RU2811389C1 - Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2811389C1 RU2811389C1 RU2023108196A RU2023108196A RU2811389C1 RU 2811389 C1 RU2811389 C1 RU 2811389C1 RU 2023108196 A RU2023108196 A RU 2023108196A RU 2023108196 A RU2023108196 A RU 2023108196A RU 2811389 C1 RU2811389 C1 RU 2811389C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- mol
- aminotrimethylenephosphonic
- reaction
- aminotrimethylenephosphonic acid
- Prior art date
Links
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N (phosphonomethylamino)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCP(O)(O)=O ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588844 Acidocella facilis Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области органической химии и предназначено для получения аминотриметиленфосфоновой кислоты (АТМФК) (нитрилотриметиленфосфоновой кислоты (НТМФК)). Представлен способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что получают обработкой реакционной смеси бензолом, в интервале температур 80-92 °С, при следующих соотношениях компонентов, мас. %: хлорид аммония 12,60 ÷ 9,47, фосфористая кислота 46,33 ÷ 46,47, параформальдегид 16,95 ÷ 17,00, хлороводород 3,91 ÷ 4,53, вода 11,87 ÷ 11,48, бензол 8,34 ÷ 11,05. Использование изобретения обеспечивает простой, экономичный, регулируемый способ получения целевой аминотриметиленфосфоновой кислоты. 2 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения аминотриметиленфосфоновой кислоты (АТМФК) (нитрилотриметиленфосфоновой кислоты (НТМФК)), имеющей большое практическое значение как продукт, нашедший широкое применение в качестве ингибитора солеотложения при буровых работах, компонента обширного ассортимента синтетических моющих средств и многих других отраслей. В общих чертах получение аминотриметиленфосфоновой кислоты АТМФК описано в: [1, https://ru.wikipedia.org/wiki/ Нитрилотриметилфосфоновая кислота]. Указывается, что аминотриметиленфосфоновую кислоту получают взаимодействием соединений фосфора (трихлорида фосфора, фосфористой кислоты, или алкилфосфита) с метаналем и аммиаком в водной среде согласно реакции:
NH3 + 3CH2O + 3PCl3 + 6H2O = N(CH2PO3H2)3 + 9HCl
К раствору концентрированной хлороводородной кислоты при перемешивании, температуре 40°С, добавляют по каплям смесь хлорида фосфора (III), 37 %-ного раствора формалина и гидроксида аммония, поддерживая заданную температуру скоростью прибавления реагентов и внешним охлаждением. После прибавления смеси реагентов, реакционную массу нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа, для более полного удаления выделяющегося хлороводорода. Затем реакционную смесь упаривают, охлаждают, выпавший осадок НТМФК отфильтровывают и сушат. В патенте [2, Пат. Швейцарии № 488742, кл., С 07 F 9/38, 1970] описывается способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты путем взаимодействия производных аммиака и формальдегида с фосфора трихлоридом в интервале температур 60-120°С. Использование данного метода имеет ряд недостатков, к которым можно отнести выделение большого количества теплоты при образовании -N-C-P- связей, что является причиной мгновенного закипания реакционной массы с выбросом из реакционного сосуда, что приводит к нарушению стехиометрического соотношения компонентов. Выделение в качестве побочных продуктов больших количеств газообразного хлористого водорода, не успевающих вступить в реакцию формальдегида и аммиака, абсорбция которых водной реакционной средой еще более усиливает экзотермичность процесса, а также требует утилизации. Известен способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты взаимодействием фосфористой кислоты с аммиаком или его производным и формалином [3, Moedritzer k a tacile method for the preparation of imimnodimethylenediphosphonic acid. “Syn Jnorg Metalorg. Chem” 1973, 3/1, р. 75-82]. Недостатком данного способа является возникновение сложностей по производству конечного продукта в промышленных масштабах. В следующей работе [4. Авт. Свид. СССР 684038. Опубл. 05.09.79. Бюлл. № 33.] предложен способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты реакцией производного гексаметилентетрамина, раствора муравьиного альдегида с фосфорсодержащим реагентом - диметилфосфитом. Недостатком данного способа является образование в ходе реакции, в качестве побочного продукта, высокотоксичного метанола. В патенте Китая [5, CN102766158A. Технология производства аминотриметиленфосфоновой кислоты] предложена технология производства аминотриметиленфосфоновой кислоты. Процесс проводят взаимодействием хлорида аммония, водного раствора фосфорной кислоты и воды в реакционном сосуде, нагреванием до 60-70°C, при перемешивани, до полного растворения материалов. Добавление раствора формальдегида проводят по каплям, регулируя температуру до 90-105°C. После добавления формальдегида по каплям и извлечения образовавшейся соляной кислоты с помощью устройства для извлечения кислот, проводят изоляцию на 1,5-3 часа. Затем материал перемещают в дистилляционный сосуд, и медленно нагревают до 110-120°C, удаляя непрореагировавшие хлорид аммония и формальдегид. Добавляют охлаждающую воду и получают светло-желтый прозрачный жидкий готовый продукт. Недостатками предложенной технологии являются добавление раствора формальдегида по каплям, что приводит к увеличению времени и так слишком длительного процесса синтеза НТМФК, а также то, что продукт находится в жидком агрегатном состоянии. Потребителю выгоднее иметь твердый продукт, чтобы самому приготовить раствор требуемой концентрации и в необходимом количестве. В работе [6, CN103275121A,
Непрерывный процесс производства аминотриметиленфосфоновой кислоты] приводится способ непрерывного производства НТМФК, который включает в себя этапы добавления хлорида аммония, фосфорной кислоты и формальдегида в смесительный реактор в соответствии с определенным молярным соотношением; добавление воды обратного осмоса; равномерное перемешивание при температуре 35°C; перекачку в трубчатый реактор с определенной скоростью потока; тщательное реагирование; затем введение в распылительную абсорбционную колонну; и распыление с верхней части колонны для контакта с поднимающимся водяным паром высокой температуры, при этом конденсирующаяся аминотриметиленфосфоновая кислота охлаждается для поступления в колонну непрореагировавших паров хлорида аммония, формальдегида и хлористого водорода, поступающих в ректификационный аппарат для отделения путем ректификации с верхней части колонны. Недостатками предложенного способа являются добавление воды обратного осмоса, слишком усложненная и многостадийная технология получения конечного продукта.
Работа [7, Пат. Китая CN 110804070A. Опубл. 17.09.2021.] - (прототип), посвящена способу получения аминотриметиленфосфоновой кислоты. Предложенный авторами способ включает следующие конкретные операции: (1) последовательное добавление хлорида аммония, фосфорной кислоты и соляной кислоты в реакционный котел, начало нагрева и полное перемешивание до полного растворения материалов, (2) непрерывное нагревание, добавление части водного раствора формальдегида, завершение добавления по каплям, сохранение тепла и концентрирование; (3) добавление соляной кислоты в систему, нагрев до 100-115°С, непрерывное капание остатка водного раствора формальдегида, непрерывное проведение реакции сохранения тепла после окончания капания, а также разбавление, обесцвечивание и охлаждение для получения квалифицированного готового продукта. Как видно, для получения конечного продукта приходится проводить слишком большое количество технологических операций, в том числе двойное добавление водного раствора формальдегида по каплям. Последнее увеличивает длительность получения аминотриметиленфосфоновой кислоты.
Задачей настоящего изобретения является разработка простого, экономичного, регулируемого способа получения целевой аминотриметиленфосфоновой кислоты.
Поставленная задача достигается тем, что нитрилотриметиленфосфоновую кислоту получают обработкой реакционной смеси бензолом. При этом берут следующие соотношения (мас.%) компонентов:
| Хлорид аммония | 12,60 ÷ 9,47 |
| Фосфористая кислота | 46,33 ÷ 46,47 |
| Параформальдегид | 16,95 ÷ 17,00 |
| Хлороводород | 3,91 ÷ 4,53 |
| Вода | 11,87 ÷ 11,48 |
| Бензол | 8,34 ÷ 11,05 |
Ниже представлены примеры, иллюстрирующие способ получения НТМФК.
Пример 1 . В четырехгорловую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, приспособлением для ввода газообразного азота, обратным холодильником, термометром и стеклянной трубкой для вывода газообразных продуктов реакции, загружают 2,354 г хлорида аммония (0,044 моль), 8,6592 г (0,1056 моль) фосфористой кислоты, 3,168 г (0,1056 моль) параформальдегида, 0,73 г (0,02 моль) хлороводорода в виде 37%-го раствора, 2,2176 г (0,1232 моль) воды. Включают подачу воды на обратный холодильник и реакционную смесь нагревают до 80°С, добавляют в течение 25 минут 1,56 г (0,02 моль) бензола. Температура реакционной массы держится в интервале 80-92°С. Реакционную смесь выдерживают 1 час. Нагревают до 95°С и выдерживают 1 час, убирают обратный холодильник. Температуру поднимают до 120-123°С, включают подачу газообразного азота, и через стеклянную трубку для вывода газообразных продуктов реакции отгоняют газообразные продукты до тех пор, пока реакция воды в стакане, где поглощаются газы, не станет нейтральной. Выключают обогрев и охлаждают содержимое колбы до комнатной температуры. Осадок на дне реакционной колбы достают, сушат при 90-100°С до постоянной массы. Получают 8,29 г твердого белого продукта реакции - 63 % от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 178-180°С.
Пример 2. Аминотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 2,354 г хлорида аммония (0,044 моль), 9,3808 г (0,1144 моль) фосфористой кислоты, 3,432 г (0,1144 моль) параформальдегида, 0,803 г (0,022 моль) хлороводорода в виде 37%-го раствора, 2,376 г (0,132 моль) воды, 1,716 г (0,022 моль) бензола. Получают 10,3 г твердого белого продукта реакции - 78,4 % от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 182-183°С.
Пример 3. Аминотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 2,354 г хлорида аммония (0,044 моль), 10,1024 г (0,1232 моль) фосфористой кислоты, 3,696 г (0,1232 моль) параформальдегида, 0,8833 г (0,0242 моль) хлороводорода в виде 37%-го раствора, 2,5344 г (0,1408 моль) воды, 2,0592 г (0,0264 моль) бензола. Получают 11 г твердого белого продукта реакции - 83,6 % от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 184-186°С.
Пример 4. Аминотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 2,354 г хлорида аммония (0,044 моль), 10,824 г (0,132 моль) фосфористой кислоты, 3,96 г (0,132 моль) параформальдегида, 0,9636 г (0,0264 моль) хлороводорода в виде 37%-го раствора, 2,6928 г (0,1496 моль) воды, 2,4024 г (0,0308 моль) бензола. Получают 11,6 г твердого белого продукта реакции - 88,2 % от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 189-191°С.
Пример 5. Аминотриметиленфосфоновую кислоту получают по примеру 1, только количества исходных веществ следующие: 2,354 г хлорида аммония (0,044 моль), 11,5456 г (0,1408 моль) фосфористой кислоты, 4,224 г (0,1408 моль) параформальдегида, 1,1242 г (0,0308 моль) хлороводорода в виде 37%-го раствора, 2,8512 г (0,1584 моль) воды, 2,7456 г (0,0352 моль) бензола. Получают 12,4 г твердого белого продукта реакции - 94,1 % от теоретического. Температура плавления продукта реакции составляет 191-193°С.
Получение АТМФК, кроме температуры плавления, подтверждают результаты кислотно-основного титрования, элементного анализа и данные ИК-спектроскопии. По данным элементного анализа, получены результаты:
| Данные элементного анализа НТМФК* | ||
| С | Н | Р |
| 12,05/11,76 | 4,04/3,91 | 31,1/30,75 |
* - наверху вычислено, внизу - найдено.
На ИК-спектрах полученных образцов присутствуют все характерные полосы колебаний эталона - аминотриметиленфосфоновой кислоты производства Китая (рис. 1), и полученного образца (Рис.2). ИК-спектры образцов и эталона практически совпадают.
Как видно из приведенных примеров, разработанный процесс получения аминотриметиленфосфоновой кислоты является простым, экономичным. Реакция синтеза АТМФК протекает «мягко», в интервале температур 80-92°С, не происходит выброса реагирующих веществ из реакционного сосуда. Полученный продукт имеет высокую степень чистоты. Немаловажен и тот факт, что образцы находятся в твердом агрегатном состоянии и удобны для транспортировки и дальнейшей переработки.
Литература
1. https://ru.wikipedia.org/wiki/Нитрилотриметилфосфоновая кислота
2. Патент Швейцарии № 488742, кл., С 07 F 9/38, 1970.
3. Moedritzer K.A. Facile method for the preporation of iminodimethylenediphosphonic acid. - Sun. Inoorg. Metal-org. Chem., 1973, 311, p. 75-82.
4. Авт. Свид. СССР 684038. Опубл. 05.09.79. Бюлл. № 33.
5. CN 102766158A. Опубл. 19.06.2013.
6. CN 103275121A. Опубл. 26.08.2015.
7. CN 110804070A. Опубл. 17.09.2021.
Claims (2)
- Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что получают обработкой реакционной смеси бензолом, в интервале температур 80-92 °С, при следующих соотношениях компонентов, мас. %:
-
Хлорид аммония 12,60 ÷ 9,47 Фосфористая кислота 46,33 ÷ 46,47 Параформальдегид 16,95 ÷ 17,00 Хлороводород 3,91 ÷ 4,53 Вода 11,87 ÷ 11,48 Бензол 8,34 ÷ 11,05
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2811389C1 true RU2811389C1 (ru) | 2024-01-11 |
Family
ID=
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2384584C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-03-20 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты в присутствии гетерогенного катализатора |
| RU2402558C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-10-27 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты |
| CN102766158B (zh) * | 2011-05-06 | 2013-06-19 | 江苏大明科技有限公司 | 一种氨基三甲叉膦酸的生产工艺 |
| CN103724373A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-16 | 山东省泰和水处理有限公司 | 多聚甲醛生产氨基三亚甲基膦酸的方法 |
| RU2525919C2 (ru) * | 2008-04-25 | 2014-08-20 | Стрейтмарк Холдинг Аг | Способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты |
| CN103275121B (zh) * | 2013-06-06 | 2015-08-26 | 山东省泰和水处理有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸连续化生产工艺 |
| CN107573377A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-01-12 | 南通意特化工有限公司 | 可回用甲醛废水的氨基三亚甲基磷酸及其盐的生产工艺 |
| CN110804070B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-09-17 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸的生产方法 |
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2384584C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-03-20 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты в присутствии гетерогенного катализатора |
| RU2402558C2 (ru) * | 2005-01-17 | 2010-10-27 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения соединений аминополиалкиленфосфоновой кислоты |
| RU2525919C2 (ru) * | 2008-04-25 | 2014-08-20 | Стрейтмарк Холдинг Аг | Способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты |
| CN102766158B (zh) * | 2011-05-06 | 2013-06-19 | 江苏大明科技有限公司 | 一种氨基三甲叉膦酸的生产工艺 |
| CN103275121B (zh) * | 2013-06-06 | 2015-08-26 | 山东省泰和水处理有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸连续化生产工艺 |
| CN103724373A (zh) * | 2014-01-02 | 2014-04-16 | 山东省泰和水处理有限公司 | 多聚甲醛生产氨基三亚甲基膦酸的方法 |
| CN107573377A (zh) * | 2017-09-09 | 2018-01-12 | 南通意特化工有限公司 | 可回用甲醛废水的氨基三亚甲基磷酸及其盐的生产工艺 |
| CN110804070B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-09-17 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸的生产方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3062417C (en) | Processes and systems for recovering methanesulfonic acid in purified form | |
| JP5419327B2 (ja) | アニリンの製造方法 | |
| US2826601A (en) | System for producing cyanohydrins | |
| RU2811389C1 (ru) | Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2811397C1 (ru) | Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2818916C1 (ru) | Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2816424C1 (ru) | Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты | |
| KR900000889B1 (ko) | 이미노디아세토니트릴의 제조방법 | |
| RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
| CN102471236A (zh) | 2-氨基丁酰胺无机酸盐的制造方法 | |
| SU468417A3 (ru) | Способ получени 2-оксиметил-3-оксипиридина | |
| RU2778338C1 (ru) | Способ получения аминоуксусной кислоты | |
| JPH03169843A (ja) | 粗製シアンヒドリンの精製方法 | |
| EP0013554B1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
| US20190241503A1 (en) | Method for purifying n-(alpha-alkoxyethyl)formamide, method for producing high-purity n-(alpha-alkoxyethyl)formamide, and device for purifying n-(alpha-alkoxyethyl)formamide | |
| EP4286362A1 (en) | Chelating composition | |
| Katritzky et al. | Aminal exchange | |
| KR20110138288A (ko) | 아미날 단계를 통한 메틸렌 디페닐 디아민（ｍｄａ）의 제조 방법 | |
| EP0234248B1 (en) | Process for the removal of nitrogen oxides (nx oy) from waste gases of ammonia oxidation plants | |
| SU887563A1 (ru) | Способ получени третичных аминов | |
| SU684038A1 (ru) | Способ получени нитрилотриметилфосфоновой кислоты | |
| RU2342371C2 (ru) | Способ получения 5-ацетилсалицилоил-1,3,5-дитиазинана | |
| KR100918567B1 (ko) | 반도체 및 디스플레이 공정용 초고순도 아산화질소를제조하는 방법 | |
| JP4527549B2 (ja) | 純粋アクリロニトリルの回収方法 | |
| RU2233263C2 (ru) | Способ получения формалина |