RU97103146A - Бисциклопентадиенилдиеновые комплексные соединения - Google Patents

Бисциклопентадиенилдиеновые комплексные соединения

Info

Publication number
RU97103146A
RU97103146A RU97103146/04A RU97103146A RU97103146A RU 97103146 A RU97103146 A RU 97103146A RU 97103146/04 A RU97103146/04 A RU 97103146/04A RU 97103146 A RU97103146 A RU 97103146A RU 97103146 A RU97103146 A RU 97103146A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zirconium
trans
indenyl
complex compound
groups
Prior art date
Application number
RU97103146/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2135508C1 (ru
Inventor
Дж.Тиммерс Фрэнсис
Д.Девоур Дэвид
С.Стивенс Джеймс
К.Розен Роберт
Т.Пэттон Джэссон
Р.Нейтемер Дэвид
Original Assignee
Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/481,791 external-priority patent/US6465384B1/en
Application filed by Дзе Дау Кемикал Компани filed Critical Дзе Дау Кемикал Компани
Priority claimed from PCT/US1995/008813 external-priority patent/WO1996004290A1/en
Publication of RU97103146A publication Critical patent/RU97103146A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2135508C1 publication Critical patent/RU2135508C1/ru

Links

Claims (67)

1. Комплексное соединение металла, соответствующее формуле
Figure 00000001

где M является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
R' и R" в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R" имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R" (когда R' и R" не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя конденсированную циклическую систему;
Е является кремнием, германием или углеродом;
х является целым числом от 1 до 8;
R''' независимо в каждом случае является водородом или группой, выбранной из силила, гидрокарбила, гидрокарбилокси и их комбинаций, или две группы R'" вместе образуют циклическую систему, причем этот R''' имеет вплоть до 30 атомов углерода или кремния, и
D является стабильным, сопряженным диеном, возможно замещенным одной или более гидрокарбильными группами, силильными группами, гидрокарбилсилильными группами, силилгидрокарбильными группами или их смесями, причем этот D имеет от 4 до 40 неводородных атомов.
2. Комплексное соединение по п. 1, которое является 1,2-этандиил(бис-η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-(циклопентаденил(-2-(9-флуоренил)пропандиил-циркониевым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис (4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис-η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиил(циклопентаденил-9-флуоренил) циркониевым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис-(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиланбис(2- метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, бис-2,2-пропандиил-η5-инденил) циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиил(циклопентадиенил-9-флуоренил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(4-нафтил-1-инденил) циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис-(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением или диметилсиландиилбис (2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением.
3. Анса рац-комплексное соединение, имеющее формулу
Figure 00000002

где М является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2;
R' и R" в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R" имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R" (когда R' и R" не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему:
Е является кремнием, германием или углеродом;
х является целым числом от 1 до 8;
R''' независимо в каждом случае является водородом или группой, выбранной из силила, гидрокарбила, гидрокарбилокси и их комбинаций, или две группы R''' вместе образуют циклическую систему, причем этот R''' имеет вплоть до 30 атомов углерода или кремния;
D является стабильным, сопряженным диеном, возможно замещенным одним или более гидрокарбильными группами, силильными группами, гидрокарбилсилильными группами, силилгидрокарбильными группами или их смесями, причем этот D имеет от 5 до 40 неводородных атомов.
4. Комплексное соединение анса рац-металл, имеющее формулу
Figure 00000003

или гидрированные производные его,
где М является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
Е является кремнием, германием или углеродом;
х является целым числом от 1 до 8;
R''' независимо в каждом случае является водородом или группой, выбранной из силила, гидрокарбила, гидрокарбилокси и их комбинаций, или две группы R'" вместе образуют циклическую систему, причем этот R''' имеет вплоть до 30 атомов углерода или кремния;
D является стабильным, сопряженным диеном, возможно замещенным одной или более гидрокарбильными группами, силильными группами, гидрокарбилсилильными группами, силилгидрокарбильными группами или их смесями, причем этот D имеет от 4 до 40 неводородных атомов;
R в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила и их комбинаций, причем каждый этот R имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или две соседние группы R на каждой отдельной инденильной системе вместе образуют двухвалентное производное (например гидрокарбадиильную, силадиильную или гермадиильную группу), таким образом образуя дополнительное конденсированное кольцо.
5. Комплексное соединение по п. 4, где М является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 и D является стабильным, сопряженным диеном, возможно замещенным одной или более гидрокарбильными группами, силильными группами, гидрокарбилсилильными группами, силилгидрокарбильными группами или их смесями, причем этот D имеет от 5 до 40 неводородных атомов.
6. Комплексное соединение по п. 1, которое является диметилсиландиил-бис-(2-метил-4-фенил)-1-инденил)цирконий s-транс-(η4-1,4-транс,транс-дифенил-1,3-бутадиеном), диметилсиландиил-бис-(2-метил-4-(1-нафтил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс,транс-дифенил-1,3-бутадиеном), 1,2-этандиил-бис-(2-метил-4-(1-фенил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, -транс-дифенил-1,3-бутадиеном), 1,2-этандиил-бис-(2-метил-4-(1-нафтил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс,транс-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиил-бис-(1-инденил)] цирконий s-транс(η4- транс, транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиил-бис-(1-тетрагидроинденил)] цирконий s-транс(η4-транс, транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиил-бис-(1-инденил)] гафний s-транс(η4-транс,транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном) или [2,2-пропандиил(9-флуоренил)-(циклопентадиенил)]цирконий- (транс,-транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном).
7. Способ получения комплексного соединения переходного металла, имеющего формулу
Figure 00000004

где М является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
каждый из Ср и Ср' является замещенной или незамещенной циклопентадиенильной группой, соединенной η5- связывающим типом с Me, причем эта замещенная циклопентадиенильная группа замещена от одного до пяти заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из гидрокарбила, силила, гермила, галогена, циано и их смесей, причем этот заместитель имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или возможно два таких заместителя, другие чем циано или галоген, вместе заставляют Ср или Ср' иметь конденсированную циклическую структуру или один заместитель на Ср и Ср' образует мостиковую часть (группу), соединяющую Ср и Ср';
D является стабильным сопряженным диеном с 4-40 атомами углерода,
реакцией в любом порядке следующих компонентов: 1) комплексного соединения формулы
CpCp'M*X или СрСр'М**Х2,
где Ср и Ср' имеют ранее определенные значения;
М* является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +3;
М** является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +4; и
Х является C1-6гидрокарбильной, галогенидной, C1-6 гидрокарбилокси или ди-C1-6гидрокарбиламидной группой;
2) диена, соответствующего формуле, D; и
3) возможно, когда Х является С1-6гидрокарбилом, в противном случае, обязательно, восстановителя, и выделением получаемого диенсодержащего комплексного соединения.
8. Способ по п. 7, где исходное соединение содержит смесь рац- и мезо-диастереомеров и получаемое диеновое комплексное соединение переходного металла по существу не имеет мезо-диастереомера.
9. Способ по п. 7, где исходное соединение содержит смесь рац- и мезо-диастереомеров комплексного соединения металла, имеющего формулу
Figure 00000005

или
Figure 00000006

или гидрированных производных его,
где M и X имеют значения, ранее определенные в п. 7;
Е является кремнием или углеродом;
х является числом от 1 до 8;
R''' выбирают из группы, состоящей из водорода, метила, бензила, трет-бутила или фенила, и
R в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила и их комбинаций, причем каждый такой R имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R на каждой отдельной инденильной системе вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя дополнительное конденсированное кольцо.
10. Способ получения комплексного соединения анса-рац-переходный металл, имеющего формулу
Figure 00000007

где M является титаном, цирконием или гафнием;
R в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, или соседние группы R вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя конденсированное кольцо;
Е является кремнием или углеродом;
х является числом от 1 до 8;
R'" независимо в каждом случае является водородом или группой, выбранной из силила, гидрокарбила, гидрокарбилокси и их комбинаций, или две группы R''' вместе образуют циклическую систему, причем этот R''' имеет вплоть до 30 атомов углерода или кремния;
Х является галогенидом,
реакцией в любом порядке следующих компонентов: 1) смеси рац- и мезо-диастереомеров комплексного соединения металла, имеющего формулу:
Figure 00000008

где М, Е, х, R и R'" имеют ранее определенные значения, и
X* является С1-6гидрокарбильной, галогенидной, С1-6гидрокарбилокси или ди-С1-6гидрокарбиламидной группой,
2) диена, соответствующего формуле, D, и 3) возможно, когда Х является C1-6гидрокарбилом, в противном случае, обязательно, восстановителя, для образования анса рац-диенсодержащего комплексного соединения, соответствующего формуле:
Figure 00000009

где М, Е, х, R, R"' и D имеют ранее определенные значения,
4) контактирование анса рац-диенового комплексного соединения с галогенирующим агентом и 5) выделение получаемого комплексного соединения.
11. Способ по п. 10, где исходное соединение содержит смесь рац- и мезо-диастереомеров комплексного соединения металла, имеющего формулу
Figure 00000010

или
Figure 00000011

или гидрированных производных его, где М и Х имеют значения, ранее определенные в п. 10;
Е является кремнием или углеродом;
х является числом от 1 до 8;
R'" выбирают из группы, состоящей из водорода, метила, бензила, трет-бутила или фенила;
R в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила и их комбинаций, причем каждый такой R имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R на каждой отдельной инденильной системе вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя дополнительное конденсированное кольцо.
12. Композиции веществ, полезные в качестве катализаторов полимеризации олефинов, содержащие 1) комплексное соединение металла, содержащее две циклопентадиенильные группы или замещенные циклопентадиенильные группы, причем это комплексное соединение соответствует формуле
Figure 00000012

где М является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
Ср и Ср' являются замещенными или незамещенными циклопентадиенильными группами, соединенными η5-связью с металлом, причем эта замещенная циклопентадиенильная группа замещена от одного до пяти заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из гидрокарбила, силила, гермила, галогена, циано, гидрокарбилокси и их смесей, причем этот заместитель имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или возможно два таких заместителя (за исключением циано или галогена) вместе заставляют Ср или Ср' иметь конденсированную циклическую структуру или где один заместитель на Ср и Ср' образует мостиковую часть (группу), соединяющую Ср и Ср' и
D является стабильным, сопряженным диеном, возможно замещенным одним или более гидрокарбильными группами, силильными группами, гидрокарбилсилильными группами, силилгидрокарбильными группами или их смесями, причем этот D имеет от 4 до 40 неводородных атомов, и образующим σ-комплексное соединение с М, когда М находится в формальном окислительном состоянии +2, и образующим σ-комплексное соединение с М, когда М находится в формальном окислительном состоянии +4,
причем это комплексное соединение активируют путем применения: 2) сокатализатора или активирующей методики, выбранной из группы, состоящей из 2а) сильной кислоты Льюиса; 2b) окисляющих солей, соответствующих формуле
(Oxe+)d(Ad-)e
где Охe+ является катионным окислителем, имеющим заряд е+;
е является 1 или 2 и
А является некоординирующим совместимым анионом, имеющим заряд d-;
d является числом от 1 до 3;
2с) карбениевых солей, соответствующих формуле
С+А-,
где С+ является С1-20карбениевым ионом;
A- является некоординирующим совместимым анионом, имеющим заряд -1;
2d) активирующей методики, содержащей электролиз комплексного соединения металла в условиях электролиза в объеме в присутствии электролита общей формулы:
G+A-,
где А- является некоординирующим совместимым анионом, имеющим заряд -1;
G+ является катионом, который не реакционноспособен в отношении исходного и получаемого комплексного соединения;
2е) полимерных или олигомерных алюмоксанов; 2f) солей иона силилия и некоординирующего совместимого аниона, представленных формулой:
R#3Si(X#) + s A-,
где R# является С1-20гидрокарбилом;
s является 0 или 1;
Х# является нейтральным основанием Льюиса;
А- имеет ранее определенные значения,
и 2g) солей кислот Бренстеда, имеющих формулу:
(L-H) + d (A)d-,
где L является нейтральным основанием Льюиса;
(LH)+ является кислотой Бренстеда;
А является некоординирующим совместимым анионом, имеющим заряд d-;
d является целым числом от 1 до 3, с условием, что когда сокатализатором является соль кислоты Бренстеда 2g), то: D является стабильным сопряженным диеном с числом атомов углерода от 5 до 40, π-соединенным с переходным металлом: и М является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2.
13. Композиция вещества по п. 12, где комплексное соединение металла соответствует формуле
Figure 00000013

где M является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4:
R' и R" в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R" имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R" (когда R' и R" не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему, или один R' и один R" вместе (когда группы R' и R" не являются водородом, галогеном или циано) соединяются с образованием двухвалентного радикала, соединяющего две замещенные циклопентадиенильные группы;
D имеет ранее определенные значения в п.12.
14. Композиция по п. 12, где сокатализатор является сильной кислотой Льюиса, выбранной из С1-30гидрокарбилзамещенных соединений группы 13; галогенированных C1-30>гидрокарбилзамещенных соединений группы 13; амин-, фосфин-, алифатический спирт- и меркаптан-аддукты галогенированных С1-30гидрокарбилзамещенных соединений группы 13 и их комбинаций.
15. Композиция по п. 14, где сильная кислота Льюиса является трис(пентафторфенил)бораном.
16. Композиция по п. 14, дополнительно содержащая полимерный или олигомерный алюмоксан.
17. Композиция по п. 14, дополнительно содержащая водород или этилен.
18. Композиция по п. 13, где М является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 и диен соединяется с металлом π-комплесной структурой.
19. Композиция по п. 18, где D является 1,3-бутадиеном, который замещен в конечных положениях одной или двумя C1-10гидкарбильными группами.
20. Композиция по п. 18, где диен является 1,4-дифенилбутадиеном или 1,4-дитолилбутадиеном.
21. Композиция по п. 18, где сокатализатор является трис-(пентафторфенил)бораном.
22. Композиция по п. 21, дополнительно содержащая полимерный или олигомерный алюмоксан.
23. Композиция по п. 17, где М является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +4 и диен соединяется с металлом σ-комплексной структурой и находится в s-цис-конфигурации.
24. Композиция по п. 23, где D является 1,3-бутадиеном или 1,3-бутадиеном, замещенным в положении 2 или 3 одной или двумя С1-10гидрокарбильными группами.
25. Композиция по п. 24, где диен является изопреном или 2,3-диметилбутадиеном.
26. Композиция по п. 23, где сокатализатор является трис-(пентафторфенил)бораном.
27. Композиция по п. 26, дополнительно содержащая полимерный или олигомерный алюмоксан.
28. Композиция по п. 12, полученная комбинированием диенового комплекса с солью кислоты Бренстеда, где диеновый комплекс имеет формулу
Figure 00000014

где М' является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2;
R' и R" в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем эти R' и R" имеют вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R" (когда R' и R" не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему, или где один R' и один R" соединяются с образованием двухвалентного радикала, соединяющего две циклопентадиенильные группы;
D' является сопряженным диеном, имеющим от 5 до 40 атомов углерода, который π-соединен с металлом, и соль кислоты Бренстеда имеет формулу
Figure 00000015

где L является нейтральным основанием Льюиса;
(L-H)+ является кислотой Бренстеда;
В является бором; Q' является фторированной C1 - C20 гидрокарбильной группой.
29. Композиция по п. 28, где
Figure 00000016
является тетракиспентафторфенилборатом, М' является цирконием или гафнием и диен является 2,4-гексадиеном, 1-фенил-1,3-пентадиеном, 1,4-дифенилбутадиеном или 1,4-дитолилбутадиеном.
30. Композиция по п. 12, где комплексное соединение металла является 1,2-этандиил(бис-η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-(циклопентаденил(-2-(9-флуоренил)пропандиилциркониевым комплексным соединением, 1,2-этан-диилбис(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиил(циклопентаденил-9-флуоренил)циркониевым комплексным соединением, 2,2-пропан-диилбис(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиил-бис(4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)-циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиланбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, бис-2,2-пропандиил(η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиил(циклопентадиенил-9-флуоренил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(4-фенил-1-инденил) циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(4-нафтил-1-инденил)-циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил) циркониевым диеновым комплексным соединением или диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением.
31. Композиция по п. 12, где комплексное соединение металла имеет формулу
Figure 00000017

где М является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, или соседние группы R' и/или соседние группы R' образуют двухвалентное производное, таким образом образуя конденсированное кольцо;
E является кремнием или углеродом;
x является целым числом от 1 до 8;
R''' выбирают из группы, состоящей из водорода, метила, бензила, трет-бутила и фенила;
D является сопряженным диеном с 5 - 40 атомами углерода.
32. Композиция по п. 31, где комплексное соединение металла является комплексным соединением анса рац-металл.
33. Композиция по п. 12, где комплексное соединение металла является бис(η5-циклопентадиенил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), бис(циклопентадиенил)-цирконий s-цис(2,3-диметил-1,3-бутадиеном), диметилсиландиил-бис(2-метил-4-фенил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), диметилсиландиил-бис(2-метил-4-(1-нафтил))-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс,транс-дифенил-1,3-бутадиеном), 1,2-этандиил-бис(2-метил-4-(1-фенил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), 1,2-этандиил-бис(2-метил-4-(1-нафтил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиилбис(1-инденил)] цирконий s-транс(η4-транс, транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиен), [1,2-этандиилбис(1-тетрагидроинденил)] цирконий s-транс(η4-транс, транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиил бис(1-инденил)]гафний s-транс(η4-транс,транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном) или [2,2-пропандиил(9-флуоренил)-(циклопентадиенил)] цирконий (транс,транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном).
34. Комплексное соединение металла, соответствующее одной из двух цвиттерионных равновесных структур формулы
Figure 00000018

где M является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +4;
каждый из Ср и Ср' является замещенной или незамещенной циклопентадиенильной группой, соединенной η5-связью с M, причем эта замещенная циклопентадиенильная группа замещена от одного до пяти заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из гидрокарбила, силила, гермила, галогена, циано и их смесей, причем этот заместитель имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или возможно два таких заместителя, других чем циано или галоген, вместе заставляют Ср или Ср' иметь конденсированную циклическую структуру или один заместитель на Ср и Ср' образует мостиковую часть (группу), соединяющую Ср и Ср';
Q в каждом случае независимо выбирают из гидридных, диалкиламидных, галогенидных, алкоксидных, арилоксидных, гидрокарбильных и галогензамещенных гидрокарбильных радикалов, причем этот Q имеет вплоть до 20 атомов углерода, при условии, что не более чем в одном случае Q является галогенидом;
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо являются водородом, гидрокарбилом, силилом или их комбинациями, причем каждый из этих R1 - R6 имеет вплоть до 20 неводородных атомов;
B является бором в валентном состоянии 3.
35. Комплексное соединение металла по п.34, соответствующее формуле
Figure 00000019

где R1, R2, R5 и R6 являются водородом;
R3 и R4 являются водородом, C1-4алкилом или фенилом,
M является цирконием в формальном окислительном состоянии +4;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R'' имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R'' (когда R' и R'' не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему, или один R' и один R'' вместе (когда группы R' и R'' не являются водородом, галогеном или цианом) соединяются с образованием двухвалентного радикала, соединяющего две циклопентадиенильные группы.
36. Комплексное соединение металла по п.34, соответствующее формуле
Figure 00000020

где M является цирконием в формальном окислительном состоянии +4;
R1, R2, R5 и R6 являются водородом;
R3 и R4 являются водородом или метилом;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R'' имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R'' (когда R' и R'' не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему, или один R' и один R'' вместе (когда группы R' и R'' не являются водородом, галогеном или цианом) соединяются с образованием двухвалентного радикала, соединяющего две циклопентадиенильные группы.
37. Способ полимеризации олефинов, содержащий контактирование по меньшей мере одного α-олефина, имеющего от 2 до 10 атомов углерода, в условиях полимеризации с композицией по любому одному из пп.12 - 36.
38. Способ по п.37, где комплексное соединение металла соответствует формуле
Figure 00000021

где M является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R'' имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R'' (когда R' и R'' не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему, или один R' и один R'' вместе (когда группы R' и R'' не являются водородом, галогеном или цианом) соединяются с образованием двухвалентного радикала, соединяющего две циклопентадиенильные группы;
D имеет ранее определенные значения в п.12.
39. Способ по п.37, где сокатализатор является сильной кислотой Льюиса, выбранной из C1-30 гидрокарбилзамещенных соединений группы 13, галогенированных C1-30 гидрокарбилзамещенных соединений группы 13, амин-, фосфин-, алифатический спирт- и меркаптан-аддуктов галогенированных C1-30 гидрокарбилзамещенных соединений группы 13 и их комбинаций.
40. Способ по п.39, где сильная кислота Льюиса является трис(пентафторфенил)бораном.
41. Способ по п.39, где дополнительно присутствует полимерный или олигомерный алюмоксан.
42. Способ по п.39, где при полимеризации присутствует водород или этилен.
43. Способ по п.38, где M является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 и диен соединен с металлом π-комплексной структурой.
44. Способ по п.43, где D является 1,3-бутадиеном, который замещен в концевых положениях одним или двумя C6-10гидрокарбильными группами.
45. Способ по п.43, где диен является 1,4-дифенилбутадиеном или 1,4-дитолилбутадиеном.
46. Способ по п.43, где сокатализатор является трис(пентафторфенил)бораном.
47. Способ по п.46, где дополнительно присутствует полимерный или олигомерный алюмоксан.
48. Способ по п.37, где M является цирконием или гафнием а формальном окислительном состоянии +4 и диен соединен с металлом б-комплексной структурой и находится в s-цис-конфигурации.
49. Способ по п.48, где D является 1,3-бутадиеном или 1,3-бутадиеном, замещенным в положении 2 или 3 одной или двумя C1-10гидрокарбильными группами.
50. Способ по п.49, где диен является изопреном или 2,3-диметилбутадиеном.
51. Способ по п.48, где сокатализатор является трис(пентафторфенил)бораном.
52. Способ по п.51, где дополнительно присутствует полимерный или олигомерный алюмоксан.
53. Способ по п.37, где катализатор получают комбинированием диенового комплекса с солью кислоты Бренстеда, где диеновый комплекс имеет формулу
Figure 00000022

где M является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2; ;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, причем каждый из этих R' и R'' имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или соседние группы R' и/или соседние группы R'' (когда R' и R'' не являются водородом, галогеном или циано) вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя коденсированную циклическую систему, или один R' и один R'' вместе (когда группы R' и R'' не являются водородом, галогеном или цианом) соединяются с образованием двухвалентного радикала, соединяющего две циклопентадиенильные группы;
D' является сопряженным диеном, имеющим от 5 до 40 атомов углерода, который π-соединен с металлом,
и соль кислоты Бренстеда имеет формулу:
Figure 00000023

где L является нейтральным основанием Льюиса;
(L - H)+ является кислотой Бренстеда;
B является бором;
Q' является фторированной C1-20гидрокарбильной группой.
54. Способ по п.53, где
Figure 00000024
является тетракиспентафторфенилборатом, M' является цирконием или гафнием и диен является 2,4-гексадиеном, 1-фенил-1,3-пентадиеном, 1,4-дифенилбутадиеном или 1,4-дитолилбутадиеном.
55. Способ по п.37, где комплексное соединение металла является 1,2-этандиил(бис-η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-(циклопентаденил(-2-(9-флуоренил)пропандиилциркониевым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)-циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 1,2-этандиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(η5-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиил(циклопентаденил-9-флуоренил)циркониевым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, 2,2-пропандиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиланбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением, бис-2,2-пропандиил(η5-инденил)-циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиил(циклопентадиенил-9-флуоренил)циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым соединением, диметилсиландиилбис(2-метил-4-фенил-1-инденил)циркониевым диеновым соединением, диметилсиландиилбис(4-нафтил-1-инденил)-циркониевым диеновым комплексным соединением, диметилсиландиилбис(2-метил-4-нафтил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением или диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-дифенил-1-инденил)циркониевым диеновым комплексным соединением.
56. Способ по п.37, где комплексное соединение металла имеет формулу
Figure 00000025

M является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций или соседние группы R' и/или соседние группы R'' вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя конденсированное ядро;
E является кремнием или углеродом;
x является целым числом от 1 до 8;
R''' выбирают из группы, состоящей из водорода, метила, бензила, трет-бутила и фенила;
D является сопряженным диеном с 5 - 40 атомами углерода.
57. Способ по п.56, где комплексное соединение металла является комплексным соединением анса рац-металл.
58. Способ по п. 37, где комплексное соединение металла является бис(η5-циклопентадиенил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), бис(циклопентадиенил)-цирконий s-цис(2,3-диметил-1,3-бутадиеном), диметилсиландиилбис(2-метил-4-фенил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), диметилсиландиил-бис(2-метил-4-(1-нафтил))-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс,транс-дифенил-1,3-бутадиеном), 1,2-этандиил-бис(2-метил-4-(1-фенил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), 1,2-этандиил-бис(2-метил-4-(1-нафтил)-1-инденил)цирконий s-транс(η4-1,4-транс, транс-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиилбис(1-инденил)] цирконий s-транс(η4-транс, транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиен), [1,2-этандиилбис(1-тетрагидроинденил)] цирконий s-транс(η4-транс, транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном), [1,2-этандиил-бис(1-инденил)] гафний s-транс(η4-транс,транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном) или [2,2-пропандиил(9-флуоренил)-(циклопентадиенил)]цирконий (транс,транс-1,4-дифенил-1,3-бутадиеном).
59. Способ по п.37, где комплексное соединение имеет формулу:
Figure 00000026

где M является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций или соседние группы R' и/или соседние группы R'' вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя конденсированное ядро;
E является кремнием или углеродом;
x является числом от 1 до 8;
R''' выбирают из группы, состоящей из водорода или группы, выбранной из силила, гидрокарбила, гидрокарбилокси и их комбинаций, или две группы R''' вместе образуют циклическую систему, причем эта группа R''' имеет вплоть до 30 атомов углерода или кремния;
D является сопряженным диеном с 5 - 40 атомами углерода.
60. Способ по п.59, где M является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2.
61. Способ по п. 37, где комплексное соединение является комплексным соединением анса рац-металл, имеющим формулу
Figure 00000027

где M является титаном, цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2 или +4;
R' и R'' в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, циано, галогена и их комбинаций, или соседние группы R' и/или соседние группы R'' вместе образуют двухвалентное производное, таким образом образуя конденсированное ядро;
E является кремнием или углеродом;
x является числом от 1 до 8;
R''' в каждом случае независимо является водородом или группой, выбранной из силила, гидрокарбила, гидрокарбилокси и их комбинаций, или две группы R''' вместе образуют циклическую систему, причем эта группа R''' имеет вплоть до 30 атомов углерода или кремния;
D является сопряженным диеном с 5 - 40 атомами углерода.
62. Способ по п.59, где комплексное соединение металла является анса рац-комплексным соединением, имеющим формулу
Figure 00000028

или гидрированными производными его,
где M является цирконием или гафнием в формальном окислительном состоянии +2;
E является кремнием или углеродом;
x является числом от 1 до 8;
R''' выбирают из группы, состоящей из водорода, метила, бензила, трет-бутила и фенила;
R в каждом случае независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, гидрокарбила, силила, гермила, и их комбинаций, причем каждый такой R имеет вплоть до 20 неводородных атомов, или две соседние группы R на каждой отдельной инденильной системе вместе образуют двухвалентное производное (например гидрокарбадиильную, силадиильную или гермадиильную группу), таким образом образуя дополнительное конденсированное кольцо.
63. Способ по п.37, где олефин является пропиленом.
64. Способ по п. 37, где полимеризуют комбинацию этилена с одним или более мономерами, выбранными из группы, состоящей из пропилена, 1-бутена, 1-гексена, 1-октена, стирола, этилиденнорборнена, пиперилена и 1,4-гексадиена.
65. Способ по п.37, где катализатор наносится на носитель.
66. Способ по п.65, который является газофазной полимеризацией.
67. Способ по п.66, который включает рецикл конденсированных мономеров или растворителя.
RU97103146A 1994-08-02 1995-07-14 Бисциклопентадиенилдиеновые комплексные соединения, способ полимеризации олефинов RU2135508C1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28492594A 1994-08-02 1994-08-02
US08/284,925 1994-08-02
US08/481,791 US6465384B1 (en) 1994-08-02 1995-06-07 Biscyclopentadienyl diene complexes
US08/481,791 1995-06-07
PCT/US1995/008813 WO1996004290A1 (en) 1994-08-02 1995-07-14 Biscyclopentadienyl diene complexes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97103146A true RU97103146A (ru) 1999-04-27
RU2135508C1 RU2135508C1 (ru) 1999-08-27

Family

ID=26962891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97103146A RU2135508C1 (ru) 1994-08-02 1995-07-14 Бисциклопентадиенилдиеновые комплексные соединения, способ полимеризации олефинов

Country Status (21)

Country Link
US (3) US5527929A (ru)
EP (1) EP0775148B2 (ru)
JP (1) JP3996184B2 (ru)
CN (3) CN1058015C (ru)
AT (2) ATE227300T1 (ru)
AU (1) AU693578B2 (ru)
BR (1) BR9508889A (ru)
CA (1) CA2195789C (ru)
CZ (1) CZ31697A3 (ru)
DE (2) DE69511707T3 (ru)
ES (2) ES2137532T5 (ru)
FI (1) FI970429A (ru)
HU (1) HU225300B1 (ru)
IL (1) IL114790A (ru)
MY (1) MY113182A (ru)
NO (1) NO970441L (ru)
NZ (1) NZ290066A (ru)
PL (1) PL184500B1 (ru)
RU (1) RU2135508C1 (ru)
TW (1) TW449604B (ru)
WO (1) WO1996004290A1 (ru)

Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE411343T1 (de) * 1994-06-13 2008-10-15 Basell Polyolefine Gmbh Uebergangsmetallverbindung
DE4420456A1 (de) * 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
US5527929A (en) * 1994-08-02 1996-06-18 The Dow Chemical Company Zwitterionic biscyclopentadienyl complexes
AU4198396A (en) * 1994-11-23 1996-06-17 Dow Chemical Company, The Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins
DE4442166A1 (de) * 1994-11-26 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit geringen extrahierbaren Anteilen
US6787618B1 (en) 1995-12-01 2004-09-07 Basell Polypropylen Gmbh Metallocene compound and high molecular weight copolymers of propylene and olefins having two or four to thirty-two carbon atoms
US5854362A (en) * 1995-12-11 1998-12-29 The Dow Chemical Company Supported biscyclopentadienyl metal complexes
US5679816A (en) * 1996-01-03 1997-10-21 The Dow Chemical Company Preparation of biscyclopentadienyl diene complexes
DE19602543A1 (de) * 1996-01-25 1997-07-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von C¶2¶- bis C¶1¶¶0¶-Alkenen in Gegenwart von Metallocenkomplexen mit kationisch funktionalisierten Cyclopentadienylliganden
DE19711339B4 (de) * 1996-03-19 2008-09-11 Denki Kagaku Kogyo K.K. Copolymer aus Ethylen und aromatischer Vinylverbindung, Verfahren zu dessen Herstellung, Formkörper daraus sowie Zusammensetzung umfassend das Copolymer
WO1997035867A1 (en) * 1996-03-27 1997-10-02 The Dow Chemical Company Heterocyclic metal complexes and olefin polymerization process
DE19615953A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alk-1-enen in Gegenwart eines geträgerten Metallocenkatalysatorsystems und eines Antistatikums
US6162887A (en) * 1996-07-31 2000-12-19 Japan Polyolefins Co., Ltd. Highly crystalline polypropylene
US6140448A (en) 1996-08-29 2000-10-31 Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology Process for preparing polysilane by catalytic dehydrogenative condensation of organosilane and metal complex catalyst therefor
TW473503B (en) * 1996-09-04 2002-01-21 Dow Chemical Co Substantially random interpolymer comprising Α-olefin/vinyl aromatic monomer and/or hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomers, ethylene/styrene copolymer, and process for preparing Α-olefin/vinyl aromatic monomer interpoly
EP0853091A1 (en) 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6252019B1 (en) * 1997-05-13 2001-06-26 Montell Technology Company Bv Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using hafnocenes
GB9713279D0 (en) * 1997-06-25 1997-08-27 Dow Corning Process for making silyl endblocked polymers
GB9713741D0 (en) * 1997-06-27 1997-09-03 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
DE19728126A1 (de) * 1997-07-02 1999-01-07 Bayer Ag Katalysatorsystem auf Basis von Monoazadien-Metallkomplexen
US7232871B2 (en) * 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6921794B2 (en) * 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) * 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US6696379B1 (en) 1997-09-19 2004-02-24 The Dow Chemical Company Supported modified alumoxane catalyst activator
GB9800245D0 (en) * 1998-01-07 1998-03-04 Bp Chem Int Ltd Novel polymers
US6017586A (en) * 1998-02-19 2000-01-25 Catalyst Group, Inc. Polymer material and method of making same utilizing inert atmosphere
AR015731A1 (es) * 1998-03-11 2001-05-16 Dow Global Technologies Inc Procedimiento para preparar complejos de metales de formula (l-a-l)md o de los aductos de las bases de lewis de los mismos; complejos de metales de formulamx2d o bases de lewis de los mismos, de aplicacion de dicho procedimiento, y procedimiento para preparar los complejos de dichos compuestos mx2d.
DE59913148D1 (de) * 1998-05-23 2006-04-27 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem und seine verwendung zur polymerisation von propylen
DE69935815T2 (de) * 1998-07-01 2007-12-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Elastische Mischung mit Kristallpolymeren und kristallisierbaren Polymeren des Propens
CA2337380C (en) 1998-08-11 2010-11-09 The Dow Chemical Company Catalyst activator composition
ATE233772T1 (de) 1998-08-17 2003-03-15 Dow Global Technologies Inc Drei-koordinierte alluminium- katalysatoraktivatorverbindung
AU3551499A (en) 1998-08-18 2000-03-14 Dow Chemical Company, The Metalloid salt catalyst/activators
WO2000015672A1 (en) 1998-09-16 2000-03-23 The Dow Chemical Company Functionalized catalyst supports and supported catalyst systems
US6291614B1 (en) 1998-09-16 2001-09-18 The Dow Chemical Company Dinuclear fluoroaryl aluminum alkyl complexes
WO2000018808A1 (en) 1998-09-30 2000-04-06 Exxon Chemical Patents Inc. Cationic group 3 catalyst system
WO2000026268A1 (en) 1998-11-02 2000-05-11 Du Pont Dow Elastomers L.L.C. SHEAR THINNING ETHYLENE/α-OLEFIN INTERPOLYMERS AND THEIR PREPARATION
US6479424B1 (en) 1998-12-14 2002-11-12 Bp Corporation North America Inc. Fluxional catalysts and related ligands containing bulky substituents
GB9918668D0 (en) * 1999-08-06 1999-10-13 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
US6313230B1 (en) * 1999-09-21 2001-11-06 Industrial Technology Research Institute Catalyst composition for hydrogenation of conjugated diene based synthetic rubbers
US6673735B1 (en) 1999-11-24 2004-01-06 Dow Global Technologies Inc. Preparation of catalyst compositions
US20020013224A1 (en) * 2000-02-08 2002-01-31 Diamond Gary M. Catalysts, metal complexes, compositions and arrays containing erbium
CN1214033C (zh) * 2000-03-01 2005-08-10 国际壳牌研究有限公司 二级或芳香c－h环状烃键的选择性的、催化的、热致的官能化反应
US6451937B1 (en) 2000-03-01 2002-09-17 Shell Oil Company Selective, catalytic, thermal functionalization of primary C-H hydrocarbon bonds
BR0111338A (pt) * 2000-05-31 2003-06-17 Du Pont Complexo de metal de transição, processo para a polimerização de olefinas, processo para a produção de um copolìmero polar
US7078164B1 (en) 2000-06-19 2006-07-18 Symyx Technologies, Inc. High throughput screen for identifying polymerization catalysts from potential catalysts
EP1166869B1 (en) * 2000-06-27 2006-02-15 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Method of producing olefins by oxidative dehydrogenation
US6380330B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376411B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6414095B1 (en) 2000-06-30 2002-07-02 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6870016B1 (en) 2000-06-30 2005-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process and polymer composition
US6399723B1 (en) 2000-06-30 2002-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376410B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380123B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380120B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376407B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380331B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380124B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US7122498B2 (en) 2000-06-30 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
US6380334B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376413B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376412B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376409B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380121B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376408B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6380122B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6376627B1 (en) 2000-06-30 2002-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
GB0023662D0 (en) 2000-09-27 2000-11-08 Borealis Tech Oy Supported catalyst
WO2002046249A2 (en) 2000-11-07 2002-06-13 Symyx Technologies, Inc. Methods of copolymerizing ethylene and isobutylene and polymers made thereby
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
US6979530B2 (en) * 2001-05-21 2005-12-27 Applera Corporation Peptide conjugates and fluorescence detection methods for intracellular caspase assay
ATE384086T1 (de) * 2001-06-15 2008-02-15 Dow Global Technologies Inc Verzweigte polymere auf alpha-olefin basis
KR100440482B1 (ko) * 2001-07-11 2004-07-14 주식회사 엘지화학 새로운 다중핵 반쪽 메탈로센 촉매
WO2003037937A1 (en) * 2001-10-18 2003-05-08 The Dow Chemical Company Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
US6943215B2 (en) 2001-11-06 2005-09-13 Dow Global Technologies Inc. Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US7122689B2 (en) * 2001-11-06 2006-10-17 Symyx Technologies, Inc. Titanium substituted pyridyl amine complexes, catalysts and processes for polymerizing ethylene and stryene
US6906160B2 (en) * 2001-11-06 2005-06-14 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
SG147306A1 (en) * 2001-11-06 2008-11-28 Dow Global Technologies Inc Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6794514B2 (en) * 2002-04-12 2004-09-21 Symyx Technologies, Inc. Ethylene-styrene copolymers and phenol-triazole type complexes, catalysts, and processes for polymerizing
US7091292B2 (en) * 2002-04-24 2006-08-15 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same
US7060848B2 (en) * 2002-04-24 2006-06-13 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic catalysts, complexes, and methods of using the same
AU2003225156A1 (en) * 2002-04-24 2003-11-10 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic ligands, complexes, catalysts and processes for polymerizing and poymers therefrom
EP1357152A1 (en) 2002-04-26 2003-10-29 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polymer for fuel tanks
AU2003299143A1 (en) * 2002-10-02 2004-04-23 Dow Global Technologies Inc. Liquid and gel-like low molecular weight ethylene polymers
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
WO2004046214A2 (en) 2002-10-15 2004-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
BR0314562B1 (pt) * 2002-10-17 2013-11-19 Composição polimérica.
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
KR100497172B1 (ko) * 2002-11-11 2005-06-28 주식회사 엘지화학 양쪽 메탈로센 유도체 화합물을 리간드로 가진 다중핵반쪽 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 스티렌 중합체의제조방법
CN100355793C (zh) * 2002-12-17 2007-12-19 英尼奥斯欧洲有限公司 烯烃聚合载体催化剂
JP5237553B2 (ja) 2003-08-19 2013-07-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ホットメルト接着剤での使用に好適なインターポリマーおよびこれらの製造方法
JP2007535624A (ja) * 2004-04-30 2007-12-06 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 改善された不織布および繊維
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
EP1763542B1 (en) * 2004-06-16 2011-04-06 Dow Global Technologies Inc. Technique for selecting polymerization modifiers
DE102004039911A1 (de) * 2004-08-18 2006-02-23 Goldschmidt Gmbh Katalytisches System für die dehydrogenative Kondensation von Polyorganosiloxanen mit Alkoholen und ein Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Polyorganosiloxanen
WO2006036748A2 (en) * 2004-09-22 2006-04-06 Symyx Technologies, Inc. Heterocycle-amine ligands, compositions, complexes, and catalysts, and methods of making and using the same
US7256296B2 (en) * 2004-09-22 2007-08-14 Symyx Technologies, Inc. Heterocycle-amine ligands, compositions, complexes, and catalysts
EP1805229A1 (en) 2004-10-28 2007-07-11 Dow Gloval Technologies Inc. Method of controlling a polymerization reactor
WO2006066126A2 (en) 2004-12-16 2006-06-22 Symyx Technologies, Inc. Phenol-heterocyclic ligands, metal complexes, and their uses as catalysts
KR20070087670A (ko) * 2004-12-21 2007-08-28 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 폴리프로필렌-기재의 접착제 조성물
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
BRPI0619716B1 (pt) * 2005-10-31 2019-07-09 Dow Global Technologies Inc Composição elastomérica de poliolefina com base em propileno e mistura
WO2007070041A1 (en) 2005-12-14 2007-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
CA2632880A1 (en) 2005-12-16 2007-07-05 Dow Global Technologies Inc. Polydentate heteroatom ligand containing metal complexes, catalysts and methods of making and using the same
EP1820820A1 (en) 2006-02-15 2007-08-22 INEOS Manufacturing Belgium NV Polyethylene composition
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
JP5550172B2 (ja) * 2006-07-05 2014-07-16 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 塩素化ビニルポリマーからラテックスを調製するための方法
US8281332B2 (en) * 2007-05-02 2012-10-02 Google Inc. Animated video overlays
US7943711B2 (en) 2007-05-14 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene elastomer compositions
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
EP2103634A1 (en) 2008-03-20 2009-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of propylene-based polymers
US20090286944A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 Symyx Technologies, Inc. Select phenol-heterocycle ligands, metal complexes formed therefrom, and their uses as catalysts
EP2196481A1 (en) 2008-12-12 2010-06-16 Total Petrochemicals Research Feluy Preparation of long-chain branched isotactic polypropylene.
US8530712B2 (en) 2009-12-24 2013-09-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing novel synthetic basestocks
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
EP2591019A2 (en) 2010-07-06 2013-05-15 Ticona GmbH Process for producing high molecular weight polyethylene
US20130066022A1 (en) 2010-07-06 2013-03-14 Ticona Gmbh Shaped high molecular weight polyethylene articles, their production and use
US8722819B2 (en) 2010-07-06 2014-05-13 Ticona Gmbh Process for producing high molecular weight polyethylene
WO2012004683A2 (en) 2010-07-06 2012-01-12 Ticona Gmbh Ultra-high molecular weight polyethylene, its production and use
KR20130089166A (ko) 2010-07-06 2013-08-09 티코나 게엠베하 고 분자량 폴리에틸렌의 제조 방법
JP2013531111A (ja) 2010-07-06 2013-08-01 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高分子量ポリエチレンの繊維及び膜、それらの製造及び使用
CN102958959B (zh) 2010-07-06 2015-11-25 提克纳有限公司 产生高分子量聚乙烯的方法
WO2012074812A1 (en) * 2010-12-03 2012-06-07 Dow Global Technologies Llc Processes to prepare ethylene-based polymer compositions
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
EP2665754A1 (en) 2011-01-20 2013-11-27 Ineos Commercial Services UK Limited Activating supports
WO2012136644A1 (en) 2011-04-08 2012-10-11 Ineos Europe Ag Laminate comprising a polyolefin layer adhered to a base layer
RU2641002C2 (ru) 2011-12-14 2018-01-15 Инеос Юроуп Аг Новые полимеры
WO2013093540A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Ticona Gmbh Process for producing high molecular weight polyethylene
WO2013158225A1 (en) 2012-04-18 2013-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions and methods of production thereof
EP2935297B1 (en) 2012-12-21 2019-03-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Bridged metallocene compounds, catalyst systems and processes for polymerization therewith
WO2016006404A1 (ja) * 2014-07-07 2016-01-14 富士フイルム株式会社 非水二次電池用電解液および非水二次電池、これらに用いられる添加剤
US20160236340A1 (en) 2015-02-17 2016-08-18 Snap-On Incorporated Remote Wrench Handle and Accessories
US10647626B2 (en) 2016-07-12 2020-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Decene oligomers
WO2018129235A1 (en) 2017-01-06 2018-07-12 Univation Technologies, Llc Synthesis of benzyloxyphenoxy phenol ligands
ES2870709T3 (es) 2017-01-06 2021-10-27 Univation Tech Llc Síntesis de ligandos de bencilanilinil-fenil-fenol
WO2023081327A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil composition with viscosity modifier based on syndiotactic propylene-based ethylene-propylene copolymers with improved properties
WO2023081010A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene viscosity modifiers and lubricating oils thereof
US20230148328A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Syndiotactic propylene-based ethylene- propylene copolymers

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242099A (en) * 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US4808561A (en) * 1985-06-21 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US5084534A (en) * 1987-06-04 1992-01-28 Exxon Chemical Patents, Inc. High pressure, high temperature polymerization of ethylene
CA1338046C (en) * 1986-09-19 1996-02-06 Howard Curtis Welborn Jr. High pressure high temperature polymerization of ethylene
US5153157A (en) * 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5198401A (en) * 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
PL276385A1 (en) * 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
US4912075A (en) * 1987-12-17 1990-03-27 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization
DE3742934A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer chiralen, stereorigiden metallocen-verbindung
US5008228A (en) * 1988-03-29 1991-04-16 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst
US5086025A (en) * 1988-03-29 1992-02-04 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst
US4914253A (en) * 1988-11-04 1990-04-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5721185A (en) * 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5374696A (en) * 1992-03-26 1994-12-20 The Dow Chemical Company Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts
US5350723A (en) * 1992-05-15 1994-09-27 The Dow Chemical Company Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
WO1994000500A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 Exxon Chemical Patents Inc. Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers
JP2936189B2 (ja) * 1992-09-09 1999-08-23 東ソー株式会社 有機遷移金属錯体
US5470993A (en) * 1993-06-24 1995-11-28 The Dow Chemical Company Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom
US5372682A (en) * 1993-06-24 1994-12-13 The Dow Chemical Company Electrochemical preparation of addition polymerization catalysts
DE4420456A1 (de) * 1994-06-13 1995-12-14 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
US5486632A (en) * 1994-06-28 1996-01-23 The Dow Chemical Company Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom
US5527929A (en) * 1994-08-02 1996-06-18 The Dow Chemical Company Zwitterionic biscyclopentadienyl complexes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU97103146A (ru) Бисциклопентадиенилдиеновые комплексные соединения
US5688880A (en) Readily supportable metal complexes
EP0739361B1 (en) Amido siladiyl bridged catalyst components, methods of making and using
EP0889913B1 (en) Allyl containing metal complexes and olefin polymerization process
EP0728773B1 (en) Catalysts for olefin polymerization and a process for preparing olefin polymers therewith
EP0811627B1 (de) Chemische Verbindung, neutral oder ionisch aufgebaut, geeignet als Katalysatorkomponente für die Olefinpolymerisation
EP0841349B1 (en) Catalyst for alpha-olefin polymerization and production of poly-alpha-olefin therewith
US6355819B1 (en) Substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems, their intermediates and methods for preparing them
EP0858462B1 (en) Supportable biscyclopentadienyl metal complexes
EP0857180B1 (en) Readily supportable metal complexes
KR960041190A (ko) 메탈로센의 제조 방법 및 이의 용도
EP0693502B1 (en) Catalyst component for the polymerization of alpha-olefins and a process for preparing alpha-olefin polymers with use of same
JP3048653B2 (ja) α‐オレフィン重合体の製造
WO1995027717A1 (en) Metallocene compounds and use thereof in catalysts for the polymerization of olefins
EP0997480A1 (en) Catalytic components for the polymerization of olefins, polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins by using the same
JP3153000B2 (ja) α‐オレフィン重合体の製造法
CN1070196C (zh) 双环戊二烯基二烯配合物的制备
JPH08183814A (ja) α‐オレフィンの重合
EP0889897B1 (en) Heterocyclic metal complexes and olefin polymerization process
JP3578841B2 (ja) α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法
EP0915098B1 (en) Biscyclopentadienyl diene complexes, their preparation and catalyst compositions containing them
JPH08291203A (ja) オレフィン重合用触媒およびそれを用いてなるオレフィン重合体の製造法
JPH08134123A (ja) 硼素化合物，その製造方法，オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法
EP1184389A2 (en) Heterocyclic metal complexes and olefin polymerization process
MXPA97000816A (en) Complexes of biciclopentadienil-di