RU2342371C2 - Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана - Google Patents
Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2342371C2 RU2342371C2 RU2007104626/04A RU2007104626A RU2342371C2 RU 2342371 C2 RU2342371 C2 RU 2342371C2 RU 2007104626/04 A RU2007104626/04 A RU 2007104626/04A RU 2007104626 A RU2007104626 A RU 2007104626A RU 2342371 C2 RU2342371 C2 RU 2342371C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dithiazinan
- formaldehyde
- obtaining
- acetylsalicioyl
- acetylsalicylic acid
- Prior art date
Links
- 0 CC(*c(cccc1)c1C(*1CSCSC1)=O)=O Chemical compound CC(*c(cccc1)c1C(*1CSCSC1)=O)=O 0.000 description 1
- DWTQGOLGRWBXET-UHFFFAOYSA-N CC(Oc1ccccc1C(N1CSCSC1)=O)=O Chemical compound CC(Oc1ccccc1C(N1CSCSC1)=O)=O DWTQGOLGRWBXET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза. Полученный предлагаемым способом 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинан формулы I
может найти применение в качестве селективного сорбента благородных и драгоценных металлов и биологически активного соединения. Сущность способа заключается во взаимодействии спиртового раствора амида ацетилсалициловой кислоты с насыщенным сероводородом водным раствором формалина при мольном соотношении амид : формальдегид : сероводород 1:3:2, температуре 40°С и перемешивании в течение 8 часов. Выход целевого 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана составляет 80%.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, а именно к способу синтеза 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана формулы (I):
Представленное соединение может найти применение в качестве модифицированного селективного сорбента благородных и драгоценных металлов [Ю.И.Муринов, В.Н.Майстренко, Н.Г.Афзалетдинова. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями. М.: Наука, 1993, С.192) и в качестве фармакологически активного соединения (Z. Brzozowski, F. Saczewski and М. Gdaniec. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2003, №11, p.3673-3681].
Синтез 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана в литературе не описан. Известны эффективные методы синтеза N-арилзамещенных 1,3-тиазетидинов, 1,3,5-дитиазинов и 1,3,5-тиадиазинов исходя из доступных реагентов - Н2S и СН2О, ароматических аминов [Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Изв. АН., Сер. хим., 2003, №8, С1722-1726]. В реакцию циклотиометилирования были вовлечены анилин (IIа), м-(IIб) и п-(IIв) толуидины, м-(IIг), п-(IIд), о-(IIе) анизидины, о-фенетидин (IIж) и п-ксилидин (IIз). Направление реакции зависит не только от природы амина, но и от соотношения исходных реагентов, температуры реакции и длительности процесса.
R=H (а); м-СН3 (б); n-СН3 (в); м-ОСН3 (г); n-ОСН3 (д);
о-ОСН3 (е); о-ОС2Н5 (ж); n-(СН3)2 (з); n=1÷6
В сообщении [Kurchan A.N., Kutateladze A.G., Org. Lett., 2002, V4, №23, P.4129-4131] описан синтез N-1,3,5-дитиазинилзамещенных карбоновых кислот Va-г, VIII реакцией NaHS с формальдегидом и аминокислотами IVa-г, VII при 0°С. При последующей обработке n-BuLi и бензальдегидом в ТГФ при температуре -78°С получены 2-замещенные 1,3,5-дитиазины VIa-г, IX.
Перечисленными выше способами не может быть получен 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинан.
Задачей изобретения является получение 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана однореакторной конденсацией амида ацетилсалициловой кислоты с формальдегидом и сероводородом.
Синтез осуществляется взаимодействием спиртового раствора амида ацетилсалициловой кислоты со смесью сероводород - формалин (37%) при мольном соотношении амид : формальдегид : сероводород =1:3:2, температуре 40°С и постоянном перемешивании в течение 8 часов. Образуется 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинан (I), представляющий собой кристаллический продукт с т.пл. 105-107°С и выходом 80%. Реакция протекает региоселективно по следующей схеме:
Преимущества предлагаемого способа:
На основании предложенного способа можно селективно получать 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинан, синтез которого в литературе ранее не описан. Предлагаемый способ технологически прост, в качестве растворителя используется бутанол, процесс не требует энергозатрат, и не образуются токсичные отходы.
Кроме того, реализация данного направления синтеза открывает путь к решению как экологических проблем (утилизация высокотоксичного сероводорода), так и созданию новых практически полезных продуктов.
Способ поясняется примером:
ПРИМЕР В стеклянный реактор, снабженный магнитной мешалкой, обратным холодильником, газопроводящей трубкой и капельной воронкой, при температуре 40°С помещают 3 моль формальдегида (0.16 мл 37%-ного водного раствора), барботированием насыщают раствор формальдегида сероводородом в течение 30 минут. Параллельно растворяют амид ацетилсалициловой кислоты в бутиловом спирте (1 моль (0.2 грамма)), прикапывают в реактор с насыщенным сероводородом формалином и перемешивают 8 часов, поддерживая необходимую температуру (40°С). После фильтрования выделяют кристаллический 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинан с выходом 80%.
Спектральные характеристики
5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана
Выход 80%, т.пл. 105-107°С. ИК-спектр, ν/см-1: 740, 1010, 1380-1460, 1660, 2910. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д, ДМСО-d6): 1.85 с (3Н, Н10); 3.50 с (2Н, Н2'); 5.70 с (4Н, Н4',6'); 7.87-8.80 м (4Н, Ph). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ДМСО-d6): 14.59 уш. с (С10); 33.02 т (С2'); 63.39 т (С4',6'); 117.42 д (С6); 118.49 д (С4); 128.19 д (С3); 130.31 д (С2); 134.12 д (С5); 152.94 д (С1); 161.99 с (С7); 172.02 с (С9). Вычислено (%): С, 50.86; Н, 4.62; N, 4.94; S, 22.63. C12H13NO3S2. Найдено (%): С, 51.17; Н, 4.16; N, 4.98; S, 24.39
* - Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре ″Tesia BS-487" (100 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц), внутренний стандарт ТМС, растворитель ДМСО-d6. ИК-спектры снимали на спектрометре "Specord 75 IR" в суспензии в вазелиновом масле. Элементный анализ образцов определяли на элементном анализаторе фирмы Karlo Erba, модель №1106. Максимальная погрешность определения 2.0 отн.%. Для полученного соединения приведена температура плавления, определенная на приборе РНМК 80/2617.
Claims (1)
- Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана формулы Iзаключающийся в том, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует со спиртовым раствором амида ацетилсалициловой кислоты формулыв мольном соотношении амид ацетилсалициловой кислоты:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 40°С и постоянном перемешивании в течение 8 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007104626/04A RU2342371C2 (ru) | 2007-02-06 | 2007-02-06 | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007104626/04A RU2342371C2 (ru) | 2007-02-06 | 2007-02-06 | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007104626A RU2007104626A (ru) | 2008-08-27 |
RU2342371C2 true RU2342371C2 (ru) | 2008-12-27 |
Family
ID=40377057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007104626/04A RU2342371C2 (ru) | 2007-02-06 | 2007-02-06 | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2342371C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2595381C2 (ru) * | 2014-10-06 | 2016-08-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Уфимский Государственный Университет Экономики И Сервиса" | СТИМУЛЯТОР РОСТА ДРОЖЖЕЙ Saccharomyces cerevisiae |
-
2007
- 2007-02-06 RU RU2007104626/04A patent/RU2342371C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2595381C2 (ru) * | 2014-10-06 | 2016-08-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Уфимский Государственный Университет Экономики И Сервиса" | СТИМУЛЯТОР РОСТА ДРОЖЖЕЙ Saccharomyces cerevisiae |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2007104626A (ru) | 2008-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
RU2291865C1 (ru) | Способ получения 5-[орто-(пара-)-гидроксифенил]-1,3,5-дитиазинов | |
RU2342371C2 (ru) | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана | |
US9346772B2 (en) | Preparation method for an imine compound and reduction method for solid powder of a carbamic acid derivative | |
RU2291150C1 (ru) | Способ получения 5-ацил-пергидро-1,3,5-дитиазинов | |
RU2333910C1 (ru) | Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана | |
RU2342369C1 (ru) | Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана | |
RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
JP2022069882A (ja) | 新規化合物及びアニオンレセプタ | |
RU2327693C1 (ru) | Способ получения 2,4-бис(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-4-оксомасляной кислоты | |
US20140051858A1 (en) | Preparing method of solid carbamic acid derivatives | |
WO2007119302A1 (ja) | アミノ酸リン酸類塩の製造方法 | |
RU2414460C1 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-тиомочевины | |
CN104529903B (zh) | 2‑甲基‑4,5‑二苯基咪唑和2,4,5‑三苯基噁唑的合成方法 | |
RU2490264C2 (ru) | Способ поэтапного получения 1,7,13,19,25,31,37,43-октатиа-3,5,9,11,15, 17,21,23,27,29,33,35,39,41,45,47-гексадекаазациклооктатетраконтан-4,10,16,22,28,34,40,46-октатиона и 5,6-дигидро-2н-тиадиазин гидройодида | |
JP2008514554A (ja) | α、β‐不飽和カルボニル化合物の水素化法 | |
RU2409574C2 (ru) | Способ селективного получения n-[3-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)пропил]-n-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]амина и n1,n4-бис-[3-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)пропил]-1,4-бутандиамина | |
US20090286994A1 (en) | Process for Synthesizing Nitramine Compounds | |
Anikin et al. | Oxidative N-nitration of secondary amines | |
CN102732909A (zh) | 在电化学条件下合成芳香族硝基化合物的方法 | |
Bujnowski et al. | o-Aminomethylderivatives of phenols. Part 3. Mechanistic investigation of a Mannich reaction of phenols with N-methylenealkylamines | |
RU2240310C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих нитрилов | |
RU2368603C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ | |
RU2132846C1 (ru) | Способ получения производных 3-азабицикло [3.3.1]нонана | |
Khlestkin et al. | Synthesis of pyrimidine and 1, 3-bishydroxylamine derivatives from enone Mannich base methiodides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090207 |