RU98109935A

RU98109935A - Металлокомплексы, содержащие замещенный инденил, и способ полимеризации олефинов

Info

Publication number: RU98109935A
Application number: RU98109935/04A
Authority: RU
Inventors: Н.Никиас Питер; Х.МакАДОН Марк; Т.Паттон Джэссон; П.Фридрихсен Бернард; Сото Йорге; С.Стивенс Джеймс; Д.Вандерленде Дэниель
Original assignee: Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date: 1995-10-27
Filing date: 1996-10-03
Publication date: 2000-03-27

Claims

1. Металлокомплекс, соответствующий формуле:

где М представляет титан, цирконий или гафний в формальной степени окисления +2, +3 или +4;
А' представляет замещенную инденильную группу, замещенную по крайней мере в положении 2 или 3 группой, выбранной из гидрокарбила, фторзамещенного гидрокарбила, гидрокарбилоксизамещенного гидрокарбила, диалкиламинозамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей, причем указанная группа содержит до 40 неводородных атомов, а указанная группа А' дополнительно ковалентно связана с М посредством двухвалентной группы Z;
Z представляет двухвалентный фрагмент, связанный и с А', и с М посредством σ-связей, причем Z содержит бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также азот, фосфор, серу или кислород;
Х представляет анионную или дианионную лигандную группу, имеющую до 60 атомов, исключая класс лигандов, представляющих собой циклические делокализованные π-связанные лигандные группы;
X' независимо в каждом случае появления представляет связывающее нейтральное основание Льюиса, имеющее до 20 атомов;
р представляет 0, 1 или 2, причем значение его на два меньше, чем значение формального состояния окисления металла М, при условии, что когда Х представляет дианионную лигандную группу, то р = 1; и
q представляет 0, 1 или 2.

2. Металлокомплекс по п. 1, соответствующий формуле:

где R₁ и R₂ независимо представляют группы, выбранные из водорода, гидрокарбила, перфторзамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей, причем указанные группы содержат до 20 неводородных атомов, при условии, что по крайней мере один из R₁ или R₂ не является водородом;
R₃, R₄, R₅ и R₆ независимо представляют группы, выбранные из водорода, гидрокарбила, перфторзамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей, причем указанные группы содержат до 20 неводородных атомов;
М представляет титан, цирконий или гафний;
Z представляет двухвалентный фрагмент, содержащий бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также содержащий азот, фосфор, серу или кислород, причем указанный фрагмент имеет до 60 неводородных атомов;
р представляет 0, 1 или 2;
q представляет ноль или единицу;
при условии, что: когда p = 2, q = 0, М находится в формальном состоянии окисления +4 и Х представляет анионный лиганд, выбранный из группы; состоящей из галогенида, гидрокарбила, гидрокарбилокси, ди(гидрокарбил)амидо, ди(гидрокарбил)фосфидо, гидрокарбилсульфидо и силила, а также их галоген-, ди-(гидрокарбил)амино-, гидрокарбилокси- и ди(гидрокарбил) фосфинозамещенных производных; причем указанная группа Х имеет до 20 неводородных атомов, когда p = 1 q = 0 М находится в формальном состоянии окисления +3 и Х представляет стабилизирующий анионный лиганд, выбранный из группы, состоящий из аллила, 2-(N,N-диметиламинометил) фенила и 2-(N,N-диметил)аминобензила , или М находится в формальном состоянии окисления +4 и Х представляет двухвалентное производное сопряженного диена, причем М и Х вместе образуют металлоциклопентеновую группу, и когда p = 0, q = 1, М находится в формальном состоянии окисления +2 и X' представляет нейтральный сопряженный или несопряженный диен, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, причем указанная группа X' имеет до 40 углеродных атомов и образует π-комплекс с М.

3. Металлокомплекс по п. 1, соответствующий формуле:

где R₁ и R₂ независимо представляют водород или C₁-C₆ алкил, при условии, что оба R₁ или R₂ не является водородом;
R₃, R₄, R₅ и R₆ независимо представляют водород иди C₁-C₆ алкил;
M представляет титан;
Y представляет -О-, -S-, -NR*-, -PR*-;
Z* представляет SiR*₂, CR*₂, SiR*₂, SiR*₂, CR*₂CR*₂, CR*=CR*, CR*₂SiR*₂ или GeR*₂;
R* в каждом случае независимо представляет водород или элемент, выбранный из гидрокарбила, гидрокарбилокси, силила, галогенированного алкила, галогенированного арила и их сочетаний, причем указанная группа R* имеет до 20 неводородных атомов и, возможно, две группы R* из Z (когда R* не является водородом) или группа R* из Z и группа R* из Y образуют систему кольца;
р равно 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1;
при условии, что: когда р = 2, q = 0, М находится в формальном состоянии окисления +4 и Х в каждом случае независимо представляет метил или бензил, когда р = 1, q = 0, М находится в формальном состоянии окисления +3 и Х представляет 2-(N,N-диметил)аминобензил; или М находится в формальном состоянии окисления +4 и Х представляет 1,4-бутадиенил, и когда р = 0, q = 1, М находится в формальном состоянии окисления +2 и X' представляет 1,4-дифенил-1,3-бутадиен или 1,3-пентадиен.

4. Катализатор, координационной полимеризации, содержащий металлокомплекс по п. 1, 2 или 3 и активирующий сокатализатор.

5. Катализатор координационной полимеризации по п. 4, в котором активирующий сокатализатор содержит триспентафторфенилборан.

6. Катализатор координационной полимеризации по п. 5, в котором активирующий сокатализатор содержит алюмоксан и триспентафторфенилборан в молярном отношении от 1:1 до 5:1.

7. Способ координационной полимеризации, включающий контактирование одного или нескольких С_2-20 α-олефинов при условиях полимеризации с катализатором, содержащим металлокомплекс по п. 1, 2 или 3 и активирующий сокатализатор.

8. Способ координационной полимеризации по п. 7, в котором сополимеризуют этилен, пропилен и, необязательно, несопряженный диен.