RU2368603C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2368603C2
RU2368603C2 RU2007132383/04A RU2007132383A RU2368603C2 RU 2368603 C2 RU2368603 C2 RU 2368603C2 RU 2007132383/04 A RU2007132383/04 A RU 2007132383/04A RU 2007132383 A RU2007132383 A RU 2007132383A RU 2368603 C2 RU2368603 C2 RU 2368603C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dithiazinane
formaldehyde
aminobenzoic acid
obtaining
diethylaminoethylcarboxyphenyl
Prior art date
Application number
RU2007132383/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007132383A (ru
Inventor
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Гузель Ражаповна Надыргулова (RU)
Гузель Ражаповна Надыргулова
Залифа Тимеряновна Ниатшина (RU)
Залифа Тимеряновна Ниатшина
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа РАН filed Critical Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority to RU2007132383/04A priority Critical patent/RU2368603C2/ru
Publication of RU2007132383A publication Critical patent/RU2007132383A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2368603C2 publication Critical patent/RU2368603C2/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения 1,3,5-дитиазинансодержащих соединений, которые могут найти применение в качестве сорбентов, биологически активных веществ и т.п. Описывается способ получения 1,3,5-дитиазинансодержащих соединений формулы
Figure 00000012
заключающийся в том, что аминосоединение, выбранное из группы, включающей солянокислый эфир n-аминобензойной кислоты (анестезин), солянокислый β-диэтиламиноэтиловый эфир n-аминобензойной кислоты (новокаин), n-аминобензолсульфацетамид (альбуцид) подвергают взаимодействию с насыщенным сероводородом 37%-ным водным раствором формальдегида при мольном соотношении аминосоединение: формальдегид: сероводород, равном 1:3:2, в кислой среде при pH 2,5-5,0, при комнатной температуре. Выход 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана(1а) - 55%,5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана(1b) - 79%, 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинана (1с) - 55%. Предложенный способ позволяет по простой технологии получить новые соединения с высокой региоселективностью. 3 з.п. ф-лы.

Description

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых органических соединений, в частности к способу получения 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)- 1,3,5-дитиазинана (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинана (1с).
Figure 00000001
Соединения дитиазинанового ряда могут найти применение в качестве биологически активных веществ, лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты, комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах (от легкой промышленности до нефти).
Известен способ (Deutsche Gold- und Silber-scheideanstalt Vormals Roessler «Procédé de préparation de composés dithiaziniques», Fr. Pat. 1963; C.A. 1964, 5, 5528d) получения производных 1,3,5-дитиазинана взаимодействием n-аминофенола и о-аминобензойной кислоты, водного формальдегида (30%) и гидросульфида натрия по схеме
Figure 00000002
Известный способ не позволяет получать 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с).
Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Р.В.Кулакова, У.М.Джемилев. Тиометилирование ароматических аминов - эффективный метод синтеза гетероциклических соединений. Изв. АН. Сер. Хим., 2003, 8, с.1722-1726) получения производных 1,3,5-дитиазинанов взаимодействием соответственно ароматических м-, n-толуидинов, о-, м-, n-анизидинов, n-ксилидина со смесью водного формальдегида (37%)
и сероводорода по схеме
Figure 00000003
Известный способ не позволяет получать 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с).
Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова и др. Взаимодействие о-, м-, n-аминофенолов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. Хим., 2006, 3, с.305-308) получения производных 1,3,5-дитиазинанов взаимодействием соответственно о-, n-аминофенолов, водного формальдегида (37%) и сероводорода по схеме
Figure 00000004
Известный способ не позволяет получать 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинана (1с).
Предлагается новый способ получения 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинана (1с).
Сущность метода получения соединения 1а, или 1b, или 1с заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с солянокислым эфиром n-аминобензойной кислоты (анестезином) [или с солянокислым β-диэтиламиноэтиловым эфиром n-аминобензойной кислоты (новокаином), или с n-аминобензолсульфацетамидом (альбуцидом)], взятыми в мольном соотношении амин:формальдегид:сероводород = 1:3:2, при температуре 20°С, pH 2,5-5 и перемешивании в течение 1-2 часов. Образуется 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а) или 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) или 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с).
Реакции протекают по схеме
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Целевые продукты 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с) образуются только с участием этилового эфира n-аминобензойной кислоты, β-диэтиламиноэтилового эфира n-аминобензойной кислоты и n-аминобензолсульфацетамидом натрия в присутствии формальдегида (37%) и сероводорода в кислой среде (pH 2,5-5).
В присутствии других производных n-аминобензойной кислоты и n-анилинсульфамида (например, метилового эфира n-аминобензойной кислоты, β-диметиламинометилового эфира n-аминобензойной кислоты, 2-(n-аминобензолсульфамидо)-3-метоксипиразина), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевые продукты (1а), (1b) и (1с) не образуются. Реакции проводили при комнатной температуре, в кислой среде.
При более низкой температуре, щелочной и нейтральной средах (например, 0°С, pH~7-12) выход целевых продуктов снижается, а при высокой температуре (например, 80°С) реакции продукты (2а) и (2b) образуются в смеси с продуктами конденсации формальдегида и сероводорода - 1,2,4-тритиоланом, 1,2,4,6-тетратиепаном.
Отличия предлагаемого способа:
В данном способе в отличие от известных предлагается проводить реакции исключительно в кислой среде с образованием ранее не синтезированных N-, S-содержащих гетероциклических соединений (pH 2,5-5).
Предлагаемый способ позволяет получать с высокой региоселективностью 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1 а), 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) и 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой при комнатной (20-21°С) температуре помещают 0,03 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают водный раствор формальдегида (37%) сероводородом в течение 30 минут, прикапывают 0,01 моль солянокислого этилового эфира n-аминобензойной кислоты в водной среде, pH 4,5-5, перемешивают ~1,5 ч. При 20°С выделяют 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а) с выходами 56%. Продукт 1а выделен колоночной хроматографией, в качестве элюента использовали бензол:этилацетат = 5:1.
Пример 2. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой при комнатной (20-21°С) температуре помещают 0,003 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают водный раствор формальдегида (37%) сероводородом в течение 30 минут, прикапывают 0,001 моль солянокислого β-диэтиламиноэтилового эфира n-аминобензойной кислоты в водной среде, pH 4,5, перемешивают ~2 ч. При 20°С получают 5-( n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b) с выходом 79%. Продукт 1b промывали водой, фильтровали, осадок сушили.
Пример 3. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой при комнатной (20-21°С) температуре помещают 0,006 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают водный раствор формальдегида (37%) сероводородом в течение 30 минут, прикапывают 0,002 моль n-аминобензолсульфацетамида натрия в водной среде, предварительного нейтрализованного 0,002 молями соляной кислоты (pH 2,5), перемешивают ~1 ч. При 20°С получают 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинана (1с) с выходом 55%. Продукт 1с промывали в хлороформе, фильтровали, осадок сушили.
Физико-химические характеристики 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1а):
Figure 00000008
 Выход 1.50 г (56%), т.пл. 136-138°С, Rf 0.64 (элюент, бензол:этилацетат = 5:1). ИК-спектр, ν/см-1: 750, 1230, 1450, 1660, 3320.
  Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3), J/Гц): 1.38 (т, 3Н, Н3С(16), J=7.2); 3.92 (с, 2Н, Н2С(2)); 4.30 (с, 4Н, Н2С(4,6)); 5.10 (уш. с, 2Н, Н2С(15)); 7.05 (д, 2Н, НС(8,12), J=9); 8.05 (д, 2Н, НС(9,11), J=9)[1] ([1]Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре “Tesla BS-487" (80 МГц).
  Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 14.29 (к, С(16)), 34.80 (т, С(2)); 54.47 (т, С(4,6)); 60.43 (т, (15)); 116.21 (д, С(8,12)); 121.90 (с, С(10)); 130.96 (д, С(9,11)); 148.48 (с, С(7)); 165.64 (с, С(13))[2] ([2] Спектры ЯМР 13С на спектрометре "Jeol-FX 90Q" (22.50 МГц).
  Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 269 [M]+ (40); 177 [M+CHS]+ (55); 45 [CHS]+(52); 77 [C6H5]+ (36); 132 [COC6H4NCH2] (100); 191
[M-SCH2S] (21); 177 [M-CH2SCH2S] (70); 163 [М-CH2SCH2SCH2] (24); 149 [M-NCH2SCH2SCH2] (33)[3] ([3] Масс-спектры регистрировали на спектрометре "Finigan", модель 4021).
  Найдено (%): С, 54.19; Н, 5.48; N, 5.11; S, 23.77.
  Вычислено (%): С, 53.53; Н, 5.58; N, 5.20; S, 23.79.
C12Hl502NS2.
Физико-химические характеристики 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинана (1b):
Figure 00000009
 Выход 0.29 г (79%), т.пл. 51-52°С. ИК-спектр, ν/см-1: 770, 1100, 1380-1450, 1600, 1680, 2900.
  Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 0.45 (т,6Н, С(19,19′), J=6.3); 1.30 (т, 2Н, Н2С(16), J=9); 3.12 (к, 4Н Н2С(18,18′), J=10.8); 3.80 (т, 2Н, Н2С(15) J=9); 4.22 (с, 2Н, Н2С(2)); 4.68 (с, 4Н, Н2С(4,6); 7.3 (уш. с, 2Н, НС(8,12)); 7.87 (с, 2Н, НС(9,11).
  Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 8.46 (к, С(19,19′)); 32.39 (т, С(2)); 47.11 (т, С(18,18′)); 49.52 (т, С(4,6)); 53.81 (т, С(16)); 58.15 (т, С(15)); 116.86 (д, С(8,12)); 131.08 (д, С(9,11)); 150.49 (с, С(7));165.54(с, С(13))2.
  Найдено (%): С, 51.97; Н, 7.46; N, 7.70; S, 24.08.
  Вычислено (%): С, 56.47; Н, 8.24; N, 8.24; S, 18.82.
C16H24O2N2S2.
Физико-химические характеристики 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинана (1с):
Figure 00000010
 Выход 0.350 г (55%). т.пл. 126-127°С. ИК-спектр, ν/см-1: 650-700, 1100, 1400, 1600, 2900, 3350.
  Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ДМСО d6,.J/Гц): 4.5 (с, 2Н, Н2С (2)); 5.11 (с, 4Н, Н2С (4,6); 6.73 (с, 1Н, NH(16)); 7.6 (с, 2Н, НС(8,12); 8.2(с, 2Н, СН(9,11)).
  Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ДМСО-d6): 23.42 (к, С(20)); 32.2 (т, С(2)); 53.18 (т, С(6,4)); 112.56 (д, С(12, 8)); 125.91 (с, С(10));129.45 (д, С(11, 9)); 153.75 (с, С(7)); 168.89 (с, С(18)).
  Найдено (%): С, 41.51; Н, 4.40; N, 8.81; S, 30.19.
  Вычислено (%): С, 43.95; Н, 4.64; N, 12.03; S, 25.00.
С11Н14Н2S3О3.

Claims (1)

1. Способ получения 1,3,5-дитиазинансодержащих соединений формулы (1)
Figure 00000011

характеризующийся тем, что аминосоединение, выбранное из группы, включающей соляно-кислый эфир n-аминобензойной кислоты (анестезин), соляно-кислый β-диэтиламиноэтиловый эфир n-аминобензойной кислоты (новокаин), n-аминобензолсульфацетамид (альбуцид) подвергают взаимодействию с насыщенным сероводородом 37%-ным водным раствором формальдегида при мольном соотношении аминосоединение : формальдегид : сероводород, равном 1:3:2 соответственно, в кислой среде при pH 2,5-5,0, при комнатной температуре.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании соляно-кислого эфира n-аминобензойной кислоты получают 5-(n-этилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1а).
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании соляно-кислого β-диэтиламиноэтилового эфира n-аминобензойной кислоты получают 5-(n-β-диэтиламиноэтилкарбоксифенил)-1,3,5-дитиазинан (1b).
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании
n-аминобензолсульфацетамида получают 5-(n-сульфацетамидфенил)-1,3,5-дитиазинан (1с).
RU2007132383/04A 2007-08-27 2007-08-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ RU2368603C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007132383/04A RU2368603C2 (ru) 2007-08-27 2007-08-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007132383/04A RU2368603C2 (ru) 2007-08-27 2007-08-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007132383A RU2007132383A (ru) 2009-03-10
RU2368603C2 true RU2368603C2 (ru) 2009-09-27

Family

ID=40528050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007132383/04A RU2368603C2 (ru) 2007-08-27 2007-08-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2368603C2 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
АХМЕТОВА В.Р. и др. Изв. АН. Сер. Хим., 2006, 3, с.305-308. ХАФИЗОВА С.Р. и др. Изв. АН. Сер. Хим., 2003, 8, с.1722-1726. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007132383A (ru) 2009-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2291865C1 (ru) Способ получения 5-[орто-(пара-)-гидроксифенил]-1,3,5-дитиазинов
PL215879B1 (pl) Sposób syntezy przemyslowej tetraestrów kwasu 5-[bis(karboksymetylo)amino]-3-karboksymetylo-4-cyjano-2-tiofenokarboksylowego oraz zwiazek posredni 5-[bis(2-metoksy-2-oksoetylo)amino]-4-cyjano-3-(2-metoksy-2-oksoetylo)-2-tiofenokarboksylan metylu
RU2466999C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ
RU2434858C1 (ru) Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов
RU2459823C2 (ru) СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА
RU2291864C1 (ru) Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина
RU2372341C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА
RU2291151C1 (ru) Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина
RU2368603C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ
RU2333910C1 (ru) Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана
RU2323933C1 (ru) Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана
RU2443694C2 (ru) Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов
Bolocan et al. Observations on the antioxidant activity of novel dihydroxyfumaric acid derivatives
RU2307123C1 (ru) Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных
JP3018185B1 (ja) キナゾリン誘導体又はその塩の製造方法
RU2443702C2 (ru) Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов
RU2478634C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ
RU2291148C1 (ru) Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина
RU2291149C1 (ru) Способ совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина и 5,6- дифенилтетрагидро-1,3,5,6- дитиадиазепина
RU2378276C1 (ru) Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов
RU2264384C2 (ru) Способ получения 2- и 4-алкиламино-3-амино-5-нитробензойных кислот
RU2317987C1 (ru) Способ получения 3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 6-метил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-метилэтил]1,3,5-дитиазинана
EP2855422B1 (en) Synthesis of diamido gellants by using dane salts of amino acids
RU2309955C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРО-5-ГИДРОКСИ-1,3,5-ДИТИАЗИНА, β-ЭТИЛДИГИДРО-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-ЭТАНОЛА И 4-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]-1-БУТАНОЛА
JP3968417B2 (ja) アミン抽出剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090828