RU95122389A - Способ получения производных азамакроциклических или ациклических аминофосфонатных эфиров - Google Patents
Способ получения производных азамакроциклических или ациклических аминофосфонатных эфировInfo
- Publication number
- RU95122389A RU95122389A RU95122389/04A RU95122389A RU95122389A RU 95122389 A RU95122389 A RU 95122389A RU 95122389/04 A RU95122389/04 A RU 95122389/04A RU 95122389 A RU95122389 A RU 95122389A RU 95122389 A RU95122389 A RU 95122389A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- paraformaldehyde
- reaction
- thf
- triene
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical class NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 36
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 19
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 11
- -1 acyclic aminophosphonate esters Chemical class 0.000 claims 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 8
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N Triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 4
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QOPBTFMUVTXWFF-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphite Chemical compound CCCOP(OCCC)OCCC QOPBTFMUVTXWFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VPGQJHBMALMMJQ-UHFFFAOYSA-N 1-(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7,10-tetrazacyclododecane Chemical compound C=1C=CC=NC=1CN1CCNCCNCCNCC1 VPGQJHBMALMMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000006479 2-pyridyl methyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C(=N1)C([H])([H])* 0.000 claims 3
- QBPPRVHXOZRESW-UHFFFAOYSA-N Cyclen Chemical compound C1CNCCNCCNCCN1 QBPPRVHXOZRESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LNMUPMQUMCDOKO-UHFFFAOYSA-N 3,6,9,15-tetrazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene Chemical compound C1NCCNCCNCC2=CC=CC1=N2 LNMUPMQUMCDOKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N Medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N Triethylenetetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N Trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 2
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L ethenyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L phosphonate(2-) Chemical compound [O-][P]([O-])=O NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WCJLOEFXANROAO-UHFFFAOYSA-M CCCCOP([O-])=O Chemical compound CCCCOP([O-])=O WCJLOEFXANROAO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BHDIQYULTSWGTJ-UHFFFAOYSA-N CCOP(=O)OC(C)C Chemical compound CCOP(=O)OC(C)C BHDIQYULTSWGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N DETA Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N Dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000005344 pyridylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C(=N1)C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- AUMOSEQHACNXEW-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;[2-[bis[[hydroxy(oxido)phosphoryl]methyl]amino]ethyl-[[hydroxy(oxido)phosphoryl]methyl]amino]methyl-hydroxyphosphinate Chemical class [K+].[K+].[K+].[K+].OP([O-])(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CCN(CP(O)([O-])=O)CP(O)([O-])=O AUMOSEQHACNXEW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
Claims (34)
1. Способ получения производных азамакроциклических или ациклических аминофосфонатных эфиров, которые обладают по меньшей мере одним вторичным или первичным атомом азота, замещенным по меньшей мере одной группой формулы I
-CH2PO3RR1,
где R представляет собой Н или С1 - С5- алкил, при условии, что все R являются одинаковыми группами;
R1 представляет собой С1 - С5-алкил, Н, Na или К, при условии, что, если R и R1 являются С1 - С5-алкилами, то являются одинаковыми группами;
который включает реакцию соответствующего незамещенного амина с триалкилфосфитом и параформальдегидом для образования производных формулы I, где все R и R1 представляют собой одинаковые С1 - С5-алкилы, и (а) необязательно последующий водный щелочной гидролиз для получения производных формулы I, где R представляет собой С1 - С5-алкил, и R1 представляет собой Н, Na или К, и/или (b) необязательно последующий кислотный гидролиз для получения производных формулы I, где все R и R1 являются Н.
-CH2PO3RR1,
где R представляет собой Н или С1 - С5- алкил, при условии, что все R являются одинаковыми группами;
R1 представляет собой С1 - С5-алкил, Н, Na или К, при условии, что, если R и R1 являются С1 - С5-алкилами, то являются одинаковыми группами;
который включает реакцию соответствующего незамещенного амина с триалкилфосфитом и параформальдегидом для образования производных формулы I, где все R и R1 представляют собой одинаковые С1 - С5-алкилы, и (а) необязательно последующий водный щелочной гидролиз для получения производных формулы I, где R представляет собой С1 - С5-алкил, и R1 представляет собой Н, Na или К, и/или (b) необязательно последующий кислотный гидролиз для получения производных формулы I, где все R и R1 являются Н.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что у продукта формулы I все R и R1 являются одинаковыми С1 - С5- алкилами.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что 1,4,7,10- тетраазациклододекан-1,4,7,10-метилендибутилфосфонат получают реакцией циклена с трибутилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что 1,4,7,10- тетраазациклододекан-1,4,7,10-метилендиэтилфосфонат получают реакцией циклена с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что NN'- бис(метилендиметилфосфонат)-2,11-диаза[3.3] (2,6)пидинофан получают реакцией 2,11-диаза[3.3] (2.6)пидинофана с триметилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что N,N'-бис(метилендиэтилфосфонат)- 2,11-диаза[3.3](2,6)пидинофан получают реакцией 2,11-диаза[3.3](2,6)пидинофана с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
7. Способ по п. 2, отличающийся тем, что N-(2-пиридилметил-N',N'', N'''- три(метилендиэтилфосфонат)-1,4,7,10-тетраазациклододекан получают реакцией N-(2-пиридилметил)-1,4,7,10- тетраазациклододекана с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
8. Способ по п. 2, отличающийся тем, что N-(2- пиридилметил-N',N'', N'''-три(метилендипропилфосфонат)-1,4,7,10- тераазациклододекан получают реакцией N-(2-пиридметил)- 1,4,7,10-тетраазациклододекана с трипропилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
9. Способ по п. 2, отличающийся тем, что 3,6,9,15-тетраазабицикло[9.3.1] пентадека-1(15), 11,13- триен-3,6,6-метилен-диэтилфосфат получают реакцией 3,6,9,15- тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15),11,13-триена с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
10. Способ по п. 2, отличающийся тем, что 3,6,9,15-тетраазабицило [9.3.1] пентадека-1(15),11,13-триен-3,6,9-метиленди(н-пропил)фосфонат получают реакцией 3,6,9,15-тетразабицикло[9.3.1]пентадека-1(15), 11,13-триена с трипропилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
11. Способ по п. 2, отличающийся тем, что 3,6,9,15- тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15),11,13-триен-3,6,9- метиленди (н-бутил)фосфонат получают реакцией 3,6,9,15- тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15),11,13-триена с трибутилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что у продукта формулы I все R одинаковые и обозначают Н, Na или К и все R1 являются одинаковыми С1 - С5-алкилами.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что тетракалиевую соль 1,4,7,10- тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетраметиленбутилфосфоната получают реакцией циклена с трибутилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования 1,4,7,10- тетраазациклододекан-1,4,7,10-метилендибутилфосфоната с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в сорастворителе воде и диоксане для образования целевого продукта.
14. Способ по п. 12, отличающийся тем, что N,N'-бис(метиленфосфоновой кислоты этиловый эфир)-2,11-диаза[3.3] (2,6)пидинофан получают реакцией 2,11-диаза[3.3] (2.6)пидинофана с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования N,N'-бис (метилендиэтилфосфонат)-2,11-диаза [3.3] (2,6)пидинофана с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в воде для образования целевого продукта.
15. Способ по п. 12, отличающийся тем, что трикалиевую соль 3,6,9,15-тетраазабицикло [9.3.1] пентадека-1(15), 11,13-триен-3,6,9-метилен(н-бутил)фосфоната получают реакцией 3,6,9,15-тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15), 11,13-триена с трибутилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования 3,6,9,15-тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15),11,13-триен-3,6,9-метиленди(н-бутил)фосфоната с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в сорастворителе воде и диоксане для образования целевого продукта.
16. Способ по п. 12, отличающийся тем, что трикалиевую соль 3,6,9, 15-тетраазабицикло[9.3.1] пентадека-1(15), 11,13-триен-3,6,9- метилен(н-пропил) фосфоната получают реакцией 3,6,9,15- тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15), 11,13-триена с трипропилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования 3,6,9,15-тетраазабицикло[9.3.1] пентадека-1(15), 11,13-триен-3,6,9- метилендин(н-пропил)форсфоната с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в воде для образования целевого продукта.
17. Способ по п. 12, отличающийся тем, что трикалиевую соль 3,6,9,15-тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15),11,13-триен-3,6,9- метиленэтилфосфоната получают реакцией 3,6,9,15- тетраазабицикло[9.3.1] пентадека-1(15), 11,13-триена с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования 3,6,9,15-тетраазабицикло[9.3.1]пентадека-1(15),11,13-триен-3,6,9- метилендиэтилфосфоната с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в воде для образования целевого продукта.
18. Способ по п. 12, отличающийся тем, что N-(пиридилметил)- N',N'', N'''-три(метиленфосфоновой кислоты этиловый эфир)-1,4,7,10- тетраазациклододекан получают реакцией N-(2-пиридилметил)-1,4,7,10- тетраазациклододекана с триэтилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования N-(2-пиридилметил)-N', N'', N'''- три(метилендиэтилфосфонат)-1,4,7,10-тетраазациклододекана с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в воде для образования целевого продукта.
19. Способ по п. 12, отличающийся тем, что N-(2-пиридилметил)-N',N'', N'''-три (метиленфосфоновой кислоты пропиловый эфир)-1,4,7,10- тетраазациклододекан получают реакцией N-(2-пиридилметил)- 1,4,7,10-тетраазациклододекана с трипропилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования N-(2-пиридилметил)- N', N'', N'''-три(метилендипропилфосфонат)-1,4,7,10- тетраазациклододекана с последующим выделением образованного промежуточного продукта и затем основным гидролизом его КОН в воде для образования целевого продукта.
20. Способ по п. 1, отличающийся тем, что у продукта формулы I все R и R1 одинаковые и обозначают Н, Na или К.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что N,N'-бис(метиленфосфоновая кислота)-2,11-диаза[3.3] (2.6)пидинофан получают реакцией 2,11- диаза[3.3] (2.6)пидинофана с триметилфосфитом и параформальдегидом в ТГФ для образования промежуточного продукта N,N'-бис(метилендиметилфосфонат)-2,11-диаза [3.3] (2,6)пидинофана, который подвергают кислотному гидролизу нагретой HCl, и затем выделяют целевой продукт.
22. Способ по п. 1, отличающийся тем, что триалкилфосфит является три(С1 - С4-алкилом)фосфитом.
23. Способ по п. 1, часть (а), отличающийся тем, что водное основание является гидроксидом щелочного металла.
24. Способ по п. 1, часть (b), отличающийся тем, что группа R и R1 является С3 - С5-алкилом и присутствует органический, смешиваемый с водой сорастворитель.
25. Способ по п. 1, отличающийся тем, что производное формулы I является азамакроциклическим лигандом, где R и R1 являются одинаковыми С1 - С5-алкилами, и температуру в течение первого часа реакции поддерживают ниже 40oС.
26. Способ по п. 1, отличающийся тем, что производное формулы I является азамакроциклическим лигандом, где R и R1 являются одинаковыми С1 - С5-алкилами, и присутствует неводная жидкость.
27. Способ по п. 26, отличающийся тем, что жидкость является апротонным полярным растворителем или спиртом.
28. Способ по п. 27, отличающийся тем, что растворитель является тетрагидрофураном.
29. Способ по п. 1, отличающийся тем, что производное формулы I является ациклическим амином, где R и R1 являются одинаковыми С1 - С5-алкилами, и температуру в течение первого часа реакции поддерживают ниже 40oС.
30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что триалкилфосфит и параформальдегид смешивают и сначала охлаждают и затем регулируемым образом добавляют ациклический амин и температуру реакции поддерживают при помощи ледяной бани.
31. Способ по п. 29, отличающийся тем, что ациклический амин является этилендиамином, диэтилентриамином или триэтилентетраамином.
32. Способ по п. 31, отличающийся тем, что гидролиз основанием дает моноалкилфосфонаты.
33. Способ по п. 32, отличающийся тем, что кислотный гидролиз дает соответствующие производные фосфоновых кислот, которые являются этилендиаминтетраметиленфосфоновой кислотой, диэтилентриаминпентаметиленфосфоновой кислотой или триэтилентетраамингексаметиленфосфоновой кислотой.
34. Способ по п. 1, отличающийся тем, что производные азамакроциклических или ациклических аминофосфонатов представляются формулой
A - (N - CH2CH2 - N)q - Z
где q является целым числом от 1 до 5 включительно,
А может быть 0, 1 или 2 частями (группами) формулы I, как заявлено в п. 1, или водородом,
Z может быть 0, 1 или 2 частями (группами) формулы I, как заявлено в п. 1, или водородом,
при условии, что присутствует по меньшей мере одна из частей А или Z формулы I, как заявлено в п. 1,
А и Z могут соединяться с образованием циклического соединения.
A - (N - CH2CH2 - N)q - Z
где q является целым числом от 1 до 5 включительно,
А может быть 0, 1 или 2 частями (группами) формулы I, как заявлено в п. 1, или водородом,
Z может быть 0, 1 или 2 частями (группами) формулы I, как заявлено в п. 1, или водородом,
при условии, что присутствует по меньшей мере одна из частей А или Z формулы I, как заявлено в п. 1,
А и Z могут соединяться с образованием циклического соединения.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US065.963 | 1993-05-06 | ||
| US08/065,963 US5714604A (en) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | Process for the preparation of azamacrocyclic or acyclic aminophosphonate ester derivatives |
| PCT/US1994/005134 WO1994026753A1 (en) | 1993-05-06 | 1994-05-04 | Process for the preparation of azamacrocylcic or acyclic aminophosphonate ester derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95122389A true RU95122389A (ru) | 1997-11-27 |
| RU2135507C1 RU2135507C1 (ru) | 1999-08-27 |
Family
ID=22066341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95122389A RU2135507C1 (ru) | 1993-05-06 | 1994-05-05 | Способ получения соответствующих производных азамакроциклических или ациклических аминофосфонатов |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714604A (ru) |
| EP (1) | EP0698029B1 (ru) |
| JP (1) | JP3556669B2 (ru) |
| KR (1) | KR100311560B1 (ru) |
| CN (1) | CN1042537C (ru) |
| AP (1) | AP543A (ru) |
| AT (1) | ATE172978T1 (ru) |
| AU (1) | AU682190B2 (ru) |
| BG (1) | BG62775B1 (ru) |
| CA (1) | CA2162170C (ru) |
| CO (1) | CO4230080A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ290993B6 (ru) |
| DE (1) | DE69414382T2 (ru) |
| DK (1) | DK0698029T3 (ru) |
| DZ (1) | DZ1777A1 (ru) |
| EE (1) | EE03159B1 (ru) |
| EG (1) | EG20296A (ru) |
| ES (1) | ES2123137T3 (ru) |
| FI (1) | FI115632B (ru) |
| HK (1) | HK1014537A1 (ru) |
| HU (1) | HU223769B1 (ru) |
| IL (1) | IL109561A (ru) |
| IS (1) | IS1735B (ru) |
| LT (1) | LT3713B (ru) |
| LV (1) | LV10867B (ru) |
| MA (1) | MA23186A1 (ru) |
| NO (1) | NO304742B1 (ru) |
| PL (1) | PL180756B1 (ru) |
| RO (1) | RO115883B1 (ru) |
| RU (1) | RU2135507C1 (ru) |
| TN (1) | TNSN94040A1 (ru) |
| TW (1) | TW273549B (ru) |
| UA (1) | UA44704C2 (ru) |
| WO (1) | WO1994026753A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA943158B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207826B1 (en) | 1995-03-27 | 2001-03-27 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Macrocyclic compounds having nitrogen-containing linkages |
| US6107482A (en) * | 1995-03-27 | 2000-08-22 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Nitrogenous macrocyclic compounds |
| EP1191948A2 (en) * | 1999-06-11 | 2002-04-03 | Neorx Corporation | High dose radionuclide complexes for bone marrow suppression |
| US7094885B2 (en) * | 1999-07-11 | 2006-08-22 | Neorx Corporation | Skeletal-targeted radiation to treat bone-associated pathologies |
| CN1378454A (zh) * | 1999-10-18 | 2002-11-06 | 陶氏化学公司 | 治疗骨质失调的氨亚烷基膦酸酯 |
| US6794371B1 (en) * | 1999-10-18 | 2004-09-21 | The Dow Chemical Company | Aminoalkylenephosphonates for treatment of bone disorders |
| US6565828B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-05-20 | Bristol-Myers Squibb Company | Macrocyclic chelants for metallopharmaceuticals |
| AU2002249935A1 (en) | 2001-01-08 | 2002-08-19 | Neorx Corporation | Radioactively labelled conjugates of phosphonates |
| US20030133872A1 (en) * | 2001-10-22 | 2003-07-17 | Kiefer Garry E. | Radiopharmaceutical agent for the treatment of early stage cancer |
| JP2005507005A (ja) * | 2001-10-22 | 2005-03-10 | テキサス テック ユニバーシティー | 組織特異的螢光キレート |
| WO2003051403A1 (en) | 2001-12-13 | 2003-06-26 | Dow Global Technologies Inc. | Treatment of osteomyelitis with radiopharmaceuticals |
| US20050112066A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-05-26 | Concat Lp, A California Limited Partnership | Complexes of cyclic polyaza chelators with cations of alkaline earth metals for enhanced biological activity |
| EP1778699A4 (en) * | 2004-08-10 | 2009-02-25 | Dow Global Technologies Inc | TARGETING OF CHELANTS AND CHELATES |
| CN112442069A (zh) * | 2019-08-28 | 2021-03-05 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种带有胺基的含磷阻燃剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362476A (en) * | 1984-10-18 | 1994-11-08 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Alkyl phosphonate polyazamacrocyclic cheates for MRI |
| GB8817185D0 (en) * | 1988-07-19 | 1988-08-24 | Interox Chemicals Ltd | Organic polyphosphonates |
| GB8903023D0 (en) * | 1989-02-10 | 1989-03-30 | Parker David | Chemical compounds |
| US5342936A (en) * | 1989-02-10 | 1994-08-30 | David Parker | Tetra-aza macrocycles and processes for their preparation |
| US5236695A (en) * | 1989-11-27 | 1993-08-17 | Concat, Ltd. | MRI image enhancement of bone and related tissue using complexes of paramagnetic cations and polyphosphonate ligands |
| WO1991007911A1 (en) * | 1989-11-27 | 1991-06-13 | Concat Ltd. | Mri image enhancement of bone and related tissue using complexes of paramagnetic cations and polyphosphonate ligands |
| US5385893A (en) * | 1993-05-06 | 1995-01-31 | The Dow Chemical Company | Tricyclopolyazamacrocyclophosphonic acids, complexes and derivatives thereof, for use as contrast agents |
| US5606053A (en) * | 1995-05-02 | 1997-02-25 | Johnson Matthey Plc | Process for preparing 1,1'-[1,4-phenylenebis-(methylene)]-bis-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane |
-
1993
- 1993-05-06 US US08/065,963 patent/US5714604A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-04 CN CN94192530A patent/CN1042537C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-04 CA CA002162170A patent/CA2162170C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-04 KR KR1019950704944A patent/KR100311560B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-05-04 AU AU69086/94A patent/AU682190B2/en not_active Ceased
- 1994-05-04 CZ CZ19952890A patent/CZ290993B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-05-04 AT AT94917333T patent/ATE172978T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-04 EP EP94917333A patent/EP0698029B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-04 DE DE69414382T patent/DE69414382T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-04 UA UA95114920A patent/UA44704C2/uk unknown
- 1994-05-04 RO RO95-01927A patent/RO115883B1/ro unknown
- 1994-05-04 ES ES94917333T patent/ES2123137T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-04 PL PL94311651A patent/PL180756B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-05-04 HU HU9503175A patent/HU223769B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-05-04 WO PCT/US1994/005134 patent/WO1994026753A1/en active IP Right Grant
- 1994-05-04 JP JP52562094A patent/JP3556669B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-04 DZ DZ940043A patent/DZ1777A1/fr active
- 1994-05-04 DK DK94917333T patent/DK0698029T3/da active
- 1994-05-05 IL IL10956194A patent/IL109561A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-05-05 RU RU95122389A patent/RU2135507C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-05-05 MA MA23494A patent/MA23186A1/fr unknown
- 1994-05-05 IS IS4158A patent/IS1735B/is unknown
- 1994-05-06 LV LVP-94-99A patent/LV10867B/en unknown
- 1994-05-06 TN TNTNSN94040A patent/TNSN94040A1/fr unknown
- 1994-05-06 AP APAP/P/1994/000639A patent/AP543A/en active
- 1994-05-06 LT LTIP1925A patent/LT3713B/lt not_active IP Right Cessation
- 1994-05-06 ZA ZA943158A patent/ZA943158B/xx unknown
- 1994-05-06 CO CO94018967A patent/CO4230080A1/es unknown
- 1994-05-07 EG EG26094A patent/EG20296A/xx active
- 1994-05-18 TW TW083104130A patent/TW273549B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-07-14 EE EE9400087A patent/EE03159B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-11-03 FI FI955281A patent/FI115632B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-11-06 NO NO953800A patent/NO304742B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-12-05 BG BG100193A patent/BG62775B1/bg unknown
-
1998
- 1998-12-28 HK HK98115751A patent/HK1014537A1/xx not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU95122389A (ru) | Способ получения производных азамакроциклических или ациклических аминофосфонатных эфиров | |
| FI85026B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett farmakologiskt aktivt difosfonsyraderivat. | |
| Prishchenko et al. | Synthesis of new organophosphorus‐substituted derivatives of functionalized propionates and their analogues | |
| RU2001102614A (ru) | Новые ацилированные псевдодипептиды, способ их получения и содержащие их фармацевтические композиции | |
| KR960702469A (ko) | 아자거대환상 또는 비환상 아미노포스포네이트 에스테르 유도체의 제조방법(process for the preparation of azamacrocylcic or acyclic aminophosphonate ester derivatives) | |
| Ruel et al. | Single-step preparation of 1-hydroxybisphosphonates via addition of dialkyl phosphite potassium anions to acid chlorides | |
| ATE279421T1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethan-1,2- bis(alkylphosphinsäuren) | |
| Kurdyumova et al. | Synthesis of phosphinothricine and other phosphorylic analogues of glutamic acid | |
| KR870001334B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리신의 제조방법 | |
| US4160779A (en) | Process for the production of methylaminomethylphosphonic acid and its salts | |
| NO176479B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av aminometylenfosfonalkylfosfinatforbindelser | |
| US3584014A (en) | Method for the preparation of (cis-1,2-epoxypropyl)-phosphonic acid and derivatives | |
| Prishchenko et al. | Synthesis of mono-and diphosphorus-substituted proline derivatives containing P–C–N fragments | |
| US4351779A (en) | Process for the production of methylaminomethylphosphonic acid esters | |
| GB783697A (en) | Organic phosphorus compounds | |
| Ries et al. | Synthesis of alkylphosphonates, a new class of antineoplastic agents | |
| Dhawan et al. | PHOSPHONOMETHYLATION OF AMINOALKANOLS PREPARATION OF 4-(PHOSPHONOMETHYL)-2-HYDROXY-2-OXO-1, 4, 2-OXAZAPHOSPHORINANES1 | |
| Annie Bligh et al. | α-Aminophosphonate monoesters in one step | |
| JP2002506871A (ja) | ３１ＰＮＭＲにおけるｐＨマーカーとしてのアミノホスホネートの使用 | |
| Kašpárek | O-Alkylhydroxylamides of the phosphoric acid | |
| Yan et al. | STUDIES ON DIASTEREOMERIC N-PHOSPHONOAMINO ACID ESTERS CONTAINING A PHOSPHORUS-CARBON BOND | |
| Maier | What are the requirements in the glyphosate molecule in order for it to be herbicidally active? | |
| Dhawan et al. | REACTION OF PENTAERYTHRITOL WITH DIETHYL PHOSPHOROCHLORIDATE PENTAERYTHRITOL BIS-, TRIS-AND TETRAKIS (DIHYDROGEN PHOSPHATES) | |
| Chakraborty | alpha substitution in organophosphorus chemistry |