118299A RU 99118299 A RU99118299 A RU 99118299A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bromide
- chloride
- carbon atoms
- phosphonium
- phosphonium chloride
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 4
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical compound P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- -1 tetrakis (dimethylamino) phosphonium chloride tetrakis (diethylamino) phosphonium chloride tetrakis (dimethylamino) phosphonium bromide tetrakis (diethylamino) phosphonium bromide Chemical compound 0.000 claims 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M Caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M Lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 claims 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M Potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- AHLATJUETSFVIM-UHFFFAOYSA-M Rubidium fluoride Chemical compound [F-].[Rb+] AHLATJUETSFVIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 2
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- GQSNYNMMDQPIDR-UHFFFAOYSA-M tetrakis(diethylamino)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCN(CC)[P+](N(CC)CC)(N(CC)CC)N(CC)CC GQSNYNMMDQPIDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- DUJKXUFWKBIURJ-UHFFFAOYSA-M (cyclohexylamino)-tris(dimethylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CN(C)[P+](N(C)C)(N(C)C)NC1CCCCC1 DUJKXUFWKBIURJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- UTRFHZNMCCUVLL-UHFFFAOYSA-M (cyclopentylamino)-tris(dimethylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CN(C)[P+](N(C)C)(N(C)C)NC1CCCC1 UTRFHZNMCCUVLL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- MQLAHNNSXKCJKX-UHFFFAOYSA-M (dibutylamino)-tris(dimethylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN([P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C)CCCC MQLAHNNSXKCJKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- WFBPKOKXTABALM-UHFFFAOYSA-M (diheptylamino)-tris(dimethylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCN([P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C)CCCCCCC WFBPKOKXTABALM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NXNNLKRZGDBQBQ-UHFFFAOYSA-M (dihexylamino)-tris(dimethylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCN([P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C)CCCCCC NXNNLKRZGDBQBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N Ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L Calcium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- USQFSNJJRUTZSM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].N1(CCCC1)[P+](N(C)CC)(N1CCCC1)N1CCCC1.[Br-].N1(CCCC1)[P+](N1CCCC1)(N1CCCC1)N(CC)C Chemical compound [Cl-].N1(CCCC1)[P+](N(C)CC)(N1CCCC1)N1CCCC1.[Br-].N1(CCCC1)[P+](N1CCCC1)(N1CCCC1)N(CC)C USQFSNJJRUTZSM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- PICPCFCMMRLPQS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].O1CCN(CC1)[P+](N1CCOCC1)(N1CCOCC1)N1CCOCC1.[Br-].O1CCN(CC1)[P+](N1CCOCC1)(N1CCOCC1)N1CCOCC1 Chemical compound [Cl-].O1CCN(CC1)[P+](N1CCOCC1)(N1CCOCC1)N1CCOCC1.[Br-].O1CCN(CC1)[P+](N1CCOCC1)(N1CCOCC1)N1CCOCC1 PICPCFCMMRLPQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003842 bromide salts Chemical group 0.000 claims 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ZXRAEZPQSGFKSU-UHFFFAOYSA-M diethylamino(tripyrrolidin-1-yl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1CCCN1[P+](N1CCCC1)(N(CC)CC)N1CCCC1 ZXRAEZPQSGFKSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BZZHANHKPMEEDJ-UHFFFAOYSA-M diethylamino-tris(dimethylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCN(CC)[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C BZZHANHKPMEEDJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N phosphanium;bromide Chemical compound [PH4+].[Br-] PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001737 promoting Effects 0.000 claims 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- XPZMYVLPCBJYFT-UHFFFAOYSA-M tetra(piperidin-1-yl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1CCCCN1[P+](N1CCCCC1)(N1CCCCC1)N1CCCCC1 XPZMYVLPCBJYFT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CIBSDPWISWCEGW-UHFFFAOYSA-M tetrakis(dibutylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN(CCCC)[P+](N(CCCC)CCCC)(N(CCCC)CCCC)N(CCCC)CCCC CIBSDPWISWCEGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YTBDMLNQYFMNLE-UHFFFAOYSA-M tetrakis(dipropylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCN(CCC)[P+](N(CCC)CCC)(N(CCC)CCC)N(CCC)CCC YTBDMLNQYFMNLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HTQGSAKZADFORG-UHFFFAOYSA-M tetrapyrrolidin-1-ylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1CCCN1[P+](N1CCCC1)(N1CCCC1)N1CCCC1 HTQGSAKZADFORG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- SQJHGFAFGULDEC-UHFFFAOYSA-N tributyl(octadecyl)phosphanium;hydrobromide Chemical compound Br.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC SQJHGFAFGULDEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JXTRKCNBJOHZHY-UHFFFAOYSA-M tris(diethylamino)-(diheptylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCN([P+](N(CC)CC)(N(CC)CC)N(CC)CC)CCCCCCC JXTRKCNBJOHZHY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RNPVEYFHULDPHA-UHFFFAOYSA-M tris(diethylamino)-(dihexylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCN([P+](N(CC)CC)(N(CC)CC)N(CC)CC)CCCCCC RNPVEYFHULDPHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- KVJLSSAJJNKKIC-UHFFFAOYSA-M tris(dimethylamino)-(dipropylamino)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCN(CCC)[P+](N(C)C)(N(C)C)N(C)C KVJLSSAJJNKKIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
Claims (18)
1. Катализатор для фтор-галогенного обмена в ароматических соединениях, состоящий, в основном, из смеси одного или нескольких соединений компонента а), а также не менее одного соединения компонента b), с) и/или d), причем компонент а) представляет собой амидофосфониевую соль формулы I
где А1, А2, А3, А4, А5, А6, А7, А8, представляют независимо друг от друга, одинаковые или разные прямой или разветвленный алкил или алкенил с 1 до 12 атомов углерода, циклоалкил с 4 до 8 атомов углерода, арил с 6 до 12 атомов углерода, аралкил с 7 до 12 атомов углерода, или A1 A2, A3, A4, А5, А6, А7, А8 независимо друг от друга, одинаковые или разные, связанные вместе напрямую или через О или N -А9 образуют кольцо с 3 до 7 звеньями, А9 алкил с 1 до 4 атомов углерода, и В- означает одновалентный кислотный остаток или эквивалент поливалентного кислотного остатка,
компонент b) представляет собой четвертичное аммониевое соединение формулы II
где R1, R2, R3 и R4 одинаковые или разные и означают линейный или разветвленный алкоксиполиоксиалкильный остаток формулы -(CmH2mO)pR5, где R5 означает линейный или разветвленный алкил с 1 до 16 атомов углерода, или С1-С4-алкил - арил, m - целое число от 1 до 10, р - означает число от 1 до 15; или линейный или разветвленный алкил, с 1 до 30 атомов углерода; или незамещенный фенил или нафтил, или замещенный фенил или нафтил, причем заместители означают галоген, алкил, с 1 до 4 атомов углерода, алкокси с 1 до 4 атомов углерода, нитро, СF3 или циано группа;
X⊖ означает анион;
и компонент с) означает четвертичное фосфониевое соединение формулы III
где R6, R7, R8 и R9 являются одинаковыми или разными и представляют линейный или разветвленный алкильный остаток, содержащий от 1 до 22 атомов углерода; или незамещенный или замещенный арил, или С1-С4-алкил-арил, причем арил означает фенил или нафтил и заместитель означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, нитро или циано группу;
X⊖ как указано выше;
компонент d) представляет краун-эфир или полиэфир формулы IV
R10-(O-СxН2x)r-OR11,
где R10 и R11 являются одинаковыми или различными величинами и обозначают линейный или разветвленный алкильный остаток с 1 до 16 атомов углерода;
х - целое число от 2 до 6, и
r - целое число от 0 до 20.
где А1, А2, А3, А4, А5, А6, А7, А8, представляют независимо друг от друга, одинаковые или разные прямой или разветвленный алкил или алкенил с 1 до 12 атомов углерода, циклоалкил с 4 до 8 атомов углерода, арил с 6 до 12 атомов углерода, аралкил с 7 до 12 атомов углерода, или A1 A2, A3, A4, А5, А6, А7, А8 независимо друг от друга, одинаковые или разные, связанные вместе напрямую или через О или N -А9 образуют кольцо с 3 до 7 звеньями, А9 алкил с 1 до 4 атомов углерода, и В- означает одновалентный кислотный остаток или эквивалент поливалентного кислотного остатка,
компонент b) представляет собой четвертичное аммониевое соединение формулы II
где R1, R2, R3 и R4 одинаковые или разные и означают линейный или разветвленный алкоксиполиоксиалкильный остаток формулы -(CmH2mO)pR5, где R5 означает линейный или разветвленный алкил с 1 до 16 атомов углерода, или С1-С4-алкил - арил, m - целое число от 1 до 10, р - означает число от 1 до 15; или линейный или разветвленный алкил, с 1 до 30 атомов углерода; или незамещенный фенил или нафтил, или замещенный фенил или нафтил, причем заместители означают галоген, алкил, с 1 до 4 атомов углерода, алкокси с 1 до 4 атомов углерода, нитро, СF3 или циано группа;
X⊖ означает анион;
и компонент с) означает четвертичное фосфониевое соединение формулы III
где R6, R7, R8 и R9 являются одинаковыми или разными и представляют линейный или разветвленный алкильный остаток, содержащий от 1 до 22 атомов углерода; или незамещенный или замещенный арил, или С1-С4-алкил-арил, причем арил означает фенил или нафтил и заместитель означает галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, нитро или циано группу;
X⊖ как указано выше;
компонент d) представляет краун-эфир или полиэфир формулы IV
R10-(O-СxН2x)r-OR11,
где R10 и R11 являются одинаковыми или различными величинами и обозначают линейный или разветвленный алкильный остаток с 1 до 16 атомов углерода;
х - целое число от 2 до 6, и
r - целое число от 0 до 20.
2. Катализатор по п.1, состоящий из компонента а) и b), причем не менее одного из остатков R1, R2, R3 и R4 означают прямой или разветвленный алкоксиполиоксиалкильный остаток формулы -(CmH2mO)pR5, или состоящий из компонентов а) и d).
3. Катализатор по п. 1 или 2, отличающийся тем, что компонент а) составляет 5 - 95 мас.%, преимущественно 10 - 80 вес.% от всего катализатора.
4. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что компонент а) представляет собой одно или несколько из следующих соединений:
тетракис(диметиламино)фосфонийхлорид
тетракис(диэтиламино)фосфонийхлорид
тетракис(диметиламино)фосфонийбромид
тетракис(диэтиламино)фосфонийбромид
тетракис(дипропиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(диметиламино)фосфорийхлорид или -бромид
тетракис(дибутиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(диэтиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(циклопентиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дипропиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дибутиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(циклогексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(диаллиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дигексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(дигексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дигептиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(дигептиламино)фосфонийхлорид или -бромид
тетракис(пирролидино)фосфонийхлорид или -бромид
тетракис(пиперидино)фосфонийхлорид или бромид
тетракис(морфолино)фосфонийхлорид или бромид
трис(пиперидино)(диаллиламино)фосфонийхлорид или бромид
трис(пирролидино)(этилметиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(пирролидино)(диэтиламино)фосфонийхлорид или -бромид.
тетракис(диметиламино)фосфонийхлорид
тетракис(диэтиламино)фосфонийхлорид
тетракис(диметиламино)фосфонийбромид
тетракис(диэтиламино)фосфонийбромид
тетракис(дипропиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(диметиламино)фосфорийхлорид или -бромид
тетракис(дибутиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(диэтиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(циклопентиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дипропиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дибутиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(циклогексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(диаллиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дигексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(дигексиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диметиламино)(дигептиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(диэтиламино)(дигептиламино)фосфонийхлорид или -бромид
тетракис(пирролидино)фосфонийхлорид или -бромид
тетракис(пиперидино)фосфонийхлорид или бромид
тетракис(морфолино)фосфонийхлорид или бромид
трис(пиперидино)(диаллиламино)фосфонийхлорид или бромид
трис(пирролидино)(этилметиламино)фосфонийхлорид или -бромид
трис(пирролидино)(диэтиламино)фосфонийхлорид или -бромид.
5. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что компонент b) представляет собой одно или несколько из следующих соединений - диметил-ди(этоксиполиоксипропил)-аммонийхлорид, метиловый эфир диметил-ди(этоксиполиоксипропил)-аммонийхлорида, метиловый эфир диметил-(этоксиполиоксипропил)-(этоксиполиоксипропил)-аммонийхлорида, диметил-ди(этоксиполиоксиэтил)-аммонийхлорид, метиловый эфир диэтилди-(этоксиполиоксиэтил)-аммонийхлорида, метиловый эфир диметил-(этоксиполиоксиэтил)-этоксиполиоксиэтил)-аммонийхлорида, каждый раз со средней длиной цепи р порядка 3, или триметил-(этоксиполиоксипропил)-аммоний-хлорид и метиловый эфир триметил-(этоксиполиоксипропил)-аммоний-хлорида, каждый раз со средней длиной цепи р порядка 8.
6. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что компонент с) представляет собой одно или несколько из следующих соединений - гексадецилтрибутилфосфонийбромид, стеарилтрибутилфосфонийбромид, тетрабутилфосфонийхлорид, тетрабутилфосфонийбромид, тетраоктилфосфонийбромид, тетрафенилфосфонийхлорид или бромид.
7. Катализатор не менее чем по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что компонент d) представляет собой смесь диметиловых эфиров полиэтиленгликоля с длиной цепи от 6 до 17.
8. Катализатор по п.1, состоящий из тетракис(диэтиламино)-фосфонийбромида или -хлорида и диметилового эфира полиэтиленгликоля, или состоящий из тетракис(диэтиламино)фосфонийбромида или хлорида и триметил(этоксиполиоксипропил)аммонийхлорида.
9. Применение катализатора по одному или нескольким пп.1-8 в реакции фтор-галогенного обмена в ароматических соединениях, отличающееся тем, что проводят реакцию обмена между соединением, содержащим вытесняемый фтором галоген, и фторидом или смесью фторидов общей формулы V
MeF,
где Me представляет собой стехиометрический эквивалент иона щелочноземельного металла, ион щелочного металла или ион тетраалкиламмония, в присутствии указанного катализатора в среде растворителей или без них при температуре 40 - 260oC.
MeF,
где Me представляет собой стехиометрический эквивалент иона щелочноземельного металла, ион щелочного металла или ион тетраалкиламмония, в присутствии указанного катализатора в среде растворителей или без них при температуре 40 - 260oC.
10. Применение по п.9, отличающееся тем, что катализатор используют в количестве 0,5 - 35 вес.%, предпочтительнее 3 - 25 вес.%, в пересчете на соединение, содержащее вытесняемый фтором галоген.
11. Применение по п.9 или 10, отличающееся тем, что в качестве соединения, содержащего вытесняемый фтором галоген, используют ароматические соединения, имеющие в ядре вытесняемый фтором хлористый или бромистый заместители и имеющие в ядре от 0 до 3 атомов азота, которые при определенных условиях имеют не менее одного заместителя, способствующего нуклеофильному замещению ароматического соединения.
12. Применение по одному или нескольким из пп.9-11 отличающееся тем, что используют ароматическое соединение, содержащее в ядре вытесняемые фтором заместители в виде хлора или брома, и имеющее еще не менее одного заместителя из ряда F, Cl, Br, J, NO2, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SOCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR или OR или остаток -СО-О-СО-, -CO-NR-CO-, соединяющий два орто-положения, причем R и R' каждый раз независимо друг от друга, одинаковые или разные, и означают водород, прямой или разветвленный алкил с 1 до 6 атомов углерода, арил с 6 до 12 атомов углерода или аралкил с 7 до 12 атомов углерода, и алкил и аралкил, при определенных условиях содержат до 3-х галоидных заместителей.
13. Применение по одному или нескольким из пп.9-12, отличающееся тем, что используют ароматическое соединение, содержащее в ядре вытесняемые фтором заместители в виде хлора или брома, и имеющее еще не менее одного вытесняемого фтором заместителя в виде хлора или брома, и содержащее при определенных условиях еще не менее одного заместителя из ряда F, NO2, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, -СО-О-СО- или -CO-NR-CO-.
14. Применение по одному или нескольким из пп.9-13, отличающееся тем, что используют соединение общей формулы VI,
где W означает N или C-R30, Х означает N или C-R40, Y означает N или C-R50, Z означает N или C-R60, W, Х и Y не одновременно означают N, a R10, R20, R30, R40, R50, R60 одинаковые или разные и означают Н, F, Cl, Br, J, NO2, NO, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, остатки -СО-О-СО-, -CO-NR-CO-, или -CR''=CR''-CR''= CR''-, соединяющие два орто-положения, R и R', имеющие вышеуказанное значение, и R'' независимо друг от друг, одинаковые или разные и имеют такое же значение, как R10 до R60, и при этом не менее одного из остатков R10 до R60 представляет собой хлор или бром.
где W означает N или C-R30, Х означает N или C-R40, Y означает N или C-R50, Z означает N или C-R60, W, Х и Y не одновременно означают N, a R10, R20, R30, R40, R50, R60 одинаковые или разные и означают Н, F, Cl, Br, J, NO2, NO, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, остатки -СО-О-СО-, -CO-NR-CO-, или -CR''=CR''-CR''= CR''-, соединяющие два орто-положения, R и R', имеющие вышеуказанное значение, и R'' независимо друг от друг, одинаковые или разные и имеют такое же значение, как R10 до R60, и при этом не менее одного из остатков R10 до R60 представляет собой хлор или бром.
15. Применение по одному или нескольким из пп.9-14, отличающееся тем, что соединение формулы (VI), где лишь один из остатков R10 до R60 представляет хлор или бром, ни один из остатков W, X, Y, Z не означает атом азота и не менее одного из оставшихся остатков из группы R10 до R60 представляет NO2, СF3, CN, CHO, COF, COCl, SO2F, SO2Cl, ОСF3, SCF3, SO2CF3, COOR, CONRR', SO2R, COR, OR, -СО-О-СО- или -CO-NR-CO-, или -CR''=CR''-CR''=CR''-.
16. Применение по одному или нескольким из пп.9-14, отличающееся тем, что соединение формулы (VI), где два или несколько остатков R10 до R60 означают хлор или бром, остатки W, X, Y, Z означают от 0 до 3 атомов азота, а остальные остатки из группы R10 до R60 означают водород.
17. Применение по одному или нескольким пп.9-16, отличающееся тем, что в качестве фторида формулы V используют фторид кальция, фторид аммония, фторид лития, фторид натрия, фторид калия, фторид рубидия, фторид цезия или их смесь.
18. Применение по одному или нескольким пп.9-17, отличающееся тем, что соотношение фторид формулы (V): эквивалент вытесняемого галогена составляет (от 0,5 до 10):(1), преимущественно (от 0,8 до 5):(1), предпочтительнее (от 1 до 2):(1).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702282A DE19702282C2 (de) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | Katalysator für Halex-Reaktionen |
| DE19702282.0 | 1997-01-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99118299A true RU99118299A (ru) | 2001-08-20 |
| RU2198732C2 RU2198732C2 (ru) | 2003-02-20 |
Family
ID=7818130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99118299/04A RU2198732C2 (ru) | 1997-01-23 | 1998-01-22 | Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6103659A (ru) |
| EP (1) | EP0958052B1 (ru) |
| JP (1) | JP2001508359A (ru) |
| KR (1) | KR20000070390A (ru) |
| CN (1) | CN1244139A (ru) |
| CA (1) | CA2278533A1 (ru) |
| DE (2) | DE19702282C2 (ru) |
| ES (1) | ES2189130T3 (ru) |
| RU (1) | RU2198732C2 (ru) |
| WO (1) | WO1998032532A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA98517B (ru) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001504495A (ja) | 1996-11-22 | 2001-04-03 | アルベマール・コーポレーシヨン | ハロゲン交換反応およびそれらの使用 |
| US6215032B1 (en) * | 1998-02-10 | 2001-04-10 | Albemarle Corporation | Catalyst recovery for halogen exchange reactions |
| DE19836698A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Benzylalkoholen und -aldehyden |
| DE19934595A1 (de) | 1999-07-23 | 2001-01-25 | Clariant Gmbh | Neue Aminophosphoniumverbindungen |
| DE19934594A1 (de) * | 1999-07-23 | 2001-01-25 | Clariant Gmbh | Tetrakis(pyrrolidino/piperidino) phosphoniumsalze enthaltende Mischungen |
| JP2004524969A (ja) * | 2001-04-12 | 2004-08-19 | ロディア・シミ | 求核置換用触媒、それらの合成、それらを含有する組成物およびそれらの使用 |
| FR2823451B1 (fr) * | 2001-04-12 | 2004-01-30 | Rhodia Chimie Sa | Catalyseurs de substitution aromatique nucleophile, composition en contenant et utilisation pour une substitution sn ar |
| DE10129057A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-19 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung kernfluorierter Aromaten |
| DE10307558A1 (de) * | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Clariant Gmbh | Phosphazeniumsalz-Mischungen enthaltend Hexakis(amino)diphosphazenium Tetrakis(amino)-phosphonium und Polyaminophosphazenium-Salze |
| DE102004033525A1 (de) * | 2004-07-08 | 2006-02-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verbessertes Verfahren zur Herstellung kernfluorierter Aromaten |
| DE102005044451A1 (de) | 2005-09-17 | 2007-03-22 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zum Herstellen von 5-Fluor-1,3-dialkyl-1H-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden |
| RU2409584C2 (ru) | 2005-12-02 | 2011-01-20 | Канто Денка Когио Ко., Лтд. | Ионная жидкость, содержащая катион фосфония со связью p-n, и способ ее получения |
| US7744851B2 (en) * | 2006-07-18 | 2010-06-29 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Methods and agents for preparing 18F-radiolabeled fluorinating agents |
| DE102008051412A1 (de) | 2008-10-11 | 2010-04-15 | Saltigo Gmbh | Katalysatoren zur Herstellung von Fluoraromaten |
| JP5411494B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2014-02-12 | ユアン シン マテリアルズ テクノロジー コーポレイション | １，４−ビス（ジフルオロメチル）テトラフルオロベンゼンの製造方法 |
| CN103467436B (zh) * | 2013-08-29 | 2015-07-08 | 中国海洋石油总公司 | 一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法 |
| AU2015210833B2 (en) | 2014-02-03 | 2019-01-03 | Vitae Pharmaceuticals, Llc | Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma |
| JP6564029B2 (ja) | 2014-10-14 | 2019-08-21 | ヴァイティー ファーマシューティカルズ，エルエルシー | Ｒｏｒ−ガンマのジヒドロピロロピリジン阻害剤 |
| US9663515B2 (en) | 2014-11-05 | 2017-05-30 | Vitae Pharmaceuticals, Inc. | Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma |
| US9845308B2 (en) | 2014-11-05 | 2017-12-19 | Vitae Pharmaceuticals, Inc. | Isoindoline inhibitors of ROR-gamma |
| EP3331876B1 (en) | 2015-08-05 | 2020-10-07 | Vitae Pharmaceuticals, LLC | Modulators of ror-gamma |
| MX2018006223A (es) | 2015-11-20 | 2018-12-19 | Vitae Pharmaceuticals Inc | Moduladores de ror-gamma. |
| CN105315142A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-02-10 | 扬州天辰精细化工有限公司 | 2,6-二氟苯甲醛的工业化生产方法 |
| TW202220968A (zh) | 2016-01-29 | 2022-06-01 | 美商維它藥物有限責任公司 | ＲＯＲ－γ調節劑 |
| US9481674B1 (en) | 2016-06-10 | 2016-11-01 | Vitae Pharmaceuticals, Inc. | Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma |
| CN107141192B (zh) * | 2017-05-09 | 2019-10-11 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 一种均三氟苯的制备方法 |
| WO2019018975A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Vitae Pharmaceuticals, Inc. | INHIBITORS OF ROR GAMMA |
| EP3658555A1 (en) | 2017-07-24 | 2020-06-03 | Vitae Pharmaceuticals, LLC | Inhibitors of ror |
| CN108069994B (zh) * | 2017-12-20 | 2019-05-14 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一类含硼化合物及其在催化氟化反应中的应用 |
| CN108586257B (zh) * | 2018-05-03 | 2020-12-22 | 浙江解氏新材料股份有限公司 | 一种对氟硝基苯的制备方法 |
| TWI712586B (zh) * | 2018-07-20 | 2020-12-11 | 泰商Ｓｃｇ化學股份有限公司 | 用於將乙苯自其他ｃ芳族化合物中分離出之製程 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0523671B1 (de) * | 1991-07-17 | 1996-01-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Chlorfluornitrobenzolen |
| DE4324366C1 (de) * | 1993-07-21 | 1994-09-22 | Hoechst Ag | Katalysator für nukleophile aromatische Substitutionen |
| US5502235A (en) * | 1994-12-28 | 1996-03-26 | Dowelanco | Solventless process for making 2,6 difluorobenzonitrile |
| DE19631854C1 (de) * | 1996-08-07 | 1998-04-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluor enthaltenden Verbindungen |
-
1997
- 1997-01-23 DE DE19702282A patent/DE19702282C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-22 WO PCT/EP1998/000332 patent/WO1998032532A1/de not_active Application Discontinuation
- 1998-01-22 RU RU99118299/04A patent/RU2198732C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-01-22 CN CN98801957A patent/CN1244139A/zh active Pending
- 1998-01-22 DE DE59806529T patent/DE59806529D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-22 CA CA002278533A patent/CA2278533A1/en not_active Abandoned
- 1998-01-22 EP EP98903021A patent/EP0958052B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-22 KR KR1019997006623A patent/KR20000070390A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-01-22 US US09/341,986 patent/US6103659A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-22 JP JP53157998A patent/JP2001508359A/ja not_active Withdrawn
- 1998-01-22 ES ES98903021T patent/ES2189130T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-22 ZA ZA98517A patent/ZA98517B/xx unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU99118299A (ru) | Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена | |
| RU2198732C2 (ru) | Катализатор, содержащий амидофосфониевые соли, для реакций фторгалогенного обмена | |
| RU2005109918A (ru) | Способ получения фторированных катализаторов | |
| AR036040A1 (es) | Compuestos de heteroarilo multiciclicos sustituidos con quinuclidinas y composiciones farmaceuticas que los contienen | |
| JP2016535726A (ja) | ルイス酸を用いて第１３族のシアノ化合物を調製するための方法 | |
| RU2301229C2 (ru) | Способ получения производных 2-(6-замещенной-1,3-диоксан-4-ил)-уксусной кислоты | |
| RU2004114272A (ru) | Способ металлорганического получения органических промежуточных продуктов | |
| RU2004114273A (ru) | Способ металлорганического получения органических промежуточных продуктов | |
| ATE27158T1 (de) | 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide. | |
| US5545768A (en) | Process for the preparation of chlorofluronitrobenzenes and difluoronitrobenzenes | |
| ATE239744T1 (de) | Nichtwässrige ionogene ligandflüssigkeiten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatorbestandteil | |
| Frank | Compounds of Phosphorus and Fluorine. II. Reaction of Phosphite, Phosphonite, and Phosphinite Esters with 1, 2-Dichloroperfluorocycloalkenes1 | |
| RU2005121906A (ru) | Ионные жидкости, содержащие анионы [n(cf3)2] | |
| ES8301196A1 (es) | Procedimiento de preparacion de un nuevo derivado de acido cinamoil-cinamico | |
| Chandrasekhar et al. | Halide-capped tellurium-containing macrocycles | |
| DK482681A (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af benzylphenylacetat-forbindelser | |
| US6114589A (en) | Process for the preparation of fluorinated aromatic compounds | |
| US4866183A (en) | Preparation of hexaarylbisimidazoles | |
| KR970074787A (ko) | 치환된 디포스핀 및 이의 제조방법 | |
| GB1451909A (en) | Tertiary phosphine oxides and process for their preparation | |
| JPH06510301A (ja) | ３，４−ジハロ−１，２−エポキシブタンの製造方法 | |
| JPS60166690A (ja) | 光反応開始剤の調整法及びトリアリルスルホニウム塩並びに光反応開始剤 | |
| Crivello et al. | A New Route to Triarylsulfonium Salts via the Double Arylation of Thiophenols | |
| Bhattacharya et al. | Studies on Triaryltin (IV) Mixed Halo Pseudohalo Complex Anions | |
| JPS56146133A (en) | Heat developing photosensitive material |