RU2200169C2 - Олефиновые полимеры, полученные с комплексами металлов, содержащими замещенные инденилы - Google Patents

Олефиновые полимеры, полученные с комплексами металлов, содержащими замещенные инденилы Download PDF

Info

Publication number
RU2200169C2
RU2200169C2 RU99125328/04A RU99125328A RU2200169C2 RU 2200169 C2 RU2200169 C2 RU 2200169C2 RU 99125328/04 A RU99125328/04 A RU 99125328/04A RU 99125328 A RU99125328 A RU 99125328A RU 2200169 C2 RU2200169 C2 RU 2200169C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrocarbyl
group
olefin
hydrogen
olefin copolymer
Prior art date
Application number
RU99125328/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99125328A (ru
Inventor
Лоренс Т. КЕЙЛ (US)
Лоренс Т. Кейл
Дэниел Д. ВАНДЕРЛЕНД (US)
Дэниел Д. ВАНДЕРЛЕНД
Питер Н. НИКИАС (US)
Питер Н. НИКИАС
Джэссон Т. ПЭТТОН (US)
Джэссон Т. Пэттон
Джеймс К. СТИВЕНС (US)
Джеймс К. Стивенс
Дипак Р. ПАРИКХ (US)
Дипак Р. ПАРИКХ
Дебра Дж. МЭНГОЛД (US)
Дебра Дж. МЭНГОЛД
Original Assignee
Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Дау Кемикал Компани filed Critical Дзе Дау Кемикал Компани
Publication of RU99125328A publication Critical patent/RU99125328A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2200169C2 publication Critical patent/RU2200169C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к классу комплексов металлов группы 4 и к катализаторам полимеризации олефинов. Олефиновый полимер получают полимеризацией, по крайней мере, одного α-олефина в присутствии катализатора и сокатализатора, катализатор включает комплекс металла группы 4, содержащего инденильную группу, замещенную в 2- или 3- положении, по крайней мере, одной группой, выбранной из гидрокарбила, фторзамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей. Указанная инденильная группа ковалентно связана с металлом посредством дивалентной лигандной группы. Дивалентный лиганд включает азот или фосфор, где алифатическая или алициклическая гидрокарбильная группа ковалентно связана с азотом или фосфором через первичный или вторичный углерод. Также заявлены олефиновые сополимеры, имеющие узкое молекулярно-массовое распределение, высокое содержание винила и бимодальную кривую плавления дифференциальной сканирующей калориметрии или кривой аналитических данных по фракционированию с подъемом температуры элюирования или гельпроникающей хроматограммы, которая показывает два различных пика. Кроме того, заявлен способ повышения верхней температуры эксплуатации изделия или состава. Технический результат - полимеризация олефинов в присутствии катализаторов, устойчивых к высоким температурам реакции. 5 с. и 20 з.п. ф-лы, 10 табл., 16 ил.

Description

Текст описания в факсимильном виде (см. таблицы). Т Т Тз

Claims (25)

1. Олефиновый полимер, полученный полимеризацией, по крайней мере, одного α-олефина в присутствии катализатора, включающего
(а) комплекс металла, соответствующий формуле
Figure 00000002

где М представляет титан, цирконий или гафний в состоянии формального окисления +2, +3 или +4;
A' представляет замещенную инденильную группу, замещенную, по крайней мере, в 2- или 3-положении группой, выбранной из гидрокарбила, фторзамещенного гидрокарбила, гидрокарбилоксизамещенного гидрокарбила, диалкиламинозамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей, причем указанная группа содержит вплоть до 40 неводородных атомов, и указанная A' ковалентно связана с М посредством дивалентной Z группы;
Z представляет дивалентную часть, связанную как с A' так и М через σ-связи, причем указанная Z включает бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов и включает азот или фосфор, где алифатическая или алициклическая гидрокарбильная группа ковалентно связана с азотом или фосфором через первичный или вторичный углерод;
Х представляет анионную или дианионную лигандную группу, имеющую вплоть до 60 атомов, за исключением класса лигандов, которые представляют циклические, делокализованные, π-связанные лигандные группы;
Х' независимо в каждом случае представляет нейтральное лигирующее соединение, имеющее вплоть до 20 атомов;
р равно 0, 1 или 2 и вдвое меньше, чем состояние формального окисления М, при условии, что когда Х представляет дианионную лигандную группу, р равно 1; и q равно 0, 1 или 2, и
(b) активирующий сокатализатор.
2. Полимер по п. 1, где комплекс металла соответствует формуле
Figure 00000003

где R1 и R2 независимо представляют группы, выбранные из водорода, гидрокарбила, перфторзамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей, причем указанная группа содержит вплоть до 20 неводородных атомов при условии, что по крайней мере одна из R1 и R2 не является водородом;
R3, R4, R5 и R6 независимо представляют группы, выбранные из водорода, гидрокарбила, перфторзамещенного гидрокарбила, силила, гермила и их смесей, причем указанная группа содержит вплоть до 20 неводородных атомов;
М представляет титан, цирконий или гафний;
Z представляет дивалентную часть, включающую бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов и азот или фосфор, причем указанная часть имеет вплоть до 60 неводородных атомов, где алифатическая или алициклическая гидрокарбильная группа ковалентно связана с азотом или фосфором через первичный или вторичный углерод;
р равно 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1;
при условии, что, когда р равно 2, q равно 0, М находится в состоянии формального окисления +4, и Х представляет анионный лиганд, выбранный из группы, состоящей из галогенида, гидрокарбила, гидрокарбилокси, ди(гидрокарбил)амидо, ди(гидрокарбил)фосфидо, гидрокарбилсульфидо и силильной групп, а также гало-, ди(гидрокарбил)амино-, гидрокарбилокси- и ди(гидрокарбил)фосфинозамещенных производных их, причем Х группа имеет вплоть до 20 неводородных атомов, когда р равно 1, q равно 0, М находится в состоянии формального окисления +3, и Х представляет стабилизирующую анионную лигандную группу, выбранную из группы, состоящей из аллила, 2-(N, N-диметиламинометил)фенила и 2-(N, N-диметил)аминобензила, или М находится в состоянии формального окисления +4 и Х представляет дивалентное производное сопряженного диена, причем М и Х вместе образуют металлоциклопентеновую группу, и когда р равно 0, q равно 1, М находится в состоянии формального окисления +2 и Х' представляет нейтральный сопряженный или несопряженный диен, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, причем указанный Х' имеет вплоть до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М.
3. Олефиновый полимер по п. 1, где комплекс металла соответствует формуле
Figure 00000004

где R1 и R2 независимо представляют водород или С1-6алкил при условии, что как R1, так и R2 не являются водородами;
R3, R4, R5 и R6 независимо представляют водород или С1-6алкил;
М представляет титан;
Y представляет -NR**- или -PR**-;
Z* представляет SiR*2, CR*2, SiR*2SiR*2, CR*2CR*2, CR*= CR*, CR*2SiR*2 или GeR*2;
R* в каждом случае представляет независимо водород или представитель, выбранный из гидрокарбила, гидрокарбилокси, силила, галогенированного алкила, галогенированного арила и комбинаций их, причем указанный R* имеет вплоть до 20 неводородных атомов, и необязательно две R* группы из Z (когда R* не является водородом), или R* группа из Z и R* группа из Y образуют кольцевую систему, и, когда Y представляет -NR*- или -PR*-, R* ковалентно связан с N или Р через первичный или вторичный углерод;
R** представляет алифатическую или алициклическую гидрокарбильную группу, ковалентно связанную с азотом или фосфором Y через первичный или вторичный углерод;
р равно 0, 1 или 2;
q равно 0 или 1;
при условии, что, когда р равно 2, q равно 0, М находится в состоянии формального окисления +4 и Х представляет независимо в каждом случае метил или бензил, когда р равно 1, q равно 0, М находится в состоянии формального окисления +3, и Х представляет 2-(N, N-диметил)-аминобензил; или М находится в состоянии формального окисления +4 и Х представляет 1,4-бутадиенил, и когда р равно 0, q равно 1, М находится в состоянии формального окисления +2, и Х' представляет 1,4-дифенил-1,3-бутадиен или 1,3-пентадиен.
4. Олефиновый полимер, полученный по способу, включающему взаимодействие
1) одного или нескольких α-олефинов в присутствии катализатора, который включает комплекс металла, соответствующий формуле
Figure 00000005

где М представляет титан, цирконий или гафний в состоянии формального окисления +2, +3 или +4;
R' и R'' независимо в каждом случае представляют гидрид, гидрокарбил, силил, гермил, галогенид, гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбил)амино, гидрокарбиленамино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбиленфосфино, гидрокарбилсульфидо, галозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, силилзамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилиламинозамещенный гидрокарбил, ди(гидрокарбил)аминозамещенный гидрокарбил, гидрокарбиленаминозамещенный гидрокарбил, ди(гидрокарбил)фосфинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбиленфосфинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсульфидозамещенный гидрокарбил, причем указанная R' или R'' группа имеет вплоть до 40 неводородных атомов, и необязательно две или несколько из вышеприведенных групп могут вместе образовывать дивалентное производное;
R''' представляет дивалентную гидрокарбилен- или замещенную гидрокарбиленовую группу, образующую конденсированную систему с остатком комплекса металла, причем указанная R''' содержит 1-30 неводородных атомов;
Z представляет дивалентную часть или часть, включающую одну σ-связь и нейтральную пару из двух электронов, способную образовать координационно-ковалентную связь с М, причем указанный Z включает бор, или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов и включает азот или фосфор, где алифатическая или алициклическая гидрокарбильная группа ковалентно связана с азотом или фосфором через первичный вторичный углерод;
Х представляет моновалентную анионную лигандную группу, имеющую вплоть до 60 атомов, за исключением класса лигандов, которые представляют циклические, делокализованные, π-связанные лигандные группы;
X' независимо в каждом случае представляет нейтральное лигирующее соединение, имеющее вплоть до 20 атомов;
X'' представляет дивалентную анионную лигандную группу, имеющую вплоть до 60 атомов;
р равно 0, 1, 2 или 3;
q равно 0, 1 или 2;
r равно 0 или 1; и
2) активирующий сокатализатор, причем молярное отношение 1) к 2) составляет 1: 10000-100: 1.
5. Олефиновый полимер по пп. 1-4, где активирующий сокатализатор включает триспентафторофенил-боран или сокатализатор, соответствующий формуле
(L*-H)d +(Ad-),
где L* представляет нейтральное основание Льюиса;
(L*-H)+ представляет кислоту Бренстеда;
Аd- представляет не координирующий, совместимый анион, имеющий заряд d-;
d представляет целое число от 1 до 3.
6. Олефиновый полимер по п. 5, где анион Ad- выбирают из группы, состоящей из
а) стерически экранированных дибор-анионов, соответствующих формуле
Figure 00000006

где S представляет алкил, фторалкил, арил или фторалил (и где две S-группы представляют водород) (и где в двух S-группах присутствует дополнительно водород);
ArF представляет фторарил;
X1 представляет либо водород, либо галогенид,
b) анионов, соответствующих формуле
[M'k+ Qn'] d-,
где k представляет целое число 1-3;
n' представляет целое число 2-6;
n'-k= d;
М' представляет элемент, выбранный из группы 13 Периодической таблицы элементов;
Q независимо в каждом случае выбирают из гидридного, диалкиламинового, галогенидного, алкоксидного, арилоксидного, гидрокарбильного и галозамещенных гидрокарбильных радикалов, причем указанный Q имеет вплоть до 20 углеродов при условии, что не более чем в одном случае Q представляет галогенид.
7. Олефиновый полимер по п. 5, где активирующий сокатализатор включает боран или борат, выбранный из группы, состоящей из триспентафторфенилборана, изо(октадецил)метиламмоний тетракис(пентафторфенил)бората и ди(октадецил)(н-бутил)-аммоний тетракис(пентафторфенил)бората.
8. Олефиновый полимер по п. 5, где активирующий сокатализатор дополнительно включает соединение алюминия, выбранное из группы, состоящей из соединений три(гидрокарбил)алюминия, имеющих 1-10 углеродов в каждой гидрокарбильной группе, олигомерных или полимерных алюмоксановых соединений, соединений ди(гидрокарбил)(гидрокарбилокси)алюминия, имеющих 1-20 углеродов в каждой гидрокарбильной или гидрокарбилоксигруппе, или смеси вышеприведенных соединений.
9. Олефиновый полимер по п. 8, где соединение алюминия соответствует формуле
T2 1AlOT2,
где T1 представляет С3-6 вторичный или третичный алкил;
Т2 представляет С12-30 алкарильный радикал или аралкильный радикал.
10. Олефиновый полимер по п. 9, где соединение алюминия представляет 2,6-ди(т-бутил)-4-метилфенил, 2,6-ди(т-бутил)-4-метилтолил, 2,6-ди(изо-бутил)-4-метилфенил или 4-(3', 5'-дитретбутилтолил)-2,6-дитретбутилфенил.
11. Олефиновый сополимер, характеризуемый тем, что удовлетворяет, по крайней мере, четырем нижеследующим критериям:
а) I2≤100 г/10 мин;
b) Мw/Mn= 1,5-3,0;
с) по крайней мере, 0,03 винилов/1000 углеродов, как определено ИК-спектроскопией с Фурье-преобразованием (ИКФП);
d) кривая плавления дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) показывает две различные первую и вторую точки плавления ДСК;
е) кривая аналитических данных по фракционированию с подъемом температуры элюирования (АФПТЭ), которая удовлетворяет следующему неравенству:
АФПТЭ фактор формы ≤ 0,09-0,00626 (средняя температура элюирования).
12. Олефиновый сополимер по п. 11, где АФПТЭ кривая удовлетворяет следующему неравенству:
АФПТЭ фактор формы ≤ 0,75-0,00626 (средняя температура элюирования).
13. Олефиновый сополимер, характеризуемый тем, что удовлетворяет, по крайней мере, следующим четырем критериям:
а) I2≤100 г/10 мин;
b) Мw/Mn= 1,5-3,0,
с) по крайней мере, 0,03 винилов/1000 углеродов, как определено ИК-спектроскопией с Фурье-преобразованием (ИКФП);
d) кривая плавления дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) показывает две различные первую и вторую точки плавления ДСК;
е) деконволюированная гельпроникающая хроматограмма показывает две различные первую и вторую фракции компонентов, где первая фракция компонента имеет первую плотность, первый I2 и обеспечивается в первом массовом проценте, вторая фракция компонента имеет вторую плотность, второй I2 и обеспечивается во втором массовом проценте.
14. Олефиновый сополимер по п. 13, где верхняя рабочая температура олефинового сополимера (ВPT (сополимер)) выше, чем верхняя рабочая температура физической смеси (ВРТ (смесь)) первого гомогенного олефинового полимера, и имеющего плотность, равную первой плотности, и I2, равный первому I2, который обеспечивается в первом массовом проценте, и второго гомогенного олефинового полимера, имеющего плотность, равную второй плотности, и I2, равный второму I2, который обеспечивается во втором массовом проценте в соответствии со следующим неравенством:
ВРТ(сополимер)-ВРТ(смесь) ≥ 256-275 (плотность олефинового сополимера).
15. Олефиновый сополимер по любому из пп. 11-14, который дополнительно характеризуется тем, что представляет сополимер этилена и, по крайней мере, одного С3-С20 α-олефина.
16. Олефиновый сополимер по любому из пп. 11-15, который дополнительно характеризуется тем, что имеет I10/I2 по крайней мере 10.
17. Олефиновый сополимер по любому из пп. 11-15, который дополнительно характеризуется тем, что имеет 0,01-3 длинноцепочечных разветвлений/1000 углеродов.
18. Олефиновый сополимер по любому из пп. 11-15, который дополнительно характеризуется тем, что демонстрирует критическую скорость сдвига в начале разрушения поверхности расплава, которая по крайней мере на 50% больше, чем критическая скорость сдвига в начале разрушения поверхности расплава для линейного сополимера, где олефиновый сополимер и линейный сополимер включают тот же самый сомономер или сомономеры, линейный сополимер имеет I2 и плотность в пределах 10% плотности олефинового сополимера и где относительные критические скорости сдвига олефинового сополимера и линейного сополимера измеряют при той же самой температуре расплава, используя реометр газовой экструзии.
19. Олефиновый сополимер по любому из пп. 11-18, который дополнительно характеризуется тем, что имеет плотность не более чем 0,915 г/см3.
20. Способ повышения верхней температуры эксплуатации изделия или состава, включающий введение олефинового сополимера, характеризуемого тем, что он имеет
а) I2≤100 г/10 мин;
b) Мw/Mn= 1,5-3,0;
с) по крайней мере 0,03 винилов/1000 углеродов, как определено ИКФП;
d) по крайней мере две различные ДСК точки плавления;
е) деконволюированную гельпроникающую хроматограмму, которая показывает две различные первую и вторую фракции компонентов, где первая фракция компонента имеет первую плотность, первый I2 и обеспечивается в первом массовом проценте, и вторая фракция компонента имеет вторую плотность, второй I2 и обеспечивается во втором массовом проценте.
21. Олефиновый полимер по п. 3, где комплекс металла представляет (циклогексиламидо)диметил(η5-2,3,4,6-тетраметилинденил)силантитан (IV) диметил или (изопропиламидо)диметил(η5-2,3,4,6-тетраметилинденил)силантитан (IV) диметил.
22. Олефиновый сополимер по любому из пп. 11-15, где олефиновый полимер представляет сополимер этилена, С3-С20 α-олефина и, необязательно, диена.
23. Олефиновый сополимер по п. 22, где олефиновый полимер представляет сополимер этилена, пропилена и диена.
24. Олефиновый сополимер по п. 11, который удовлетворяет каждому из критериев (а)-(е).
25. Олефиновый сополимер по п. 13, который удовлетворяет каждому из критериев (а)-(е).
RU99125328/04A 1997-05-01 1998-05-01 Олефиновые полимеры, полученные с комплексами металлов, содержащими замещенные инденилы RU2200169C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4534897P 1997-05-01 1997-05-01
US4541097P 1997-05-01 1997-05-01
US60/045,410 1997-05-01
US60/045,348 1997-05-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99125328A RU99125328A (ru) 2001-08-10
RU2200169C2 true RU2200169C2 (ru) 2003-03-10

Family

ID=26722669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99125328/04A RU2200169C2 (ru) 1997-05-01 1998-05-01 Олефиновые полимеры, полученные с комплексами металлов, содержащими замещенные инденилы

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0977787A1 (ru)
JP (1) JP2001522399A (ru)
KR (1) KR20010020425A (ru)
CN (1) CN1112383C (ru)
AR (1) AR012645A1 (ru)
AU (1) AU742617B2 (ru)
BR (1) BR9808704A (ru)
CA (1) CA2288893A1 (ru)
NO (1) NO995294L (ru)
PL (1) PL336594A1 (ru)
RU (1) RU2200169C2 (ru)
TR (1) TR199902884T2 (ru)
TW (1) TW375624B (ru)
WO (1) WO1998049211A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1159320B1 (en) * 1998-11-02 2011-01-12 Dow Global Technologies Inc. Shear thinning ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers and their preparation
DE602005019988D1 (de) * 2004-03-17 2010-04-29 Dow Global Technologies Inc Katalysatorzusammensetzung mit shuttlung-mittel für die herstellung von ethylen-multiblockcopolymer
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
BRPI0609818A2 (pt) 2005-03-17 2010-04-27 Dow Global Technologies Inc fibra obtenìvel de ou compreendendo um interpolìmero de propileno/(alfa)-olefina, fibra obtenìvel de ou compreendendo pelo menos um interpolìmero de propileno e uma (alfa)-olefina de c2 ou c4-c20, pano, fio e método para fabricar uma fibra
CA2601273A1 (en) 2005-03-17 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
JP5226973B2 (ja) * 2007-06-15 2013-07-03 三井化学株式会社 エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途
EP2542621B2 (en) * 2010-03-02 2024-02-21 Dow Global Technologies LLC Ethylene-based polymer compositions
JP5574916B2 (ja) * 2010-10-26 2014-08-20 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
US9683061B2 (en) 2013-09-26 2017-06-20 Lg Chem, Ltd. Catalyst composition and method of preparing polymer including the same
JP5972474B2 (ja) 2013-09-26 2016-08-17 エルジー・ケム・リミテッド 遷移金属化合物、これを含む触媒組成物およびこれを用いた重合体の製造方法
US9376519B2 (en) 2013-09-26 2016-06-28 Lg Chem, Ltd. Transition metal compound, catalytic composition including the same, and method for preparing polymer using the same
EP3053954B1 (en) * 2013-10-30 2023-12-06 LG Chem, Ltd. Modified olefin resin
WO2015129414A1 (ja) 2014-02-28 2015-09-03 三井化学株式会社 架橋体とその製造方法および用途、ならびにエチレン系共重合体
US10773246B2 (en) 2015-01-06 2020-09-15 Scg Chemicals Co., Ltd. SiO2-layered double hydroxide microspheres and methods of making them
KR102054466B1 (ko) * 2015-12-22 2019-12-11 주식회사 엘지화학 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 중합체의 제조방법
GB201608384D0 (en) 2016-05-12 2016-06-29 Scg Chemicals Co Ltd Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof
EP3749707A1 (en) 2018-02-05 2020-12-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
JP7431817B2 (ja) * 2019-05-17 2024-02-15 株式会社ブリヂストン 多元共重合体、ゴム組成物、樹脂組成物、タイヤ及び樹脂製品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8702902A (nl) * 1987-04-06 1988-11-01 Stamicarbon Etheencopolymeer.
JPH0777754B2 (ja) * 1987-07-07 1995-08-23 三井石油化学工業株式会社 ストレッチ包装用フィルム
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
IT1254474B (it) * 1992-02-28 1995-09-25 Montecatini Tecnologie Srl Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene
AU681678B2 (en) * 1993-06-24 1997-09-04 Dow Chemical Company, The Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom
WO1995014024A1 (fr) * 1993-11-18 1995-05-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compose de metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefines et procede pour produire un polymere d'olefines en utilisant ce catalyseur
US5447895A (en) * 1994-03-10 1995-09-05 Northwestern University Sterically shielded diboron-containing metallocene olefin polymerization catalysts
DE19522013A1 (de) * 1995-06-21 1997-01-02 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
KR100419698B1 (ko) * 1995-10-27 2004-05-17 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 치환된인데닐을함유하는금속착물및올레핀중합방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN1258303A (zh) 2000-06-28
JP2001522399A (ja) 2001-11-13
CN1112383C (zh) 2003-06-25
AU742617B2 (en) 2002-01-10
NO995294L (no) 1999-12-29
TW375624B (en) 1999-12-01
EP0977787A1 (en) 2000-02-09
CA2288893A1 (en) 1998-11-05
AR012645A1 (es) 2000-11-08
TR199902884T2 (xx) 2000-09-21
NO995294D0 (no) 1999-10-29
PL336594A1 (en) 2000-07-03
KR20010020425A (ko) 2001-03-15
WO1998049211A1 (en) 1998-11-05
AU7173998A (en) 1998-11-24
BR9808704A (pt) 2000-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2200169C2 (ru) Олефиновые полимеры, полученные с комплексами металлов, содержащими замещенные инденилы
US5281679A (en) Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof
US5844045A (en) Ethylene interpolymerizations
JP2540451B2 (ja) ポリオレフィン重合用触媒成分
US6380311B1 (en) Process to produce bimodal polyolefins with metallocene catalysts using two reaction zones
US5869575A (en) Ethylene interpolymerizations
RU99125328A (ru) Олефиновые полимеры, полученные с комплексами металлов, содержащими замещенные инденилы
KR100253826B1 (ko) 에틸렌 공중합체의 중합방법
EP2024401B1 (en) High temperature polyethylene solution polymerization process
JP5829479B2 (ja) エチレン、α−オレフィン、およびビニルノルボルネンのモノマー単位を含むポリマーの製造方法
CA2133990C (en) Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
EP0495849B1 (en) Olefin polymerization catalyst from trialkylaluminum mixture, silica gel and a metallocene
KR100191380B1 (ko) 금속 배위 착물
US5359015A (en) Metallocene catalysts and their production and use
US5453410A (en) Catalyst composition
EP1246851B1 (en) Catalyst compositions and method of polymerization therewith
KR101889598B1 (ko) 올레핀계 중합체
CN107438629B (zh) 用于控制长链支化的催化剂
CN113227171A (zh) 用于聚合烯烃的催化剂及使用其制备的烯烃聚合物
US6291610B1 (en) Haloaryl containing group 13 substituents on bridged metallocene polyolefin catalysts
AU657589B2 (en) Process for producing polyolefin
DE60028242T2 (de) Für polymerisationskatalysatoren geeignete carbenium-kationische komplexe
CA3039379A1 (en) New phosphinimide catalysts for olefin polymerization
JP3404906B2 (ja) オレフィン系共重合体の製造方法
KR980002072A (ko) 침상돌기 거대분자(dendrimer) 메탈로센 촉매 및 그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040502