RU2811397C1 - Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2811397C1 RU2811397C1 RU2023108170A RU2023108170A RU2811397C1 RU 2811397 C1 RU2811397 C1 RU 2811397C1 RU 2023108170 A RU2023108170 A RU 2023108170A RU 2023108170 A RU2023108170 A RU 2023108170A RU 2811397 C1 RU2811397 C1 RU 2811397C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- mol
- reaction
- aminotrimethylenephosphonic
- phenylpropane
- Prior art date
Links
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 17
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N (phosphonomethylamino)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCP(O)(O)=O ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588844 Acidocella facilis Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области органической химии и предназначено для получения аминотриметиленфосфоновой (нитрилотриметиленфосфоновой) кислоты. Представлен способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что получают обработкой реакционной смеси 2-фенилпропаном, в интервале температур 81-90°С, при следующих соотношениях компонентов, масс. %: хлорид аммония 11,08 - 9,14, фосфористая кислота 44,18 - 44,81, параформальдегид 16,16 - 16,40, хлороводород 4,92 - 5,19, вода 11,19 - 11,36, 2-фенилпропан 12,45 - 13,11. Использование изобретения обеспечивает простой, экономичный, регулируемый способ получения целевой аминотриметиленфосфоновой кислоты. 2 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения аминотриметиленфосфоновой (нитрилотриметиленфосфоновой) кислоты, имеющей большое практическое значение как продукт, нашедший широкое применение в качестве ингибитора солеотложения при буровых работах, компонента обширного ассортимента синтетических моющих средств и многих других отраслей. В общих чертах, получение аминотриметиленфосфоновой кислоты АТМФК описано в: [1, https://ru.wikipedia.org/wiki/Нитрилотриметилфосфоновая кислота]. Указывается, что аминотриметиленфосфоновую кислоту получают взаимодействием соединений фосфора (трихлорида фосфора, фосфористой кислоты или алкилфосфита) с метаналем и аммиаком в водной среде согласно реакции:
NH3 + 3CH2O + 3PCl3 + 6H2O = N(CH2PO3H2)3 + 9HCl
К раствору концентрированной хлороводородной кислоты при перемешивании, температуре 40°С, добавляют по каплям смесь хлорида фосфора (III), 37%-ного раствора формалина и гидроксида аммония, поддерживая заданную температуру скоростью прибавления реагентов и внешним охлаждением. После прибавления смеси реагентов реакционную массу нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа, для более полного удаления выделяющегося хлороводорода. Затем реакционную смесь упаривают, охлаждают, выпавший осадок НТМФК отфильтровывают и сушат. В патенте [2, Пат. Швейцарии № 488742, кл. С07F 9/38, 1970] описывается способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты путем взаимодействия производных аммиака и формальдегида с фосфора трихлоридом в интервале температур 60-120°С. Использование данного метода имеет ряд недостатков, к которым можно отнести выделение большого количества теплоты при образовании -N-C-P- связей, что является причиной мгновенного закипания реакционной массы с выбросом из реакционного сосуда, что приводит к нарушению стехиометрического соотношения компонентов, выделение в качестве побочных продуктов больших количеств газообразного хлористого водорода, не успевающих вступить в реакцию формальдегида и аммиака, абсорбция которых водной реакционной средой еще более усиливает экзотермичность процесса, а также требует утилизации. Известен способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты взаимодействием фосфористой кислоты с аммиаком или его производным и формалином [3, Moedritzer k a tacile method for the preparation of imimnodimethylenediphosphonic acid. “Syn Jnorg Metalorg. Chem” 1973, 3/1, р. 75-82]. Недостатком данного способа является возникновение сложностей по производству конечного продукта в промышленных масштабах. В следующей работе [4. Авт. свид. СССР №684038. Опубл. 05.09.79. Бюл. № 33.] предложен способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты реакцией производного гексаметилентетрамина, раствора муравьиного альдегида с фосфорсодержащим реагентом - диметилфосфитом. Недостатком данного способа является образование в ходе реакции в качестве побочного продукта - высокотоксичного метанола. В патенте Китая [5, CN102766158A, Технология производства аминотриметиленфосфоновой кислоты] предложена технология производства аминотриметиленфосфоновой кислоты. Процесс проводят взаимодействием хлорида аммония, водного раствора фосфорной кислоты и воды в реакционном сосуде, нагреванием до 60-70°C, при перемешивании до полного растворения материалов. Добавление раствора формальдегида проводят по каплям, регулируя температуру до 90-105°C. После добавления формальдегида по каплям и извлечения образовавшейся соляной кислоты с помощью устройства для извлечения кислот, проводят изоляцию на 1,5-3 часа. Затем материал перемещают в дистилляционный сосуд и медленно нагревают до 110-120°C, удаляя непрореагировавшие хлорид аммония и формальдегид. Добавляют охлаждающую воду и получают светло-желтый прозрачный жидкий готовый продукт. Недостатками предложенной технологии являются добавление раствора формальдегида по каплям, что приводит к увеличению времени и так слишком длительного процесса синтеза НТМФК, а также то, что продукт находится в жидком агрегатном состоянии. Потребителю выгоднее иметь твердый продукт, чтобы самому приготовить раствор требуемой концентрации и в необходимом количестве. В работе [6, CN103275121A] Непрерывный процесс производства аминотриметиленфосфоновой кислоты] приводится способ непрерывного производства НТМФК, который включает в себя этапы добавления хлорида аммония, фосфорной кислоты и формальдегида в смесительный реактор в соответствии с определенным молярным соотношением; добавление воды обратного осмоса; равномерное перемешивание при температуре 35°C; перекачка в трубчатый реактор с определенной скоростью потока; тщательное реагирование; затем введение в распылительную абсорбционную колонну и распыление с верхней части колонны для контакта с поднимающимся водяным паром высокой температуры, при этом конденсирующаяся аминотриметиленфосфоновая кислота охлаждается для поступления в колонну непрореагировавших паров хлорида аммония, формальдегида и хлористого водорода, поступающих в ректификационный аппарат для отделения путем ректификации с верхней части колонны. Недостатками предложенного способа являются добавление воды обратного осмоса, слишком усложненная и многостадийная технология получения конечного продукта.
Работа [7, Пат. Китая CN 110804070A. Опубл. 17.09.2021.] - (прототип) посвящена способу получения аминотриметиленфосфоновой кислоты. Предложенный авторами способ включает следующие конкретные операции: (1) последовательное добавление хлорида аммония, фосфорной кислоты и соляной кислоты в реакционный котел, начало нагрева и полное перемешивание до полного растворения материалов, (2) непрерывное нагревание, добавление части водного раствора формальдегида, завершение добавления по каплям, сохранение тепла и концентрирование; (3) добавление соляной кислоты в систему, нагрев до 100-115°C, непрерывное капание остатка водного раствора формальдегида, непрерывное проведение реакции сохранения тепла после окончания капания, а также разбавление, обесцвечивание и охлаждение для получения квалифицированного готового продукта. Как видно, для получения конечного продукта приходится проводить слишком большое количество технологических операций, в том числе двойное добавление водного раствора формальдегида по каплям. Последнее увеличивает длительность получения аминотриметиленфосфоновой кислоты.
Задачей настоящего изобретения является разработка простого, экономичного, регулируемого способа получения целевой аминотриметиленфосфоновой кислоты.
Поставленная задача достигается тем, что нитрилотриметиленфосфоновую кислоту получают обработкой реакционной смеси 2-фенилпропаном (2-ФП). При этом берут следующие соотношения компонентов, масс. %:
| Хлорид аммония | 11,08 ÷ 9,14 |
| Фосфористая кислота | 44,18 ÷ 44,81 |
| Параформальдегид | 16,16 ÷ 16,40 |
| Хлороводород | 4,92 ÷ 5,19 |
| Вода | 11,19 ÷ 11,36 |
| 2-фенилпропан | 12,45 ÷ 13,11 |
Ниже представлены примеры, иллюстрирующие способ получения НТМФК.
Пример 1 . В четырехгорловую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, приспособлением для ввода газообразного азота, обратным холодильником, термометром и стеклянной трубкой для вывода газообразных продуктов реакции, загружают 21,4 г хлорида аммония (0,4 моль), 85,28 г (1,04 моль) фосфористой кислоты, 31,2 г (1,04 моль) параформальдегида, 9,5 г (0,26 моль) хлороводорода в виде 37%-ного раствора, 21,6 г (1,2 моль) воды. Включают подачу воды на обратный холодильник, и реакционную смесь нагревают до 80°С, добавляют в течение 30 минут 24,04 г (0,2 моль) 2-фенилпропана. Температура реакционной массы держится в интервале 81-90°С. Реакционную смесь выдерживают 1 час. Нагревают до 95°С и выдерживают 1 час, убирают обратный холодильник. Температуру поднимают до 118-120°С, включают подачу газообразного азота и через стеклянную трубку для вывода газообразных продуктов реакции отгоняют газообразные продукты до тех пор, пока реакция воды в стакане, где поглощаются газы, не станет нейтральной. Выключают обогрев и охлаждают содержимое колбы до комнатной температуры. Осадок на дне реакционной колбы достают, сушат при 90-100°С до постоянной массы. Получают 92,1 г твердого, белого продукта реакции - 77% от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 184-186°С.
Пример 2. Нитрилотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 21,4 г хлорида аммония (0,4 моль), 91,84 г (1,12 моль) фосфористой кислоты, 33,6 г (1,12 моль) параформальдегида, 10,22 г (0,28 моль) хлороводорода в виде 37%-ного раствора, 23,3 г (1,292 моль) воды, 25,9 г (0,215 моль) 2-фенилпропана. Получают 103,5 г твердого, белого продукта реакции - 86,5% от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 190-193°С.
Пример 3. Нитрилотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 21,4 г хлорида аммония (0,4 моль), 98,4 г (1,2 моль) фосфористой кислоты, 36 г (1,2 моль) параформальдегида, 11 г (0,3 моль) хлороводорода в виде 37%-ного раствора, 24,9 г (1,383 моль) воды, 27,7 г (0,23 моль) 2-фенилпропана. Получают 108,3 г твердого, белого продукта реакции - 90,5% от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 192-194°С.
Пример 4. Нитрилотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 21,4 г хлорида аммония (0,4 моль), 104,96 г (1,28 моль) фосфористой кислоты, 38,4 г (1,28 моль) параформальдегида, 12,05 г (0,33 моль) хлороводорода в виде 37%-ного раствора, 26,6 г (1,477 моль) воды, 30,77 г (0,256 моль) 2-фенилпропана. Получают 111,9 г твердого, белого продукта реакции - 93,5% от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 192-195°С.
Получение НТМФК, кроме температуры плавления, подтверждают результаты кислотно-основного титрования, элементного анализа и данные ИК-спектроскопии. По данным элементного анализа получены результаты:
| Данные элементного анализа НТМФК* | ||
| С | Н | Р |
| 12,05/12,11 | 4,04/3,88 | 31,1/30,81 |
* - наверху вычислено, внизу - найдено.
В ИК-спектрах полученных образцов присутствуют все характерные полосы колебаний эталона - аминотриметиленфосфоновой кислоты производства Китая (рис. 1) и полученного образца (рис. 2). ИК-спектры полученных образцов и эталона практически совпадают.
Как видно из приведенных примеров, разработанный процесс получения аминотриметиленфосфоновой кислоты является простым, экономичным. Реакция синтеза АТМФК протекает «мягко», в интервале температур 81-90°С, не происходит выброса реагирующих веществ из реакционного сосуда. Полученный продукт имеет высокую степень чистоты. Немаловажен и тот факт, что образцы находятся в твердом агрегатном состоянии и удобны для транспортировки и дальнейшей переработки.
Литература
1. https://ru.wikipedia.org/wiki/Нитрилотриметилфосфоновая кислота
2. Патент Швейцарии № 488742, кл., С07F 9/38, 1970.
3. Moedritzer K.A. Facile method for the preporation of iminodimethylenediphosphonic acid. - Sun. Inoorg. Metal-org. Chem., 1973, 311, p. 75-82.
4. Авт. свид. СССР №684038. Опубл. 05.09.1979. Бюл. № 33.
5. CN 102766158A. Опубл. 19.06.2013.
6. CN 103275121A. Опубл. 26.08.2015.
7. CN 110804070A. Опубл. 17.09.2021.
Claims (2)
- Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что получают обработкой реакционной смеси 2-фенилпропаном, в интервале температур 81-90°С при следующих соотношениях компонентов, масс. %:
-
хлорид аммония 11,08 - 9,14 фосфористая кислота 44,18 - 44,81 параформальдегид 16,16 - 16,40 хлороводород 4,92 - 5,19 вода 11,19 - 11,36 2-фенилпропан 12,45 - 13,11
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2811397C1 true RU2811397C1 (ru) | 2024-01-11 |
Family
ID=
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2384584C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-03-20 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты в присутствии гетерогенного катализатора |
| RU2402558C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-10-27 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты |
| CN102766158B (zh) * | 2011-05-06 | 2013-06-19 | 江苏大明科技有限公司 | 一种氨基三甲叉膦酸的生产工艺 |
| CN103724373A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-16 | 山东省泰和水处理有限公司 | 多聚甲醛生产氨基三亚甲基膦酸的方法 |
| RU2525919C2 (ru) * | 2008-04-25 | 2014-08-20 | Стрейтмарк Холдинг Аг | Способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты |
| CN103275121B (zh) * | 2013-06-06 | 2015-08-26 | 山东省泰和水处理有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸连续化生产工艺 |
| CN107573377A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-01-12 | 南通意特化工有限公司 | 可回用甲醛废水的氨基三亚甲基磷酸及其盐的生产工艺 |
| CN110804070B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-09-17 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸的生产方法 |
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2384584C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-03-20 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты в присутствии гетерогенного катализатора |
| RU2402558C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-10-27 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты |
| RU2525919C2 (ru) * | 2008-04-25 | 2014-08-20 | Стрейтмарк Холдинг Аг | Способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты |
| CN102766158B (zh) * | 2011-05-06 | 2013-06-19 | 江苏大明科技有限公司 | 一种氨基三甲叉膦酸的生产工艺 |
| CN103275121B (zh) * | 2013-06-06 | 2015-08-26 | 山东省泰和水处理有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸连续化生产工艺 |
| CN103724373A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-16 | 山东省泰和水处理有限公司 | 多聚甲醛生产氨基三亚甲基膦酸的方法 |
| CN107573377A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-01-12 | 南通意特化工有限公司 | 可回用甲醛废水的氨基三亚甲基磷酸及其盐的生产工艺 |
| CN110804070B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-09-17 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸的生产方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5419327B2 (ja) | アニリンの製造方法 | |
| US2826601A (en) | System for producing cyanohydrins | |
| RU2404175C2 (ru) | Двухкомпонентный поглотитель сероводорода и способ его получения | |
| RU2811397C1 (ru) | Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2811389C1 (ru) | Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2816424C1 (ru) | Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2818916C1 (ru) | Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
| CN102471236A (zh) | 2-氨基丁酰胺无机酸盐的制造方法 | |
| RU2778338C1 (ru) | Способ получения аминоуксусной кислоты | |
| US10906868B2 (en) | Method for purifying N-(alpha-alkoxyethyl)formamide, method for producing high-purity N-(alpha-alkoxyethyl)formamide, and device for purifying N-(alpha-alkoxyethyl)formamide | |
| EP4286362A1 (en) | Chelating composition | |
| EP0013554B1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
| SU887563A1 (ru) | Способ получени третичных аминов | |
| SU684038A1 (ru) | Способ получени нитрилотриметилфосфоновой кислоты | |
| KR20110138288A (ko) | 아미날 단계를 통한 메틸렌 디페닐 디아민（ｍｄａ）의 제조 방법 | |
| SU232282A1 (ru) | Способ получения монохелатов алюминия | |
| RU2233263C2 (ru) | Способ получения формалина | |
| RU2317975C1 (ru) | Способ получения n-метилформамида | |
| JPH0215057A (ja) | アジリジン化合物の捕集方法 | |
| RU2342371C2 (ru) | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана | |
| RU2571086C1 (ru) | Двухстадийный способ получения концентрата 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазина | |
| JPH0665260A (ja) | ナトリウムビストリメチルシリルアミド溶液の製造方法 | |
| SU245098A1 (ru) | Способ получения диметилолфосфиновой кислоты | |
| US4098819A (en) | Process for the production of phosphoric acid-dimethylamide-dichloride or phosphoric acid-bis-(dimethylamide)-chloride |